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CN105026471A - 保鲜膜 - Google Patents

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CN105026471A CN201480013371.1A CN201480013371A CN105026471A CN 105026471 A CN105026471 A CN 105026471A CN 201480013371 A CN201480013371 A CN 201480013371A CN 105026471 A CN105026471 A CN 105026471A
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Mitsui Chemicals Tohcello Inc
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Abstract

本发明提供一种具有高抗菌性的保鲜膜。本发明所涉及的保鲜膜在至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单月桂酸二甘油酯中的至少一种化合物。

Description

保鲜膜
技术领域
本发明涉及保鲜膜。
背景技术
蔬菜、水果等生鲜食品等要求鲜度的商品被装入包含膜的包装材料而流通。若这些生鲜食品随时间经过而发生变色、枯萎等劣化、甚至腐败，则其商品价值降低。因此，寻求通过将以这些生鲜食品为代表的商品用包装材料包装而保持其鲜度。
特别是近年来，在超市等出售、或为了节省烹饪的劳力和时间而在连锁餐饮店利用通过在将卷心菜、莴苣等切成2～10mm左右的细丝、在100～200ppm的次氯酸水溶液中浸渍5～30分钟、将普通细菌杀菌后用膜包装而得的鲜切蔬菜包装。在该鲜切蔬菜包装中，需要使得细菌不能进入好不容易杀菌处理后的内容物、以及使得不会从内容物溶出的营养液附着于包装材料的内面而细菌繁殖，寻求抗菌性高、且抗菌成分向内容物的转移少的膜和包装材料的开发。
在专利文献1和2中，公开了涉及具有抗菌性能的膜的技术。另一方面，在专利文献3～5中，公开了涉及具有抗静电性能的膜的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-158391号公报
专利文献2：日本特开2003-176384号公报
专利文献3：日本特开平9-3273号公报
专利文献4：日本特公昭60-57461号公报
专利文献5：日本特开昭48-54155号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，在专利文献1～5中记载的技术中，抗菌性和基于其的保鲜性低，而且没有稳定地获得高抗菌性。本发明的目的在于提供一种具有高抗菌性的保鲜膜和包装材料。
解决课题的方法
本发明涉及以下的[1]～[13]。
[1]一种保鲜膜，其中，在至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单月桂酸二甘油酯中的至少一种化合物。
[2]根据[1]所述的保鲜膜，其含有0.001～3质量％上述化合物。
[3]根据[1]或[2]所述的保鲜膜，其含有丙烯系聚合物和乙烯系聚合物的至少一者。
[4]根据[1]～[3]中任1项所述的保鲜膜，其中，至少一个表面的润湿指数为35dyn以上。
[5]根据[1]～[4]中任1项所述的保鲜膜，其还含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者。
[6]根据[1]～[5]中任1项所述的保鲜膜，其中，从与内容物接触的面向厚度方向在相对于总厚度为50～90％的范围含有所述化合物。
[7]根据[1]～[6]中任1项所述的保鲜膜，其中，上述保鲜膜包含2层以上，仅在包含与内容物接触的面的层包含上述化合物。
[8]根据[1]～[7]中任1项所述的保鲜膜，其中，上述保鲜膜含有乙烯系聚合物，从与内容物接触的面向厚度方向，该乙烯系聚合物的密度变大。
[9]一种保鲜膜，其含有烷基二乙醇胺0.01～1.0质量％、并含有单棕榈酸二甘油酯和单肉豆蔻酸二甘油酯的至少一者0.01～1.0质量％。
[10]根据[9]所述的保鲜膜，其中，在至少一个表面存在上述烷基二乙醇胺0.002～0.5g/m2。
[11]根据[9]或[10]所述的保鲜膜，其中，上述烷基二乙醇胺为棕榈基二乙醇胺和硬脂基二乙醇胺的至少一者。
[12]一种保鲜膜，其中，将密度为0.85～0.95g/cm3的直链状低密度聚乙烯(A)和密度为0.91～0.93g/cm3的高压法低密度聚乙烯(B)的合计量设为100质量％时，含有上述直链状低密度聚乙烯(A)50～95质量％、和上述高压法低密度聚乙烯(B)5～50质量％，相对于上述直链状低密度聚乙烯(A)和上述高压法低密度聚乙烯(B)的合计量100质量份，含有粘合剂(C)0.5～10质量份、防雾剂(D)0.5～5质量份、和选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单癸酸甘油酯中的至少一种特定化合物(E)0.001～3质量份，在至少一个表面，以0.002～0.5g/m2的比例存在上述特定化合物(E)。
[13]一种包装材料，其具备[1]～[12]中任1项所述的保鲜膜。
发明效果
根据本发明，可以提供具有高抗菌性的保鲜膜和包装材料。
具体实施方式
[第一实施方式]
本发明所涉及的保鲜膜在至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单月桂酸二甘油酯中的至少一种化合物(以下，也记为特定化合物1)。通过在保鲜膜的至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的特定化合物1，得到具有高抗菌性的保鲜膜。从抗菌性的观点考虑，该保鲜膜优选含有0.001～3质量％特定化合物1。另外，从轻质、膜加工性优异的观点考虑，该保鲜膜优选含有丙烯系聚合物和乙烯系聚合物的至少一者。另外，就该保鲜膜而言，从抗菌性的观点考虑，使用大肠杆菌进行基于JISZ2801的抗菌试验时，在为了保持保鲜膜的表面的状态而不进行利用醇擦拭的条件下，24小时后的保鲜膜的至少一个表面的活菌数优选为1/100倍以下。
此外，本发明中的保鲜膜是指，由该保鲜膜形成包装体，封入被包装物时，具有由与上述被包装物相面对的表面的抑菌作用而保持被包装物的鲜度的效果的膜。
<特定化合物1>
作为本发明所涉及的特定化合物1，可以单独使用棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯、单月桂酸二甘油酯，也可以使用它们的混合物。棕榈基二乙醇胺为具有作为碳数16的长链烷基的棕榈基的烷基二乙醇胺。硬脂基二乙醇胺为具有碳数18的硬脂基的烷基二乙醇胺。单月桂酸甘油酯为月桂酸(碳数12)与甘油的单酯。单月桂酸二甘油酯为月桂酸(碳数12)与二甘油的单酯。
硬脂基二乙醇胺和棕榈基二乙醇胺的熔点比肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺高。因此，在将保鲜膜熔融成形时，特别是在保鲜膜为拉伸膜时的热固定中，硬脂基二乙醇胺和棕榈基二乙醇胺较难挥发。另外，硬脂基二乙醇胺和棕榈基二乙醇胺的抗菌性和保鲜性优异。进一步，将保鲜膜作为包装用膜使用时，向作为与包装用膜接触的内容物的被包装物的转移较慢，安全性优异，而且能持续发挥其性能。此外，有时将保鲜膜的“被包装物”记为“内容物”。
(烷基二乙醇胺；长链烷基的部分的碳数；熔点)
硬脂基二乙醇胺；18个；51℃
棕榈基二乙醇胺；16个；28℃
肉豆蔻基二乙醇胺；14个；22～23℃
月桂基二乙醇胺；12个；常温下液体。
本发明所涉及的特定化合物1可以分别含有类似化合物。棕榈基二乙醇胺(碳数16)可以含有例如少量的肉豆蔻基二乙醇胺(碳数14)、硬脂基二乙醇胺(碳数18)等具有碳数12～20的烷基的烷基二乙醇胺。另外，硬脂基二乙醇胺(碳数18)可以含有少量例如具有碳数16～20的烷基的烷基二乙醇等。另外，特定化合物1可以含有少量这些棕榈基二乙醇胺和硬脂基二乙醇胺的类似化合物的胺的一部分与脂肪族羧酸形成酯后的化合物。进一步，单月桂酸甘油酯可以含有少量例如作为碳数为10、14等的高级直链脂肪族羧酸与甘油的单酯等。另外，单月桂酸二甘油酯可以含有少量碳数为10、14等的高级脂肪族羧酸与二甘油的单酯等。另外，上述(二)甘油单酯可以含有少量(二)甘油二酯、(二)甘油三酯等类似化合物、以及甘油部分为二甘油、二甘油部分为三甘油的类似化合物。这些特定化合物1的类似化合物通常在特定化合物1的合成、分离等工序中同时合成且难以分离。另外，相对于特定化合物1100质量份，可以含有50质量份以下该类似化合物，也可以含有40质量份以下该类似化合物，优选不含该类似化合物。
进一步，本发明所涉及的保鲜膜如后所述除了特定化合物1以外，还可以根据需要含有抗静电剂、防雾剂(但是，不包括特定化合物1。)、润滑材料等其他添加剂。相对于特定化合物1100质量份，这些其他添加剂与上述类似化合物的合计可以含有50质量份以下，也可以含有40质量份以下，也可以含有30质量份以下。
<抗菌性、保鲜性等的功能赋予>
本发明所涉及的保鲜膜在至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的特定化合物1。本发明所涉及的保鲜膜优选在至少一个表面存在0.004～0.4g/m2的特定化合物1，更优选存在0.01～0.3g/m2的特定化合物1，进一步优选存在0.02～0.2g/m2的特定化合物1。上述特定化合物1优选在与保鲜膜的内容物接触的面存在0.002～0.5g/m2。作为使特定化合物1在保鲜膜的表面存在的方法，如上所述，可举出在表面喷雾特定化合物1、或在表面涂布含有特定化合物1的溶液、悬浊液等的涂布法。另外，可以在包含与保鲜膜的内容物接触的面的表面层、中间层含有特定化合物1。从可以使特定化合物1在表面渗出上述范围的量的观点考虑，保鲜膜中的特定化合物1的含量优选0.001～3质量％，更优选0.01～3质量％，进一步优选0.1～2质量％。
<保鲜膜的表面的特定化合物1的定量方法>
通过涂布法而在表面赋予特定化合物1时，保鲜膜的表面的特定化合物1的量为由特定化合物1的涂布量算出的值。在保鲜膜内配合特定化合物1时，保鲜膜的表面的特定化合物1的量为：用二氯甲烷清洗保鲜膜的表面，回收清洗液，浓缩并定容后，进行甲硅烷基化，使用气相色谱质谱仪(GC/MS)定量而得的值。
<聚乙二醇(PEG)>
从促进特定化合物1的渗出的观点考虑，本发明所涉及的保鲜膜优选以0.001～1质量％的比例含有聚乙二醇(PEG)。该比例更优选0.010～0.500质量％，进一步优选0.030～0.400质量％，特别优选0.040～0.300质量％。聚乙二醇(PEG)的重均分子量没有特别限定，但从抑制由成形时的加热导致的特定化合物1的挥发的观点考虑，优选为50000以上。从更有效地表现出由特定化合物1带来的保鲜性和抗菌性的观点考虑，优选在存在特定化合物1的层中含有聚乙二醇(PEG)。
<热塑性树脂>
本发明所涉及的保鲜膜优选由热塑性树脂构成。作为该热塑性树脂，可举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烃的均聚合物或共聚物。具体而言，可举出高压法低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯等乙烯系聚合物、丙烯均聚物、丙烯/α-烯烃无规共聚物、丙烯嵌段共聚物等丙烯系聚合物、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯等聚烯烃。另外，作为该热塑性树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯；尼龙-6、尼龙-66、聚间二甲苯己二酰二胺等聚酰胺；聚氯乙烯、聚酰亚胺、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或其皂化物、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、离聚物、聚乳酸、聚琥珀酸丁二醇酯等生物分解性树脂；或者它们的混合物等。这些热塑性树脂可以使用一种，也可以并用二种以上。它们中，作为该热塑性树脂，由于聚烯烃、聚酯、聚酰胺等的刚性、透明性优异，因而优选。另外，作为该热塑性树脂，由于乙烯系聚合物、丙烯系聚合物轻质且膜加工性优异，因此更优选，从柔软性、透明性的观点考虑，进一步优选丙烯系聚合物。
<丙烯系聚合物>
作为上述丙烯系聚合物，可举出以聚丙烯的名称制造、销售的丙烯均聚物(也称为均聚PP)、丙烯/α-烯烃无规共聚物(也称为无规PP)、丙烯均聚物与低结晶性或非晶性的丙烯/乙烯无规共聚物的混合物(也称为嵌段PP)等以丙烯为主成分的结晶性的聚合物。另外，丙烯系聚合物可以为分子量不同的丙烯均聚物的混合物，也可以为丙烯均聚物与丙烯和乙烯或碳数4～10的α-烯烃的无规共聚物的混合物。
作为上述丙烯系聚合物，具体而言，可举出聚丙烯、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-戊烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物等以丙烯为主要单体、且其与选自乙烯和碳数4～10的α-烯烃中的至少1种以上的共聚物。它们可以使用一种，也可以并用二种以上。
上述丙烯系聚合物的密度优选为0.890～0.930g/cm3，更优选为0.900～0.920g/cm3。另外，上述丙烯系聚合物的MFR(ASTM D1238载荷2160g，温度230℃)优选0.5～60g/10分钟，更优选0.5～10g/10分钟，进一步优选1～5g/10分钟。
本发明所涉及的保鲜膜由3层以上构成时，作为构成表面的层(表面层和背面层)以外的中间层的树脂，从保鲜膜的刚性、耐热性提高的观点考虑，优选熔点(Tm)处于155～170℃的范围的丙烯均聚物、或丙烯与1摩尔％以下的α-烯烃的共聚物。另外，作为构成表面层和背面层的树脂，优选熔点(Tm)处于125℃以上且低于155℃、优选处于130～145℃的范围的丙烯系聚合物。特别是从得到热密封性优异、热密封性与耐热性的平衡优异的保鲜膜的观点考虑，作为构成表面层和背面层的树脂，优选丙烯/α-烯烃无规共聚物。此处，本说明书中表面层是指在由2层以上构成的保鲜膜中，包含与作为内容物的被包装物接触的面的层。另外，背面层是指包含与表面层的表面相反侧的表面的层。
<乙烯系聚合物>
作为上述乙烯系聚合物，可举出乙烯的均聚合物、以乙烯为主要单体、且其与碳数3～8的α-烯烃的至少1种以上的共聚物；乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、其皂化物和离聚物。具体而言，可举出聚乙烯、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/1-戊烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物等以乙烯为主要单体、且其与碳数3～8的α-烯烃的至少1种以上的共聚物。这些共聚物中的α-烯烃的比例优选为1～15摩尔％。
另外，作为上述乙烯系聚合物，可举出以聚乙烯的名称制造、销售的乙烯的聚合物。具体而言，优选高压法低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)，更优选LLDPE。LLDPE为乙烯与少量的丙烯、丁烯-1、庚烯-1、己烯-1、辛烯-1、4-甲基-戊烯-1等的共聚物。另外，上述乙烯系聚合物可以为乙烯的均聚合物，也可以为LLDPE等以乙烯为主体的聚合物。
上述乙烯系聚合物的密度优选为0.910～0.940g/cm3，更优选为0.920～0.930g/cm3。通过该密度为0.910g/cm3以上，热密封性提高。另外，通过该密度为0.940g/cm3以下，加工性和透明性提高。
<其他添加剂>
在不损害本发明的目的的范围内，本发明所涉及的保鲜膜除了耐热稳定剂(抗氧化剂)、耐候稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、增滑剂、成核剂、抗粘连剂、抗静电剂、防雾剂、颜料、染料等以外，还可以含有滑石、二氧化硅、硅藻土等各种填料类。
作为耐热稳定剂，可举出例如3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基)氢化肉桂酸酯]甲烷、正十八烷基-3-(4’-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚系抗氧化剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮系抗氧化剂；2-(2’-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、取代苯并三唑等苯并三唑系抗氧化剂；2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、水杨酸苯酯、水杨酸-4-叔丁基苯酯等。它们可以使用一种，也可以并用二种以上。
作为抗静电剂，可举出例如烷基胺和其衍生物、高级醇、吡啶衍生物、硫酸化油、皂类、烯烃的硫酸酯盐类、烷基硫酸酯类、脂肪酸乙基磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、磷酸酯盐、多元醇的部分脂肪酸酯、脂肪醇的环氧乙烷加成物、脂肪酸的环氧乙烷加成物、脂肪氨基或脂肪酸酰胺的环氧乙烷加成物、烷基苯酚的环氧乙烷加成物、烷基萘酚的环氧乙烷加成物、多元醇的部分脂肪酸酯的环氧乙烷加成物、聚乙二醇等。它们可以使用一种，也可以并用二种以上。
作为润滑剂，可举出例如硬脂酸、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、高级醇、流动石蜡等。它们可以使用一种，也可以并用二种以上。
作为紫外线吸收剂，可举出例如亚乙基-2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸酯、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮等。它们可以使用一种，也可以并用二种以上。
作为防雾剂，不包括特定化合物1，可举出例如高级脂肪族醇类、甘油脂肪酸类、二甘油脂肪酸类、这些单或二甘油脂肪酸的酸酯类、高级脂肪族胺类、高级脂肪酸酯类、它们的混合物等。它们可以使用一种，也可以并用二种以上。
<保鲜膜和其制造方法>
以下，对含有丙烯系聚合物或乙烯系聚合物的保鲜膜与其制造方法一起进行说明，但本发明不限于这些保鲜膜。
(含有丙烯系聚合物的保鲜膜)
本发明所涉及的保鲜膜含有丙烯系聚合物时，该保鲜膜可以为单层膜，也可以为二层膜，也可以由三层以上构成。
该保鲜膜可以为无拉伸丙烯膜，也可以为单轴拉伸聚丙烯膜，但例如在鲜切蔬菜用途中从透明性和机械物性面的观点考虑优选为双轴拉伸聚丙烯膜。
特别是在拉伸膜中，从降低表面层和背面层的熔点、提高中间层的熔点、制造熔点差，由此即使在热密封时表面层和背面层熔化，中间层也不熔化，可以不发生收缩地进行热密封的观点考虑，该保鲜膜优选由三层以上构成。本发明所涉及的保鲜膜为包含背面层/中间层/表面层的至少三层的多层膜，在由丙烯系聚合物形成时，只要在该保鲜膜的背面层/中间层/表面层的至少一层含有特定化合物1即可，但优选特别是在其中间层含有0.001～3质量％特定化合物1。通过在中间层含有0.001～3质量％特定化合物1，即使表面层和/或背面层的特定化合物1的含量为0.001质量％以下时，由于在层间转移，因此也可以使特定化合物1以0.002～0.5g/m2的比例存在于该保鲜膜的至少一个表面。
层厚度比优选背面层/中间层/表面层＝3/94/3～10/80/10，更优选4/92/4～8/84/4。通过背面层和表面层的厚度比率为3％以上，可以得到充分的热密封强度。另外，通过背面层和表面层的厚度比率为10％以下，可以容易地使特定化合物1在保鲜膜的表面层的表面渗出，可以维持稳定的抗菌性。
另外，上述保鲜膜的总厚度优选15～50μm，更优选20～40μm。上述保鲜膜为三层以上的多层膜时，通过表面层、中间层和背面层的层厚度比在上述范围，可得到热密封性、刚性、和耐热性的平衡优异的保鲜膜。通过上述厚度为15μm以上，刚性提高，制成袋时的形状维持变容易，操作性高，穿刺强度也高。通过上述厚度为50μm以下，生产率变高，且为低成本。
另外，无论本发明所涉及的保鲜膜为三层以上的结构的情况、还是为包含一层或二层的情况，相对于保鲜膜整体，特定化合物1的含量优选为0.001～3质量％，更优选0.01～3质量％，进一步优选0.03～2质量％，特别优选0.04～0.9质量％，最优选0.04～0.6质量％。
作为上述保鲜膜的制造方法，在上述保鲜膜由三层以上构成时，可举出在表面层的表面涂布特定化合物1的方法、或使在表面层中含有特定化合物1的方法。可以仅使在表面层含有特定化合物1。另外，作为其他优选形态，可举出在中间层或中间层的一部分的层含有特定化合物1的方法。此时，通过特定化合物1从中间层向表面层的表面渗出，在表面层的表面存在特定的量的特定化合物1。另外，可以使得仅在中间层、或仅在中间层的一部分含有特定化合物1。此时，相对于保鲜膜整体，优选仅在中间层、或仅在中间层的一部分含有0.001～3质量％特定化合物1，更优选含有0.01～3质量％特定化合物1，进一步优选含有0.03～2质量％特定化合物1，特别优选含有0.04～0.9质量％特定化合物1，最优选含有0.04～0.6质量％特定化合物1。
上述保鲜膜在各层内含有特定化合物1时，可以在各层的材料中以特定化合物1的表面量达到规定的量的方式预先配合特定化合物1。然而，优选准备大量含有特定化合物1与其他添加剂的组合物(母料)，以最终特定化合物1的表面量达到所希望的范围的方式，将母料与丙烯系聚合物混合，将该混合物投入挤出机等而成形。
本发明所涉及的保鲜膜为双轴拉伸聚丙烯膜时，双轴拉伸的条件优选纵向拉伸(温度：90～140℃，倍率：4～6倍)、横向拉伸(温度：140～200℃，倍率：8～12倍)。此外，从在拉伸处理后，使膜的热收缩率稳定化的观点考虑，优选将膜热定型。优选在160℃以上的条件下进行5秒以上热定型，更优选在160～220℃的条件下进行5～10秒热定型。
另外，特别是在无拉伸膜中，从降低表面层的熔点、提高中间层和背面层的熔点、制造熔点差，由此即使在热密封时成为密封面的表面层熔化，中间层、背面层也可以不熔化地进行热密封的观点考虑，该保鲜膜优选由二层以上构成。
本发明所涉及的保鲜膜为包含背面层/中间层/表面层的至少三层的多层膜，由丙烯系聚合物形成时，只要在该保鲜膜的背面层/中间层/表面层的至少一层含有特定化合物1即可，但优选特别是在其表面层含有0.001～3质量％特定化合物1。通过在表面层含有0.001～3质量％特定化合物1，可以使特定化合物1以0.002～0.5g/m2的比例存在于与内容物接触的表面层的表面。
层厚度比优选表面层/中间层/背面层＝10/80/10～40/30/40，更优选20/60/20～35/30/35。另外，通过表面层的厚度比率为10％以上，即使是单体包装也可以获得充分的热密封强度。另外，可以容易地使特定化合物1在成为密封面的表面层渗出，可以维持稳定的抗菌性。
另外，上述保鲜膜的总厚度优选15～120μm，更优选20～100μm。上述保鲜膜为三层以上的多层膜时，通过表面层、中间层和背面层的层厚度比在上述范围，由此可得到热密封性、刚性、和耐热性的平衡优异的保鲜膜。
在含有丙烯系聚合物的多层膜的形态中，中间层的丙烯系聚合物的熔点(Tm)优选135～160℃。另外，表面层和背面层的丙烯系聚合物的熔点(Tm)优选120℃以上且低于155℃，更优选130～145℃。在该丙烯系聚合物中，由于可以得到热密封性优异的多层膜，因此特别优选丙烯/α-烯烃无规共聚物。
另外，在多层膜的形态中，在表面层、中间层中配合棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的形态中，可以预先在表面层、中间层的材料中配合。然而，优选准备大量含有棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺、和其他添加剂的组合物(母料)，以最终棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的配合量达到所希望的范围的方式，将母料与丙烯系聚合物混合，将混合物投入挤出机而形成表面层、中间层。
(含有乙烯系聚合物的保鲜膜)
本发明所涉及的保鲜膜含有乙烯系聚合物时，该保鲜膜可以为单层膜，也可以为二层膜，也可以为包含三层以上的多层膜。另外，可以为无拉伸膜、也可以为单轴拉伸膜、双轴拉伸膜等至少在单轴方向拉伸处理后的膜。作为乙烯系聚合物，如上所述优选高压法低密度聚乙烯(LDPE)、直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。
在上述保鲜膜在膜内含有特定化合物1时，上述保鲜膜内的特定化合物1的含量优选0.01～3质量％，更优选0.01～2质量％。另外，可以将特定化合物1涂布于上述保鲜膜的表面、使在上述保鲜膜的至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的特定化合物1。
特别是在双轴拉伸膜中，从降低表面层和背面层的熔点、提高中间层的熔点、制造熔点差，由此即使在热密封时表面层和背面层熔化，中间层也不会熔化，可以不发生收缩地进行热密封的观点考虑，该保鲜膜优选由三层以上构成。本发明所涉及的保鲜膜为包含背面层/中间层/表面层的至少三层的多层膜，为由乙烯系聚合物形成的双轴拉伸膜时，只要在该保鲜膜的背面层/中间层/表面层的至少一层含有特定化合物1即可，但特别是优选在其中间层中含有0.001～3质量％特定化合物1。通过在中间层中含有0.001～3质量％特定化合物1，由此在层间转移，从而即使在表面层和/或背面层的特定化合物1的含量为0.001质量％以下时也可以使特定化合物1以0.002～0.5g/m2的比例存在于该保鲜膜的至少一个表面。
层厚度比优选背面层/中间层/表面层＝3/94/3～10/80/10，更优选4/92/4～8/84/4。通过背面层和表面层的厚度比率为3％以上，可以得到充分的热密封强度。另外，通过背面层和表面层的厚度比率为10％以下，可以容易地使特定化合物1在保鲜膜的表面层的表面渗出，可以维持稳定的抗菌性。
另外，上述保鲜膜的总厚度优选15～50μm，更优选20～40μm。上述保鲜膜为三层以上的多层膜时，通过表面层、中间层和背面层的层厚度比在上述范围，可得到热密封性、刚性、和耐热性的平衡优异的保鲜膜。通过上述厚度为15μm以上，刚性提高，制成袋时的形状维持变容易，操作性高，穿刺强度也高。通过上述厚度为50μm以下，生产率变高，且为低成本。
另外，无论本发明所涉及的保鲜膜为三层以上的结构的情况、还是为包含一层或二层的结构的情况，相对于保鲜膜整体，特定化合物1的含量优选为0.001～3质量％，更优选0.01～3质量％，进一步优选0.03～2质量％，特别优选0.04～0.9质量％，最优选0.04～0.6质量％。
作为上述保鲜膜的制造方法，在上述保鲜膜由三层以上构成时，可举出在表面层的表面涂布特定化合物1的方法，或在表面层、中间层中含有特定化合物1的方法。可以仅在表面层含有特定化合物1。另外，作为其他优选形态，可举出在拉伸膜的情况下使在中间层或中间层的一部分的层中含有特定化合物1的方法。此时，特定化合物1从中间层在层间转移，向表面层的表面渗出，由此在表面层的表面存在特定的量的特定化合物1。另外，可以仅在中间层、或仅在中间层的一部分含有特定化合物1。此时，相对于保鲜膜整体，优选仅在中间层、或仅在中间层的一部分含有0.001～3质量％特定化合物1，更优选含有0.01～3质量％特定化合物1，进一步优选含有0.03～2质量％特定化合物1，特别优选含有0.04～0.9质量％特定化合物1，最优选含有0.04～0.6质量％特定化合物1。
上述保鲜膜在各层内含有特定化合物1时，可以在各层的材料中以特定化合物1的表面量达到规定的量的方式预先配合特定化合物1。然而，优选准备大量含有特定化合物1和其他添加剂的组合物(母料)，以最终特定化合物1的表面量达到所希望的范围的方式，将母料与聚乙烯系聚合物混合，将该混合物投入挤出机等而成形。
本发明所涉及的保鲜膜为双轴拉伸聚乙烯膜时，双轴拉伸的条件优选纵向拉伸(温度：60～120℃，倍率：4～6倍)、横向拉伸(温度：100～120℃，倍率：8～12倍)。此外，在拉伸处理后，从使膜的热收缩率稳定化的观点考虑，优选将膜热定型。优选在100℃以上的条件下进行5秒以上热定型，更优选在100～150℃的条件下进行5～10秒热定型。
另外，特别是在无拉伸膜中，从降低表面层的熔点、提高中间层和背面层的熔点、制造熔点差，由此即使在热密封时单侧的表面层熔化，中间层、作为相反侧的背面层也可以不会熔化地进行热密封的观点考虑，该保鲜膜优选由二层以上构成。
另外，通过提高各层中含有的乙烯系聚合物的密度，可以提高上述熔点。此处，为了使特定化合物1不在背面层的表面渗出，通过提高背面层中含有的乙烯系聚合物的密度而使得特定化合物1不转移，可以进一步促进特定化合物1向表面层的渗出。从中间层的特定化合物1容易向表面层转移、且不粘连的观点考虑，表面层中含有的乙烯系聚合物的密度优选0.880～0.935g/cm3，更优选0.900～0.930g/cm3。从中间层的特定化合物1容易向表面层转移、且膜刚性不会过高的观点考虑，中间层和背面层中含有的乙烯系聚合物的密度优选0.910～0.960g/cm3，更优选0.920～0.950g/cm3。优选中间层和背面层中含有的乙烯系聚合物的密度比表面层中含有的乙烯系聚合物的密度高0.005～0.050g/cm3。
本发明所涉及的保鲜膜为包含背面层/中间层/表面层的至少三层的多层膜、且由丙烯系聚合物形成时，只要在该保鲜膜的背面层/中间层/表面层的至少一层含有特定化合物1即可，但优选特别是在表面层和中间层中含有0.001～3质量％特定化合物1。通过在表面层和中间层中含有0.001～3质量％特定化合物1，可以使特定化合物1以0.002～0.5g/m2的比例存在于与内容物接触的表面层的表面。
无拉伸膜的层厚度比优选表面层/中间层/背面层＝10/80/10～40/20/40，更优选20/60/20～35/30/35。通过表面层的厚度比率为10％以上，即使是单体包装(単体包装)也可以获得充分的热密封强度。另外，可以容易地使特定化合物1在表面层的表面渗出，可以维持稳定的抗菌性。
另外，上述保鲜膜的总厚度优选15～120μm，更优选20～100μm。上述保鲜膜为三层以上的多层膜时，通过表面层、中间层和背面层的层厚度比在上述范围，可得到热密封性、刚性、和耐热性的平衡优异的保鲜膜。
上述保鲜膜为二层以上的膜、在一部分的层内含有特定化合物1时，可以在各层的材料中直接配合特定化合物1。然而，优选预先准备大量含有特定化合物1和其他添加剂的组合物(母料)，以最终保鲜膜中的特定化合物1的配合量达到所希望的范围的方式，将母料和乙烯系聚合物混合，将该混合物投入挤出机，形成一部分的层。
<包装材料>
本发明所涉及的包装材料具备本发明所涉及的保鲜膜。本发明所涉及的包装材料可以包含本发明所涉及的保鲜膜。可以例如将上述保鲜膜的表面层作为内面并折叠为二，将两端热密封，通过熔断密封等进行密封而制造本发明所涉及的包装材料。另外，可以以表面层为内面的方式将两张上述保鲜膜重合，通过热密封、熔断密封等将三个边密封，由此制造本发明所涉及的包装材料。就上述包装材料而言，在成型为包装材料之前可以根据需要在背面层进行印刷处理。
<其他优选形态>
从抗菌性提高观点考虑，本发明所涉及的保鲜膜的至少一个表面的润湿指数优选为35dyn以上。该润湿指数更优选为36dyn以上，进一步优选为37dyn以上，特别优选为38dyn以上。该润湿指数的上限没有特别限定，但可以为例如50dyn以下。另外，与内容物接触的保鲜膜的表面层的表面的润湿指数优选为35dyn以上。此外，该润湿指数是使用和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液确认后的值。作为将保鲜膜的表面的润湿指数设置为35dyn以上的方法，优选对该表面进行电晕处理的方法。
从可以促进特定化合物1的渗出、和可以减少膜内的特定化合物1的量的观点考虑，本发明所涉及的保鲜膜进一步优选含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者。在保鲜膜内含有的肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者的量优选为0.001～1质量％，更优选为0.002～0.1质量％。
另外，从促进特定化合物1的渗出的观点考虑，本发明所涉及的保鲜膜优选进一步含有选自单硬脂酸甘油酯(C18MG)、单棕榈酸甘油酯(C16MG)、和单棕榈酸二甘油酯(C16DG)中的至少一种。从成形性的观点考虑，本发明所涉及的保鲜膜尤其更优选含有C16DG。另外，优选选自C18MG、C16MG和C16DG中的至少一种与上述肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和上述硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者并用。在保鲜膜内含有的选自C18MG、C16MG和C16DG中的至少一种的量优选为0.01～1.0质量％，更优选为0.03～0.80质量％，进一步优选为0.05～0.80质量％，特别优选为0.05～0.50质量％。在保鲜膜的至少一个表面存在的选自C18MG、C16MG和C16DG中的至少一种的量优选为0.01～1.0g/m2，更优选为0.03～0.80g/m2，进一步优选为0.05～0.80质量％，特别优选为0.05～0.50质量％。此外，在该表面存在的量为通过与表面中的特定化合物1的定量方法同样的方法求出的值。
保鲜膜包含2层以上时，可以在任意的层中含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者，但优选至少在与含有特定化合物1的层相同的层中含有。即，在中间层中含有特定化合物1时，优选在中间层中含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者。另外，在表面层中含有特定化合物1时，优选在表面层中含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者。向各层配合肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者的方法可以使用与将特定化合物1向各层配合的方法同样的方法。
本发明所涉及的保鲜膜优选从与内容物接触的面向厚度方向、在相对于总厚度为50～90％的范围含有特定化合物1。即，将膜总厚度设为100％、将与作为被包装物的内容物接触的面的位置设为0％的位置、将与内容物接触的面相反的面的位置设为100％的位置时，优选在50～90％的范围内含有特定化合物1。通过在该范围内含有特定化合物1，特定化合物1在与内容物接触的面适度渗出而变得能表现出抗菌性和随之而来的保鲜性。该范围更优选65～90％，进一步优选80～90％。作为在该范围内含有特定化合物1的方法，可举出例如将本发明所涉及的保鲜膜设置为3层结构、使得在中间层含有特定化合物1的方法。另外，虽然可举出在中间层和表面层或背面层含有特定化合物1的方法，但从表现出由特定化合物1的顺利的渗出所带来的有效的抗菌性、保鲜性的观点考虑，优选使得在中间层和表面层含有特定化合物1。此外，可以仅在该范围内含有特定化合物1，也可以在该范围以外含有特定化合物1。另外，优选在该范围内进一步含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者。保鲜膜中，与内容物接触的面可以从是否在0.002～0.5g/m2的范围内存在特定化合物1来判断。
本发明所涉及的保鲜膜优选包含2层以上、仅在包含与内容物接触的面的层含有特定化合物1。即，优选仅在与内容物直接接触的表面层含有特定化合物1。通过仅在表面层含有特定化合物1，可以容易地使在与内容物接触的表面渗出规定量的特定化合物1，因此可以表现出高抗菌性、且使作为膜整体的特定化合物1的含量减少。此外，即使在表面层的表面赋予特定化合物1的情况下，也相当于仅在表面层含有特定化合物1的情况。
本发明所涉及的保鲜膜优选含有乙烯系聚合物、该乙烯系聚合物的密度从与内容物接触的面向厚度方向变大。即，优选该乙烯系聚合物的树脂密度在含有乙烯系聚合物的保鲜膜中、从与内容物接触的面向与内容物接触的面相反侧的面变大。通过具有这样的树脂密度的梯度，在保鲜膜内存在的特定化合物1变得容易在与内容物接触的面侧渗出，即使减少保鲜膜内的特定化合物1的含量也可以使在与内容物接触的表面存在的特定化合物1的量在本发明的范围内，可以得到高抗菌性。乙烯系聚合物的密度可以向厚度方向连续变大，也可以阶段性地变大。例如，保鲜膜包含3层时，优选中间层和背面层中含有的乙烯系聚合物的密度比表面层中含有的乙烯系聚合物的密度高。另外，背面层中含有的乙烯系聚合物的密度可以比表面层和中间层中含有的乙烯系聚合物的密度高。另外，含有的乙烯系聚合物的密度也可以以表面层、中间层、背面层的顺序变高。另外，优选至少中间层中含有的乙烯系聚合物的密度比表面层中含有的乙烯系聚合物的密度高。
[第二实施方式]
就本发明所涉及的保鲜膜而言，在膜表面以0.002～0.5g/m2的比例存在棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。通过在膜表面以0.002～0.5g/m2的比例存在棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺，可以得到高抗菌性。该表面优选为与内容物接触的表面。本发明所涉及的保鲜膜存在抗菌效果，不仅保鲜性优异，而且透明性优异、且成形时的抗菌成分的飞散少，因此成形性优异。该保鲜膜优选相对于膜整体以0.01～3质量％的比例含有棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。该保鲜膜优选雾度不会超过10％。该保鲜膜使用大肠杆菌进行基于JISZ2801的抗菌试验时，在为了保持保鲜膜的表面的状态而不进行利用醇的擦拭的条件下，24小时后的保鲜膜的至少一个表面的活菌数优选为1/100倍以下。另外，通过使得保鲜膜中上述活菌数为1/100倍以下的面为与内容物接触的面，可以发挥出内容物的保鲜效果。此外，本发明所涉及的包装材料具备本发明所涉及的保鲜膜。
本发明所涉及的保鲜膜具有高抗菌性。另外，本发明所涉及的包装材料可以维持内容物的安全性而进行包装。在被包装的内容物中，可举出蔬菜、水果等果蔬或花卉、精肉、鲜鱼等动物性食材，可以将它们保鲜较长时间。特别是本发明所涉及的保鲜膜和包装材料适合鲜切蔬菜等预烹饪或烹饪后的生鲜食品的包装，可以抑制杂菌的繁殖。
作为本发明所涉及的保鲜膜的树脂材料，优选热塑性树脂，更优选丙烯系聚合物和乙烯系聚合物的至少一种。作为热塑性树脂、丙烯系聚合物和乙烯系聚合物，可以使用在第一实施方式中例示出的物质。
<硬脂基二乙醇胺和/或棕榈基二乙醇胺>
在本发明中，通过在膜的表面以0.002～0.5g/m2的比例存在硬脂基二乙醇胺和/或棕榈基二乙醇胺，可以发挥出优异的保鲜性。膜的表面的存在量低于0.002g/m2的话，大肠杆菌的24小时后的增殖抑制效果不充分。另一方面，若膜的表面的存在量超过0.5g/m2，则由于在膜表面发生发粘、雾度超过10％，因此不优选作为包装用膜。膜表面的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的存在量优选0.004～0.3g/m2，更优选0.007～0.1g/m2，进一步优选0.01～0.03g/m2。此外，膜表面的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的存在量为通过第一实施方式中记载的方法求出的值。
如上所述，硬脂基二乙醇胺、棕榈基二乙醇胺的熔点比肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺高，在将膜熔融成形时较难挥发。进一步，制成保鲜膜的包装材料时的向内容物的转移较慢而安全性优异。进一步，在膜中配合的形态中，硬脂基二乙醇胺、棕榈基二乙醇胺与肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺相比，也能容易地控制膜中的转移、维持保鲜的性能。
在将棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺向膜内配合的方式中，膜中的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的含量优选0.001～3质量％，更优选0.01～3质量％，进一步优选0.05～2质量％，特别优选0.1～0.5质量％。通过该含量为0.001质量％以上，可得到大肠杆菌、黄色葡萄球菌的24小时后的增殖抑制效果，保鲜效果高。另外，通过该含量为3质量％以下，由于膜表面不会发粘而容易操作、雾度不会超过10％，因此适宜作为包装用膜。
在本发明所涉及的保鲜膜中，只要具有保鲜的性能，就可以进一步根据需要涂布、或配合第一实施方式所示的其他添加剂。
<含有丙烯系聚合物的保鲜膜>
作为含有丙烯系聚合物的保鲜膜，除了单层膜以外，还可举出包含2层以上的多层膜。另外，就该保鲜膜而言，作为包装膜，优选为向适宜的至少单轴方向拉伸后的拉伸膜。单轴方向的拉伸倍率优选2～15倍。拉伸膜中，由于双轴拉伸膜的透明性优异，因此更优选。双轴拉伸可以为逐次双轴拉伸、同时双轴拉伸中的任一种。拉伸倍率优选纵横分别为2～15倍。作为制造双轴拉伸膜的方法，优选下述方法：向纵方向拉伸5～8倍，接着使用拉幅机向横方向拉伸8～10倍，将膜的厚度最终设置为15～50μm，优选设置为20～40μm。通过使上述厚度为15μm以上，刚性提高，制成袋时的形状维持变容易，操作性高，穿刺强度也高。通过上述厚度为50μm以下，生产率变高，且为低成本。另外，优选向纵方向和横方向分别拉伸5～10倍(以面倍率计为25～100倍)的方法。
作为含有丙烯系聚合物的保鲜膜，优选包含表面层/中间层/背面层的至少三层的多层膜。此时，中间层的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的配合量优选为0.01～3质量％，更优选为0.01～1质量％，进一步优选为0.03～0.9质量％，特别优选为0.04～0.6质量％。该形态中，棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺相对于多层膜整体的配合量优选为0.01～3质量％，更优选为0.01～1质量％，进一步优选为0.03～0.9质量％，特别优选为0.04～0.6质量％。可以仅在表面层、中间层、和背面层的任一层配合棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺，可以仅在中间层和表面层配合，也可以在中间层和表面层和背面层配合。
上述保鲜膜为包含三层以上的多层膜时，作为各层的厚度的比率，优选背面层/中间层/表面层＝3/94/3～10/80/10，更优选4/92/4～8/84/4。通过背面层和表面层的厚度比率为10％以下，可以使中间层的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺向膜表面的方向转移、将膜的表面的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的存在量维持在适当的范围内，发挥出充分的抗菌性能。此外，根据该方式，即使在不将棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺积极地向表面层或背面层配合的情况下，通过棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的经时的从中间层向表面侧的转移，可以将膜表面的棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的存在量设置为0.002～0.5g/m2。可以使上述保鲜膜的厚度与第一实施方式相同。该形态中的双轴拉伸的条件优选纵向拉伸(温度：90～140℃，倍率：4～6倍)、横向拉伸(温度：140～200℃，倍率：8～12倍)。此外，从在拉伸处理后机械物性的稳定化的观点考虑，优选将膜热定型。优选在160℃以上进行5秒以上热定型，更优选在160～220℃进行5～10秒热定型。
另外，作为其他方式，可以在双轴拉伸膜的表面进行涂布使得以0.002～0.5g/m2的比例存在棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。
在含有丙烯系聚合物的多层膜的形态中，中间层的丙烯系聚合物的熔点(Tm)优选155～170℃。另外，表面层和背面层的丙烯系聚合物的熔点(Tm)优选125℃以上且低于155℃，更优选130～145℃。在该丙烯系聚合物中，特别是由于丙烯/α-烯烃无规共聚物可以得到热密封性优异的多层膜，因此优选。由此，可以得到热密封性、刚性、耐热性的平衡优异、且具有优异的保鲜性能的多层膜。
另外，在双轴拉伸多层膜的形态中，在中间层中配合棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的形态中，可以预先在中间层的材料中配合。然而，优选准备大量含有棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺、和其他添加剂的组合物(母料)，以最终棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的配合量达到所希望的范围的方式，将母料与丙烯系聚合物混合，将混合物投入挤出机而形成中间层。
<含有乙烯系聚合物的保鲜膜>
作为含有乙烯系聚合物的保鲜膜，可以为单层膜，也可以为2层以上的多层膜。另外，就该保鲜膜而言，也可以将向适宜的至少单轴方向拉伸后的拉伸膜作为包装膜。单轴方向的拉伸倍率优选2～15倍，制成双轴拉伸膜时，优选将面倍率设置为25～100倍。
在将棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺向膜内配合的方式中，其配合量优选0.01～3质量％，更优选0.01～1质量％。另外，通过将棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺向膜的表面涂布，可以使棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺在膜的表面存在0.002～0.5g/m2。
上述保鲜膜为多层膜时，可以通过例如利用多层挤出机的共挤出将包含表面层/中间层/背面层的3层膜注塑(cast)成形。此时，可以仅在需要保鲜的功能的表面层配合棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。另外，可以仅在要进行印刷等的背面层配合抗粘连剂。在占大部分的中间层中不需要配合这样的化合物，因此从生产效率和经济性的观点考虑优选上述方法。上述保鲜膜为3层膜时，可以使各层的厚度的比率、膜总厚度与第一实施方式相同。
上述保鲜膜为多层膜、在与内容物接触的表面层配合棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的形态中，可以在乙烯系聚合物中预先配合棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。然而，优选预先准备大量含有棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺、和其他添加材料的组合物(母料)，以最终棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺的配合量达到所希望的范围的方式，将母料和乙烯系聚合物混合，将混合物投入挤出机，形成表面层。
<包装材料>
本发明所涉及的包装材料具备本发明所涉及的保鲜膜。本发明所涉及的包装材料例如为包含本发明所涉及的保鲜膜的袋、包装用包裹膜(wrap)等的包装材料。包装材料的制造方法与第一实施方式相同。另外，由于通过在上述包装材料的一部分中设置孔、或将上部开放而不会产生厌氧菌，因此也可以使得在被包装材料中不会充满腐臭。进一步，也可以控制氧浓度、二氧化碳浓度、或利用其他气体进行包装。
特别是在拉伸膜的情况下，可以在袋等上述包装材料上例如根据需要在制造前预先在膜的背面层进行印刷。在无拉伸膜的情况下，可以在袋等上述包装材料上，例如根据需要与拉伸膜贴合而用于与内容物接触的层压膜的内面。
上述包装材料适用于杀菌处理后的鲜切蔬菜、预烹饪完毕或烹饪完毕的食材等的保鲜包装之类的要求严格的保鲜的用途，可以有效地抑制杂菌的繁殖。在包装的内容物中，可举出蔬菜、水果等果蔬或花卉、精肉、鲜鱼等动物性食材，可以将它们保鲜较长时间。特别适合于鲜切蔬菜等预烹饪或烹饪后的生鲜食品的包装，可以充分地抑制杂菌的繁殖。
特别是近年来，期望下述包含保鲜膜的包装材料，可以将卷心菜、莴苣等切成2～10mm左右的细丝，将普通细菌杀菌后用膜包装，在超市等销售时、或为了节省烹饪的劳力和时间而在从配送中心配送至各连锁餐饮店时使用。在所谓的鲜切蔬菜的包装中，期望下述包含保鲜膜的包装材料，其抗菌性特别高，使得细菌不会进入杀菌处理后的内容物、或不会使得从内容物溶出的营养液附着于包装材料的内面而繁殖细菌，且向内容物的转移少。然而，为了应对这些要求，需要与以往相比严格得多且安全的抗菌性能。与此相对，由于本发明所涉及的保鲜膜在膜的表面以特定的比例可靠地存在特定的化合物，因此可以应对这些要求，可以发挥出优异的保鲜的性能。
进一步，在本发明所涉及的保鲜膜中，以特定的比例存在特定的化合物，通过熔融成形时的控制，由气化导致的发烟、向成形后的表面的渗出也适度。因此，就上述包装材料而言，特定的化合物向内容物的转移被抑制，不会进一步对内容物的味觉带来影响。
[第三的实施方式]
本发明所涉及的保鲜膜的特征在于，作为包括表面上的整体含有烷基二乙醇胺0.01～1.0质量％、单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯0.01～1.0质量％(含有单棕榈酸二甘油酯和单肉豆蔻酸二甘油酯的两者时单棕榈酸二甘油酯和单肉豆蔻酸二甘油酯的合计为0.01～1.0质量％)。此处，“作为包括表面上的整体”是指“作为在本发明所涉及的保鲜膜的表面上和在表面上以外含有的总量”。通过使膜中含有单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯、以及烷基二乙醇胺，具有抗菌性的烷基二乙醇胺随着单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯在表面上渗出，本发明所涉及的保鲜膜的表面可以同时具有抗菌性、以及防雾性、抗静电性。进一步，本发明所涉及的保鲜膜特别是在杂菌最容易繁殖的温度区域的25～40℃的温度区域中，也稳定地表现出具有高重现性的抗菌性。
上述保鲜膜优选在表面上存在0.002～0.5g/m2的上述烷基二乙醇胺。此处“表面上”是指“本发明所涉及的保鲜膜的至少一个表面上”。该表面优选为与内容物接触的表面。通过表面上的烷基二乙醇胺的量为上述范围内，可以对膜赋予用于发挥出作为生鲜食品等内容物的被包装物的保鲜效果的充分的抗菌性。
作为上述烷基二乙醇胺，可举出辛基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺、棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺等，但优选棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。作为烷基二乙醇胺，通过使用棕榈基二乙醇胺和硬脂基二乙醇胺的至少一者，拉伸膜的成形加工时的挥发小，成形性优异、且可以表现出高抗菌性能。
本发明所涉及的包装材料包含本发明所涉及的保鲜膜。为了保持难以保持鲜度的鲜切蔬菜等生鲜食品、花卉等的鲜度，通过将该生鲜食品等作为被包装物用包含上述保鲜膜的包装材料包装，可以长时间保持被包装物的鲜度。由于本发明所涉及的包装材料特别是在保存温度为25～40℃的范围也稳定地以高重现性表现出抗菌性，因此可以有效地抑制杂菌的繁殖，可以有效地保持被包装物的鲜度。从防止杂菌的再繁殖的观点考虑，特别优选像鲜切蔬菜那样在杀菌处理后包装的物品。
作为本发明所涉及的保鲜膜的树脂材料，优选热塑性树脂，更优选丙烯系聚合物和乙烯系聚合物的至少一种。作为热塑性树脂、丙烯系聚合物和乙烯系聚合物，可以使用在第一实施方式中例示的物质。另外，可以在上述保鲜膜中根据需要含有第一实施方式所示的其他添加剂。
<脂肪酸二甘油酯>
可以将二甘油和脂肪酸脱水缩合而得到脂肪酸二甘油酯。另外，优选通过将反应混合物高真空蒸馏，有效地取出单酯，将单脂肪酸酯含量提高至80质量％以上。脂肪酸二甘油酯的结构如下述式(1)所示为含有1个与脂肪酸的酯键的、在直链C3烃+直链C3烃键合有3个OH基的结构。
[化1]
因此，与后述的脂肪酸甘油酯相比挥发温度高，在双轴拉伸聚丙烯膜的制造时，特别是拉幅机中的发烟少。另外，由于熔点低，因此容易在表面与棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺一起渗出。作为上述式(1)的R的具体例，可举出辛基、月桂基、棕榈基、硬脂基、油烯基、12-羟基硬脂基、山嵛基等，从抑制挥发性、且表现出抗静电性、防雾性和抗菌性的观点考虑，在本发明中，可以优选使用单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。
<脂肪酸甘油酯>
可以将甘油和脂肪酸脱水缩合而得到脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯的结构如下述式(2)所示为含有1个与脂肪酸的酯键的直链C3烃上键合有2个OH基的结构。
[化2]
作为下述式(2)的R的具体例，可举出辛基、月桂基、棕榈基、硬脂基、油烯基、12-羟基硬脂基、山嵛基等。由于脂肪酸甘油酯的这样的结构，因此与前述的脂肪酸二甘油酯相比，挥发温度低，在双轴拉伸聚丙烯膜制造时拉幅机中的发烟特别多。另外，由于熔点高，因此不易在表面与棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺一起渗出。
<烷基二乙醇胺>
使烷基胺和环氧乙烷进行加成反应而得到烷基二乙醇胺。烷基二乙醇胺的烷基的碳数优选16～18。烷基二乙醇胺的结构例如如下述式(3)所示的硬脂基二乙醇胺那样，为在烷基胺键合了2个C2烃和OH基的结构。
[化3]
在本发明中表现出高抗菌性的棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺的碳数为16、18。棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺的熔点、沸点比肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺高，在成形时难以挥发，且向被包装物的转移少。另外，棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺的结构与上述的脂肪酸二甘油酯接近，因此若共存则可以相容而一起在膜表面渗出。烷基二乙醇胺由于卫生问题而在各国存在使用上限，从以更少的量有效地在膜表面上渗出、且表现出抗静电性、防雾性的观点考虑，在本发明中配合单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。
此处，即使在膜表面以结晶状态存在烷基二乙醇胺，也可以表现出抗静电性能、防雾性能。例如放置食品的温度通常为5～40℃，比硬脂基二乙醇胺的熔点(51℃)低，因此硬脂基二乙醇胺以结晶的形式存在。
但是，烷基二乙醇胺在结晶状态下有时不会表现出抗菌性。例如在基于JIS Z2801的抗菌试验中在1/500普通肉汤培养基中植入规定数量的大肠杆菌(Escherichia coli)等并滴加于4cm见方的膜表面，与聚乙烯膜夹持，在35℃经过24小时后清洗保鲜膜表面，回收普通肉汤培养基，使用普通琼脂培养基测定菌数。在该试验方法中，需要烷基二乙醇胺在肉汤培养基(液)中以30ppm以上的浓度扩散。
此处脂肪酸甘油酯与脂肪酸二甘油酯相比熔点高、熔化热量也大，因此在加入烷基二乙醇胺而制作结晶时，不会容易地溶出，会阻碍烷基二乙醇胺的抗菌性的表现。例如放置食品的温度通常为5～40℃，与单硬脂酸甘油酯的熔点(73℃)相比较低，即使与溶液接触也不能溶出必要量的硬脂基二乙醇胺。因此，通过使用比硬脂基二乙醇胺的熔点(51℃)低的熔点(43℃、26℃)、且10％挥发温度高的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，可以充分地表现出抗菌性。
<保鲜膜>
本发明所涉及的保鲜膜优选含有丙烯系聚合物或乙烯系聚合物的单层膜、或包含2层以上的多层膜。本发明所涉及的保鲜膜作为包括表面上的整体含有烷基二乙醇胺0.01～1.0质量％、单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯0.01～1.0质量％。通过像这样含有烷基二乙醇胺、单棕榈酸二甘油酯、单肉豆蔻酸二甘油酯，含有成分适量渗出，不会发粘而透明性优异。进一步作为包装材料使用时，各成分向被包装物的转移少，因此特别是在被包装物为食品时也不会对味觉等带来影响，因此可以得到抗菌性、防雾性、抗静电性优异的保鲜膜。进一步，若在包装材料的一部分设置孔、或将上部开放，则不会产生厌氧菌，因此也能使被包装物中不充满腐臭。
在本发明所涉及的保鲜膜中，由于烷基二乙醇胺与单棕榈酸二甘油酯、单肉豆蔻酸二甘油酯一起在膜表面上经时地渗出，因此膜内部的各成分的含量变化。就在本发明所涉及的保鲜膜的表面上存在的烷基二乙醇胺、单棕榈酸二甘油酯、单肉豆蔻酸二甘油酯的测定方法而言，为用二氯甲烷清洗膜表面，回收清洗液并浓缩后，定容，进一步进行甲硅烷基化后用气相色谱质谱仪(GC/MS)测定得到的值。另外，由于可以抑制成形加工时对加工机器等的污染、过量的向膜表面的渗出、且使可以表现出必要充分的抗菌性能的烷基二乙醇胺在表面渗出，因此烷基二乙醇胺的膜内的含量为0.01～1.0质量％，优选0.03～0.80质量％，更优选0.05～0.80质量％。该含量低于0.01质量％的话不能赋予充分的抗菌性。另外，若该含量超过1.0质量％则在形成包装材料时存在烷基二乙醇胺附着于被包装物的可能性。
进一步，为了使烷基二乙醇胺的渗出更顺利，上述保鲜膜可以含有单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯的至少一者。但是，若含有大量单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯则有时烷基二乙醇胺的抗菌性削弱，因此相对于单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的含量100质量份，优选含有低于20质量份的单棕榈酸甘油酯和/或单硬脂酸甘油酯。
另外，从抗菌性的有效的赋予的观点考虑，在上述保鲜膜的表面上存在的烷基二乙醇胺的量优选0.002～0.5g/m2，更优选0.003～0.1g/m2，进一步优选0.003～0.05g/m2，特别优选0.003～0.01g/m2。由于高温时的蒸气压小而成形加工时的挥发少、且具有必要充分的抗菌性能，因此进一步优选烷基二乙醇胺为棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺。另外，可以在保鲜膜表面上存在单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，在其表面上存在的总量优选0.002～0.5g/m2，更优选0.003～0.1g/m2，进一步优选0.003～0.05g/m2，特别优选0.003～0.01g/m2。进一步，可以在保鲜膜的表面上存在单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯的至少一者，从膜的有效的抗菌性的保持的观点考虑，其量相对于在膜表面上存在的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的总量100质量份优选为低于20质量份。
另外，由于可以抑制成形加工时对加工机器等的污染、过量的向膜表面的渗出、且使可以表现出必要充分的抗菌性能的量的烷基二乙醇胺在表面渗出，单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的膜内的含量为0.01～1.0质量％，优选0.03～0.80质量％，更优选0.05～0.80质量％。该含量低于0.01质量％时，不能使烷基二乙醇胺充分地渗出，因此抗菌性降低。另外，该含量超过1.0质量％时，形成包装材料时存在烷基二乙醇胺附着于被包装物的可能性。
<含有丙烯系聚合物的保鲜膜和其制造方法>
由丙烯系聚合物形成本发明所涉及的保鲜膜时，该保鲜膜优选为包含背面层/中间层/表面层的至少三层的双轴拉伸多层膜。这是因为可以在成形中，仅在中间层中配合添加剂而使得不会污染与背面层、表面层接触的辊等加工机器。另外，也是因为在包装袋加工时，可以容易地将背面层、表面层的任一者或两者低熔点化而加工为包装材料。在中间层中，相对于包含表面上的全部层优选含有0.01～1.0质量％烷基二乙醇胺(特别是棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺)，更优选含有0.02～0.80质量％烷基二乙醇胺(特别是棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺)，进一步优选含有0.05～0.50质量％烷基二乙醇胺(特别是棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺)。另外，在中间层中，相对于包含表面上的全部层优选含有0.01～1.0质量％单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，更优选含有0.02～0.80质量％单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，进一步优选含有0.05～0.50质量％单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。在中间层中含有单棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯时，相对于单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的含量100质量份，单棕榈酸甘油酯和/或硬脂酸甘油酯的含量优选为低于20质量份，更优选为低于10质量份，进一步优选为低于5质量份。
若中间层中含有的烷基二乙醇胺的量在上述范围内，则存在抗菌效果、透明性优异、成形时的抗菌成分的飞散少，因此成形性优异。进一步，由于抗菌成分向包装时的内容物的转移少，因此不会对被包装物的味觉等带来影响。另外，若中间层中含有的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的量在上述范围内，则存在作为抗菌成分的烷基二乙醇胺在表面渗出的效果，由于渗出的量适当，因此不会发粘且透明性优异，由于成形时的成分的飞散少，因此成形性优异。进一步，由于成分向包装时的内容物的转移少，因此不会对被包装物的味觉等带来影响。
本发明所涉及的保鲜膜为包含背面层/中间层/表面层的含有丙烯系聚合物的双轴拉伸膜时，优选在与内容物接触的表面层的表面上存在0.002～0.5g/m2的烷基二乙醇胺，更优选存在0.003～0.1g/m2的烷基二乙醇胺，进一步优选存在0.003～0.05g/m2的烷基二乙醇胺，特别优选存在0.004～0.03g/m2的烷基二乙醇胺。另外，优选存在0.002～0.5g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，更优选存在0.003～0.1g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，进一步优选存在0.003～0.05g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，特别优选存在0.004～0.03g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。存在单棕榈酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯的至少一者时，相对于单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的量100质量份，单棕榈酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯在表面层的表面上存在的量优选为低于20质量份。
含有丙烯系聚合物的保鲜膜由三层构成时，可以使各层的厚度的比率与第一实施方式相同。另外，也可以使保鲜膜的厚度与第一实施方式相同。作为得到含有丙烯系聚合物的双轴拉伸膜的方法，可以使用第二实施方式中记载的方法。
中间层含有所希望的量的烷基二乙醇胺、以及单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯时，可以在中间层的材料中预先配合它们。然而，从制造效率的观点考虑，优选预先准备大量含有烷基二乙醇胺、和单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的组合物(母料)，以最终烷基二乙醇胺、和单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的量为规定的范围的方式，将母料与丙烯系聚合物混合，将混合物投入挤出机，形成中间层。
<含有乙烯系聚合物的保鲜膜和其制造方法>
由乙烯系聚合物形成本发明所涉及的保鲜膜时，优选该膜由2层以上构成、在与内容物接触的表面层中含有烷基二乙醇胺(特别是棕榈基二乙醇胺和/或硬脂基二乙醇胺)以及单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。该膜的烷基二乙醇胺的含量为0.01～1.00质量％，优选0.02～0.80质量％，更优选0.05～0.50质量％。单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的含量为0.01～1.00质量％，优选0.02～0.80质量％，更优选0.05～0.50质量％。另外，该膜含有单棕榈酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯的至少一者时，相对于单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的含量的总量100质量份，单棕榈酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯的含量的总量优选为低于20质量份，更优选为低于10质量份，进一步优选为低于0.05质量份。
另外，上述保鲜膜优选在膜表面上存在0.002～0.5g/m2的烷基二乙醇胺，更优选存在0.003～0.1g/m2的烷基二乙醇胺，进一步优选存在0.003～0.05g/m2的烷基二乙醇胺，特别优选存在0.004～0.03g/m2的烷基二乙醇胺。另外，优选存在0.002～0.5g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，更优选存在0.003～0.1g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，进一步优选存在0.003～0.05g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯，特别优选存在0.004～0.03g/m2的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。另外，在上述保鲜膜的表面上存在单棕榈酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯的至少一者时，相对于在膜表面上存在的单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的总量100质量份，在膜表面上存在的单棕榈酸甘油酯和单硬脂酸甘油酯的总量优选为低于20质量份。
上述保鲜膜可以为单层，也可以为二层以上的多层。形成具有背面层/中间层/表面层的3层的保鲜膜时，可以使用浇铸成型、吹塑成型等，但优选通过利用挤出机的共挤出的3层浇铸成型。此时，在浇铸成型时，可以仅在需要保鲜功能的表面层含有规定量的烷基二乙醇胺与单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯。另外，可以在进行印刷等的背面层中配合抗粘连剂。由此，由于变得无需在占大部分的中间层中加入添加剂，因此从生产效率和经济性的观点考虑优选。可以使各层的厚度的比率和保鲜膜的厚度与第一实施方式相同。
另外，表面层含有烷基二乙醇胺与单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯时，可以预先配合作为表面层的材料的以规定的量含有烷基二乙醇胺与单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的乙烯系聚合物并制备。然而，优选预先准备含有烷基二乙醇胺与单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的母料，以最终烷基二乙醇胺与单棕榈酸二甘油酯和/或单肉豆蔻酸二甘油酯的量达到规定的范围的方式，将母料和乙烯系聚合物混合，将混合物投入挤出机，形成表面层。
可以与第一实施方式同样地制造本发明所涉及的包装材料。
[第四的实施方式]
将密度为0.85～0.95g/cm3的直链状低密度聚乙烯(A)和密度为0.91～0.93g/cm3的高压法低密度聚乙烯(B)的合计量设为100质量％时，本发明所涉及的保鲜膜含有上述直链状低密度聚乙烯(A)50～95质量％和上述高压法低密度聚乙烯(B)5～50质量％，相对于上述直链状低密度聚乙烯(A)和上述高压法低密度聚乙烯(B)的合计量100质量份，含有粘合剂(C)0.5～10质量份、防雾剂(D)0.5～5质量份和选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单癸酸甘油酯中的至少一种特定化合物(E)0.001～3质量份，在至少一个表面，以0.002～0.5g/m2、优选以0.005～0.1g/m2、更优选以0.008～0.08g/m2、进一步优选以0.010～0.050g/m2的比例存在上述特定化合物(E)。该保鲜膜可以为保鲜拉伸膜。另外，优选至少在与内容物接触的表面以0.002～0.5g/m2、优选以0.005～0.1g/m2、更优选以0.008～0.08g/m2、进一步优选以0.010～0.050g/m2的比例存在上述特定化合物(E)。就该保鲜膜而言，在使用大肠杆菌进行基于JISZ2801的抗菌试验时，在为了保持保鲜膜的表面的状态而不进行利用醇的擦拭的条件下，优选24小时后的保鲜膜的至少一个表面的活菌数为1/100倍以下。本发明所涉及的保鲜膜通过在膜表面存在的特定化合物(E)而具有抗菌性和防雾性，作为该抗菌性和防雾性的协同效应而具有优异的保鲜性。另外，由于本发明所涉及的保鲜膜通过膜中含有的粘合剂(C)而具有粘合性，因此可以适宜地用于将生鲜食品和加工食品托盘包装(tray pack)。另外，由于本发明所涉及的保鲜膜在25～40℃的常温区域表现出稳定且重现性高的抗菌性，因此被包装物的保鲜性优异。
<直链状低密度聚乙烯(A)>
本发明中使用的直链状低密度聚乙烯(A)的密度为0.85～0.95g/cm3。该密度优选为0.87～0.945g/cm3，更优选为0.89～0.94g/cm3。作为该直链状低密度聚乙烯(A)，可举出基于X射线折射法的结晶化度为0～50％的乙烯/α-烯烃共聚物。该结晶化度优选5～45％，进一步优选10～40％。直链状低密度聚乙烯(A)优选乙烯单元为主成分。直链状低密度聚乙烯(A)优选含有80～99摩尔％乙烯单元，更优选含有85～97摩尔％乙烯单元，进一步优选含有88～95摩尔％乙烯单元。作为与乙烯共聚的α-烯烃，可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等。作为共聚单体的α-烯烃不限于1种，可以像三元共聚物那样使用2种以上。
可以在过渡金属催化剂的存在下将乙烯与上述α-烯烃在气相或液相下共聚来制造直链状低密度聚乙烯(A)。作为过渡金属催化剂，可以使用例如齐格勒型催化剂、phillips型催化剂、茂金属型催化剂等。若考虑低温下的密封性、强度、弹性模量、拉伸性等的平衡，则优选茂金属型催化剂。另外，聚合方法没有特别限制，可以通过气相法、溶液法、本体聚合法等聚合方法进行聚合。
若考虑得到的膜的低温密封性、强度、弹性模量、拉伸特性等，就直链状低密度聚乙烯(A)的熔体流动速率(以下，称为MFR)而言，在190℃、2.16kg载荷下的MFR优选为0.1～10g/10分钟，更优选为1～8g/10分钟，进一步优选为2～6g/10分钟。
将直链状低密度聚乙烯(A)和后述的高压法低密度聚乙烯(B)的合计量设为100质量％时，直链状低密度聚乙烯(A)的含量为50～95质量％，优选55～90质量％，更优选60～85质量％，进一步优选70～80质量％。
<高压法低密度聚乙烯(B)>
本发明中，高压法低密度聚乙烯(B)为通过所谓的高压自由基聚合制造的具有长链分支的分支多的低密度聚乙烯，密度为0.91～0.93g/cm3。该密度优选为0.912～0.925g/cm3，更优选为0.914～0.920g/cm3。若考虑膜的成形性、得到的膜的透明性、柔软性、拉伸特性等，本发明中使用的高压法低密度聚乙烯(B)在190℃、2.16kg载荷下的MFR优选为0.01～100g/10分钟，更优选为0.05～10g/10分钟，进一步优选为1～9g/10分钟，特别优选为4～8g/10分钟。作为高压法低密度聚乙烯(B)的市售品，可举出例如三井化学(株)制，商品名：MIRASON F212、MIRASON 12、MIRASON 11P、MIRASON 16P等。
另外，就高压法低密度聚乙烯(B)而言，表示长链分支的程度的膨胀比，即使用毛细管式流动特性试验机，在190℃的条件下从内径(D)2.0mm、长度15mm的喷嘴以挤出速度10mm/分钟挤出的线料的直径(Ds)与喷嘴内径D之比(Ds/D)优选为1.3以上。
另外，在不损害本发明的目的的范围内，高压法低密度聚乙烯(B)可以为与乙烯以外的其他单体的共聚物。高压法低密度聚乙烯(B)例如可以为与50摩尔％以下、优选30摩尔％以下、更优选20摩尔％以下的其他α-烯烃、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯等聚合性单体的共聚物。
保鲜膜中含有的高压法低密度聚乙烯(B)的比例对膜的成形性、得到的膜的透明性、柔软性等产生影响。将直链状低密度聚乙烯(A)和高压法低密度聚乙烯(B)的合计量设为100质量％时，直链状低密度聚乙烯(B)的含量为5～50质量％，优选10～45质量％，更优选15～40质量％，进一步优选20～30质量％。该含量低于5质量％时，成形性低。另外，该含量超过50质量％时，透明性、柔软性低。
<粘合剂(C)>
作为本发明中使用的粘合剂(C)，可举出脂肪族系烃树脂、芳香族系烃树脂、脂肪族/芳香族共聚系烃树脂、二环戊二烯系烃树脂、氢化脂肪族系烃树脂、氢化芳香族系烃树脂、氢化脂肪族/芳香族共聚系烃树脂、氢化二环戊二烯系烃树脂、合成萜系烃树脂、萜系烃树脂、氢化萜系烃树脂、香豆酮茚系烃树脂、低分子量苯乙烯系树脂、和松香系烃树脂等。它们可以为1种，也可以为2种以上的混合物。作为粘合剂(C)，具体而言，可举出通过石油、石脑油等的分解得到的C4馏分、C5馏分、它们的混合物、或者以这些任意的馏分例如C5馏分中的异戊二烯和1，3-戊二烯等为主原料的脂肪族系烃树脂；以通过石油、石脑油等的分解得到的C9馏分中的苯乙烯衍生物和茚类为主原料的芳香族系烃树脂；C4馏分和C5馏分的任意的馏分与C9馏分共聚而得的脂肪族/芳香族共聚系烃树脂；以通过石油、石脑油等的分解得到的C5馏分中含有的环戊二烯等为原料的2聚物为主原料得到的二环戊二烯系烃树脂；将脂肪族系烃树脂氢化后的氢化脂肪族系烃树脂；将芳香族系烃树脂氢化后的氢化芳香族系烃树脂；将脂肪族/芳香族共聚系烃树脂氢化而得的氢化脂肪族/芳香族共聚系烃树脂；将二环戊二烯系树脂氢化而得的氢化二环戊二烯系烃树脂；具有含有脂肪族、脂环族和芳香族烃树脂的结构的合成萜系烃树脂；以松节油中的α、β-蒎烯为原料的萜系烃树脂；将萜系烃树脂氢化后的氢化萜系烃树脂；以煤焦油系石脑油中的茚和苯乙烯类为原料的香豆酮茚系烃树脂；低分子量苯乙烯系树脂；松香系烃树脂等。
作为上述脂肪族系烃树脂的市售品，可举出例如丸善石油化学(株)制，商品名：MARUKAREZ S-110A、Tonex(株)制商品名：Escorez 1315。另外，作为上述芳香族系烃树脂的市售品，可举出例如，东曹(株)制，商品名：Petcoal 120、三井化学(株)制，商品名：HI-REZ等。另外，作为上述脂肪族/芳香族共聚系烃树脂的市售品，可举出例如Tonex(株)制，商品名：Escorez 2307、Escorez 213。另外，作为上述二环戊二烯系烃树脂的市售品，可举出例如丸善石油化学(株)制，商品名：MARUKAREZM-525A、MARUKAREZ M-510。另外，作为上述氢化脂肪族系烃树脂的市售品，可举出例如，丸善石油化学(株)制，商品名：MARUKAREZ H-505。另外，作为上述氢化芳香族系烃树脂的市售品，可举出例如荒川化学(株)制，商品名：ARKON P-125、ARKON P-115。另外，作为上述氢化脂肪族/芳香族共聚系烃树脂的市售品，可举出例如出光石油化学(株)制，商品名：I-MARV P-125、I-MARV P-140。另外，作为上述氢化二环戊二烯系烃树脂的市售品，可举出Tonex(株)制，商品名：Escorez 5320HC、Escorez228F。另外，作为上述合成萜系烃树脂的市售品，可举出Tonex(株)制，商品名：Escorez 1401。另外，作为上述萜系烃树脂的市售品，可举出例如YASUHARA CHEMICAL(株)制，商品名：YS RESIN PX-1250、YSRESIN PX-1150。另外，作为上述氢化萜系烃树脂的市售品，可举出例如，YASUHARA CHEMICAL(株)制，商品名：CLEARON P-125、CLEARONP-115。另外，作为上述香豆酮茚系烃树脂的市售品，可举出例如新日铁化学(株)制，商品名：ESCURON V-120。另外，作为上述低分子量苯乙烯系树脂，可举出例如三洋化成工业(株)制，商品名：HIMER S。进一步，作为上述松香系烃树脂的市售品，可举出例如荒川化学(株)制，商品名：SUPER ESTER A-125、SUPER ESTER S-100。
若考虑得到的膜的粘合性、密合性、切削性、冲击强度等特性，相对于直链状低密度聚乙烯(A)、高压法低密度聚乙烯(B)的合计量100质量份，保鲜膜中含有的粘合剂(C)的比例为0.5～10质量份，优选1～8质量份，更优选2～7质量份，进一步优选3～6质量份。
<防雾剂(D)>
本发明中使用的防雾剂(D)是为了防止空气中的水分凝结而使膜的表面变模糊而配合的添加剂(但是，不包括特定化合物(E)。)。因此，只要具有使膜的表面为亲水性且使生成的水滴铺展的作用就没有特别限制。作为这样的防雾剂，可举出例如表面活性剂。作为该表面活性剂，具体而言，可举出油酸脱水山梨糖醇酯、月桂酸脱水山梨糖醇酯、山嵛酸脱水山梨糖醇酯、硬脂酸脱水山梨糖醇酯等脂肪酸脱水山梨糖醇酯；油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯；油酸二甘油酯、月桂酸二甘油酯、山嵛酸二甘油酯、油酸三甘油酯、月桂酸三甘油酯、山嵛酸三甘油酯、油酸四甘油酯、硬脂酸四甘油酯、月桂酸六甘油酯、山嵛酸六甘油酯、油酸十甘油酯、月桂酸十甘油酯等脂肪酸多甘油酯；聚氧亚乙基月桂基醚等聚氧亚烷基醚；聚氧亚乙基单月桂酸酯等聚氧亚乙基脂肪酸酯；棕榈基二乙醇胺和硬脂基二乙醇胺以外的月桂基二乙醇胺等烷基胺；月桂酸二乙醇酰胺等烷基烷醇酰胺等。但是，防雾剂(D)不限于这些。另外它们可以单独或作为混合物使用。
相对于直链状低密度聚乙烯(A)和高压法低密度聚乙烯(B)的合计量100质量份，保鲜膜中含有的防雾剂(D)的比例为0.5～5质量份，优选0.7～4质量份，更优选0.8～3质量份，进一步优选1～2.5质量份。若该比例低于0.5质量份，则不能得到防雾效果。另外，该比例超过5质量份时，由于防雾剂的渗出而得到的膜的透明性降低。优选将防雾剂(D)预先在直链状低密度聚乙烯(A)或高压法低密度聚乙烯(B)成分的任一者中混合而形成母料，将其与其余的成分混合而得到树脂组合物。
<特定化合物(E)>
本发明中特定化合物(E)优选为选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯、和单癸酸甘油酯中的至少一种化合物。此外，棕榈基二乙醇胺为具有作为碳数16的长链烷基的棕榈基的烷基二乙醇胺。硬脂基二乙醇为具有碳数18的硬脂基的烷基二乙醇胺。单月桂酸甘油酯为月桂酸(碳数12)与甘油的单酯。单癸酸甘油酯为癸酸(碳数10)与甘油的单酯。如上所述，硬脂基二乙醇胺、棕榈基二乙醇胺的熔点比肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺高，将膜成形时较难挥发。进一步，抗菌性、保鲜性优异，作为包装用膜使用时向与其接触的内容物的转移较慢而安全性优异，能维持其性能。
这些特定化合物(E)可以分别含有类似化合物。例如，棕榈基二乙醇胺(碳数16)可以含有少量的肉豆蔻基二乙醇胺(碳数14)、硬脂基二乙醇胺(碳数18)等具有碳数12～20的烷基的烷基二乙醇胺。另外，硬脂基二乙醇胺(碳数18)可以含有少量具有碳数16～20的烷基的烷基二乙醇等。另外，可以含有少量这些胺化合物的胺的一部分与脂肪族羧酸形成酯的类似化合物。进一步，单月桂酸甘油酯可以含有少量碳数为10、14等的高级直链脂肪族羧酸与甘油的单酯等。单癸酸甘油酯(C10)可以含有少量碳数为8、12等的高级脂肪族羧酸与甘油的单酯等。另外，在这些甘油单酯中可以含有作为类似化合物的少量的甘油二酯、甘油三酯等，还可以含有甘油部分为二甘油、三甘油的类似化合物。这些类似化合物为在特定化合物(E)的合成、分离等工序中同时合成且难以分离的化合物。相对于特定化合物(E)100质量份可以以50质量份以下的比例含有这些类似化合物，但优选含量少。
进一步，在本发明中可以根据需要与特定化合物(E)一起并用抗静电剂、润滑材料等其他添加剂。相对于使用的特定化合物(E)100质量份，这些其他添加剂与上述类似化合物的合计的量可以为50质量份以下，但优选含量少。
从得到充分的抗菌性的观点考虑，相对于直链状低密度聚乙烯(A)和高压法低密度聚乙烯(B)的合计量100质量份，保鲜膜中含有的特定化合物(E)的比例为0.001～3质量份，优选0.01～2质量份，更优选0.1～1.5质量份，进一步优选0.3～1质量份。
<抗菌性、保鲜性等的功能赋予>
在本发明所涉及的保鲜膜中在表面以0.002～0.5g/m2的比例存在特定化合物(E)。在表面存在的特定化合物(E)的量优选为0.005～0.1g/m2，更优选为0.008～0.08g/m2，进一步优选为0.010～0.050g/m2。通过在表面存在上述范围的量的特定化合物(E)，可以得到优异的抗菌性和保鲜性。另一方面，在表面存在的特定化合物(E)的量低于0.002g/m2时，不能得到充分的抗菌性和保鲜性。另外，若在表面存在的特定化合物(E)的量超过0.5g/m2，则膜的透明性降低。此外，可以通过与第一实施方式中的方法同样的方法进行膜表面的特定化合物(E)的定量方法。另外，该表面优选为与内容物接触的表面。
<制造方法>
可以由含有上述规定量的(A)～(E)的树脂组合物制造本发明所涉及的保鲜膜。作为保鲜膜的制造方法，可举出例如下述的1)～4)所示的方法。
1)使用挤出机、捏合机等将上述规定量的(A)～(E)成分和根据需要添加的其他成分机械混合的方法。
2)将上述规定量的(A)～(E)成分和根据需要添加的其他成分溶解于适当的良溶剂(例如，己烷、庚烷、癸烷、环己烷、苯、甲苯和二甲苯等烃溶剂)，接着，除去溶剂的方法。
3)制备将上述规定量的(A)～(E)成分、和根据需要添加的其他成分分别溶解于不同的适当的良溶剂而成的溶液后，混合，接着，除去溶剂的方法。
4)将上述1)～3)的方法组合进行的方法。
它们中，优选使用1)的方法。详细而言，可以使用捏合机、班伯里混合机、辊等混炼机、单轴或双轴挤出机等进行加热、熔融、混炼。另外，可以将各种树脂颗粒干式混合。此外，上述保鲜膜包含多层时，可以利用上述方法制造构成该保鲜膜的各层。
可以通过将含有上述规定量的(A)～(E)和根据需要的其他成分的树脂组合物例如使用安装有T型模头的挤出成形机，进行混炼、熔融而以膜状成形，由此制造保鲜膜。保鲜膜可以仅由含有上述规定量的(A)～(E)和根据需要的其他成分的层形成，也可以为与其他树脂膜层的层叠体。作为形成其他树脂膜层的树脂，可举出乙烯、丙烯、丁烯等的均聚物和共聚物等聚烯烃系树脂。另外，也可以使用在这些聚烯烃系树脂中混合有将含有上述规定量的(A)～(E)的膜成形时产生的被称为所谓的耳部(ear portion)的膜端部的回收物的物质。
从强度、操作性、成本等观点考虑，上述保鲜膜的厚度优选5～50μm，更优选8～30μm，进一步优选8～20μm。层叠其他树脂膜层时，可以将由含有(A)～(E)作为必要成分的树脂组合物形成的各层、和由其他树脂组合物形成的各层的厚度分别设置为1～5μm，将它们交互层叠，使得膜总厚度为上述范围。此时，优选以由含有上述规定量的(A)～(E)作为必要成分的树脂组合物形成的层成为最外层的方式层叠。上述保鲜膜为层叠体时，优选由含有上述规定量的(A)～(E)作为必要成分的树脂组合物形成的层的厚度为膜总厚度的50％以上。
若如上所述作为膜整体含有上述规定量的(A)～(E)则成型方法没有特别限定，但优选使用含有该规定量的(A)～(E)的树脂组合物，通过使用带T型模头的挤出机的挤出成形法来将上述保鲜膜成形。作为T型模头挤出成形法，作为取向防止处理，例如，优选下述方法：将成形温度设置为180～270℃，将牵伸比(牵伸距离内的拉伸比)设置为40～130，将牵伸距离(从模头前端部到膜与例如冷却辊接触为止的距离)设置为50～120mm，将在膜温度40～70℃下的拉伸倍率设置为1.1～1.3倍而进行卷绕。另外，通过冷却辊等冷却装置将熔融成形后的膜冷却，优选赋形的温度为15～80℃。进一步层叠其他膜层时，可以在以不同的途径将各膜成形后，使用层压机等进行层叠，但从生产效率的观点考虑优选通过使用多层挤出成形机的共挤出法来形成层叠膜。
[实施例]
以下，通过实施例更详细地说明本发明。以下的记载中“份”表示“质量份”、“％”表示“质量％”。
[实验1]
<试验方法>
(1)抗菌试验
基于JISZ2801使用大肠杆菌(Escherichia coli)进行抗菌试验。但是，为了保持保鲜膜的表面的状态而没有进行利用醇的擦拭。
在1/500普通肉汤培养基中植入规定数量(JIS试验中使用了0.4cc的肉汤)大肠杆菌(Escherichia coli)、黄色葡萄球菌(Staphyl ococcusaureus)、沙门氏菌(Salmonella)、副溶血弧菌(Vibrio parahaemolyticus)并滴加至4cm见方的保鲜膜表面，将其夹入与聚乙烯膜之间。在35℃经过24小时后，清洗保鲜膜表面，回收该含有普通肉汤培养基的清洗液，使用普通琼脂培养基将其进行培养而算出菌落数。
即，由于在显微镜下难以数出菌的个数，因此通过目视数出菌落数，将其每1克(g)的菌落数作为活菌数CFU(colony forming unit)(单位[个/g])。另外将夹入2张聚乙烯膜之间的样品作为对照(control)，作为比较的基准。在表中也一并示出n＝1～3的平均值。但是，测定值的不均为10倍以上时，不能计算JIS标准上的平均值。
另外，按照以下的基准评价了抗菌性的不均和抗菌性能。
(不均)
无：n＝1～3中的最大值与最小值之比小于10。
小：n＝1～3中的最大值与最小值之比在10～100的范围内。
大：n＝1～3中的最大值与最小值之比大于100。
(抗菌性能)
A：菌数<10，实际上检测不出来。
B：与对照之比(实验结果/对照)为1/100以下。
C：与对照之比(实验结果/对照)超过1/100且为1/10以下。
D：与对照之比(实验结果/对照)大于1/10。
(2)保鲜膜表面的硬脂基二乙醇胺的量(g/m2)
由硬脂基二乙醇胺的涂布量求出保鲜膜表面的硬脂基二乙醇胺的量。
(3)保鲜膜表面的单月桂酸甘油酯(C12)的量(g/m2)
由单月桂酸甘油酯的涂布量求出保鲜膜表面的单月桂酸甘油酯的量。
(4)保鲜膜表面的单月桂酸二甘油酯(C12)的量(g/m2)
由单月桂酸甘油酯的涂布量求出保鲜膜表面的单月桂酸二甘油酯的量。
<实施例1～13、比较例1、2>
(1)含有丙烯系聚合物的保鲜膜
(1-1)中间层
在中间层的材料中，使用了丙烯均聚物(熔点(Tm)＝160℃，MFR＝3g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制))。
(1-2)表面层和背面层
在表面层和背面层的材料中，使用了丙烯/乙烯无规共聚物(熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制))。
用双轴拉伸机以层厚度比1/8/1将使用了上述材料的背面层/中间层/表面层的三层膜连续成形，制造了包含多层拉伸膜的保鲜膜。保鲜膜的拉伸温度为纵向拉伸：100℃、横向拉伸：180℃。热定型温度为180℃，定型时间为10秒。进一步，以电晕面的润湿指数为38dyn的方式，对背面层的表面进行了电晕处理。
将硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯(C12)、或单月桂酸二甘油酯溶解于加热至50℃的精制水/IPA(异丙醇)＝80/20(质量比)的溶液。对上述保鲜膜的表面层的表面以表面中的特定化合物1的量为表1～3所示的量的方式使用涂布棒涂布这些溶液之一，在100℃的热风下加热1分钟，进行干燥。在表1～3示出试验结果。
[表1]
[表1]
[表2]
[表2]
[表3]
[表3]
像从表1所明确的那样，在保鲜膜的表面在0.002～0.5g/m2的范围内存在硬脂基二乙醇胺的实施例1～7经过24小时后的大肠杆菌数为对照的1/100以下，确认了抗菌性。另一方面，硬脂基二乙醇胺的量不在上述范围内的比较例1没有确认到抗菌性。
另外，像从表2所明确的那样，在保鲜膜的表面在0.002～0.5g/m2的范围内存在单月桂酸甘油酯的实施例8～13经过24小时后的大肠杆菌数为对照的1/100以下，确认了抗菌性。另一方面，单月桂酸甘油酯的量不在上述范围内的比较例2没有确认到抗菌性。
进一步，像从表3所明确的那样，在保鲜膜的表面存在0.200g/m2的单月桂酸二甘油酯的实施例14经过24小时后的大肠杆菌数为对照的1/100左右，确认了某种程度的抗菌性。
<实施例15～26、比较例3～9>
(2)含有乙烯系聚合物的保鲜膜
(2-1)中间层
中间层的材料使用了直链状低密度聚乙烯(三井化学公司制，密度：0.920g/cm3，MFR：4.0g/10分钟，熔点：117.3℃)。
(2-2)背面层
作为背面层的材料，使用了在上述直链状低密度聚乙烯中分别添加了1000ppm的以下材料的材料。
(a)二氧化硅
富士硅化学公司制，商品名：Sylysia 730(平均粒径3μm)
(b)芥酸酰胺
汽巴精化公司制，商品名：ATMERSA1753。
(2-3)表面层
作为表面层的材料，使用了在上述直链状低密度聚乙烯中分别配合1000ppm的以下(a)和(b)、进一步配合有表4～8所示的量的以下的(c)～(f)的材料。
(a)二氧化硅
富士硅化学公司制，商品名：Sylysia 730(平均粒径3μm)
(b)芥酸酰胺
汽巴精化公司制，商品名：ATMERSA1753
(c)硬脂基二乙醇胺
花王公司制
(d)单月桂酸甘油酯(C12monogly)
理研维他命公司制
(e)单月桂酸二甘油酯(C12digly)
理研维他命公司制
(f)聚乙二醇(PEG)
PEG-1分子量：20万(g/M)第一工业制药制
PEG-2分子量：2万(g/M)日油制。
以层厚度比1/3/1制造了使用了上述材料的背面层/中间层/表面层的三层浇铸膜。挤出条件为模头温度200℃、冷却温度50℃。另外，以润湿指数为38dyn的方式对表面层(密封层)的表面进行电晕处理。在表4～8中示出试验结果。
[表4]
[表4]
[表5]
[表5]
[表6]
[表6]
[表7]
[表7]
[表8]
[表8]
像从表4所明确的那样，在保鲜膜的表面层中配合了2000ppm的硬脂基二乙醇胺的实施例15、16对大肠杆菌、黄色葡萄球菌、沙门氏菌、副溶血弧菌具有抗菌性。另外，在硬脂基二乙醇胺2000ppm的基础上，分别添加了2000ppm的单月桂酸甘油酯(C12)、单月桂酸二甘油酯(C12)、聚乙二醇(PEG-2，分子量2万)的实施例16、17对上述菌表现出进一步稳定的抗菌性。
像从表5所明确的那样，完全不含特定化合物1的比较例3没有确认到抗菌性能。另一方面，在表面层含有5000、2000ppm的硬脂基二乙醇胺的实施例19、20确认了抗菌性。但是，含有1000ppm的硬脂基二乙醇胺的比较例4没有抗菌性。在硬脂基二乙醇胺1000ppm的基础上，配合了2000ppm的单月桂酸甘油酯(C12)的实施例21虽然确认了抗菌性，但是很少。
像从表6所明确的那样，在硬脂基二乙醇胺1000ppm的基础上，配合了2000ppm的单月桂酸二甘油酯(C12)、棕榈酸二甘油酯(C16)、肉豆蔻酸二甘油酯(C14)的比较例5、6、7没有确认到抗菌性。另外，在硬脂基二乙醇胺1000ppm的基础上，添加了分子量20万的聚乙二醇(PEG-1)2000ppm的比较例8也没有确认到抗菌性。另一方面，在硬脂基二乙醇胺1000ppm的基础上，添加了分子量2万的聚乙二醇(PEG-2)2000ppm的实施例22确认了稳定的抗菌性。
像从表7所明确的那样，在硬脂基二乙醇胺1000ppm或2000ppm的基础上，配合了2000ppm的单月桂酸甘油酯(C12)、单月桂酸二甘油酯(C12)的实施例23～25表现出优异的抗菌性。
像从表8所明确的那样，不加入硬脂基二乙醇胺，分别加入2000ppm的单月桂酸甘油酯(C12)、单月桂酸二甘油酯(C12)、进一步添加了分子量20万的聚乙二醇(PEG1)2000ppm的比较例9没有确认到抗菌性。此处添加了分子量2万的聚乙二醇(PEG2)2000ppm来代替分子量20万的聚乙二醇(PEG1)的实施例26确认了抗菌性。
此外，实施例15～26中表现出充分的抗菌性，明确了在保鲜膜的表面存在0.002～0.5g/m2的特定化合物1。
<实施例27～30，比较例10、11>
(3)含有丙烯系聚合物的保鲜膜
(3-1)中间层
在中间层的材料中，使用了在丙烯均聚物(熔点(Tm)＝160℃，MFR＝3g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制))中分别添加了1000ppm的以下(a)和(b)的材料。
(a)二氧化硅
富士硅化学公司制，商品名：Sylysia 730(平均粒径3μm)
(b)芥酸酰胺
汽巴精化公司制，商品名：ATMERSA1753。
(3-2)表面层
使用了在上述丙烯均聚物中分别配合1000ppm的以下(a)和(b)、进一步配合了表9所示的量的以下的(c)～(f)的材料。
(a)二氧化硅
富士硅化学公司制，商品名Sylysia 730(平均粒径3μm)
(b)芥酸酰胺
汽巴精化公司制，商品名ATMERSA1753
(c)硬脂基二乙醇胺(C18)
花王公司制
(d)单月桂酸甘油酯(C12)
理研维他命公司制
(e)单月桂酸二甘油酯(C12)
理研维他命公司制
(f)棕榈酸二甘油酯(C16)
理研维他命公司制。
(3-2)背面层
背面层的材料使用了丙烯/乙烯无规共聚物(熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制))。
用双轴拉伸机将背面层/中间层/表面层的三层膜连续成形，制造了包含多层拉伸膜的保鲜膜。保鲜膜的拉伸温度为纵向拉伸：100℃、横向拉伸：165℃。热定型温度为165℃，定型时间为10秒。在表9中示出试验结果。
[表9]
[表9]
像从表9所明确的那样，分别配合了硬脂基二乙醇胺0或500ppm、棕榈酸二甘油酯(C16)3000ppm、单月桂酸甘油酯(C12)和单月桂酸二甘油酯(C12)3000ppm的比较例10、11没有表现出抗菌性能。另一方面，分别配合了硬脂基二乙醇胺0或500ppm、棕榈酸二甘油酯(C16)3000ppm、单月桂酸甘油酯(C12)和单月桂酸二甘油酯(C12)6000ppm的实施例27、28表现出抗菌性。进一步，分别配合了硬脂基二乙醇胺0或500ppm、棕榈酸二甘油酯(C16)3000ppm、单月桂酸甘油酯(C12)和单月桂酸二甘油酯(C12)9000ppm的实施例29、30表现出稳定的高抗菌性。此外，实施例27～30中表现出充分的抗菌性，明确了在保鲜膜的表面存在0.002～0.5g/m2的特定化合物1。
[实验2]
<试验方法>
(1)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。
(2)粘连
以40mm×60mm切割出保鲜膜，在将电晕面彼此、非电晕面彼此叠合并从上面施加100g的载荷的状态下将其放入烘箱，在40℃放置24小时。之后，取出，通过目视简单地将剥离的评价为“A”、未剥离的评价为“B”。
(3)雾度(HZ)[％]
使用日本电色工业公司制雾度仪300A(商品名)，测定了雾度(HZ)(％)。表中所示的测定值为5次的平均值。
(4)保鲜膜表面的硬脂基二乙醇胺的量(g/m2)
在保鲜膜的表面涂布有硬脂基二乙醇胺时，由硬脂基二乙醇胺的涂布量求出表面的量。另一方面，在树脂中配合有硬脂基二乙醇胺时，在室温23℃的环境下用二氯甲烷清洗保鲜膜的表面，回收其清洗液，浓缩定容，进行甲硅烷基化。之后，使用Aglient Technologies公司制的GC/MS对硬脂基二乙醇胺进行定量，求出保鲜膜表面的硬脂基二乙醇胺的量。
<实施例1～7、比较例1、参考例1～5>
使用以下所示的原料通过以下所示的方法，将含有丙烯系聚合物的包含3层的膜(表面层/中间层/背面层)的保鲜膜成形。
(1)中间层
中间层的材料使用了丙烯均聚物(熔点(Tm)＝160℃，MFR＝3g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制)。
(2)表面层和背面层
表面层和背面层的材料使用了丙烯/乙烯无规共聚物(熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制))。
将这些作为原料，进行2种3层的熔融挤出成形，接着使用双轴拉伸机，将表面层/中间层/背面层的3层的拉伸膜成形。3层的拉伸膜(表面层/中间层/背面层)的层厚度比为5/90/5，拉伸为以下的条件。
拉伸温度纵向拉伸：100℃
        横向拉伸：165℃
热定型温度：165℃
定型时间：10秒。
对得到的3层的拉伸膜的表面层的表面进行电晕处理。使用和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液NO.38.0确认了电晕处理后的表面的润湿指数为38dyn以上。
接着，在三层拉伸膜的进行了电晕处理的表面层的表面涂布以下的涂布液。即，制备以下的溶液，进一步适当稀释，将其作为涂布液使用。溶液使用了在精制水/IPA(异丙醇)的质量比80/20的混合溶剂中在50℃将硬脂基二乙醇胺溶解后的溶液。使用涂布棒，控制涂布量而进行涂布，使用100℃的热风使涂布面干燥1分钟。
在表10中显示评价结果。此外，由涂布量算出保鲜膜的表面的硬脂基二乙醇胺的量。
像从表10所明确的那样，在保鲜膜的表面在0.002～0.5g/m2的范围内存在硬脂基二乙醇胺的实施例1～7经过24小时后的大肠杆菌数为对照的1/100倍以下，确认了抗菌性。另一方面，不含上述范围内的硬脂基二乙醇胺的量的比较例1没有确认到抗菌性。
另外，在保鲜膜的表面仅存在0.2g/m2、0.014g/m2的单硬脂酸甘油酯的参考例1和参考例2都没有确认到对大肠杆菌的抗菌性。
另外，在保鲜膜的表面存在硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的参考例3、参考例4和参考例5中，存在0.2g/m2的硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的参考例3中也存在对大肠杆菌的抗菌性。但是，参考例3与存在0.2g/m2的硬脂基二乙醇胺的实施例1相比抗菌性大幅劣化。像这样，硬脂基二乙醇胺的抗菌性大幅优于硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯。
[表10]
[表10]
<实施例8>
使用与实施例1相同的丙烯系聚合物的原料与实施例1同样地将3层的拉伸膜(表面层/中间层/背面层)成形。但是，硬脂基二乙醇胺不是采用涂布法，而是预先向中间层的原料中配合。即，中间层使用了含有硬脂基二乙醇胺的分别以表11所示的比例配合有下述的化合物的丙烯均聚物。此外，在其配合中利用下述的化合物(都是理研维他命公司制(制品名RIKEMAL系列)的试剂)的异丙醇溶液制备母料，然后使用。
母料的组成
硬脂基二乙醇胺1.9质量％
硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯6.0质量％
单硬脂酸甘油酯2.0质量％。
得到的3层的拉伸膜(表面层/中间层/背面层)的层厚度比为5/90/5，全部层的厚度为40μm。另外，拉伸为以下的条件。
拉伸温度
纵向拉伸：100℃
横向拉伸：165℃
热定型温度：165℃
热定型时间：10秒。
在得到的3层的拉伸膜的表面层的表面存在0.005g/m2的硬脂基二乙醇胺。在表11中示出该三层的拉伸膜的评价结果。
<比较例2>
实施例8中，除了使用肉豆蔻基二乙醇胺来代替硬脂基二乙醇胺以外，与实施例8同样地进行。在表11中示出该3层的拉伸膜的评价结果。
<比较例3>
实施例8中，除了使用月桂基二乙醇胺来代替硬脂基二乙醇胺以外，与实施例8同样地进行。在表11中示出该3层的拉伸膜的评价结果。
<比较例4>
实施例8中，除了不配合硬脂基二乙醇胺以外与实施例8同样地进行。在表11中示出该3层的拉伸膜的评价结果。
[表11]
[表11]
像从表11所明确的那样，在中间层中配合了0.19质量％的硬脂基二乙醇胺、在保鲜膜表面存在0.005g/m2的硬脂基二乙醇胺的实施例8对大肠杆菌、黄色葡萄球菌、沙门氏菌、副溶血弧菌表现出高抗菌性能。
另外，使用肉豆蔻基二乙醇胺、月桂基二乙醇胺来代替硬脂基二乙醇胺的情况下(比较例2、3)表现出高抗菌性，但渗出大，发生粘连，雾度超过10％，透明性受损。还存在这些化合物向内容物的转移的可能性等不适于实用的问题。另外，未使用硬脂基二乙醇胺的情况下(比较例4)，不能得到抗菌性能。
此处，关于在热定型后在表面存在0.005g/m2的硬脂基二乙醇胺的实施例8的保鲜膜，进一步通过利用高频的提取，测定硬脂基二乙醇胺的总量，结果为0.1质量％。其在0.001～3质量％的范围内。
进一步如下进行保鲜试验。即，将卷心菜切成宽5mm的细丝，在次氯酸水溶液(浓度250ppm)中浸渍10分钟，将普通细菌杀菌。另外使用实施例8、比较例4的膜制作大小100mm×100mm、厚度30μm的袋，在各袋中装入杀菌后的切成细丝的卷心菜30g，通过热密封，密闭。之后，在5℃的冰箱中保存，每天开封，进行味道和菌数的测定。准备了n＝3×5日的量的样品。将没有味道的情况评价为“A”，将稍微有味道的情况评价为“B”，将有味道的情况评价为“C”。
第一天都没有味道而为良好的结果。但是，随着到了第三天、第五天，实施例8的袋的味道的强度大致为相同水平，但比较例4更早开始味道变强。进一步用研钵将内容物的卷心菜研碎，在生理盐水中搅拌后用过滤器滤取，使用普通琼脂培养基进行培养，数出其菌落数。即，由于难以在显微镜下一个一个地数出菌，因此数出菌落数，将其作为活菌数CFU(colonyforming unit)。菌数表示出n＝3的平均值。
其结果是，具有抗菌性的实施例8的保鲜膜与比较例4的保鲜膜相比，菌的增殖受到抑制。像这样，通过使用抗菌性高的本发明的保鲜膜，可以抑制制袋时、卷心菜填充时的杂菌的混入。另外在保管中，可以抑制由在包装袋内面附着的卷心菜的营养液而进行繁殖的杂菌的增殖。
<实施例9>
(1)中间层
中间层的材料使用了包含乙烯/1-己烯共聚物的直链状低密度聚乙烯(LLDPE)(三井化学公司制，密度：0.920g/cm3，MFR：4.0g/10分钟，熔点：117.3℃，重均分子量(Mw)：71,700，分子量分布(Mw/Mn)：2.48)。
(2)表面层和背面层
背面层的材料使用了配合有下述(a)0.1质量％(1000ppm)和下述(b)0.1质量％(1000ppm)的上述LLDPE。另外，表面层的材料使用了配合有下述(a)0.1质量％(1000ppm)、下述(b)0.1质量％(1000ppm)和硬脂基二乙醇胺0.5质量％(5000ppm)的上述LLDPE。
(a)二氧化硅(富士硅化学公司制，商品名：Sylysia 730(平均粒径3μm)
(b)芥酸酰胺(汽巴精化公司制，商品名：ATMERSA1753)。
使用上述材料，通过浇铸法将表面层/中间层/背面层的3层膜熔融成形。成形条件同下。
成形条件
挤出机的模头温度：200℃
冷却温度：50℃。
3层膜的厚度的比率为表面层/中间层/背面层＝1/3/1，总厚度为40μm。对得到的3层膜的背面层的表面进行电晕处理。使用和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液NO.38.0确认了电晕处理后的表面的润湿指数为38dyn以上。使用该3层膜，进行了关于大肠杆菌的抗菌试验和雾度的测定。在表12中示出结果。
<比较例5>
实施例9中，除了不在表面层中配合硬脂基二乙醇胺以外，与实施例9同样地进行。在表12中示出结果。
[表12]
[表12]
像从表12所明确的那样，在内容物所接触的表面层的表面以2×10-3g/m2的比例存在硬脂基二乙醇胺的实施例9对大肠杆菌表现出优异的抗菌性。另外雾度也没有超过10％，为透明性优异保鲜膜。
[实验3]
<试验方法>
(1)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。此外，在将保持24小时时的温度设置为5个温度(5℃、25℃、29℃、35℃、40℃)的条件下进行。
<实施例1、比较例1、参考例1～4>
(1)中间层
中间层的材料使用了丙烯均聚物(熔点(Tm)＝160℃，MFR＝3g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制))。
(2)背面层和表面层
背面层和表面层的材料使用了丙烯/乙烯无规共聚物(熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟(普瑞曼聚合物公司制商品名：F327))。
使用挤出机和双轴拉伸机以层厚度比1/8/1将背面层/中间层/表面层的三层膜连续成形，制造了三层拉伸膜。三层拉伸膜的拉伸温度为纵向拉伸：100℃、横向拉伸：180℃。热定型温度为180℃，定型时间为10秒。进一步以润湿指数为38dyn的方式对三层拉伸膜的表面层的表面进行了电晕处理。
在实施例1中，将硬脂基二乙醇胺(50摩尔％)+单棕榈酸二甘油酯(50摩尔％)溶解于加热至50℃的精制水/IPA(异丙醇)＝10/90(质量比)的溶液。在比较例1中，将硬脂基二乙醇胺(50摩尔％)+单硬脂酸甘油酯(50摩尔％)溶解于加热至50℃的上述精制水/IPA的溶液。在参考例1～3中，将硬脂基二乙醇胺、棕榈酸二甘油酯、或单硬脂酸甘油酯溶解于加热至50℃的上述精制水/IPA的溶液。使用涂布棒以表面中的各化合物的量成为下述量的方式对上述三层拉伸膜的进行了电晕处理的表面层的表面进行涂布，在100℃的热风下加热1分钟，进行干燥。
实施例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2+单棕榈酸二甘油酯0.20g/m2
比较例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2+单硬脂酸甘油酯0.20g/m2
参考例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2
参考例2：单棕榈酸二甘油酯0.20g/m2
参考例3：单硬脂酸甘油酯0.20g/m2
参考例4：对照(夹入聚乙烯膜彼此的样品)
[表13]
[表13]
实施例1
[表14]
[表14]
比较例1
[表15]
[表15]
参考例1
[表16]
[表16]
参考例2
[表17]
[表17]
参考例3
[表18]
[表18]
参考例4
基于表13～表18进行说明。若将涂布了各成分单体的参考例1～3进行比较，则具有抗菌性的为参考例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2，参考例2：单棕榈酸二甘油酯0.20g/m2、参考例3：单硬脂酸甘油酯0.20g/m2几乎与参考例4：对照(夹入PE膜彼此的样品)相同。
另外，从各温度来看，在5℃中参考例4：对照的菌数上升幅度小，但参考例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2菌数也多，不能充分发挥抗菌性能。推定其是因为温度低而不能充分溶出硬脂基二乙醇胺。在37℃下对照的菌数达到峰值，在50℃中菌死亡因而为<1.0×10。
接着从实施例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2+单棕榈酸二甘油酯0.20g/m2来看，在各温度下菌数与参考例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2一致。因此，明白了单棕榈酸二甘油酯0.20g/m2不阻碍硬脂基二乙醇胺0.20g/m2的抗菌性能。
此处，在硬脂基二乙醇胺中混炼其他化合物并使其在表面渗出时，为了抑制硬脂基二乙醇胺的量，优选将各种甘油酯一起混炼。知道：此时若为单棕榈酸二甘油酯则在表面渗出时不会阻碍硬脂基二乙醇胺的抗菌性能。
进一步在比较例1：硬脂基二乙醇胺0.20g/m2+单硬脂酸甘油酯0.20g/m2中，在25℃下菌数多，为1.0×102倍左右，进一步在29、35、37℃下菌数也多。另外，明白：虽然为均匀涂布的样品，但菌数的不均大，单硬脂酸甘油酯0.20g/m2阻碍了硬脂基二乙醇胺0.20g/m2的抗菌性能。
此处，知道：在硬脂基二乙醇胺中混炼其他化合物时使用单硬脂酸甘油酯的情况下，在表面渗出时阻害硬脂基二乙醇胺的抗菌性能。
[实验4]
<试验方法>
(1)熔体流动速率(MFR)(g/10分钟)
通过ASTM D1238中规定的方法进行测定。
(2)密度(g/cm3)
通过ASTM D1505中规定的方法进行测定。
(3)硬脂基二乙醇胺的表面量测定
在室温23℃的环境下用二氯甲烷清洗样品膜测定面，回收清洗液，浓缩定容，进行甲硅烷基化后用Aglient Technologies公司制GC/MS进行定量。由于此时硬脂基二乙醇胺的甲硅烷基化合物和油酸二甘油酯的甲硅烷基化合物的峰重叠，因此通过GC/MS的提取离子色谱进行定量。
(4)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。
<实施例1>
(粘合剂(C)母料的制备)
使用双轴挤出机在树脂温度200℃下将含有直链状低密度聚乙烯(A)〔三井化学(株)制，密度0.920g/cm3，190℃、载荷2.16kg下的MFR 4.0g/10分钟〕50质量％和作为粘合剂(C)的芳香族系烃树脂〔荒川化学工业(株)制，商品名：ARKON A100〕50质量％的组合物混炼、造粒，得到母料(MC)。
(防雾剂(D)母料的制备)
使用双轴挤出机在树脂温度200℃下将含有直链状低密度聚乙烯(A)〔三井化学(株)制，密度0.920g/cm3，190℃、载荷2.16kg下的MFR 4.0g/10分钟〕90质量％和作为防雾剂(D)的油酸二甘油酯〔理研维他命(株)制，商品名：O-71-DE〕10质量％的组合物混炼、造粒，得到母料(MD)。
(特定化合物(E)母料的制备)
使用双轴挤出机在树脂温度200℃下将含有直链状低密度聚乙烯(A)〔三井化学(株)制，密度0.920g/cm3，190℃、载荷2.16kg下的MFR 4.0g/10分钟〕90质量％和作为特定化合物(E)的硬脂基二乙醇胺〔东京化成(株)〕10质量％的组合物混炼、造粒，得到母料(ME)。
(树脂组合物的制备)
将下述材料混合而得到树脂组合物。
直链状低密度聚乙烯(A)〔三井化学(株)制，密度0.920g/cm3，190℃、载荷2.16kg下的MFR 4.0g/10分钟〕39质量份
高压法低密度聚乙烯(B)〔三井杜邦(株)制，密度0.917g/cm3，190℃、载荷2.16kg下的MFR 7.2g/10分钟〕30质量份
上述母料(MC)10质量份
上述母料(MD)25质量份
上述母料(ME)5质量份。
此外，将(A)和(B)的合计设为100质量％时，树脂组合物的组成为(A)70质量％、(B)30质量％。另外，相对于(A)和(B)的合计量100质量份，(C)5质量份、(D)2.5质量份、(E)0.5质量份。
(保鲜膜的成形)
使用带T型模头的挤出机将上述树脂组合物在成形树脂温度250℃、浇铸辊温度25℃、拉伸倍率1.2倍、卷取速度200m/分钟的条件下，挤出成形厚度为13μm的单层膜，得到保鲜膜。
<比较例1>
除了加入直链状低密度聚乙烯(A)〔三井化学(株)制，密度0.920g/cm3，190℃、载荷2.16kg下的MFR 4.0g/10分钟〕4.5质量份来代替上述母料(ME)5质量份以外与实施例1同样地进行，得到保鲜膜。
关于得到的保鲜膜，通过上述方法评价了各种特性。在表19中示出评价结果。
[表19]
[表19]
像从表19所明确的那样，在保鲜膜的表面存在0.010g/m2的硬脂基二乙醇胺的实施例1经过24小时后的大肠杆菌数和黄色葡萄球菌数为对照的1/100以下，确认了抗菌性。另一方面，在表面不存在特定化合物(E)的比较例1没有确认到抗菌性。
[实验5]
<试验方法>
(1)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。
<实施例1～10、比较例1、参考例1>
(1)中间层
(a)聚乙烯系聚合物(PE系)
中间层的材料使用了直链状低密度聚乙烯(三井化学公司制，密度0.920g/cm3，MFR；4.0g/10分钟，熔点：117.3℃)。
(b)聚丙烯系聚合物(PP系)
中间层的材料使用了丙烯/乙烯无规共聚物(普瑞曼聚合物公司制，熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟)。
(2)表面层和背面层
(a)聚乙烯系聚合物(PE系)
使用在上述直链状低密度聚乙烯中分别添加有二氧化硅(富士硅化学公司制，商品名：Sylysia 730(平均粒径3μm))和芥酸酰胺(汽巴精化公司制，商品名：ATMERSA1753)1000ppm的材料。
(b)聚丙烯系聚合物(PP系)
使用了在上述丙烯/乙烯无规共聚物中分别添加有上述二氧化硅和上述芥酸酰胺1000ppm的材料。
(3)抗菌成分
以在各层中含有表20和表21所示的量的下述抗菌成分的方式，在母料中配合了下述抗菌成分。
(a)硬脂基二乙醇胺(C18DEA)
理研维他命公司制
(b)肉豆蔻基二乙醇胺/硬脂基二乙醇胺＝4/6(摩尔比)混合体(C16/C18DEA)
理研维他命公司制
(c)肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯/硬脂基二乙醇胺胺单硬脂酸酯＝4/6(摩尔比)混合体(C16/C18DEA-MS)
理研维他命公司制。
(4)保鲜膜(PE系、PP系)的成形
使用上述各材料，以层厚度比1/3/1制造了背面层/中间层/表面层的3层浇铸膜。在挤出机的模头温度：200℃、冷却温度：50℃下进行了PE系的保鲜膜的成形。另外在挤出机的模头温度：230℃、冷却温度：20℃下进行了PP系的保鲜膜的成形。对得到的保鲜膜的背面层(层压层)的表面进行了电晕处理。使用和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液NO.38.0确认了电晕处理后的表面的润湿指数为38dyn以上。
使用该保鲜膜进行了抗菌试验。在表20和表21示出结果。此外，实施例1～10中表现出充分的抗菌性，明确了在保鲜膜的表面存在0.002～0.5g/m2的抗菌成分。
[表20]
[表20]
[表21]
[表21]
[实验6]
<试验方法>
(1)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。此外，在将保持24小时时的温度设置为2个温度(25℃、35℃)的条件下进行。
<实施例1～3>
(1)中间层
中间层的材料使用了丙烯均聚物(普瑞曼聚合物公司制，熔点(Tm)＝160℃，MFR＝3g/10分钟)。
(2)表面层和背面层
表面层和背面层的材料使用了丙烯/乙烯无规共聚物(普瑞曼聚合物公司制，熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟)。
(3)抗菌成分
中间层中，以含有表22所示的量的下述抗菌成分的方式，在母料中配合了下述抗菌成分。
(a)硬脂基二乙醇胺(C18DEA)
理研维他命公司制
(b)硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯(C18DEA-MS)
理研维他命公司制。
(4)渗出促进成分
中间层中，以含有表22所示的量的下述渗出促进成分的方式，在母料配合了下述渗出促进成分。
(a)单硬脂酸甘油酯(C18MG)
理研维他命公司制
(b)单棕榈酸甘油酯(C16MG)
理研维他命公司制
(c)单棕榈酸二甘油酯(C16DG)
理研维他命公司制。
(5)保鲜膜的成形
使用双轴拉伸机将背面层/中间层/表面层的3层膜以层厚度比1/8/1连续成形，制造了包含多层拉伸膜的保鲜膜。拉伸后的厚度为30μm。保鲜膜的拉伸温度为纵向拉伸：100℃、横向拉伸：180℃。热定型温度为180℃，定型时间为10秒。将得到的保鲜膜的表面层的表面进行了电晕处理。使用了和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液NO.38.0确认了电晕处理后的表面的润湿指数为38dyn以上。
使用该保鲜膜进行了抗菌试验。在表22中示出结果。此外，在实施例1～3中表现出充分的抗菌性，明确了在保鲜膜的表面存在0.002～0.5g/m2的抗菌成分。另外，在实施例2中在成形时成形性低。
[表22]
[表22]
[实验7]
<试验方法>
(1)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。
<实施例1～7、比较例1>
(1)中间层
中间层的材料使用了直链状低密度聚乙烯(三井化学公司制，密度：表23中记载的树脂密度的值，MFR：4.0g/10分钟，熔点：117.3℃)。
(2)表面层和背面层
表面层和背面层的材料使用了对上述直链状低密度聚乙烯分别添加了二氧化硅(富士硅化学公司制，商品名：Sylysia 730(平均粒径3μm))和芥酸酰胺(汽巴精化公司制，商品名：ATMERSA1753)1000ppm的材料。
(3)添加剂
在各层中以含有表23所示的量的下述抗菌成分的方式，在母料中配合了下述抗菌成分。
(a)硬脂基二乙醇胺(C18DEA)
理研维他命公司制。
另外，在实施例7中，以在表面层中含有防雾剂(含有C16/C18二甘油脂：7质量％和二/三氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯：3质量％的聚乙烯系的母料)0.07质量％的方式，在母料中配合了该防雾剂。
(4)保鲜膜的成形
使用上述各材料，以层厚度比1/3/1制造了背面层/中间层/表面层的3层浇铸膜。在挤出机的模头温度：200℃、冷却温度：50℃下进行了保鲜膜的成形。对得到的保鲜膜的背面层的表面进行电晕处理。使用和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液NO.38.0确认了电晕处理后的表面的润湿指数为38dyn以上。
使用该保鲜膜进行了抗菌试验。在表23中示出结果。此外，实施例1～7中表现出充分的抗菌性，明确了在保鲜膜的表面存在0.002～0.5g/m2的抗菌成分。
[表23]
[表23]
[实验8]
<试验方法>
(1)抗菌试验
与实验1的抗菌试验同样地进行。
<实施例1、比较例1～5>
(1)中间层
中间层的材料使用了丙烯均聚物(普瑞曼聚合物公司制，熔点(Tm)＝160℃，MFR＝3g/10分钟)。
(2)表面层和背面层
表面层和背面层的材料使用了丙烯/乙烯无规共聚物(普瑞曼聚合物公司制，熔点(Tm)＝138℃，MFR＝7g/10分钟)。
(3)抗菌成分
中间层中，以含有下述所示的量的下述抗菌成分的方式，在母料中配合了下述抗菌成分。
(a)硬脂基二乙醇胺(C18DEA)
理研维他命公司制，2000ppm
(b)硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯(C18DEA-MS)
理研维他命公司制，6000ppm。
(4)保鲜膜的成形
使用双轴拉伸机以层厚度比1/8/1将背面层/中间层/表面层的3层膜连续成形，得到拉伸原材。在一周后使用间歇式拉伸机将该拉伸原材以在纵方向5倍、在横方向10倍的倍率进行拉伸，制造了包含多层拉伸膜的保鲜膜。拉伸后的厚度为30μm。在拉伸前，将该拉伸原材在165℃预热了表24所示的时间。此外，预热时间越长则抗菌成分越是在表面渗出，抗菌性变高，因此优选即使用短的预热时间也表现出高抗菌性的保鲜膜。另外，保鲜膜的拉伸温度为纵向拉伸：100℃、横向拉伸：165℃。热定型温度为65℃，定型时间为10秒。另外，实施例1、比较例1和2中，将得到的保鲜膜的表面层的表面进行了电晕处理。使用和光纯药公司制的润湿张力试验用混合液NO.38.0确认了电晕处理后的表面的润湿指数为38dyn以上。另一方面，比较例3～5中，未进行电晕处理的表面的润湿指数低于35dyn。
使用该保鲜膜进行抗菌试验。在表24中示出结果。此外，在实施例1中表现出充分的抗菌性，明确了在保鲜膜的表面存在0.002～0.5g/m2的抗菌成分。
[表24]
[表24]
该申请以在2013年3月14日申请的日本申请特愿2013-51536、在2013年5月23日申请的日本申请特愿2013-108524、在2013年7月2日申请的日本申请特愿2013-139180、在2013年10月18日申请的日本申请特愿2013-217871、和在2013年11月21日申请的日本申请特愿2013-240601为基础主张优先权，在此处引入其公开的全部内容。
以上，参照实施方式和实施例对本申请发明进行了说明，但本申请发明不限于上述实施方式和实施例。可以在本申请发明的范围内对本申请发明的构成、详细内容进行本领域的技术人员所能理解的各种变形。
产业上的可利用性
通过使用本发明所涉及的保鲜膜，可以保持在超市、便利店、果蔬店等销售的蔬菜、水果等果蔬或精肉、鲜鱼、特别是鲜切蔬菜的鲜度。具体而言，通过用本发明所涉及的保鲜膜包装、或将其加工为袋而使用，可以表现出高抗菌性能，可以抑制生鲜食品，特别是鲜切蔬菜的腐败，保持卫生性，避免食物中毒。进一步，由于本发明所涉及的保鲜膜考虑了不让抗菌成分直接向内容物转移而进入人体，因此可以广泛地在包装袋等包装材料中使用。

Claims (13)

1.一种保鲜膜，其中，
在至少一个表面存在0.002～0.5g/m2的选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单月桂酸二甘油酯中的至少一种化合物。
2.根据权利要求1所述的保鲜膜，其含有0.001～3质量％所述化合物。
3.根据权利要求1或2所述的保鲜膜，其含有丙烯系聚合物和乙烯系聚合物的至少一者。
4.根据权利要求1～3中任1项所述的保鲜膜，其中，
至少一个表面的润湿指数为35dyn以上。
5.根据权利要求1～4中任1项所述的保鲜膜，其还含有肉豆蔻基二乙醇胺单硬脂酸酯和硬脂基二乙醇胺单硬脂酸酯的至少一者。
6.根据权利要求1～5中任1项所述的保鲜膜，其中，
从与内容物接触的面向厚度方向在相对于总厚度为50～90％的范围含有所述化合物。
7.根据权利要求1～6中任1项所述的保鲜膜，其中，
所述保鲜膜包含2层以上，
仅在包含与内容物接触的面的层包含所述化合物。
8.根据权利要求1～7中任1项所述的保鲜膜，其中，
所述保鲜膜含有乙烯系聚合物，
从与内容物接触的面向厚度方向，该乙烯系聚合物的密度变大。
9.一种保鲜膜，其含有烷基二乙醇胺0.01～1.0质量％、
并含有单棕榈酸二甘油酯和单肉豆蔻酸二甘油酯的至少一者0.01～1.0质量％。
10.根据权利要求9所述的保鲜膜，其中，
在至少一个表面存在所述烷基二乙醇胺0.002～0.5g/m2。
11.根据权利要求9或10所述的保鲜膜，其中，
所述烷基二乙醇胺为棕榈基二乙醇胺和硬脂基二乙醇胺的至少一者。
12.一种保鲜膜，其中，
将密度为0.85～0.95g/cm3的直链状低密度聚乙烯(A)和密度为0.91～0.93g/cm3的高压法低密度聚乙烯(B)的合计量设为100质量％时，
含有所述直链状低密度聚乙烯(A)50～95质量％、和
所述高压法低密度聚乙烯(B)5～50质量％，
相对于所述直链状低密度聚乙烯(A)和所述高压法低密度聚乙烯(B)的合计量100质量份，
含有粘合剂(C)0.5～10质量份、
防雾剂(D)0.5～5质量份、和
选自棕榈基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、单月桂酸甘油酯和单癸酸甘油酯中的至少一种特定化合物(E)0.001～3质量份，
所述保鲜膜中，在至少一个表面，以0.002～0.5g/m2的比例存在所述特定化合物(E)。
13.一种包装材料，其具备权利要求1～12中任1项所述的保鲜膜。
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