[go: up one dir, main page]

CN104803917A - 一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法 - Google Patents

一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104803917A
CN104803917A CN201410045298.8A CN201410045298A CN104803917A CN 104803917 A CN104803917 A CN 104803917A CN 201410045298 A CN201410045298 A CN 201410045298A CN 104803917 A CN104803917 A CN 104803917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
benzyl
alkyl
reaction
ethylimidazole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410045298.8A
Other languages
English (en)
Inventor
张荣华
朱驯
高兆昶
申宏丹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yancheng Vocational Institute of Industry Technology
Original Assignee
Yancheng Vocational Institute of Industry Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yancheng Vocational Institute of Industry Technology filed Critical Yancheng Vocational Institute of Industry Technology
Priority to CN201410045298.8A priority Critical patent/CN104803917A/zh
Publication of CN104803917A publication Critical patent/CN104803917A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/58—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

本发明属于离子液体合成领域，特别涉及一种1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法。先用氯化苄与2-乙基-咪唑反应之后，再和溴代脂肪烷反应生成季铵盐，最后使用四氟硼酸钠与上步的季铵盐进行阴离子交换即可得所述的1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体，本发明相对于现有技术，有以下优点：反应条件温和、生产过程绿色环保、通用性强。分子构结下：

Description

一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法
一技术领域
本发明属于离子液体合成领域，特别涉及一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法。
二背景技术
离子液体一般由有机阳离子和无机阴离子组成，是近十多年来在绿色化学的框架下发展起来的一项新的介质和功能材料，并在有机合成与催化、新材料开发、电化学、环境科学、分离技术等领域里得到应用，离子液体的研究无论对科学基础理论研究还是实际应用都有极为重要的意义。特别是咪唑鎓四氟硼酸盐离子液等可溶解有机染料，应用到染色、印花工艺中具有重要意义。
与传统的溶剂，如有机熔剂(VOC)、水、超临界流体等相比，离子液体具有更多的优点①不挥发，其蒸气压为零，可用于高真空体系，在使用和储藏过程中不易损耗和污染环境，可循环使用，符合绿色化学的要求。②以液态存在的温度范围宽，在较高温度下也不挥发，使得一些高温反应可以在离子液体中实现。③不易燃烧，不爆炸，不氧化，具有较好的热稳定性和化学稳定性，是许多有机、无机物的优良溶剂。④溶解性能好，范围广，对许多有机、无极、金属有机化合物和高分子材料都表现出良好的溶解能力，有利于均相反应的进行。⑤具有高的离子导电性和较宽的分解电压窗口，可作为电化学研究的电解液，用作燃料电池、电容器等的电解质。⑥结构可调变，通过设计改变阴阳离子的组成，可以调变离子液体的物理化学性质，品种有数百种乃至更多，可为化学反应提供新的反应环境。
现在越来越多的离子液体被商业化，不断有新型离子液体诞生，本发明旨在合成一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体运用于纺织印花加工技术，利用具有绿色环保离子液体取代印花原糊，实现生态无浆印花清洁化生产目标。
三发明内容
本发明目的在于提供一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法，以克服目前制备的离子液体对染料溶解通用性差或成本高的缺陷。
本方案采取的技术方案如下：
(1)在两颈烧瓶中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂，将氢化钠和2-乙基咪唑缓缓加入后，保持-15℃，氮气气氛下，将反应混合物再搅拌，然后氯化苄加入。并将反应的温度升至-5℃，搅拌3小时。完成后，反应物用甲醇处理，得到粗产物，得到1-苄基-2-乙基咪唑，记为B。
(2)在两颈烧瓶中以四氢呋喃(THF)为溶剂，将烷基溴化物和B缓缓分别加入，将反应混合物在80℃搅拌。反应结束后，将反应混合物在减压下过滤，得到1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑盐酸盐。
(3)在1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑盐酸盐的水溶液中加入四氟硼酸钠(NaBF4)，反应混合物在室温下搅拌。反应结束后，混合物用二氯甲烷萃取，得到1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体。
本发明相对于现有技术，有以下优点：
(1).具有合成方法简单、条件温和、对环境友好的特色，属于一种绿色方法。(2).离子液体中引入苄基和烷基，对有机物溶解性好，并且离子液体纯度高、产率高。(3).所合成离子液体的热稳定范围都比较宽，性质稳定，通用性强。这种咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体在纺织印花加工技术，实现生态无浆印花清洁化生产领域的应用前景好。
四附图说明
图1是1-苄基-3-丁基-2-乙基咪唑盐酸盐的1HNMR图。
图2是1-苄基-3-丁基-2-乙基咪唑盐酸盐的13CNMR图。
图3是1-苄基-3-辛基-2-乙基咪唑盐酸盐的1HNMR图。
图4是1-苄基-3-辛基-2-乙基咪唑盐酸盐的13CNMR图。
五具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
实施例1在两颈烧瓶中加入2LN，N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂，将氢化钠(60％溶液，96g，4mol)和2-乙基咪唑(192.3g，2mol)缓缓加入后，保持-15℃，氮气气氛下，将反应混合物再搅拌30分钟，然后氯化苄(253g，2mol)加入。并将反应的温度升至-5℃，搅拌3小时。完成后，反应物用500mL甲醇处理，得到粗产物，得到1-苄基-2-乙基咪唑，记为B。
实施例2在两颈烧瓶中以2L四氢呋喃(THF)为溶剂，将烷基溴化物和B按2.5∶2的摩尔比的量缓缓分别加入，将反应混合物在80℃搅拌4-6小时。反应结束后，将反应混合物在减压下过滤，得到产率为91％1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑盐酸盐。
实施例3在1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑盐酸盐的水溶液中加入NaBF4，投加量摩尔比为2∶2.1，反应混合物在室温下搅拌1.5小时。反应结束后，混合物用二氯甲烷萃取，并通过减压旋旋转蒸发，得到1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体，产率在94％以上。
实施例4对1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体进行核磁表征。
结合附图，以1-苄基-3-丁基-2-乙基咪唑盐酸盐和1-苄基-3-辛基-2-乙基咪唑盐酸盐的1HNMR图和13CNMR进行说明。
1-苄基-3-丁基-2-乙基咪唑盐酸盐：
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝7.28-7.33(m，4H)，7.21-7.24(m，3H)，5.27(s，2H)，4.03(t，2H，J＝7.5Hz)，2.99(q，2H，J＝7.5Hz)，1.72-1.78(m，2H)，1.29-1.37(m，2H)，1.03(t，3H，J＝7.5Hz)，0.89(t，3H，J＝7.5Hz).
13C NMR(125MHz，CDCl3)：δ＝147.64，129.38，129.10，128.04，122.05，121.31，51.84，48.11，31.99，19.53，16.92，13.49，11.36.
1-苄基-3-辛基-2-乙基咪唑盐酸盐：
1H NMR(500MHz，CDCl3)：δ＝7.29-7.36(m，4H)，7.23-26(m，3H)，5.29(s，2H)，4.04(t，2H，J＝7.5Hz)，3.01(q，2H，J＝7.5Hz)，1.76-1.82(m，2H)，1.19-1.33(m，10H)，1.06(t，3H，J＝7.5Hz)，0.84(t，3H，J＝7.5Hz).
13C NMR(125MHz，CDCl3)∶δ＝147.65，133.29，129.41，129.12，128.05，122.12，121.22，51.91，48.38，31.67，30.09，29.00，26.34，22.57，17.00，14.06，11.38.
实施例5使差热分析法测得1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的稳定范围在160-200度。

Claims (3)

1.一种功能化离子液体，其特征为该离子液体的结构式：
其中n＝3-7
2.如权利要求1所述的离子液体的制备方法，其特征为以下方法：
(1)在两颈烧瓶中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂，将氢化钠和2-乙基咪唑缓缓加入后，保持-15℃，氮气气氛下，将反应混合物再搅拌30分钟，然后氯化苄加入。并将反应的温度升至-5℃，搅拌3小时。完成后，反应物用甲醇处理，得到1-苄基-2-乙基咪唑，记为B。
(2)在两颈烧瓶中以四氢呋喃(THF)为溶剂，将烷基溴化物和B缓缓分别加入，将反应混合物在80℃搅拌4-6小时。反应结束后，将反应混合物在减压下过滤，得到1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑盐酸盐。
(3)在1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑盐酸盐的水溶液中加入四氟硼酸钠(NaBF4)，反应混合物在室温下搅拌1.5小时。反应结束后，混合物用二氯甲烷(3×10毫升)萃取，得到1-苄基-3-烷基-2-乙基咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体，产率在94％以上。
3.如权利要求2所述制备的离子液体，其特征热稳定范围在160-200度。
CN201410045298.8A 2014-01-26 2014-01-26 一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法 Pending CN104803917A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410045298.8A CN104803917A (zh) 2014-01-26 2014-01-26 一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410045298.8A CN104803917A (zh) 2014-01-26 2014-01-26 一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104803917A true CN104803917A (zh) 2015-07-29

Family

ID=53689156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410045298.8A Pending CN104803917A (zh) 2014-01-26 2014-01-26 一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104803917A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109868662A (zh) * 2017-12-05 2019-06-11 财团法人纺织产业综合研究所 预处理液组成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215200A (ja) * 2008-03-10 2009-09-24 Tokyo Institute Of Technology イミダゾリウム誘導体塩及びその用途
CN102952078A (zh) * 2011-08-26 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种烷基咪唑羧酸盐离子液体的制备方法
CN103012796A (zh) * 2011-09-23 2013-04-03 北京师范大学 一种制备聚砜的方法
KR20130044038A (ko) * 2011-10-21 2013-05-02 부경대학교 산학협력단 셀룰로오스를 원료로 한 5-(하이드록시메틸)푸르푸랄의 제조 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009215200A (ja) * 2008-03-10 2009-09-24 Tokyo Institute Of Technology イミダゾリウム誘導体塩及びその用途
CN102952078A (zh) * 2011-08-26 2013-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种烷基咪唑羧酸盐离子液体的制备方法
CN103012796A (zh) * 2011-09-23 2013-04-03 北京师范大学 一种制备聚砜的方法
KR20130044038A (ko) * 2011-10-21 2013-05-02 부경대학교 산학협력단 셀룰로오스를 원료로 한 5-(하이드록시메틸)푸르푸랄의 제조 방법

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YVES GÉNISSON等: "New chiral imidazolinic derivatives", 《TETRAHEDRON: ASYMMETRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109868662A (zh) * 2017-12-05 2019-06-11 财团法人纺织产业综合研究所 预处理液组成物
CN109868662B (zh) * 2017-12-05 2022-04-29 财团法人纺织产业综合研究所 预处理液组成物

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2013029236A1 (zh) 双中心季铵盐离子液体及其制备方法和应用
CN106350036B (zh) 一种烷基四胺的合成方法、烷基四胺产品及其页岩抑制剂
CN101648877A (zh) 一种低卤素含量羧酸季铵盐离子液体的制法
CN108863969A (zh) 一种4-烯丙基-3,5-二取代异噁唑的合成方法
CN102295603A (zh) 基于过氧杂多酸的离子液体及其制备方法
CN107828236B (zh) 一种以酰肼为锚固基团的锌卟啉染料敏化剂及其制备方法
CN103923015A (zh) 两种选择性离子液体及合成方法
CN105418511A (zh) 1-丁基-3-甲基咪唑萘甲酸盐离子液体及其制备方法、应用
CN104803917A (zh) 一种芳基取代的咪唑鎓四氟硼酸盐离子液体的制备方法
CN106084248A (zh) 一种二维“波状”锌金属‑有机配位聚合物及其制备方法
CN107275489A (zh) 高光电转化效率高热稳定性钙钛矿材料及制备方法
CN102020610A (zh) 低黏度离子液体
CN107188902B (zh) 一种基于四苯基甲烷或硅烷的化合物及其制备方法与应用
CN107828056B (zh) Poss基季铵盐类离子液体及其制备方法
CN103387571B (zh) 一种双咪唑型苯并咪唑离子液体及其制备方法
CN103232396B (zh) 三种选择性离子液体及合成方法
CN104193685A (zh) 一种硫氰酸根功能化离子液体电解液的制备方法
CN101735542A (zh) 一种二嵌段胍盐类离子液体型聚合物电解质及其制备方法
CN107986981B (zh) 一种双子型气湿反转剂化合物及其制备方法与应用
CN103864725A (zh) 桐油酸缩水甘油酯及其制备方法
CN105482082B (zh) 结构规整聚噻吩及其合成方法
CN103772300B (zh) 一种1-乙基-4-烷基哌嗪离子液体、制备方法及其应用
CN103113268B (zh) 磺酸铁及其醇溶液的制备方法
CN108727167B (zh) 一种星天牛聚集信息素的制备方法
CN105440729B (zh) 一种有机染料及其制备方法和包含该有机染料的敏化太阳电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150729

RJ01 Rejection of invention patent application after publication