CH688878B5

CH688878B5 - Handelsformen von sterisch gehindertem Amin und deren Verwendung.

Info

Publication number: CH688878B5
Application number: CH105893A
Authority: CH
Inventors: Vladimir Dr Arnold; Helena Dbaly; Manfred Dr Rembold; Gisbert Leuschner; Guenter Streicher; Campbell Thomas Dr Page
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1993-04-06
Filing date: 1993-04-06
Publication date: 1998-11-13
Also published as: DE4411369A1; CH688878GA3

Description

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Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft in Wasser emulgierbare oder dispergierbare Handelsformen von sterisch gehinderten Aminen und deren Verwendung zum fotochemischen Stabilisieren von Kunststoffmaterialien, Textilbeschichtungen, Kunstleder und Leder.

Sterisch gehinderte Amine werden vielfach zum fotochemischen Stabilisieren von verschiedenen Materialien, insbesondere von synthetischen Polymeren, eingesetzt. Dabei werden diese Amine meistens in die ggf. geschmolzenen Polymeren eingearbeitet, z.B. durch Mischen, Mahlen, Kneten etc.

Es ist auch bereits bekannt, wasserunlösliche sterisch gehinderte Amine aus wässriger Flotte in Gegenwart von Dispergatoren und/oder Emulgatoren auf synthetische Polymere, wie z.B. Polypropylenfasern oder Lederimitate auf der Basis Polyurethan/Polyamid, aufzubringen. Die sterisch gehinderten Amine werden dazu beispielsweise als Handelsform, enthaltend das Amin, Dispergator und/oder Emulgator sowie ggf. Wasser, eingesetzt. Die bekannten Handelsformen vermögen jedoch nicht, allen gestellten Anforderungen zu genügen.

Es wurde nun neue Handelsformen mit verbesserten Eigenschaften bei der Verwendung in wässriger Flotte gefunden, die sich insbesondere durch eine hervorragende Emulgierbarkeit bzw. Dispergierbarkeit auszeichnen und sich problemlos in wässrige Latices oder Flotten einarbeiten lassen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Handelsformen von sterisch gehinderten Aminen, welche dadurch gekennzeichnet sind, dass sie a) ein sterisch gehindertes Amin,

b) ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,

c) einen Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist, und d) gegebenenfalls Wasser sowie weitere Zusätze enthalten.

Als bevorzugtes sterisch gehindertes Amin wird erfindungsgemäss eine Verbindung verwendet, die mindestens eine Gruppe der Formel I enthält,

rch2 ch3

worin R Wasserstoff oder Methyl ist.

Solche sterisch gehinderten Amine können niedermolekular (MG < 700) oder höhermolekular (Oligomere, Polymere) sein. Bevorzugt tragen diese Gruppen einen oder zwei polare Substituenten in 4-Stel-lung oder ein polares Spiro-Ringsystem ist an die 4-Stellung gebunden.

Von besonderem Interesse sind a) sterisch gehinderte Amine der Formel II

RCH

R, —N

Rch2 ch3

(II),

worin n eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, Ri Wasserstoff, Hydroxy, Ci-Ci2-Alkyl, C3-CsAlkenyl, C3-CaAlkinyl, C7-Ci2Aralkyl, Ci-CsAlkanoyl, C3-C5Alkenoyl, Glycidyl, -0-Ci-Ci2-Alkyl, -O-Cr-Cs-Alkanoyl oder eine Gruppe -CH2CH(OH)-Z, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, bedeutet, wobei Ri vorzugsweise Wasserstoff, Ci-CUAlkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist und R2, wenn n 1 ist, Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes Cr-CisAlkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen, einer a,ß-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen bedeutet, wenn n 2 ist, Ci-Ci2Alkylen, C4-CiAlkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Di-

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carbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8-14 C-Atomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8-14 C-Atomen bedeutet, wenn n 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet und wenn n 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.

Bedeuten etwaige Substituenten Ci-Ci2Alkyl, so stellen sie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.

In der Bedeutung von Ci-CisAlkyl kann Ri oder R2 z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.

Wenn Ri C3-CeAlkenyl bedeutet, so kann es sich z.B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl oder 4-tert.-Butyl-2-butenyl handeln.

Ri ist als C3-C8Alkinyl bevorzugt Propargyl.

Als C?-Ci2Aralkyl ist Ri insbesondere Phenethyl und vor allem Benzyl.

Ri ist als Ci-CßAlkanoyl beispielsweise Formyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C3-CsAlkenoyl insbesondere Acryloyl.

Bedeutet R2 einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Essigsäure*, Capronsäure-, Stearinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder ß-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurerest dar.

Bedeutet R2 einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Malon-säure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Korksäure-, Sebacinsäure-, Maleinsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure-, Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-oder Bicycloheptendicarbonsäurerest dar.

Stellt R2 einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet es z.B. einen Trimellitsäure-oder einen Nitrilotriessigsäurerest.

Stellt R2 einen vierwertigen Rest einer Tetracarbonsäure dar, so bedeutet es z.B. den vierwertigen Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure.

Bedeutet R2 einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt es beispielsweise einen Hexa-methylendicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäurerest dar.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (II) sind folgende Verbindungen:

I ) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

2) 1 -Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

3) 1 -Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

4) 1-(4-tert.-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

6) 1 -Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-ß-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat

9) Di-(1 -benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinat

10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat

II ) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarat

12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat

13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat

14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat

15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-sebacat

16) Di-(1 -allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat

17) 1 -Propargyl-4-ß-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

18) 1 -Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetat

19) Trimellithsäure-tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester

20) 1 -Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

21) Diethylmalonsäure-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester

22) Dibutyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester

23) Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester

24) Dibenzyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester

25) Dibenzyl-malonsäure-di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-ester

26) Hexan-1 ',6'-bis-(4-carbamoyloxy-1 -n-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin)

27) Toluol-2',4'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin)

28) Dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan

29) Phenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan

30) Tris-(1 -propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphit

31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphat

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32) Phenyl-[bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl))-phosphonat

33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

36) 1 -Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin b) Verbindungen der Formel (111)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und Ri die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, R3 Wasserstoff, Cr-Ci2Alkyl, C2-C5Hydroxyalkyl, C5-C7Cycloalkyl, Cr-OsAralkyl, C2-Ci8Älkanoyl, Cß-CsAlkenoyl oder Benzoyl ist und R4 wenn n 1 ist, Wasserstoff, Ci-CiaAlkyl, Cs-CaAlkenyl, Cs-CyCy-cloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes Ci-C4Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH2-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; wenn n 2 ist, C2-Ci2Alkylen, C6-Ci2Arylen, Xylylen, eine -CH2-CH(OH)-CH2-Gruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0- bedeutet, worin D C2-C10 Alkylen, C6-Ci5Arylen, C6-Ci2Cycloalkylen ist, oder vorausgesetzt, dass R3 nicht Alkanoyl, Alkonoyl oder Benzoyl bedeutet, R4 auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder R3 und R4 zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.

Stellen etwaige Substituenten C1-C12- oder Ci-Cis-Alkyl dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.

Bedeuten etwaige Substituenten C5-C7Cycloalkyl, so stellen sie insbesondere Cyclohexyl dar. Als Cr-CeAralkyl ist R3 insbesondere Phenylethyl oder vor allem Benzyl. Als C2-CsHydroxyalkyl ist R3 insbesondere 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl.

R3 ist als C2-Ci8Alkanoyl beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C3-CsAlkenoyl insbesondere Acryloyl.

Bedeutet R4 C2-CB Alkenyl, dann handelt es sich z.B. um Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.

R4 als mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes Ci-C4-Alkyl kann z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)-ethyl sein.

Stellen etwaige Substituenten C2-Ci2Alkylen dar, so handelt es sich z.B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.

Bedeuten etwaige Substituenten C6-Ci5-Arylen, so stellen sie z.B. o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naph-thylen oder 4,4'-Diphenylen dar.

Als C6-Ci2Cycloalkylen ist D insbesondere Cyclohexylen.

Bedeuten R3 und R4 zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure, so handelt es sich beispielsweise um den Rest von Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Phthalsäure.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (III) sind folgende Verbindungen:

37) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diamin

38) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diacetamid

39) 1-Acetyl-4-(N-cyclohexylacetamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

41) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyl-adipamid

42) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dicyclohexyl-2-hydroxy-propylen-1,3-diamin

43) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin

44) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succindiamid

45) N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-ß-aminodipropionsäure-di-(2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)-ester

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46) Die Verbindung der Formel ch3 ch3

cho -n \

ch3 ch3

c4h9

n — ch2— ch(oh)- ch2— o ch3 - c-ch3

n — ch2ch(oh) -ch2 — o c4h9

47) 4-(Bis-2-hydroxyethyl-amino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin

48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyi-benzoesäureamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

49) 4-Methaciylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin 49a) Die Verbindung der Formel

H-N

O

N

O C,oH

12 25

49b) Die Verbindung der Formel

-N

49c) 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin 49d) 4-Amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin c) Verbindungen der Formel (IV)

rch2 ch3 r

(IV)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und Ri die unter a) angegebene Bedeutung haben und r5, wenn n 1 ist, C2-C8Alkylen oder Hydroxyaikylen oder C4-C22Acyloxyalkylen, wenn n 2 ist, die Gruppe (-CH2)2C(CH2-)2 bedeutet.

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Bedeutet Rs Cî-Cs-Alkylen oder -Hydroxyaikylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, 1-Methyl-ethy-len, Propylen, 2-Ethyl-propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen dar.

Als C4-C22Acyloxyalkylen bedeutet Rs z.B. 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (IV) sind folgende Verbindungen:

50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan 51 ) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan

52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan

53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro-[5.5]undecan

54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro-[5.5]undecan

55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-spiro-5"-(1",3"-dioxan)-2"-spiro-4"'-(2"', 2"', 6"',6'"-tetramethylpiperidin).

d) Verbindungen der Formeln VA, VB und VC

rch2^ ch3 r r6

n-c=0

r, -n

4

c-n-II

rch2 ch3 o r?

(VA)

rch2 ch-) r tj |

o — c - t2

/ n —c = 0

I

rch2 ch3 h

(VB)

rch2 ch, r Tl rch2 ch3 o

(VC)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und Ri die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, R6 Wasserstoff, Cr-Ci2Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C2-C6 Alkoxyalkyl ist und r7, wenn n 1 ist, Wasserstoff, Cr-Ci2Alkyl, C3-CsAlkenyl, Cr-CgAralkyl, Cs-CyCycloalkyl, C2-C4Hydroxyalkyl, C2-C6AI-koxyalkyl, Ce-C-ioAryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2)p-COO-Q oder der Formel -(CH2)p-O-CO-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q Ci-C4Alkyl oder Phenyl sind, wenn n 2 ist, C2-Ci2Alkylen, C4-Ci2-Alkenylen, C6-Ci2Arylen, eine Gruppe -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH(0H)-CH2-, worin D C2-CioAlkylen, C6-CisArylen, C6-Ci2Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2- bedeutet, worin Z' Wasserstoff, Ci-CisAlkyl, Allyl, Benzyl, C2-Ci2Alkanoyl oder Benzoyl ist, Ti und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Cr-CieAlkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder Cr-C4Alkyl substituiertes C6-CioAryl oder Cy-CgAralkyl bedeuten oder Ti und Tz zusammen mit dem sie bindenden C-Atom einen C5-Ci2Cycloalkanring bilden.

Bedeuten etwaige Substituenten Ci-Ci2Alkyl, so stellen sie z.B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tort.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.

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Etwaige Substituenten in der Bedeutung von Ci-CisAlkyl können z.B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.

Bedeuten etwaige Substituenten C2-C6Alkoxyalkyl, so stellen sie z.B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert.-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert.-Butoxyethyl, Isopro-poxyethyl oder Propoxypropyl dar.

Stellt R7 C3-C5Alkenyl dar, so bedeutet es z.B. 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pen-tenyl.

Als CT-CgAralkyl sind r7, Ti und T2 insbesondere Phenethyl oder vor allem Benzyl. Bilden Ti und T2 zusammen mit dem C-Atom einen Cycloalkanring, so kann dies z.B. ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein.

Bedeutet R7 C2-C4Hydroxyalkyl, so stellt es z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl,

2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.

Als C6-CioAryl bedeuten R7, Ti und T2 insbesondere Phenyl, a- oder ß-Naphthyl, die gegebenenfalls mit Halogen oder Cr-C4Alkyl substituiert sind.

Stellt r7 C2-Ci2Alkylen dar, so handelt es sich z.B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.

Als C4-Ci2Alkenylen bedeutet r7 insbesondere 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen. Bedeutet R7 c6-Ci2Arylen, so stellt es beispielsweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen dar.

Bedeutet Z' C2-Ci2Alkanoyl, so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, aber bevorzugt Acetyl dar.

D hat als C2-CioAlkylen, C6-CisArylen oder C6-Ci2Cycloalkylen die unter der Formel (III) angegebene Bedeutung.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formeln (VA), (VB) und (VC) sind folgende Verbindungen:

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion

57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion

58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion

59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion

60) 1,3,7,7,8,9,9-HeptamethyM,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion

61 ) 2-lso-propyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]decan

62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]decan

63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11,2]-heneicosan

64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-[4,5]decan

65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]-decan-2,4-dion oder die Verbindungen der folgenden Formeln:

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cho ch3

)/—\ nh-c = 0

66) CH3-N Y I

c - n - ch2ch(oh)CH2-[OCH2-ch(oh)CH2]2' ch3 ch3 ö

ch3 ch3 0 = c-nh/-V

I X >-CH3

r o ch3 ch3

ch3 ch3 ch3 ch3

]t—v nh-c=0 0 = c-nh /—^

67) ch3-\ XI IX /-ch3

yy C-N—«CH2)6_n-C

ch3 ch3 o o ch3 ch3

ch3 ch3

y \ nh— c = o ch3 ch3

= c -nh / x jt y nh— c = o 0 = c—nh / ^

n ' n ' o ch. ch,

68) hn ch3 ch3 ö

ch3 ch3

69)

O C (CHj)}! C — n — CH2CH2COOC j2H25

3 ch3 o e) Verbindungen der Formel VI

x

N^N

A J

ro n no worin n die Zahl 1 oder 2 ist und Re eine Gruppe der Formel

R CHoR

■E (A)x—( N-R

CH2R

(VI),

bedeutet worin R und Ri die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, E -O- oder -NRu-

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ist, A c2-c6-Alkylen oder -(CH2)3-0- und x die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R9 gleich Rs oder eine der Gruppen -NR11R12, -OR13, -NHCH2ORi3 oder -N(CH20Ri3)2 ist, R10, wenn n = 1 ist, gleich Rs oder R9, und wenn n = 2 ist, eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B gegebenenfalls durch -N(Rn)- unterbrochenes C2-C6Alkylen bedeutet, Rn Ci-Ci2Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Ci-C4Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel

CH3 CH2R

ist, R12 Cr-Ci2Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, C-HIUHydroxyalkyl und r13 Wasserstoff, Ci-Ci2Alkyl oder Phenyl bedeuten oder Rh und R12 zusammen C4-C5-Alkylen oder -Oxaalkylen, beispielsweise

-ch2ch2 -ch2ch2^

P oder eine Gruppe der Formel ^-Ri sind oder auch Rh und R12 je-

-ch2ch2 -ch2ch2

weils eine Gruppe der Formel

H

bedeuten.

Bedeuten etwaige Substituenten C1-C12 Alkyl, so stellen sie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Do-decyl dar.

Bedeuten etwaige Substituenten Cr-C4Hydroxyalkyl, so stellen sie z.B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.

Bedeutet A C2-CeAlkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen dar.

Stellen Rh und R12 zusammen C4-CsAlkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies z.B. Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (VI) sind die Verbindungen der folgenden Formeln:

10

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

70)

A A

(ch3ch2)2n^ n(ch2ch3)2

71)

c2h5 — n n(c4h9)2

1 ch3 ch3

^ v n

ch3 ch3

c2H5

J-S—( n-

c2H5

ch3 ch3

C2H5

11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

72)

N^N R^N^R

mit R = -nh-ch2ch2ch2-o h3c ch,

h;

h3c ch3

cho ch3 ch3

73) ch3^ch3

X-/

ch3 ch3

ch2- ch2-

nh

I ch3 ch3 h3c ch,

h3c ch3

'N

12

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

R R

75) R-NH-(CH2)3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-NH-R

ch3 ch3

ç4h9

mit R =

ch3 ch3

nh

76)

R

R-NH-(CH2)3-N-(CH2)2-N-(CH2)3-NH-R

mitR =

ch,

13

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

77)

ch3 r r ch3

I I I I

r-n-(ch2)3-n-(ch2)2-n-(ch2)3-n-r ch3 ch3

mitR =

78)

ch3 ch3

_/~X

c8h17 — n —\ nh a

n nnch3 ch3

c8h17 - N n<sf^nh(ch2)3-

—1 2

14

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

ch2ch2oh

79)

CH, ^ N

ch3

ch3 ch3

ho—ch2ch2 - n ch3 ch3

chq

CHq

N-c4h0

ï

N^N H3C CH3

/~X

N ( N-CH2CH2—OH

c4h9

• v/

:4h9 7\

H3c CH3

80)

CH2-CH=CH2

ch3 ch3

h2c=hc-h2c-n ch3 ch3

ch3 ^ n ch n —c4h9

N^N

C4H9

h,c ch,

AA.

n ( n-ch,-ch=ch,

1 W

C4H9 A

h3c ch3

f) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraal-kylpiperidinrest der Formel (1) enthält, insbesondere Polyester, Polyäther, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und deren Copo-lymeren, die solche Reste enthalten.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m eine Zahl von 2 bis etwa 200 bedeutet.

15

5

10

15

20

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30

35

40

45

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60

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81)

O O

J

ch3 ch3

ch2-ch2-c-o-ch2-ch

:H2y^

cu3 ch3

o-

82)

ch3 ch3 ch3 ch3

S H _/\

-ch2-ch2-n )—0-c-(ch2)4 c —o—( n-ch2-ch2-0-'c-(ch2)4-c-

ch3 ch3

83)

ch3 C2Hs

-nh-(ch2)3-n

*3 c,h,

2n5

ch3 c2h5

84)

ch3 ch, I I nh-c-ch2-c-ch3

N'^>Ss*N

I I

CH3 CH,

"N

ch

(ch2)6-

-N-

ch3 CH-j ch3 n ch3 ch3

h

N CH,

85)

N — ch2-ch(0h)-ch2-

16

5

10

15

20

25

30

35

40

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86)

ch, ch,

ch3 ch3

- o —( n - ch2- ch: ch- ch2— n ch3 ch3 ch3 ch3

o c4h9 o

II I II

o—c-c c ■

c4h9

87)

88)

ch3 ch3

o-Ç^\-ch2-/ \

ch3 ch3

o ch, ch,

/ V. »

y— ch2-n V-o—o

—o—(ch2)4-

ch3 ch3

o

II

-c-

m

89)

o c2h5

II I

■ c —c

o

II

■c—o-

coh

2"5

ch, ch,

Y-\ I

:h2—ch2 - n V-o — ch3 ch3

m

90)

çh3 ■c—ch2-

i ch, ch,

°=ï /-K

0-^N-ch3

ch3 ch3

m

17

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

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ch,

-c-cho i ch

91)

ch:

ch,

K

n-ch3

a ch3

m

-N-

(ch2)6— n ch2-ch2- —

93)

ch3

chq ach3ch3 •^•^ch3ch3^"^

ch3

N' "CH3

h

Die Verbindungen der Formel (II) - (VI) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel (II) sind z.B. aus US-A 3 840 494 bekannt und können nach den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Bei den oligomeren Verbindungen sind solche mit einem niederen Molekulargewicht (< 700) bevorzugt.

Die erfindungsgemâssen Handelsformen der sterisch gehinderten Amine enthalten neben dem Amin ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid, z.B. ein Alkylenoxidumsetzungspro-dukt eines aliphatischen Alkohols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, welches bis zu 80 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid angelagert enthält.

Die Alkohole können vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sie können gesättigt, verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Alkohole mit verzweigten Ketten sind bevorzugt.

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5

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Es können natürliche Alkohole, wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Arachidylalkohol oder Behenylalkohol oder synthetische Alkohole, wie insbesondere Butanol, 2-Ethyl-hexanol, Amylalkohol, n-Hexanol, ferner Triethylhexanol, Trimethylnonylalkohol oder die Alfole (Handelsname - Continental Oil Company) verwendet werden. Bei den Alfolen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter dem Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an; so ist z.B. Alfol (1218) ein Gemisch aus Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylalko-hol. Weitere Vertreter sind Alfol (810), (1014), (12), (16), (18), (2022).

Bevorzugte Ethylenoxid-Alkohol-Umsetzungsprodukte können z.B. durch die Formel

R140(CH2CH20)sH (VII)

dargestellt werden, worin Rh ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, und s eine ganze Zahl von 2 bis 80, vorzugsweise von 2 bis 30 ist.

Ganz besonders bevorzugte Ethylenoxid-Alkohol-Umsetzungsprodukte, die für die erfindungsgemâssen Handelsformen verwendet werden, sind die Umsetzungsprodukte von 4 bis 8 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an einen aliphatischen Alkohol mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und nicht mehr als zwei Doppelbindungen.

Zusätzlich zu dem Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid enthalten die erfindungsgemâssen Handelsformen der sterisch gehinderten Amine noch einen Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist.

Als Polyalkohole kommen z.B. Glykol, Diglykol, Alkylen- oder Dialkylenglykole, Sorbitan, Sorbit, Man-nit, Xylit, Pentaerythrit, Diglycerin, Glycerin und Glycerylsorbit in Frage, die ganz oder teilweise mit Fettsäuren verestert sind.

Geeignete Fettsäuren sind beispielsweise Fettsäuren mit 6 bis 25 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Ca-pryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett-(C8-Ci8), Decen-, Do-decen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Öl-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure.

Bevorzugte Verbindungen aus der Gruppe der ganz oder teilweise mit Fettsäuren veresterten Polyalkohole sind Sorbitan, Sorbit, Mannit, Xylit und Pentaerythrit, die mit 1 bis 3 Mol einer Kokosfett-(Ca-Cie)säure, insbesondere Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Öl-, Linol- oder Linolensäure verestert sind. Besonders bevorzugt sind mit 1 bis 3, insbesondere ca. 1,5 mol Ölsäure verestertes Sorbitan.

Bevorzugte erfindungsgemässe Handelsformen enthalten a) 20 bis 60 Gew.-% eines sterisch gehinderten Amins,

b) 20 bis 60 Gew.-% eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid und c) 5 bis 30 Gew.-% eines Polyalkohols, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist.

Besonders bevorzugte erfindungsgemässe Handelsforrnen enthalten a) 33 bis 50 Gew.-% eines sterisch gehinderten Amins,

b) 30 bis 40 Gew.-% eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid und c) 10 bis 15 Gew.-% eines Polyalkohols, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist.

Als weitere Zusätze können die erfindungsgemâssen Handelsformen z.B. noch Stabilisatoren, UV-Absorber, Verdünnungsmittel oder Emulsionsträger enthalten.

Die erfindungsgemâssen Handelsformen eignen sich als Lichtschutzmittel für eine Vielzahl von Substraten, z.B. für textile Beschichtungen aus Polyurethanen, Acrylaten, Silikon-Acrylaten oder Styrol enthaltenden Copolymeren, für Leder-Imitate aus Polyester/Polyurethan oder Polyamid/Polyurethan, für Polypropylen sowie für Leder.

Die erfindungsgemâssen Handelsformen können problemlos in wässrige Latices oder direkt in wässri-ge Färbeflotten für Ausziehverfahren eingearbeitet werden und lassen sich in einem weiten pH-Bereich verwenden, z.B. von ca. 6 bis 12.

Dabei kann die Applikation des dispergierten bzw. emulgierten Lichtschutzmittels auf ungefärbtes oder gefärbtes Material erfolgen, und zwar vor, während oder nach dem Färben, z.B. nach einem Ausziehverfahren bei Flottenverhältnissen von 1:5 bis 1:200, vorzugsweise 1:10 bis 1:50, z.B. in einem Zirkulationsapparat oder einer Haspelkufe. Es ist auch möglich, die genannten Substrate in einer Nachbehandlung zu stabilisieren, indem man das Lichtschutzmittel unmittelbar nach dem Färbeprozess dem erschöpften Färbebad in der Färbeflotte zugibt.

Die Lichtschutzmittel können aber auch kontinuierlich mittels Niedrigauftragssystemen oder Heiss-applikationssystemen appliziert werden.

Bei der Venwendung der erfindungsgemâssen Handelsforrnen zum fotochemischen Stabilisieren von Leder hat es sich als zweckmässig erwiesen, wenn man auf das Leder zusätzlich einen UV-Absorber aufbringt. Dieser kann als weiterer Zusatz in den erfindungsgemâssen Handelsformen enthalten sein

19

5

10

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und somit gleichzeitig mit dem sterisch gehinderten Amin appliziert werden. Es ist aber auch möglich, UV-Absorber und sterisch gehindertes Amin in zwei getrennten Behandlungsschritten auf das Leder aufzutragen.

Als geeignete UV-Absorber kommen z.B. in Frage:

a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel r

(vni),

Ris so3h worin

Ris Wasserstoff, Hydroxy, Ct-Cu-Alkoxy oder Phenoxy, Ri6 Wasserstoff, Hydroxy oder Cr-c4-Alkoxy und Ri7 Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten,

b) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel ro><H

(IX),

22

worin

Ria Wasserstoff, Halogen, Cr-c4-Alkyl, Ci-c4-Alkoxy, Cr-Ca-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo, R« Wasserstoff oder Halogen,

r20 Wasserstoff, Halogen, Ci-ci2-Alkyl, Cs-Ce-Cycloalkyl, c7-c9-Arylalkyl oder Sulfo,

r21 Wasserstoff, Halogen, Cr-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Hydroxy oder Sulfo, und r22 Ci-ci2-Alkyl, Halogen, Cs-Ce-Cycloalkyl, Ci-C4-Alkoxy, Phenyl, (Cr-Cs-AlkylJ-phenyl, Cr-Cs-Alkoxy-carbonyl, Carboxyethyl, c7-c9-Aralkyl oder Sulfo bedeuten und mindestens einer der Reste Ria oder R22 Sulfo sein muss, und c) 2-(2'-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel

R,

OH

N^y>7\ )=n/\=Ar

(X),

23

worin R23 und R24 unabhängig voneinander, Ci-c4-Alkyl, Ci-c4-Alkoxy, Cs-Ce-Cycloalkyl, Phenyl oder durch Ci-c4-Alkyl, Ci-c4-Alkoxy, Sulfo, 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten, R25 Sulfo oder 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy darstellt und der Phenylrest A gegebenenfalls durch Halogen, Ci-c4-Alkyl, Ci-c4-Alkoxy oder Hydroxy weitersubstituiert ist.

Bei den UV-Absorbem der Formeln (Vili), (IX) und (X) können die Carboxy- und Sulforeste generell als freie Säure oder auch als Salz, z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen.

Bedeuten R« oder etwaige andere Substituenten Ci-c4-Alkoxy, so stellen sie z.B. Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butoxy dar.

Steht R15 für Ci-ci2-Alkoxy, so kommen ausser den oben genannten Ci-c4-Alkoxy-Gruppen z.B. geradliniges oder verzweigtes Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Undecyloxy oder Dodecyloxy in Frage.

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Beispiele für geeignete UV-Absorber der Formel (VIII) sind 2-Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenon und 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenon.

Bei Ris oder etwaigen anderen Variablen als Halogen handelt es sich z.B. um Fluor, Brom oder vorzugsweise um Chlor.

Stehen Ria oder etwaige andere Variablen für C-KVAlkyl, so kommen hierbei die Bedeutungen Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl in Frage.

Bei R« oder R22 als Ci-Ca-Alkoxycarbonyl handelt es sich vorzugsweise um Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.

R18 steht vorzugsweise für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo und besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Sulfo.

R19 hat vorzugsweise die Bedeutung Wasserstoff.

Stehen R20 oder etwaige andere Substituenten für Cr-Ci2-Alkyl, so kommen ausser den zuvor genannten Ci-C4-Alkylresten z.B. ein geradliniger oder verzweigter Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecylrest in Frage.

Bei R20 oder etwaigen anderen Variablen als Ci-C6-Cycloalkyl handelt es sich z.B. um Cyclopentyl oder vorzugsweise um Cyclohexyl.

Als Cr-Cg-Aralkyl stehen R20 oder etwaige andere Variablen bevorzugt für Phenylethyl oder insbesondere für Benzyl.

Bevorzugte Bedeutungen von R20 sind Wasserstoff, Chlor, Ci-C6-Alkyl, Benzyl, Phenylethyl oder Sulfo. R20 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl oder tert.-Amyl.

R21 ist bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy oder Methoxy und besonders bevorzugt Wasserstoff.

R22 steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, Ci-Ce-Alkyl oder Sulfo, besonders bevorzugt für C1-C4-Alkyl oder Sulfo und insbesondere bevorzugt für Sulfo.

Bevorzugte UV-Absorber entsprechen der Formel worin R'i8 Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo bedeutet, R'2o für Wasserstoff, Chlor, Ci-C6-Alkyl, Benzyl, Phenylethyl oder Sulfo steht, R'21 Wasserstoff, Hydroxy oder Methoxy ist und R'22 Wasserstoff, Chlor, Cr-Ce-Alkyl oder Sulfo bedeutet und mindestens einer der Reste R'ie oder R'22 Sulfo sein muss.

Besonders bevorzugt sind UV-Absorber der oben angegebenen Formel (XI), worin R'is Wasserstoff oder Sulfo, R'20 Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert.-Butyl oder tert.-Amyl, R'21 Wasserstoff und R'b Ci-C4-Alkyl oder Sulfo bedeuten.

Beispiele für geeignete UV-Absorber der Formel (IX) bzw. (X1) sind:

2-(2'-Hydroxy-3'-sulfo-5'-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-sulfo-5'-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-sulfo-5'-methylphenyl)-benzotriazol,

2-(2',4'dihydroxy-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-hydroxy-4'-methoxy-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-5'-sulfophenyl)-5-chlorobenzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-sulfophenyl)-5-chlorobenzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-benzyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol.

Beispiele für insbesondere bevorzugte UV-Absorber der Formel (IX) bzw. (XI) sind:

2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-amyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-sec.-butyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-n-butyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-iso-butyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-isopropyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-n-propyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

(XI),

21

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2-(2'-Hydroxy-3'-ethyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-methyl-5'-sulfophenyl)-benzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-5'-dimethylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-isopropyl-5'-tert.-butylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,

2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-amyl-5'-methylphenyl)-5-sulfobenzotriazol.

Bei den UV-Absorbern der Formel (X) stehen R23 und R24 unabhängig voneinander bevorzugt je für unsubstituiertes oder durch Sulfo, Hydroxy, Chlor und/oder CHIU-Alkyl substituiertes Phenyl und besonders bevorzugt für unsubstituiertes oder durch Ct-C4-Alkyl, Hydroxy oder Sulfo substituiertes Phenyl; insbesondere bevorzugte Bedeutungen von r23 und R24 sind Phenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, tert.-Butylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl oder o-, m- oder p-Sulfophenyl.

Die Reste R23 und R24 können verschieden oder, vorzugsweise, gleich sein.

R25 stellt vorzugsweise einen Sulforest dar.

Der Phenylrest (A) trägt vorzugsweise keine weiteren Substituenten oder ist durch Chlor,

Methyl oder Methoxy weitersubstituiert.

Bevorzugt sind ausserdem UV-Absorber der Formel worin R25 Sulfo oder 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy, R26 Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist, und R27, R28, R29 und R30 unabhängig voneinander je Wasserstoff, Hydroxy Cr-C4-Alkyl oder Sulfo bedeuten.

Beispiele für besonders bevorzugte UV-Absorber der Formel (X) bzw. (XII) sind:

2-(2'-Hydroxy-4'-methoxy-5'-sulfophenyl)-4,6-diphenyl-s-triazin, 2-(2'-Hydroxy-5'-sulfophenyl)-4,6-diphenyl-s-triazin, 2-(2'-Hydroxy-5'-sulfophenyl)-4,6-bis-(2",4"-dimethylphenyl)-s-triazin, 2-[2'-Hydroxy-4'-(2-hydroxy-3-sulfo-n-propoxy-)-phenyl]-4,6-diphenyl-s-triazin.

Die UV-Absorber der Formeln (Vili) bis (XI) enthalten jeweils mindestens eine Sulfogruppe und sind daher wasserlöslich. Sie können daher ohne Hilfsmittel in wässrigen Flotten eingesetzt werden. Es hat sich jedoch als zweckmässig erwiesen, die UV-Absorber ebenfalls als feste oder flüssige Handelsform zu formulieren und einzusetzen, wobei es vorteilhaft ist, die UV-Absorber in die Handelsform des sterisch gehinderten Amins einzufügen.

Werden die UV-Absorber getrennt appliziert, so setzt man sie vorzugsweise als flüssige Handelsform ein, z.B. als Handelsform, enthaltend a) 20 bis 40% eines UV-Absorbers,

b) 40 bis 80% eines nichtionogenen Hilfsmittels,

c) 0 bis 20% weiterer Hilfsmittel und d) 0 bis 10% Wasser.

Als nichtionogene Hilfsmittel kommen z.B. Dispergatoren oder Netzmittel in Frage, wie z.B. Polyalky-lenglykolalkylether, und als weitere Hilsmittel kommen z.B. Entschäumer oder Mittel zur Einstellung eines bestimmmten pH-Wertes.

Die UV-Absorber werden in einer Menge von z.B. 0,25 bis 7,5, vorzugsweise 0,5 bis 4,0 und besonders 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Leders, eingesetzt.

Ein geeignetes Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von gefärbtem Leder sowie zur Verminderung der Zerstörung der Lederfaser durch Licht, ist dadurch gekennzeichnet, dass man das Leder mit a) einem wasserunlöslichen sterisch gehinderten Amin und b) einem wasserlöslichen UV-Absorber behandelt. In diesem Verfahren werden vorzugsweise die weiter oben als bevorzugt aufgeführten sterisch gehinderten Amine und UV-Absorber eingesetzt.

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5

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Bei ungefärbtem Leder ist unter Verbesserung der Lichtechtheit eine Verhinderung oder zumindest Verminderung des Vergilbens zu verstehen.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Prozente, betreffend die Zusätze der einzelnen Behandlungs- bzw. Färbebäder, beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt, auf das Substrat. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Beispiel 1:

Durch Vermischen der Komponenten bei Raumtemperatur stellt man eine flüssige Handelsform folgender Zusammensetzung her:

50% des sterisch gehinderten Amins der Formel

"3c^ch3 «3C^CH3

H3C — N V- 0-C0-(CH2)8-C0-0—<; N — CH3

H3C CH3 HiC

*3V

37,5% des Umsetzungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Decanol und 12,5% Sorbitansesquioleat.

Die erhaltene Handelsform ist lagerstabil und sehr gut in Wasser emulgierbar. Beispiel 2:

10 g Polypropylen-Stapelgewebe (Meraklon) werden bei einem Flottenverhältnis von 1:30 in einem Bad behandelt, welches 1 g/l Soda, 0,5 g/l eines nichtionogenen Dispergators (Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an Octylphenol) und 2%, bezogen auf das Polypropylen-Stapelgewebe, der im Beispiel 1 beschriebenen Handelsfonn des sterisch gehinderten Amins enthält. Der pH-Wert der Flotte liegt zwischen 10,5 und 11.

Man gibt das Polypropylen-Stapelgewebe bei 50° in einem handelsüblichen Färbeapparat (Ausziehverfahren) in die Flotte, heizt innerhalb von 15 Minuten auf 90° und behandelt weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird wie üblich gespült und getrocknet.

Das so behandelte Gewebe wird dann nach SAE J-1885 belichtet und anschliessend einem Reissfe-stigkeitsversuch im Vergleich mit unbehandeltem Gewebe unterzogen. Man erhält folgende Ergebnisse:

% Reissfestigkeit nach SN 198461; Belichtung 225 kJ nach SAE J-1885

unbehandeltes Gewebe 23%

behandeltes Gewebe 100%

Beispiel 3:

Ein 10 g Stück eines Polyamid/Polyurethan-Vlieses (70:30) wird bei einem Flottenverhältnis von 1:25 in einem handelsüblichen Färbeapparat in einem Bad bei pH 8 behandelt, das 0,25 g/l Mononatrium-phosphat, 1,75 g/l Dinatriumphosphat, 1% eines nichtionogenen Dispergators (Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an Octylphenol), 1% eines Alkylaminpolyglykolethers, und die folgenden Farbstoffe enthält: 0,106% des Farbstoffes der Formel so2ch3

1:2 Cr-Komplex

23

5

10

15

20

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30

35

40

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60

65

CH 688 878G A3

0,098% des Farbstoffes der Formel

N = N

so2nh2

X = 1:1 Mischung aus H und i.-Propyl

(1:2 Co-Mischkomplex)

und 0,164% des Farbstoffes der Formel

COOH

1:2 Cr-Komplex.

Man gibt das Vlies bei Raumtemperatur in die Flotte, heizt innerhalb von 30 Minuten auf 98° auf und färbt weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschliessend wird wie üblich gespült und getrocknet. Man erhält beige gefärbtes Polyamid/Polyurethan-Vlies.

Das so gefärbte Vlies wird nun in einem Bad nachbehandelt, das die gleichen Zusätze wie oben beschrieben enthält. Anstelle der Farbstoffe sind jedoch 2%, bezogen auf das Polyamid/Polyurethan-Vlies, der im Beispiel 1 beschriebenen Handelsform des sterisch gehinderten Amins enthalten. Man verfährt wie oben bei der Färbung beschrieben.

Das so nachbehandelte, getrocknete Vlies wird anschliessend 120 Stunden nach FAKRA-Norm belichtet. Danach wird die Färbung farbmetrisch vermessen, entsprechend der CIELab, D 65/10 Formel. Im Vergleich mit einem auf gleiche Weise gefärbten, jedoch nicht nachbehandelten Vlies erhält man folgendes Ergebnis:

aE* (CIELab, D 65/10) nach 120 Stunden FAKRA Belichtung

Vlies, das nicht mit der Handelsform gem. Beispiel 1 behandelt wurde 8,6

Vlies, das mit der Handelsform gem. Beispiel 1 behandelt wurde 2,8

Man sieht, dass die Lichtechtheit des mit der Handelsform gem. Beispiel 1 behandelten Vlieses deutlich verbessert ist.

Beispiel 4:

33% des sterisch gehinderten Amins der Formel h3c ch3

H3C. CH3

H3C ch3

h3c — 0-c0-(ch2)8-c0-0—— ch3

h,c ch,

24

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

33% des UV-Absorbers der Formel

25% des Umsetzungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Decanol und 9% Sorbitansesquioleat.

Beispiel 5:

100 Teile chromgegerbtes Rindleder (Falzgewicht) werden 15 Minuten lang in 300 Teilen Wasser bei 30°C gewaschen und anschliessend 60 Minuten in einer aus 300 Teilen Wasser, 2 Teilen Neutralisationsmittel (Na-Salze aromatischer Sulfosäuren und aliphatischer Dicarbonsäuren) und 0,5 Teilen Natri-umbicarbonat bestehenden Flotte bei 30°C neutralisiert. Anschliessend folgt eine 15 Minuten dauernde Waschoperation in 300 Teilen Wasser bei Raumtemperatur.

Das derart behandelte Leder wird nun in einer aus 300 Teilen Wasser sowie 2,01 Teilen der Farbstoffmischung, bestehend aus 0,67 Teilen des gelben Farbstoffes der Formel

1:2 Cr-Komplex und 0,67 Teilen des blauen Farbstoffes der Formel

OH OH

1:2 Cr-Komplex

25

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

bei 50°C gefärbt. Nach einer Färbedauer von 30 Minuten erfolgt ein Zusatz von 3 Teilen eines synthetischen Fettungsmittels (Zubereitung auf Basis von sulfonierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren und deren Derivaten) und nach weiteren 30 Minuten eine Zugabe von 1 Teil 85%iger Ameisensäure. Nach dem Ansäuern wird die Behandlung noch 30 Minuten bei 50°C fortgesetzt. Anschliessend wird in kaltem Wasser gespült und fertiggestellt. Das erhaltene braun gefärbte, getrocknete Leder wird anschliessend mit einer Lösung, bestehend aus 200 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Handelsform und 800 Teilen Wasser, zweimal kreuzweise gespritzt (zweimal ca. 100 ml/m2) und danach getrocknet und wie üblich fertiggestellt. Die erhaltene egale braune Färbung zeichnet sich gegenüber der Färbung gleicher Farbtiefe ohne sterisch gehindertes Amin durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aus.

Beispiel 6:

Das derart behandelte Leder wird nun in einer frisch angesetzten Flotte aus 300 Teilen Wasser und 0,734 Teilen der Farbstoffmischung, bestehend aus 0,477 Teilen des gelben Farbstoffes der Formel

0,077 Teilen des blauen Farbstoffes der Formel

26

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

CH 688 878G A3

und 0,180 Teilen des roten Farbstoffs der Formel

II II

ii h03s so3h

30 Minuten bei 50°C gefärbt. Dann werden der Färbeflotte 3 Teile eines synthetischen Fettungsmittels (Zubereitung auf Basis von sulfonierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren und deren Derivate) und nach weiteren 30 Minuten 0,5 Teile 85%ige Ameisensäure zugesetzt. Man färbt noch 30 Minuten bei unveränderter Temperatur weiter und stellt das gefärbte Leder nach dem Spülen wie üblich fertig.

Auf das erhaltene mittelbraun gefärbte, getrocknete Leder wird anschliessend eine Lösung, bestehend aus 200 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Handelsform und 800 Teilen Wasser, zweimal mittels Rasterwalze aufgetragen (Flottenaufnahme zweimal ca. 100 ml/m2) und danach wird das Leder getrocknet und wie üblich fertiggestellt. Die erhaltene egale braune Färbung zeichnet sich gegenüber der Färbung gleicher Farbtiefe ohne sterisch gehindertes Amin durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aus.

100 Teile des im Beispiel 7 beschriebenen gefärbten Leders werden im Fass bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 6 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Handelsform und 994 Teilen Wasser bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7 während 1 Stunde behandelt. Anschliessend wird das Leder wie üblich getrocknet und fertiggestellt. Die erhaltene egale braune Färbung zeichnet sich gegenüber der Färbung gleicher Farbtiefe ohne sterisch gehindertes Amin durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aus.

Claims

Patentansprüche

1. Handelsformen von sterisch gehinderten Aminen, dadurch gekennzeichnet, dass sie a) ein sterisch gehindertes Amin,

b) ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid, und c) einen Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist, enthalten.

2. Handelsformen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als sterisch gehindertes Amin eine Verbindung enthalten, die mindestens eine Gruppe der Formel 1 enthält,

worin R Wasserstoff oder Methyl ist.

3. Handelsformen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein sterisch gehin dertes Amin der Formel II

Beispiel 7:

RCH2 CH-, R

N

(I)

rch2 ch3

27

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

rch2 ch, r

Rl-N

o r2

(H),

rch2 ch3

n enthalten, worin n eine Zahl von 1 bis 4, R Wasserstoff oder Methyl, Ri Wasserstoff, Hydroxy, C1-C12-Alkyl, C3-C8Alkenyl, Ca-CsAlkinyl, C7-Ci2Aralkyl, Ci-CsAlkanoyl, C3-CsAlkenoyl, Glycidyl, -O-C1-C12-Alkyl, -O-Ci-Cs-Alkanoyl oder eine Gruppe -CH2CH(OH)-Z bedeutet, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist und R2, wenn n 1 ist, Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff atome unterbrochenes C1-C18 Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest bedeutet, und worin R2, wenn n 2 ist, Ci-Ci2Alkylen, C4-Ci2Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest bedeutet, wenn n 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet und wenn n 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.

4. Handelsformen gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel II enthalten, worin n 1 oder 2, R Wasserstoff oder Methyl, Ri Wasserstoff, Ci-C4Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist und R2, wenn n 1 ist, einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen, einer (a,ß-unge-sättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Ato-men bedeutet, und, wenn n 2 ist, einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 C-Atomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 C-Atomen bedeutet.

5. Handelsformen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und Ri die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, R3 Wasserstoff, Ci-Ci2Alkyl, C2-CsHydroxyalkyl, Cs-CyCycloalkyl, Cz-CeAralky!, C2-C18AI-kanoyl, cß-CsAlkenoyl oder Benzoyl ist und R4 wenn n 1 ist, Wasserstoff, Ci-CieAlkyl, Ca-CsAlkenyl, Cs-C7Cycloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C1-C4Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH2-H(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; wenn n 2 ist, C2-Ci2Alkylen, Ce-C^Arylen, Xylylen, eine -CH2-CH(OH)-CH2-Gruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(0H)-CH2-O-D-O- bedeutet, worin D C2-CioAlky-len, C6-CisArylen, C6-Ci2Cycloalkylen ist, oder vorausgesetzt, dass R3 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R4 auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder R3 und R4 zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.

6. Handelsformen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel rch2 ch3 r n r4

(III)

rch2 ch3

n

28

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

rch2 ch3r r, -n

(IV)

rch2 ch3

enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und Ri die unter der Formel (II) im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und Rs, wenn n 1 ist, Cz-CsAlkylen oder Hydroxyaikylen oder C4-C22Acyl-oxyalkylen und, wenn n 2 ist, die Gruppe (-CH2)2C(CH2-)2 bedeutet.

7. Handelsformen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel VA, VB oder VC

rch2v ch3 r r6

N — C=0

! \,

rj -n rcho ch, o

(VA)

RCH2x ch3 R

o-c-t2

/ n — c=0

I

rch, ch, h

(VB)

RCH, CH3R jl rch2 ch3 o

(VC)

enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und Ri die unter der Formel (II) im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, R6 Wasserstoff, Ci-Ci2Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C2-C6Alkoxyalkyl ist und R7, wenn n 1 ist, Wasserstoff, Ci-Ci2Alkyl, C3-CsAlkenyl, CT-CgAralkyl, Cs-C7Cycloalkyl, C2-C4Hydroxyalkyl, C2-C6Alkoxyalkyl, C6-CioAryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2)p-COO-Q oder der Formel -(CH2)p-0-C0-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q Ci-C4Alkyl oder Phenyl sind, wenn n 2 ist, C2-Ci2Alkylen, C4-Gi2-Alkenylen, Ce-C^Arylen, eine Gruppe -CH2-CH(0H)-CH2-0-D-0-CH2-CH(OH)-CH2-, worin D C2-CioAlkylen, C6-CisArylen, c6-Ci2Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe -CH2-CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2- bedeutet, worin Z' Wasserstoff, Ci-CieAlkyl, Allyl, Benzyl, C2-Ci2Alkanoyl oder Benzoyl ist, Ti und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-CisAlkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-C4Alkyl substituiertes C6-CioAryl oder CT-CgAralkyl bedeuten oder Ti und Tz zusammen mit dem sie bindenden C-Atom einen Cs-Ci2Cycloalkanring bilden.

8. Handelsformen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel

29

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 688 878G A3

R9

X

N^N

A J

l10

(VI),

enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 ist und Rs eine Gruppe der Formel

■E (A)x

„ ch3 r * ,ch2r n-r, ch2r bedeutet, worin R und Ri die unter der Formel (II) im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, E-O-oder -NRn- ist, A C2-Cs-Alkylen oder -(CH2)3-0- und x die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R9 gleich Rs oder eine der Gruppen -nr11r12, -or13, -nhch2or13 oder -N(CH20Ri3)2 ist, Rio, wenn n = 1 ist, gleich Rs oder r9, und wenn n = 2 ist, eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B gegebenenfalls durch -N(Rm)- unterbrochenes C2-6Alkylen bedeutet, r11 Ci-CßAlkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Cr-C4Hydroxy-alkyl oder eine Gruppe der Formel r ch3 ch2r

N —R

ch3 ch2r ist, R12 Ci-Ci2Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Ci-C4Hydroxyalkyl und R13 Wasserstoff, Ci-Ci2Alkyl oder Phenyl bedeuten oder Rh und R12 zusammen C4-Cs-Alkylen oder -Oxaalkylen, beispielsweise

-ch2ch2

0 oder eine Gruppe der Formel

-CH2CH2

weils eine Gruppe der Formel

-ch2ch2^ -CH2CH2'

n-r, sind oder auch Rh und r12 je-

bedeuten.

30

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 688 878G A3

9. Handelsformen gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als sterisch gehindertes Amin eine oligomere oder polymere Verbindungen enthalten, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest der Formel (I) gemäss Anspruch 2 enthält.

10. Handelsformen gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid ein Umsetzungsprodukt eines aliphatischen Alkohols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen bis zu 80 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid enthalten.

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