CN105209516A

CN105209516A - 光学部件用光固化型树脂组合物及使用该树脂组合物制造的光学部件、以及光学部件的制法

Info

Publication number: CN105209516A
Application number: CN201480027249.XA
Authority: CN
Inventors: 田中友纪子
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2013-05-17
Filing date: 2014-03-31
Publication date: 2015-12-30
Also published as: TW201446872A; WO2014185180A1; US20160083505A1; EP2998336A1; JP2014224205A

Abstract

一种含有下述(A)～(D)成分的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，(A)成分相对于全部树脂成分的比率为20～75重量％的范围，(D)成分相对于全部树脂成分100重量份的比例为0.5～2.5重量份的范围，并且上述树脂组合物不含有溶剂成分，其在25℃环境下的粘度为0.5～25Pa·s的范围。因此，在固化状态下具有高透明性，同时具有高折射率，即使不添加具有醇性羟基的化合物，耐热性、处理性也优异，适于作为光学透镜材料、光学部件间的粘接材料等。(A)单独的折射率为1.57以上的环氧树脂；(B)脂环式环氧树脂；(C)1分子中具有1个以上氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷树脂；(D)光产酸剂。

Description

光学部件用光固化型树脂组合物及使用该树脂组合物制造的光学部件、以及光学部件的制法

技术领域

本发明涉及光学部件用光固化型树脂组合物及使用该树脂组合物制造的光学部件、以及光学部件的制法，该光学部件用光固化型树脂组合物是以光学应用为目的的透明树脂，其具有以低损耗传输光信号的高透明性，且耐热性等优异，适于用作光波导材料、光学透镜材料、光学部件间的粘接材料等。

背景技术

在移动电话、数码照相机等所使用的摄像装置中，安装有摄像用的光学透镜，作为该光学透镜的形成材料，通常使用光学用玻璃、透明塑料材料。特别是随着近年具有摄像功能的移动电话的普及率增加，要求更低廉地制造光学透镜，因此光学上透明且透镜设计上的简便性优异的聚烯烃材料逐渐成为塑料透镜材料的主流。

另一方面，摄像装置向印刷基板的安装迄今为止通常有使用插槽的销插入方式、或将摄像元件回流焊安装到印刷基板上后对摄像元件安装透镜单元的方式，出于更低廉地大量地生产的目的，强烈要求将摄像装置本身回流焊安装到印刷基板上。但是，通过回流焊方式将摄像装置本身安装到印刷基板上时，上述的塑料透镜被暴露在其软化点以上的高温环境下，因此会发生透镜的软化、尺寸变形。因此，为了解决这样的课题，正在研究使用以耐热性高的环氧树脂为主成分的光固化型树脂作为光学透镜等材料的利用压印方式的制造方法并使其实用化。该压印方式采取如下方法：将规定的成形用加工模具按压在树脂材料上，通过上述加工模具的转印成形，形成特定的微细图案或凹凸形状的方法，从尺寸稳定性的观点出发，可分为两种方式(例如，参照专利文献1)。即，如下两种方式：使热塑性材料加热熔融，冲压压接加工模具并冷却，由此得到具有特定形状的成形物的方式；以及将成形加工模具按压在光固化型树脂上后，透过成形加工模具或基板进行光照射，从而得到具有特定形状的成形物的方式。其中在要求耐热性时，使用如前所述的利用环氧树脂通过光固化来得到成形物的方法。

另外，最近，随着光学透镜的薄型化、高分辨率化，所使用的光固化型树脂要求固化状态下的阿贝数(色散率倒数)为50以下的高折射率的材料。为了提高树脂组合物的折射率，需要使用具有高折射率的原材料。例如，已知骨架中具有苯环的材料等通常固化状态下的折射率高而阿贝数低，对提高折射率有用。但是，相反地，已知这些材料本来透明性低、加热变色性差。并且同时，由于这些材料往往粘度较高，因此能够容易地预测到通过配混其而得到的树脂组合物也呈高粘度，有处理性恶化的担心。

对于上述提高透明性的观点，虽然自以往进行了各种研究，但将其方法应用到高折射率的树脂时，会无法维持其折射率的高程度，因此难以提高对高折射率树脂的透明性(参照专利文献2)。另外，也在进行利用添加剂等来保持高折射率的同时降低加热变色性的研究，但例如添加羟基化合物作为添加剂时，根据其添加量的不同，有树脂的玻璃化转变温度(Tg)降低并变脆的担心、有时无法得到期望的透明性提高效果(参照专利文献3)。

另外，就前述处理性的改善而言，通常采用利用溶剂(具有醇性羟基的化合物等)将树脂组合物稀释的方法，但若树脂组合物中含有溶剂，则在其光固化、成型时，有溶剂挥发而在固化物中产生空隙(气泡)的担心。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第3926380号公报

专利文献2：日本特开2008-31438号公报

专利文献3：日本特开2012-140502号公报

发明内容

发明要解决的问题

如上所述，在现有技术中存在随着树脂的折射率提高，无法得到高的透明性的问题。

本发明是鉴于这种情况而作出的，其目的在于，提供在固化状态下具有高透明性、同时具有高折射率，即使不添加具有醇性羟基的化合物，其耐热性、处理性也优异，适合作为光学透镜材料、光学部件间的粘接材料等的光学部件用光固化型树脂组合物及使用该树脂组合物制造的光学部件、以及光学部件的制法。

用于解决问题的方案

为达成上述目的，本发明的第1要旨为，一种光学部件用光固化型树脂组合物，其是含有下述(A)～(D)成分的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，(A)成分相对于全部树脂成分的比率为20～75重量％的范围，(D)成分相对于全部树脂成分100重量份的比例为0.5～2.5重量份的范围，并且上述树脂组合物不含有溶剂成分，其在25℃环境下的粘度为0.5～25Pa·s的范围。

(A)单独的折射率为1.57以上的环氧树脂；

(B)脂环式环氧树脂；

(C)1分子中具有1个以上氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷树脂；

(D)光产酸剂。

另外，本发明的第2要旨为，一种光学部件，其是由作为上述第1要旨的光固化型树脂组合物的固化体形成的。

另外，本发明的第3要旨为，一种光学部件的制法，其中，将作为上述第1要旨的光固化型树脂组合物填充到成形加工模具内，并对上述加工模具内的树脂组合物进行光照射，使上述树脂组合物固化，然后对其固化体进行加热处理。

即，本发明人为解决前述课题反复地认真研究。在研究的过程中想到使用含有下述组分的光固化型树脂组合物作为光学部件的材料：单独的折射率为1.57以上的环氧树脂(A)、1分子中具有1个以上氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷树脂(C)、以及光产酸剂(D)。并且发现，为了在不含有溶剂成分的情况下将树脂组合物的粘度降低到期望的粘度，使其含有脂环式环氧树脂(B)，并且将上述特定的环氧树脂(A)、光产酸剂(D)的含有比例设为特定的范围，由此能够具有高透明性并且维持高折射率，能够达成期望的目的，从而完成了本发明。

发明的效果

这样，本发明的光学部件用光固化型树脂组合物含有单独的折射率为1.57以上的环氧树脂(A)、脂环式环氧树脂(B)、氧杂环丁烷树脂(C)、以及光产酸剂(D)，上述(A)和(D)的含有比例显示特定的范围，并且不含有溶剂成分，其在25℃环境下的粘度为0.5～25Pa·s的范围。因此，在固化状态下具有高透明性，同时具有高折射率，耐热性、处理性也优异。另外，由于无需添加具有醇性羟基的化合物等，因此也能够消除其固化物中产生空隙的问题。利用这些特性，本发明的光学部件用光固化型树脂组合物作为光波导材料、光学透镜材料、光学部件间的粘接材料等能够发挥优异的功能。进而，就本发明的光学部件用光固化型树脂组合物而言，可使其自身单独固化自不必说，也可使其在其他构件例如玻璃等透明基板上固化，通过使其与上述透明基板一体化，也可制造高质量的混合透镜。

另外，若在将本发明的光固化型树脂组合物填充到成形加工模具内，对上述加工模具内的树脂组合物进行光照射，从而使上述树脂组合物固化，然后对其固化体进行加热处理，则能够制造维持透明性(无热变色)且对热应力稳定的机械特性的光学部件。

具体实施方式

下面，对本发明的实施方式详细地进行说明。但是，本发明不限定于该实施方式。

就本发明的光学部件用光固化型树脂组合物(以下，简称为“光固化型树脂组合物”。)而言，其含有单独的折射率为1.57以上的环氧树脂(A)、脂环式环氧树脂(B)、氧杂环丁烷树脂(C)、以及光产酸剂(D)，上述(A)和(D)的含有比例显示特定的范围，并且上述树脂组合物不含有溶剂成分，其在25℃环境下的粘度为0.5～25Pa·s的范围。

以下，对以(A)～(D)成分为首的各种成分依次进行说明。

作为上述(A)成分的环氧树脂，例如为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、芴型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、金刚烷型环氧树脂等，使用其折射率为1.57以上的环氧树脂。这些树脂可单独或组合两种以上使用。其中，从折射率、透明性、粘度的观点出发，优选使用以下述通式(1)表示的化合物，该情况下，特别优选环氧当量为150～700g/eq的化合物。进而，为了得到阿贝数更低的固化物，优选在不妨碍透明性的情况下组合使用芴型环氧树脂。需要说明的是，上述折射率的测定例如如下进行：用研磨机对所述环氧树脂单独的固化物的表面进行研磨后，使用折射率计(ATAGO株式会社制)进行测定。

(在上述通式(1)中，X为C_mH_2m+1(m为1～3的整数)，n为正整数或0。)

上述环氧树脂(A)相对于本发明的光固化型树脂组合物的全部树脂成分的比率需要为20～75重量％的范围，优选为20～70重量％的范围。即，这是因为：低于上述范围时，可能得不到期望的阿贝数的固化物，反之，若超过上述范围，则可能会给树脂组合物的低粘度化带来障碍。

作为上述(B)成分的脂环式环氧树脂，例如，可举出3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯、2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物等。这些可单独或组合两种以上使用。

上述脂环式环氧树脂(B)相对于本发明的光固化型树脂组合物的全部树脂成分的比率优选为10～50重量％的范围，更优选为10～40重量％的范围。即，这是因为：低于上述范围时，在不含有溶剂成分的情况下难以达成低粘度化，反之，若超过上述范围，则可能得不到期望的阿贝数的固化物。

作为与上述(A)和(B)成分的环氧树脂一起使用的氧杂环丁烷树脂(C)，可使用1分子中具有1个以上氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷树脂。例如，可举出1,4-双{[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基}苯、二[2-(3-氧杂环丁烷基)丁基]醚、3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、1,2-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]苯、4,4’-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,2’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]联苯、3,3’,5,5’-四甲基[4,4’-双(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]联苯、2,7-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]萘、1,6-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷、3(4),8(9)-双[(1-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]甲基-三环[5,2,1,2,6]癸烷、1,2-双{[2-(1-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基]乙硫基}乙烷、4,4’-双[(1-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]硫代二苯硫醚、2,3-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]降冰片烷、2-乙基-2-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基甲基]-1,3-O-双[(1-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]-丙烷-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-O-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丙烷-1,3-二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-O-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丙烷-1,3-二醇、1,4-O-双[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]-丁烷-1,4-二醇、2,4,6-O-三[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基]三聚氰酸等。这些树脂可单独或组合两种以上使用。

上述氧杂环丁烷树脂(C)相对于本发明的光固化型树脂组合物的全部树脂成分的比率优选为5～50重量％的范围，更优选为8～50重量％的范围。即，这是因为：低于上述范围时，该添加所带来的固化促进效果小，进而也有损害透明性的可能性，反之，若超过上述范围，则可能得不到期望的阿贝数的固化物。

在本发明的光固化型树脂组合物中，作为与上述(A)～(C)的树脂成分一起使用的光产酸剂(D)，只要能够引发阳离子聚合即可，例如，可举出利用由锑、磷等形成的阴离子成分与由锍、碘鎓、鏻等形成的阳离子成分而成的鎓盐等。具体而言，为芳香族锍盐、芳香族碘鎓盐、芳香族鏻盐、芳香族氧化锍盐等。这些物质可单独或组合两种以上使用。其中，从光固化性和透明性的观点出发，优选以六氟磷酸或六氟锑酸作为阴离子成分的鎓盐。

在本发明的光固化型树脂组合物中，上述光产酸剂(D)相对于所述全部树脂成分100重量份的比例需要为0.5～2.5重量份的范围，优选为0.5～2.0重量份的范围。即，这是因为：若低于上述范围，则会有固化性恶化或耐热性降低的可能性，反之，若超过上述范围，则固化性提高，但会有固化物的透明性被损害的可能性。

需要说明的是，在本发明的光固化型树脂组合物中，除了上述(A)～(D)各成分以外，也可出于例如提高固化性的目的而配混蒽等光敏剂、酸增殖剂。另外，从提高处理性的观点出发，也可配混1官能或2官能的环氧树脂等。另外，就用于在玻璃等基材上制作固化物的用途而言，为了提高与基材的粘接性，也可添加硅烷类或钛类的偶联剂。另外，作为其他成分，根据需要可适当地配混合成橡胶、有机硅化合物等增韧剂、以及抗氧化剂、消泡剂、各种颜料、染料、无机填充材料等添加剂。

就本发明的光固化型树脂组合物而言，例如可通过将前述(A)～(D)的各成分和进一步根据需要添加的其他添加剂以规定的比例配混，然后进行加热熔融混合来制作。

而且，就本发明的光固化型树脂组合物而言，由于其在25℃环境下的粘度为0.5～25Pa·s的范围(优选为0.5～20Pa·s的范围)，因此处理性等优异，进而，由于即使不含有溶剂成分也显示如上所述的粘度，因此可消除在其光固化、成型时溶剂挥发从而在固化物中产生空隙的问题。上述光固化型树脂组合物的粘度测定例如可在25℃的温度条件下，以东机产业株式会社制的E80型粘度计(RE-80U)，使用标准转子(1°34′×R24)来进行测定。需要说明的是，如上所述的空隙的产生特别可见于以周围被模具围堵的状态成形时等，因此若设定其制造条件等使其为没有产生空隙的担忧的程度，则在本发明的光固化型树脂组合物中添加溶剂也无妨。

本发明的光固化型树脂组合物例如以如下方式使用。即：将上述树脂组合物施加(isappliedon)在玻璃等透明基板上，从上按压期望的成型加工模具，使上述树脂组合物填充到上述成型加工模具内，对其进行光照射。之后，通过移去上述成型加工模具，得到在透明基板上已经一体化的上述树脂组合物的固化体(成型加工物)。本发明的光固化型树脂组合物可通过这种制法制成例如混合透镜。另外，本发明的光固化型树脂组合物也可在成型加工模具内使其自身单独固化从而制成光学透镜等光学部件。进而，根据需要，也可以以规定的温度对上述光照射后的固化体进行加热处理。若像这样对上述光照射后的固化体进行加热处理，则可得到如下效果：回流焊时的热所导致的变色小，可得到对热应力稳定的机械特性。因此，能够有利于在通过回流焊将安装了本发明的固化物的部件等一并安装时使用。另外，通过上述加热处理，也可得到能够提高固化体与透明基板的密合力的效果。

对于上述光照射，例如可使用UV灯等作为装置，作为光源，可使用低压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙气灯等。照射量优选2000～200000mJ/cm²。即，这是因为：照射量低于上述范围时，由于固化不充分，因此有可能无法在基板上得到期望的固化物形状，反之，若超过上述范围，则有可能产生由过度照射导致的光劣化、并且可能会因其后的加热处理等而着色。另外，作为上述光照射后的加热处理的条件，优选在80～170℃下1小时左右。

需要说明的是，本发明的光固化型树脂组合物并不限定于上述的成型加工模具，也可以成形为片状。

本发明的光固化型树脂组合物除可通过先前所述的制法用作光学透镜等光学部件用成形材料(光学部件用材料)以外，也可用于光波导、光学部件固定用光固化型粘接剂等。

以上述光学透镜为代表的本发明的光学部件(树脂固化体)的阿贝数优选为29～45的范围，更优选阿贝数为29～43的范围。即，通过使用本发明的光固化型树脂组合物，可实现上述阿贝数。另外，本发明的光固化型树脂组合物的固化体如上所述阿贝数低而折射率高，但透明性高，也可抑制加热变色，这些特性的平衡良好。需要说明的是，上述阿贝数的测定例如如下进行：将所述光学部件的表面用研磨机研磨后，用折射率计(ATAGO株式会社制)进行测定。

下面，基于实施例并组合比较例，对本发明进行说明。但是，本发明不限定于这些实施例。

实施例

首先，在实施例之前，准备下述所示的环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、光产酸剂、以及其他添加剂等。

＜单独的折射率为1.57以上的环氧树脂＞

[a-1]

双酚A型环氧树脂(环氧当量172g/eq，粘度4400mPa·s(25℃环境下)、折射率1.57)

[a-2]

双酚A型环氧树脂(环氧当量650g/eq，固体(25℃环境下)，软化点80℃、折射率1.57)

[a-3]

双酚A型环氧树脂(环氧当量175g/eq，固体(25℃环境下)，软化点45℃，折射率1.57)

[a-4]

双酚F型环氧树脂(环氧当量162g/eq，粘度2000mPa·s(25℃环境下)、折射率1.57)

[a-5]

2官能型芴型环氧树脂(环氧当量259g/eq，折射率1.64)

[a-6]

4官能型芴型环氧树脂(环氧当量210g/eq，折射率1.64)

＜脂环式环氧树脂＞

[a-7]

3’,4’-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯(折射率；1.49～1.50)

＜氧杂环丁烷树脂＞

[b-1]

3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷

[b-2]

亚二甲苯基双氧杂环丁烷

[b-3]

3-乙基-3-苯氧基甲基氧杂环丁烷

[b-4]

3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷(氧杂环丁烷醇)

[b-5]

4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯

＜光产酸剂[c-1]＞

阴离子成分为Sb₆ ^-、阳离子成分为下述结构式(2)的三芳基锍盐类光产酸剂(50重量％碳酸亚丙酯溶液)

＜光产酸剂[c-2]＞

阴离子成分为PF₆ ^-、阳离子成分为下述结构式(3)的三芳基锍盐类光产酸剂(50重量％碳酸亚丙酯溶液)

＜其他添加剂＞

[d-1(硅烷偶联剂)]

3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷

[d-2(抗氧化剂)]

四[3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯

[d-3(抗氧化剂)]

9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物

＜溶剂＞

乙醇

〔实施例1～6、比较例1～6〕

将上述各成分以后述的表1和表2所示的比例配混，并进行加热熔融混合，制作光固化型树脂组合物。

对由此得到的实施例和比较例的光固化型树脂组合物，根据下述基准进行各特性评价。将其结果合并示于后述的表1和表2中。

《折射率·阿贝数》

将光固化型树脂组合物(液态树脂)流入1×1.5×0.5cm的透明成型模具内，照射16,000mJ/cm²的UV使其固化后，从模具移出，进行150℃×1小时的加热处理。将由此得到的成形物的表面用研磨机研磨后，使用折射率计(ATAGO株式会社制)，测定在25℃环境下的折射率和阿贝数。

《常温粘度·处理性》

用E型粘度计测定光固化型树脂组合物在25℃环境下的粘度(常温粘度)。然后，在处理性评价中，上述粘度高于25Pa·s者因处理性差而评价为×，上述粘度为25Pa·s以下者因处理性容易而评价为○。

《固化性(凝胶时间)》

通过利用光源采用了滨松光子株式会社制汞灯(LC-8，以365nm下的照度为10mW/cm²的方式设定)的UV流变仪(Rheologica株式会社制，使用15mmΦ的铝制平行板)进行的凝胶时间测定来评价光固化型树脂组合物的固化性。上述利用UV流变仪得到的凝胶时间是指在25℃测定光固化型树脂组合物的粘弹性时的弹性项(G’)到达G’＝1.0×10⁶Pa的时间。然后，对于其评价，凝胶时间越快意味着固化性越快，将凝胶时间低于300秒者评价为◎，为300秒以上且低于1000秒者评价为〇，为1000秒以上者评价为×。

《Tg评价》

使用光固化型树脂组合物，在实施了有机硅脱模处理的PET薄膜(三菱化学聚酯薄膜株式会社制、MRF-50)上制膜，使其厚度为500μm，对其进行光照射(光量8000mJ/cm²)，使其一次固化。之后，进行150℃×1小时的加热处理，得到固化体。对所制作的固化体，切出宽5mm、长25mm的试验片，使用动态粘弹性测定装置(Rheometric株式会社制、RSA-III)，以频率1Hz在RT(室温)～200℃的温度范围测定储能模量和损耗弹性模量，获得由其导出的Tanδ曲线。然后将所得的Tanδ曲线的峰值温度作为玻璃化转变温度(Tg)，将Tg为120℃以上者评价为◎，为80℃以上且低于120℃者评价为○，低于80℃者评价为×。

《耐热变色性(透明性)》

使用光固化型树脂组合物，在实施了有机硅脱模处理的PET薄膜(三菱化学聚酯薄膜株式会社制、DiafoilMRF-50)上制膜，使其厚度为600μm，对其进行光照射(光量8000mJ/cm²)，使其一次固化。之后，进行150℃×1时间的加热处理(模后固化(postmoldcure)(PMC))，得到固化体。将其切出3cm见方的试验片，通过回流焊炉260℃×10秒。关于对上述试验片的PMC后和回流焊后的着色度，利用校色计算机(colorcomputer)(SugaTestInstrumentsCo.,Ltd.制、SM-T)以透过模式测定黄色指数值(Y.I.值)，由此进行评价。即，上述Y.I.值越呈低值，表示其变色性越低而透明性越高，将Y.I.值为5以下者评价为◎，高于5且为10以下者评价为○、高于10者评价为×。

[表1]

(重量份)

[表2]

(重量份)

*1)光产酸剂是作为50重量％碳酸亚丙酯溶液的配混量。

*2)以固体成分浓度为90％的方式添加溶剂(乙醇)。

*3)密闭固化时，产生气泡、纹路。

*4)处理性过差，无法成形。

依上述表的结果，实施例的光固化型树脂组合物的固化状态下的阿贝数均低并且均表现出高折射率，而在模后固化后或回流焊后Y.I.值抑制在低值，呈耐热变色性优异的结果。另外，实施例的光固化型树脂组合物虽然不含溶剂，但粘性低且处理性优异，固化性、Tg评价也良好。进而，由于不含溶剂，因此在进行密闭固化时(光固化时)也没观察到空隙(气泡)等的产生。因此，通过使用实施例的光固化型树脂组合物，可提供高折射率、耐热变色性优异的光学透镜。另外，使用该树脂组合物而成的光学部件不会因为回流焊时的热而发生变色，具有对热应力稳定的机械特性，因此可以适宜地通过回流焊将与其他元件一起一并安装有这样的光学部件的摄像装置安装于印刷基板上。

与此相对，比较例1中，单独的折射率为1.57以上的环氧树脂的配混比例少，未得到期望的阿贝数。比较例2中，光产酸剂的配混比例过少，结果虽然透明性良好，但Tg低，且固化性差。比较例3中，光产酸剂的配混比例过多，结果虽然固化性、Tg评价良好，但耐热变色性差。比较例4和6中，未配混作为液态环氧树脂的脂环式环氧树脂，结果粘度高，因此处理性差。比较例5以提高比较例4的处理性为目的而用乙醇进行了稀释，但在进行密闭固化时(光固化时)，在成形物中产生空隙(气泡)等，而未能得到期望的成形物。

在上述实施例中表示出了本发明的具体的方式，但上述实施例仅仅是例示，不应作限制性的解读。对本领域技术人员显而易见的各种变形均属于本发明的范围内。

产业上的可利用性

本发明的光固化型树脂组合物可形成具有高透明性且具有高折射率的立体造形物(固化物)，因此作为光学透镜等光学部件用的成形材料(光学部件用材料)、光学部件固定用光固化型粘接剂等光学用途是有用的。另外，使用了本发明的光固化型树脂组合物的光学部件由于可靠性高，因此可用于光学透镜等光学部件(光学制品)。

Claims

1.一种光学部件用光固化型树脂组合物，其特征在于，其是含有下述(A)～(D)成分的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，(A)成分相对于全部树脂成分的比率为20～75重量％的范围，(D)成分相对于全部树脂成分100重量份的比例为0.5～2.5重量份的范围，并且所述树脂组合物不含有溶剂成分，其在25℃环境下的粘度为0.5～25Pa·s的范围，

(A)单独的折射率为1.57以上的环氧树脂；

(B)脂环式环氧树脂；

(C)1分子中具有1个以上氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷树脂；

(D)光产酸剂。

2.根据权利要求1所述的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，所述(A)成分的环氧树脂为以下述通式(1)表示的化合物，

在上述通式(1)中，X为C_mH_2m+1，m为1～3的整数，n为正整数或0。

3.根据权利要求1或2所述的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，所述(D)成分的光产酸剂为以六氟磷酸或六氟锑酸作为阴离子成分的鎓盐。

4.根据权利要求1～3中的任一项所述的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，相对于树脂组合物中的全部树脂成分，所述(B)成分的脂环式环氧树脂的含有比率为10～50重量％的范围。

5.根据权利要求1～4中的任一项所述的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，相对于树脂组合物中的全部树脂成分，所述(C)成分的氧杂环丁烷树脂的含有比率为5～50重量％的范围。

6.根据权利要求1～5中的任一项所述的光学部件用光固化型树脂组合物，其中，其固化物的阿贝数为29～45的范围。

7.一种光学部件，其是由权利要求1～6中的任一项所述的光学部件用光固化型树脂组合物的固化体形成的。

8.一种光学部件的制法，其特征在于，将权利要求1～6中的任一项所述的光学部件用光固化型树脂组合物填充到成形加工模具内，并对所述加工模具内的树脂组合物进行光照射，使所述树脂组合物固化，然后对其固化体进行加热处理。