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JP2001098168A - 安定剤混合物 - Google Patents

安定剤混合物

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JP2001098168A
JP2001098168A JP2000246832A JP2000246832A JP2001098168A JP 2001098168 A JP2001098168 A JP 2001098168A JP 2000246832 A JP2000246832 A JP 2000246832A JP 2000246832 A JP2000246832 A JP 2000246832A JP 2001098168 A JP2001098168 A JP 2001098168A
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tetramethylpiperidin
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JP2000246832A
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JP2001098168A5 (ja
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Francois Gugumus
ググムス フランコイス
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BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
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Publication date
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Publication of JP2001098168A5 publication Critical patent/JP2001098168A5/ja
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
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  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機材料を安定化するための安定剤混合物を
提供する。 【解決手段】 (A)例えば次式(A−I) 【化1】 で表される化合物と、(B)立体障害アミン化合物と、
および(C)アナターゼを含むが、但し成分(B)は前
記式(A−I)で表される化合物と異なる安定剤混合
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ある特定の立体障
害アミン化合物と、別の立体障害アミン化合物と、アナ
ターゼ(TiO2)を含む安定剤混合物;有機材料、特
にポリオレフィンのような合成ポリマーを、光、熱また
は酸化によって誘発される崩壊に対して安定化するため
の該混合物の使用;およびそうして安定化された有機材
料に関する。
【0002】
【従来の技術】二つの特定の立体障害アミン化合物およ
びルチル(TiO2)を含む安定剤混合物は、例えばU
S−A−4,863,981から既知である。安定剤が
二酸化チタン顔料着色されたポリプロピレンの熱または
光酸化において相互作用することが、N.S.アレン等
によりポリマー・デグラデーション・アンド・スタビリ
ティー、61(1998)、139〜149に記載され
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、より優
れた特性を有する安定剤混合物に対する要求がいまだに
存在している。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、特に、(A)
次式(A−I)
【化38】 [式中、R1は水素原子または炭素原子数1ないし4の
アルキル基を表し、R2は直接結合または炭素原子数1
ないし10のアルキレン基を表し、そしてn1は2ない
し50の数を表す。]で表される化合物、または次式
(A−II−a)および(A−II−b)
【化39】 [式中、n2およびn2 *は2ないし50の数を表す。]
で表される少なくとも一つの化合物、または次式(A−
III)
【化40】 [式中、R3およびR4は互いに独立して水素原子または
炭素原子数1ないし8のアルキル基を表すか、またはR
3およびR4は一緒に炭素原子数5ないし11のアルキレ
ン基を形成し、そして変数n2 **は互いに独立して1な
いし50の数を表す。]で表される化合物と、(B)立
体障害アミン化合物と、および(C)アナターゼを含む
が、但し前記成分(B)は式(A−I)、(A−II−
a)、(A−II−b)および(A−III)で表され
る化合物とは異なる安定剤混合物に関する。
【0005】8個以下の炭素原子を含むアルキル基の例
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基およびオクチル基であ
る。11個以下の炭素原子を含むアルキレン基(直鎖ま
たは分岐)の例は、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチ
レン基、3,3−ペンタンジイル基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基、デカメチレン基およびウンデカ
メチレン基である。R2は好ましくは炭素原子数2ない
し5のアルキレン基を表す。n1、n2およびn2 *は好ま
しくは2ないし25、特には2ないし20または2ない
し10の数である。n2 **は好ましくは1ないし25、
特には1ないし20または1ないし10の数である。
【0006】前記式(A−I)、(A−II−a)およ
び(A−II−b)で表される化合物における自由原子
価を飽和する末端基の定義は、それらの製造のために使
用した過程に依存する。該末端基はまた、該化合物の製
造後に修飾されることもできる。
【0007】前記式(A−I)で表される化合物におい
て、2,2,6,6−テトラメチル−4−オキシ−1−
ピペリジル基に結合する末端基は例えば、水素またはー
CO−R2−COOQ[式中、Qは例えば、メチル基、
エチル基またはプロピル基を表す。]であり、そしてジ
アシル基に結合する末端基は例えば、−OQまたは次式
【化41】 で表される基である。
【0008】前記式(A−II−a)で表される化合物
において、窒素原子に結合する末端基は例えば水素原子
であることができ、そして2−ヒドロキシプロピレン基
に結合する末端基は、例えば次式
【化42】 で表される基であることができる。
【0009】前記式(A−II−b)で表される化合物
において、ジメチレン基に結合する末端基は例えば−O
Hであることができ、そして酸素原子に結合する末端基
は例えば水素原子であることができる。該末端基はまた
ポリエーテル基であることもできる。
【0010】前記成分(A)は好ましくは、R1が水素
原子を表し、R2がエチレン基を表し、そしてn1が2な
いし20の数を表す前記式(A−I)で表される化合
物、またはn2およびn2 *が2ないし20の数を表す前
記式(A−II−a)および(A−II−b)で表され
る少なくとも一つの化合物、または基R3およびR4が一
緒にウンデカメチレン基を表し、そして変数n2 **が互
いに独立して1ないし20の数を表す前記式(A−II
I)で表される化合物である。
【0011】前記成分(A)は特に、R1が水素原子を
表し、R2がエチレン基を表し、そしてn1が2ないし2
0の数を表す前記式(A−I)で表される化合物であ
る。
【0012】成分(A)、(B)および(C)の化合物
は既知であり、そしてそれらのほとんどは市販で入手可
能である。成分(A)は特に、市販で入手可能な生成物
Rチヌビン622またはRホスタビンN30である。前記
式(A−III)で表される化合物はWO−A−98/
51690において詳細に記載される。
【0013】成分(B)は好ましくは、次式(I)また
は(II)
【化43】 [式中、Gは水素原子またはメチル基を表し、そしてG
1およびG2は互いに独立して水素原子、メチル基を表す
か、または一緒に置換基=Oを表す。]で表される少な
くとも一つの基を含む化合物である。立体障害アミンの
より詳細な例は、類(a’)ないし(i’)の下で下記
される。
【0014】(a’) 次式(Ia)
【化44】 [式中、n1は1ないし4の数を表し、GおよびG1は互
いに独立して水素原子またはメチル基を表し、G11は水
素原子、O・、ヒドロキシル基、炭素原子数1ないし1
8のアルキル基、炭素原子数3ないし8のアルケニル
基、炭素原子数3ないし8のアルキニル基、炭素原子数
7ないし12のアラルキル基、炭素原子数1ないし18
のアルコキシ基、炭素原子数5ないし8のシクロアルコ
キシ基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキシ
基、炭素原子数1ないし8のアルカノイル基、炭素原子
数3ないし5のアルケノイル基、炭素原子数1ないし1
8のアルカノイルオキシ基、グリシジル基または次式−
CH2CH(OH)−Z(式中、Zは水素原子、メチル
基またはフェニル基を表す。)で表される基を表し、G
11は好ましくは、H、炭素原子数1ないし4のアルキル
基、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはアクリロ
イル基を表し、そしてG12は、n1が1を表す場合、水
素原子、未中断または一つ以上の酸素原子によって中断
された炭素原子数1ないし18のアルキル基、シアノエ
チル基、ベンゾイル基、グリシジル基、脂肪族、環式脂
肪族、脂肪族芳香族、不飽和もしくは芳香族のカルボン
酸、カルバミン酸もしくはリン原子含有酸の一価基、ま
たは一価シリル基を表し、好ましくは、2ないし18個
の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、7ないし15
個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の、または
3ないし5個の炭素原子を有するα,β−不飽和カルボ
ン酸の、または7ないし15個の炭素原子を有する芳香
族カルボン酸の一価基であって、各々のカルボン酸が脂
肪族、環式脂肪族または芳香族部分において1ないし3
個の−COOZ12基(式中、Z12はH、炭素原子数1な
いし20のアルキル基、炭素原子数3ないし12のアル
ケニル基、炭素原子数5ないし7のシクロアルキル基、
フェニル基またはベンジル基を表す。)によって置換さ
れることができる基を表し、G12は、n1が2を表す場
合、炭素原子数2ないし12のアルキレン基、炭素原子
数4ないし12のアルケニレン基、キシリレン基、脂肪
族、環式脂肪族、脂肪族芳香族もしくは芳香族のジカル
ボン酸、ジカルバミン酸またはリン原子含有酸の二価
基、または二価シリル基を表し、好ましくは、2ないし
36個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、8な
いし14個の炭素原子を有する環式脂肪族もしくは芳香
族のジカルボン酸の、または8ないし14個の炭素原子
を有する脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族のジカルバ
ミン酸の基であって、各々のジカルボン酸が脂肪族、環
式脂肪族または芳香族部分において1または2個の−C
OOZ12基によって置換され得る基を表し、G12は、n
1が3を表す場合、脂肪族、環式脂肪族もしくは芳香族
のトリカルボン酸であって、脂肪族、環式脂肪族もしく
は芳香族部分において−COOZ12基によって置換され
得る基の、芳香族トリカルバミン酸のまたはリン原子含
有酸の三価基、または三価シリル基を表し、そしてG12
は、n1が4を表す場合、脂肪族、環式脂肪族または芳
香族のテトラカルボン酸の四価基を表す。]で表される
化合物。
【0015】上述したカルボン酸基は各々の場合におい
て、次式(−CO)xR[式中、xはn1につてい上記で
定義されたものを表し、そしてRの意味は上記で与えら
れた定義から生じる。]で表される基を意味するとみな
される。
【0016】20個以下の炭素原子を有するアルキル基
は例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル
基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル
基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシ
ル基、n−テトラデシル基、n−ヘキサデシル基または
n−オクタデシル基である。炭素原子数3ないし8のア
ルケニル基のG11は例えば、1−プロペニル基、アリル
基、メタアリル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル
基、2−ヘキセニル基、2−オクテニル基または4−第
三ブチル−2−ブテニル基を表すことができる。炭素原
子数3ないし8のアルキニル基のG11は好ましくはプロ
パルギル基を表す。炭素原子数7ないし12のアラルキ
ル基のG11は特に、フェネチル基、特にベンジル基を表
す。
【0017】炭素原子数1ないし18のアルコキシ基の
11は例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、
ペントキシ基、イソペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプ
トキシ基、オクトキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオ
キシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基
およびオクタデシルオキシ基を表す。炭素原子数6ない
し12のアルコキシ基、特にヘプトキシ基およびオクト
キシ基が好ましい。炭素原子数5ないし8のシクロアル
コキシ基のG11は例えば、シクロペントキシ基、シクロ
ヘキソキシ基、シクロヘプトキシ基、シクロオクトキシ
基、シクロデシルオキシ基およびシクロドデシルオキシ
基を表す。炭素原子数5ないし8のシクロアルコキシ
基、特にシクロペントキシ基およびシクロヘキソキシ基
が好ましい。炭素原子数7ないし9のフェニルアルコキ
シ基は例えばベンジルオキシ基である。炭素原子数1な
いし8のアルカノイル基のG11は例えば、ホルミル基、
プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基を表す
が、好ましくはアセチル基を表し、そして炭素原子数3
ないし5のアルケノイル基であるG11は特にアクリロイ
ル基を表す。炭素原子数1ないし18のアルカノイルオ
キシ基のG11は例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオ
キシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、バ
レリルオキシ基、ラウロイルオキシ基、パルミトイルオ
キシ基およびステアロイルオキシ基を表す。
【0018】いくつかのG12基の例を以下に与える。G
12がカルボン酸の一価基を表す場合、例えばアセチル
基、カプロイル基、ステアロイル基、アクリロイル基、
メタクリロイル基、ベンゾイル基またはβ−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル基を表す。G12が一価シリル基を表す場合、例えば次
式−(Cj2j)−Si(Z’)2Z”[式中、jは2な
いし5の範囲の整数を表し、そしてZ’およびZ”は互
いに独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基または
炭素原子数1ないし4のアルコキシ基を表す。]で表さ
れる基を表す。G12がジカルボン酸の二価基である場
合、例えばマロニル基、スクシニル基、グルタリル基、
アジポイル基、スベロイル基、セバコイル基、マレオイ
ル基、イタコニル基、フタロイル基、ジブチルマロニル
基、ジベンジルマロニル基、ブチル(3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロニル基またはビ
シクロヘプテンジカルボニル基または次式
【化45】 で表される基を表す。G12がトリカルボン酸の三価基を
表す場合、例えばトリメリトイル基、シトリル基または
ニトリロトリアセチル基を表す。G12がテトラカルボン
酸の四価基を表す場合、例えばブタン−1,2,3,4
−テトラカルボン酸またはピロメリト酸の四価基を表
す。G12がジカルバミン酸の二価基を表す場合、例えば
ヘキサメチレンジカルバモイル基または2,4−トルイ
レンジカルバモイル基を表す。
【0019】好ましいのは、式中、GおよびG1は水素
原子を表し、G11は水素原子またはメチル基を表し、n
1は2を表し、そしてG12は4ないし12個の炭素原子
を有する脂肪族ジカルボン酸のジアシル基を表す前記式
(Ia)で表される化合物である。この類からのポリア
ルキルピペリジン化合物の例は以下の化合物である。 1)4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン 2)1−アリル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テ
トラメチルピペリジン 3)1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−
テトラメチルピペリジン 4)1−(4−第三ブチル−2−ブテニル)−4−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 5)4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン 6)1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン 7)4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−
ペンタメチルピペリジン 8)1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4
−イル β−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート 9)ジ(1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)マレエート 10)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−
4−イル)スクシネート 11)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−
4−イル)グルタレート 12)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−
4−イル)アジペート 13)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−
4−イル)セバケート 14)ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ニ−4−イル)セバケート 15)ジ(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジ
エチル−ピペリジニ−4−イル)セバケート 16)ジ(1−アリル−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)フタレート 17)1−ヒドロキシ−4−β−シアノエトキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 18)1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イルアセテート 19)トリ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
−4−イル)トリメリテート 20)1−アクリロイル−4−ベンジルオキシ−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 21)ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−
4−イル)ジエチルマロネート 22)ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ニ−4−イル)ジブチルマロネート 23)ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジ
ニ−4−イル)ブチル(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)マロネート 24)ジ(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート 25)ジ(1−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6
−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート 26)ヘキサン−1’,6’−ビス(4−カルバモイル
−1−n−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン) 27)トルエン−2’,4’−ビス(4−カルバモイル
オキシ−1−n−プロピル−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン) 28)ジメチルビス(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジノ−4−オキソ)シラン 29)フェニルトリス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジノ−4−オキソ)シラン 30)トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル)ホスフィット 30−a)トリス(1−メチル−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)ホスフィット 31)トリス(1−プロピル−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル)ホスフェート 32)フェニルビス(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジニ−4−イル)ホスホネート 33)4−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメ
チルピペリジン 34)4−ヒドロキシ−N−ヒドロキシエチル−2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン 35)4−ヒドロキシ−N−(2−ヒドロキシプロピ
ル)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 36)1−グリシジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン 36−a−1)1,2,3,4−テトラキス[2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イルオキシカル
ボニル]ブタン 36−a−2)ビス[2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イルオキシカルボニル]−ビス[トリデ
シルオキシカルボニル]ブタン 36−b−1)1,2,3,4−テトラキス[1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−イルオキシ
カルボニル]ブタン 36−b−2)ビス[1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジニ−4−イルオキシカルボニル]−ビス[ト
リデシルオキシカルボニル]ブタン 36−c)2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−
4−イルオキシカルボニル(炭素原子数15ないし17
のアルカン) 36−d)
【化46】 36−e)
【化47】
【0020】(b’) 次式(Ib)
【化48】 [式中、n2は1、2または3の数を表し、G、G1およ
びG11は(a’)の下で定義されたものを表し、G13
水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素
原子数2ないし5のヒドロキシアルキル基、炭素原子数
5ないし7のシクロアルキル基、炭素原子数7ないし8
のアラルキル基、炭素原子数1ないし18のアルカノイ
ル基、炭素原子数3ないし5のアルケノイル基、ベンゾ
イル基または次式
【化49】 で表される基を表し、そしてG14は、n2が1を表す場
合、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基、
炭素原子数3ないし8のアルケニル基、炭素原子数5な
いし7のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ
基、アルコキシカルボニル基もしくはカルバミド基によ
って置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基、グ
リシジル基、次式−CH2−CH(OH)−Zまたは−
CONH−Z(式中、Zは水素原子、メチル基またはフ
ェニル基を表す。)で表される基を表し、G14は、n2
が2を表す場合、炭素原子数2ないし12のアルキレン
基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、キシリレ
ン基、−CH2−CH(OH)−CH2基または−CH2
−CH(OH)−CH2−O−D−O−基(式中、Dは
炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素原子数6
ないし15のアリーレン基、炭素原子数6ないし12の
シクロアルキレン基を表す。)を表すか、またはG13
アルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基を
表さないという条件で、G14はさもなくば、1−オキソ
−炭素原子数2ないし12のアルキレン基、脂肪族、環
式脂肪族または芳香族のジカルボン酸またはジカルバミ
ン酸の二価基またはさもなくば基−CO−を表すことが
でき、G14は、n2が3を表す場合、次式
【化50】 で表される基を表すか、またはn2が1を表す場合、G
13およびG14は一緒に脂肪族、環式脂肪族または芳香族
の1,2−または1,3−ジカルボン酸の二価基を表す
ことができる。]で表される化合物。
【0021】基G13、G14およびDについてのいくつか
の例を以下に与える。いずれかのアルキル置換基は
(a’)について上記で定義されたものである。いずれ
かの炭素原子数5ないし7のシクロアルキル置換基は特
にシクロヘキシル基である。炭素原子数7ないし8のア
ラルキル基のG13は特に、フェニルエチル基または特に
ベンジル基を表す。炭素原子数2ないし5のヒドロキシ
アルキル基のG13は特に、2−ヒドロキシエチル基また
は2−ヒドロキシプロピル基を表す。炭素原子数1ない
し18のアルカノイル基のG13は例えば、ホルミル基、
アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイ
ル基、ドデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデ
カノイル基を表すが、しかし好ましくはアセチル基を表
し、そして炭素原子数3ないし5のアルケノイル基のG
13は特にアクリロイル基を表す。炭素原子数2ないし8
のアルケニル基のG14は例えば、アリル基、メタアリル
基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、2−ヘキセニ
ル基または2−オクテニル基を表す。ヒドロキシ−、シ
アノ−、アルコキシカルボニル−またはカルバミド−置
換炭素原子数1ないし4のアルキル基としてのG14は例
えば、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピ
ル基、2−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、2−エトキシカルボニルエチル基、2−アミノカル
ボニルプロピル基または2−(ジメチルアミノカルボニ
ル)エチル基を表すことができる。いずれかの炭素原子
数2ないし12のアルキレン基は例えば、エチレン基、
プロピレン基、2,2−ジメチルプロピレン基、テトラ
メチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デ
カメチレン基またはドデカメチレン基を表す。いずれか
の炭素原子数6ないし15のアリーレン置換基は例え
ば、o−、m−もしくはp−フェニレン基、1,4−ナ
フチレン基または4,4’−ジフェニレン基である。炭
素原子数6ないし12のシクロアルキレン基は特にシク
ロヘキシレン基である。1−オキソ−炭素原子数2ない
し12のアルキレン基としてのG14は好ましくは次式
【化51】 で表される基である。
【0022】好ましいのは、式中、n2が1または2を
表し、GおよびG1が水素原子を表し、G11が水素原子
またはメチル基を表し、G13が水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基または次式
【化52】 で表される基を表し、そしてG14は、n=1の場合、水
素原子または炭素原子数1ないし12のアルキル基を表
し、またn=2の場合、炭素原子数2ないし8のアルキ
レン基または1−オキソ−炭素原子数2ないし8のアル
キレン基を表す前記式(Ib)で表される化合物であ
る。
【0023】この類からのポリアルキルピペリジンの例
は以下の化合物である。 37)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)ヘキサメチレン−1,6−ジア
ミン 38)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)ヘキサメチレン−1,6−ジア
セトアミド 39)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
−4−イル)アミン 40)4−ベンゾイルアミノ−2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジン 41)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)−N,N’−ジブチルアジパミ
ド 42)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)−N,N’−ジシクロヘキシル
−2−ヒドロキシプロピレン−1,3−ジアミン 43)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)−p−キシリレンジアミン 44)N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジニ−4−イル)スクシンアミド 45)ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
−4−イル) N−(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イル)−β−アミノジプロピオネート 46)次式
【化53】 で表される化合物 47)4−(ビス−2−ヒドロキシエチルアミノ)−
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン 48)4−(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブ
チル−ベンズアミド)−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン 49)4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−ペ
ンタメチルピペリジン49−a−1)
【化54】 49−a−2)
【化55】 49−b)N,N’,N”−トリス[2,2,6,6−
テトラメチルピペリジニ−4−イルアミノ(2−ヒドロ
キシプロピレン)]イソシアヌレート 49−c)2−(2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジニ−4−イルアミノ)−2−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イルアミノカルボニル)プロ
パン 49−d)1,6−ビス[N−(2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジニ−4−イル)ホルミルアミノ]ヘキ
サン 49−e)
【化56】
【0024】(c’) 次式(Ic)
【化57】 [式中、n3は1または2の数を表し、G、G1およびG
11は(a’)の下で定義されたものを表し、そしてG15
は、n3が1を表す場合、炭素原子数2ないし8のアル
キレン基、炭素原子数2ないし8のヒドロキシアルキレ
ン基または炭素原子数4ないし22のアシルオキシアル
キレン基を表し、そしてn3が2を表す場合、G15
(−CH22C(CH2−)2基を表す。]で表される化
合物。
【0025】炭素原子数2ないし8のアルキレン基また
は炭素原子数2ないし8のヒドロキシアルキレン基のG
15は例えば、エチレン基、1−メチルエチレン基、プロ
ピレン基、2−エチルプロピレン基または2−エチル−
2−ヒドロキシメチルプロピレン基を表す。炭素原子数
4ないし22のアシルオキシアルキレン基のG15は例え
ば2−エチル−2−アセトキシメチルプロピレン基を表
す。
【0026】この類からのポリアルキルピペリジン化合
物の例は以下の化合物である。 50)9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン 51)9−アザ−8,8,10,10−テトラメチル−
3−エチル−1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデ
カン 52)8−アザ−2,7,7,8,9,9−ヘキサメチ
ル−1,4−ジオキサスピロ[4.5]ウンデカン 53)9−アザ−3−ヒドロキシメチル−3−エチル−
8,8,9,10,10−ペンタメチル−1,5−ジオ
キサスピロ[5.5]ウンデカン 54)9−アザ−3−エチル−3−アセトキシメチル−
9−アセチル−8,8,10,10−テトラメチル−
1,5−ジオキサスピロ[5.5]ウンデカン 55)2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−
スピロ−2’−(1’,3’−ジオキサン)−5’−ス
ピロ−5”−(1”,3”−ジオキサン)−2”−スピ
ロ−4”’−(2”’,2”’,6”’,6”’−テト
ラメチルピペリジン)
【0027】(d’) 次式(Id−1)、(Id−
2)または(Id−3)
【化58】 [式中,n4は1または2を表し,G、G1およびG11
(a’)の下で定義されたものを表し、G16は水素原
子,炭素原子数1ないし12のアルキル基、アリル基、
ベンジル基、グリシジル基または炭素原子数2ないし6
のアルコキシアルキル基を表し、そしてG17は、n4
1を表す場合、水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素
原子数7ないし9のアラルキル基、炭素原子数5ないし
7のシクロアルキル基、炭素原子数2ないし4のヒドロ
キシアルキル基、炭素原子数2ないし6のアルコキシア
ルキル基、炭素原子数6ないし10のアリール基、グリ
シジル基または次式−(CH2p−COO−Qまたは−
(CH2p−O−CO−Q(式中、pは1または2を表
し、そしてQは炭素原子数1ないし4のアルキル基また
はフェニル基を表す。)で表される基を表し、そしてG
17は、n4が2を表す場合、炭素原子数2ないし12の
アルキレン基、炭素原子数4ないし12のアルケニレン
基、炭素原子数6ないし12のアリーレン基、次式−C
2−CH(OH)−CH2−O−D’−O−CH2−C
H(OH)−CH2−(式中、D’は炭素原子数2ない
し10のアルキレン基、炭素原子数6ないし15のアリ
ーレン基または炭素原子数6ないし12のシクロアルキ
レン基を表す。)で表される基、または次式−CH2
H(OD”)CH2−(OCH2−CH(OD”)C
22−(式中、D”は水素原子、炭素原子数1ないし
18のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数
2ないし12のアルカノイル基またはベンゾイル基を表
す。)で表される基を表し、T1およびT2は互いに独立
して、水素原子、炭素原子数1ないし18のアルキル基
または未置換もしくはハロゲン−もしくは炭素原子数1
ないし4のアルキル置換の炭素原子数6ないし10のア
リール基もしくは炭素原子数7ないし9のアラルキル基
を表すか、またはT1およびT2はそれらが結合する炭素
原子と一緒に炭素原子数5ないし14のシクロアルカン
環を形成する。]で表される化合物。
【0028】前記式(Id−3)で表される化合物が好
ましい。前記式(Id−1)、(Id−2)および(I
d−3)中のいくつかの変数のある例を以下に与える。
いずれかの炭素原子数1ないし12のアルキル置換基は
例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブ
チル基、第二ブチル基、第三ブチル基、n−ヘキシル
基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニ
ル基、n−デシル基、n−ウンデシル基またはn−ドデ
シル基である。いずれかの炭素原子数1ないし18のア
ルキル置換基は例えば、上述した基おおび加えて例え
ば、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、n−ヘキ
サデシル基またはn−オクタデシル基であることができ
る。いずれかの炭素原子数2ないし6のアルコキシアル
キル置換基は例えば、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エ
トキシエチル基、エトキシプロピル基、n−ブトキシエ
チル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル
基またはプロポキシプロピル基である。炭素原子数3な
いし5のアルケニル基のG17は例えば、1−プロペニル
基、アリル基、メタアリル基、2−ブテニル基または2
−ペンテニル基を表す。炭素原子数7ないし9のアラル
キル基のG17、T1およびT2は特に、フェネチル基また
は特にベンジル基を表す。T1およびT2が炭素原子と一
緒にシクロアルカン環を形成する場合、これは例えば、
シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロオクタン
環またはシクロドデカン環であることができる。炭素原
子数2ないし4のヒドロキシアルキル基のG17は例え
ば、2−ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル
基、2−ヒドロキシブチル基または4−ヒドロキシブチ
ル基を表す。炭素原子数6ないし10のアリール基のG
17、T1およびT2は特に、フェニル基またはα−もしく
はβ−ナフチル基であって、未置換であるかまたはハロ
ゲン原子または炭素原子数1ないし4のアルキル基によ
って置換された基を表す。炭素原子数2ないし12のア
ルキレン基のG17は例えば、エチレン基、プロピレン
基、2,2−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレ
ン基またはドデカメチレン基を表す。炭素原子数4ない
し12のアルケニレン基のG17は特に、2−ブテニレン
基、2−ペンテニレン基または3−ヘキセニレン基を表
す。炭素原子数6ないし12のアリーレン基のG17は例
えば、o−、m−またはp−フェニレン基、1,4−ナ
フチレン基または4,4’−ジフェニレン基を表す。炭
素原子数2ないし12のアルカノイル基のD”は例え
ば、プロピオニル基、ブチリル基、、オクタノイル基、
ドデカノイル基を表すが、しかし好ましくはアセチル基
を表す。炭素原子数2ないし10のアルキレン基、炭素
原子数6ないし15のアリーレン基または炭素原子数6
ないし12のシクロアルキレン基のD’は例えば、
(b’)の下でDについて与えられた定義の一つを有す
る。
【0029】この類からのポリアルキレンピペリジン化
合物の例は以下の化合物である。 56)3−ベンジル−1,3,8−トリアザ−7,7,
9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン 57)3−n−オクチル−1,3,8−トリアザ−7,
7,9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン 58)3−アリル−1,3,8−トリアザ−1,7,
7,9,9−ペンタメチルスピロ[4.5]デカン−
2,4−ジオン 59)3−グリシジル−1,3,8−トリアザ−7,
7,8,9,9−ペンタメチルスピロ[4.5]デカン
−2,4−ジオン 60)1,3,7,7,8,9,9−ヘプタメチル−
1,3,8−トリアザスピロ[4.5]デカン−2,4
−ジオン 61)2−イソプロピル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ
[4.5]デカン 62)2,2−ジブチル−7,7,9,9−テトラメチ
ル−1−オキサ−3,8−ジアザ−4−オキソスピロ
[4.5]デカン 63)2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−
3,20−ジアザ−21−オキソジスピロ[5.1.1
1.2]ヘンエイコサン 64)2−ブチル−7,7,9,9−テトラメチル−1
−オキサ−4,8−ジアザ−3−オキソスピロ[4.
5]デカン また好ましくは 65)8−アセチル−3−ドデシル−1,3,8−トリ
ジアザ−7,7,9,9−テトラメチルスピロ[4.
5]デカン−2,4−ジオン および以下の式で表される化合物 66)
【化59】 67)
【化60】 68)
【化61】 69−a)
【化62】 69−b)
【化63】 の60重量%と
【化64】 の40重量%との混合物
【0030】(e’) 次式(Ie)
【化65】 [式中、n5は1または2を表し、そしてG18は次式
【化66】 (式中、GおよびG11は(a’)の下で定義されたもの
を表し、そしてG1およびG2は水素原子、メチル基また
は、一緒に置換基=Oを表し、Eは−O−または−N
D”’−を表し、Aは炭素原子数2ないし6のアルキレ
ン基または−(CH23−O−を表し、そしてx1は0
または1の数を表し、D”’は水素原子、炭素原子数1
ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし5のヒド
ロキシアルキル基または炭素原子数5ないし7のシクロ
アルキル基を表す。)で表される基を表し、G19はG18
と同一であるか、または−N(G21)(G22)、−OG
23、−N(H)(CH2OG23)または−N(CH2OG
232を表し、G20は、n5=1の場合、G18またはG19
と同一であり、またn5=2の場合、−E−DIV−E−
基(式中、DIVは炭素原子数2ないし8のアルキレン基
または1または2個の−NG21−基によって中断された
炭素原子数2ないし8のアルキレン基を表す。)を表
し、G21は炭素原子数1ないし12のアルキル基、シク
ロヘキシル基、ベンジル基または炭素原子数1ないし4
のヒドロキシアルキル基または次式
【化67】 で表される基を表し、G22は炭素原子数1ないし12の
アルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基または炭素
原子数1ないし4のヒドロキシアルキル基を表し、そし
てG23は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル
基またはフェニル基を表すか、またはG21およびG22
一緒に炭素原子数4ないし5のアルキレン基または炭素
原子数4ないし5のオキサアルキレン基、例えば−CH
2CH2−O−CH2CH2−、または次式−CH2CH2
N(G11)−CH2CH2−で表される基を表す。]で表
される化合物。
【0031】前記式(Ie)中のいくつかの変数のある
例を以下に与える。いずれかの炭素原子数1ないし12
のアルキル置換基は例えば、メチル基、エチル基、n−
プロピル基、n−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル
基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、2−エチルヘキ
シル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル
基またはn−ドデシル基である。いずれかのヒドロキシ
アルキル置換基は例えば、2−ヒドロキシエチル基、2
−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、
2−ヒドロキシブチル基または4−ヒドロキシブチル基
である。いずれかの炭素原子数5ないし7のシクロアル
キル置換基は例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基またはシクロヘプチル基である。シクロヘキシル基
が好ましい。炭素原子数2ないし6のアルキレン基のA
は例えば、エチレン基、プロピレン基、2,2−ジメチ
ルプロピレン基、テトラメチレン基またはヘキサメチレ
ン基を表す。G21およびG22が一緒に炭素原子数4ない
し5のアルキレン基またはオキサアルキレン基を表す場
合、それらは例えば、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基または3−オキサペンタメチレン基を表す。
【0032】この類からのポリアルキルピペリジン化合
物の例は以下の式で表される化合物である。 70)
【化68】 71)
【化69】 72)
【化70】 73)
【化71】 74)
【化72】 [式中、Rは
【化73】 を表す。] 75)
【化74】 [式中、Rは化合物74においてと同じ意味を有す
る。] 76)
【化75】 [式中、R’は
【化76】 を表す。] 77)
【化77】 [式中、R’は化合物76においてと同じ意味を有す
る。] 78)
【化78】 79)
【化79】 80)
【化80】 81)
【化81】
【0033】(f’) 次式(If)
【化82】 [式中、G11は(a’)の下で定義されたものを表
す。]で表される化合物。この類からの好ましい例は以
下の化合物である。 82)
【化83】
【0034】(g’) 繰り返し構造単位が2,2,
6,6−テトラアルキルピペリジン基を含み、特にポリ
エステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリアミン、ポ
リウレタン、ポリ尿素、ポリアミノトリアジン、ポリ
(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミドお
よび該基を含むそれらのコポリマーであるオリゴマー性
またはポリマー性化合物。
【0035】この類からの2,2,6,6−ポリアルキ
ルピペリジン化合物の例は以下の式で表される化合物で
ある。m3ないしm14は2ないし約200、好ましくは
2ないし100、例えば2ないし50、2ないし40、
3ないし40または4ないし10の数を表す。以下に列
挙されるオリゴマー性またはポリマー性化合物における
自由原子価を飽和する末端基の意味は、前記化合物の製
造のために使用される過程に依存する。末端基はまた加
えて化合物の合成後に修飾されることもできる。83)
【化84】 化合物83において、アミノ残基に結合する末端基は例
えば、次式
【化85】 で表される基であることができ、そしてジアシル残基に
結合する末端基は例えばClであることができる。 84−1−a)
【化86】 84−1−b)
【化87】 84−2)
【化88】 化合物84−1−a、84−1−bおよび84−2にお
いて、トリアジン残基に結合する末端基は例えば、塩素
原子または次式
【化89】 で表される基であることができ、そしてジアミノ基に結
合する末端基は例えば、水素原子または次式
【化90】 で表される基であることができる。トリアジン基に結合
する塩素原子を例えば−OHまたはアミノ基によって代
替することが都合が良いかもしれない。適したアミノ基
は典型的に、ピロリジニ−1−イル基、モルホリノ基、
−NH2、−N(炭素原子数1ないし8のアルキル)2
および−NY’(炭素原子数1ないし8のアルキル)基
[式中、Y’は水素原子または次式
【化91】 で表される基を表す。]である。 85)
【化92】 化合物85において、2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イルアミノ残基に結合する末端基は例え
ば水素原子であることができ、そして2−ヒドロキシプ
ロピレン残基に結合する末端基は例えば
【化93】 であることができる。 86)
【化94】 化合物86において、−O−に結合する末端基は例え
ば、水素原子または
【化95】 であることができ、そしてジアシル残基に結合する末端
基は例えば、−OCH3またはClであることができ
る。 87)
【化96】 化合物87において、−O−に結合する末端基は例え
ば、水素原子または
【化97】 であることができ、そしてジアシル基に結合する末端基
は例えば、−OCH3またはClであることができる。 88)
【化98】 化合物88において、−O−に結合する末端基は例え
ば、水素原子または
【化99】 であることができ、そしてジアシル基に結合する末端基
は例えば、−OCH3またはClであることができる。 89)
【化100】 化合物89において、−CH2−に結合する末端基は例
えば水素原子であることができ、そしてエステル残基に
結合する末端基は例えば
【化101】 であることができる。 90)
【化102】 化合物90において、−CH2−に結合する末端基は例
えば水素原子であることができ、そしてエステル残基に
結合する末端基は例えば
【化103】 であることができる。 91)
【化104】 化合物91において、−CH2−に結合する末端基は例
えば水素原子であることができ、そしてアミド残基に結
合する末端基は例えば
【化105】 であることができる。 91−1)
【化106】 [式中、m11 *はm11について定義されたものを表し、
基R*は互いに独立してエチル基または2,2,6,6
−テトラメチルピペリジニ−4−イル基を表すが、但し
基R*の少なくとも50%は2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジニ−4−イル基を表しかつ残りの基R*
エチル基を表す。] 化合物91−1)において、末端基は例えば水素原子で
ある。 92)
【化107】 93)
【化108】 化合物92および93において、トリアジン残基に結合
する末端基は例えば、塩素原子、または化合物92にお
いては次式
【化109】 で表される基、また化合物93においては次式
【化110】 で表される基であることができ、そしてジアミノ残基に
結合する末端基は例えば、水素原子または次式
【化111】 で表される基であることができる。トリアジン基に結合
する塩素原子を例えば−OHまたはアミノ基によって代
替することが都合が良いかもしれない。適したアミノ基
は典型的に、ピロリジニ−1−イル基、モルホリノ基、
−NH2、−N(炭素原子数1ないし8のアルキル)2
および−NY’(炭素原子数1ないし8のアルキル)基
[式中、Y’は水素原子または次式
【化112】 で表される基を表す。]である。 94)
【化113】 化合物94において、ジアミノ残基に結合する末端基は
例えば水素原子であることができ、そして−CH2CH2
−残基に結合する末端基は例えば
【化114】 であることができる。 95)
【化115】 化合物95において、ジアミノ残基に結合する末端基は
例えば水素原子であることができ、そしてジアシル残基
に結合する末端基は例えばClであることができる。 96)
【化116】 [式中、R”は次式
【化117】 で表される基または分岐鎖
【化118】 を表し、R”’は前記式(96−I)で表される基を表
し、m’15およびm”15は各々0ないし200、好まし
くは0ないし100、特に0ないし50の数を表すが、
但しm’15+m”15は2ないし200、好ましくは2な
いし100、特に2ないし50の数を表す。] 化合物96において、ジアミノ残基に結合する末端基は
例えば水素原子であることができ、そして−CH2CH2
−基に結合する末端基は例えばハロゲン原子、特にCl
またはBrであることができる。
【0036】ポリマー性化合物についてのさらなる例は
以下のものである。 1)次式(97)
【化119】 [式中、G24、G25、G26、G27およびG28は互いに独
立して直接結合または炭素原子数1ないし10のアルキ
レン基を表し、G11は(a’)の下で定義したものを表
し、そしてm17は1ないし50の数を表す。]で表され
る化合物。前記式(97)で表される化合物において、
>C=O基に結合する末端基は例えば
【化120】 であることができ、そして酸素原子に結合する末端基は
例えば
【化121】 であることができる。好ましいものは以下の二つの化合
物である。
【化122】 [式中、m17は1ないし20の数を表す。]
【0037】2)次式(98)
【化123】 [式中、ほぼ3分の1の基RIVは−C25を表しかつそ
の他は次式
【化124】 で表される基を表し、そしてm18は2ないし200、好
ましくは2ないし100、特に2ないし50の範囲の数
を表す。]で表される化合物。化合物(98)におい
て、−CH2−残基に結合する末端基は例えば水素原子
であることができ、そして−CH(CO2IV)−残基
に結合する末端基は例えば−CH=CH−COORIV
あることができる。
【0038】3)次式(99)
【化125】 [式中、G11は(a’)の下で定義されたものを表し、
29およびG32は互いに独立して直接結合または−N
(X1)−CO−X2−CO−N(X3)−基(式中、X1
およびX3は互いに独立して水素原子、炭素原子数1な
いし8のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロ
アルキル基、フェニル基、炭素原子数7ないし9のフェ
ニルアルキル基または次式(99−1)
【化126】 で表される基を表し、そしてX2は直接結合または炭素
原子数1ないし4のアルキレン基を表す。)で表される
基を表し、G30、G31、G34およびG35は互いに独立し
て水素原子、炭素原子数1ないし30のアルキル基、炭
素原子数5ないし12のシクロアルキル基またはフェニ
ル基を表し、G33は水素原子、炭素原子数1ないし30
のアルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキ
ル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基、フ
ェニル基または前記式(99−1)で表される基を表
し、そしてm19は1ないし50の数を表す。]で表され
る化合物。前記式(99)で表される化合物において、
2,5−ジオキソピロリジン環に結合する末端基は例え
ば水素原子であることができ、そして−C(G34)(G
35)−基に結合する末端基は例えば
【化127】 であることができる。前記式(99)で表される化合物
の例は以下のものである。
【化128】
【化129】 [式中、G11は水素原子またはメチル基を表し、そして
19は1ないし25の数を表す。]
【0039】4)次式(100a)
【化130】 [式中、m’20、m”20およびm”’20は互いに独立し
て2ないし12の数を表す。]で表されるポリアミンと
塩化シアヌルとの反応によって得られる中間生成物と、
次式(100b)
【化131】 [式中、G36は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、フェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニル
アルキル基を表し、そしてG11は(a’)の下で定義さ
れたものを表す。]で表される化合物とを反応させるこ
とによって得られる生成物。好ましい生成物はケミカル
・アブストラクト−CAS番号136504−96−6
を有する(化合物100−A)。一般に、上記の反応生
成物は、次式100−1、100−2または100−3
で表される化合物によって例えば表されることができ
る。これら三つの化合物の混合物の形態にあることもで
きる。
【化132】
【化133】 前記式(100−1)で表される好ましい意味は
【化134】 である。前記式(100−2)で表される好ましい意味
【化135】 である。前記式(100−3)で表される好ましい意味
【化136】 である。上記の式100−1ないし100−3におい
て、m20は好ましくは2ないし20、特に2ないし10
を表す。
【0040】5)次式(101)
【化137】 [式中、G11は(a’)の下で定義されたものを表し、
37は炭素原子数1ないし10のアルキル基、炭素原子
数5ないし12のシクロアルキル基、炭素原子数1ない
し4のアルキル置換炭素原子数5ないし12のシクロア
ルキル基、フェニル基または炭素原子数1ないし10の
アルキル置換フェニル基を表し、G38は炭素原子数3な
いし10のアルキレン基を表し、そしてm21は1ないし
50の数を表す。]で表される化合物。前記式(10
1)で表される化合物において、シリコン原子に結合す
る末端基は例えば(G373Si−O−であることがで
き、そして酸素原子に結合する末端基は例えば−Si
(G373であることができる。前記式(101)で表
される化合物はまた、m21が3ないし10を表す場合、
環式化合物の形態、即ち前記構造式中に表される自由原
子価が直接結合を形成することもできる。前記式(10
1)で表される化合物の例は
【化138】 [式中、m21は1ないし20、例えば2ないし20の数
を表す。]である。
【0041】上記に表したオリゴマー性およびポリマー
性化合物において、アルキル基の例はメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、第二
ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、2−エチルブ
チル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、1−メチル
ペンチル基、1,3−ジメチルブチル基、n−ヘキシル
基、1−メチルヘキシル基、n−ヘプチル基、イソヘプ
チル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−
メチルヘプチル基、3−メチルヘプチル基、n−オクチ
ル基、2−エチルヘキシル基、1,1,3−トリメチル
ヘキシル基、1,1,3,3−テトラメチルペンチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、1−メチルウ
ンデシル基、ドデシル基、1,1,3,3,5,5−ヘ
キサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基およびドコシル基で
あり、シクロアルキル基の例はシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、シクロヘプチル基およびシクロオクチル
基であり、炭素原子数7ないし9のフェニルアルキル基
の例はベンジル基であり、そしてアルキレン基の例はエ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、2,2−ジメチルトリメチ
レン基、ヘキサメチレン基、トリメチルヘキサメチレン
基、オクタメチレン基およびデカメチレン基である。
【0042】(h’) 次式(Ih)
【化139】 [式中、n6は1または2の数を表し、GおよびG11
(a’)の下で定義されたものを表し、そしてG14
(b’)の下で定義されたものを表すが、但しG14は−
CONH−Zおよび−CH2−CH(OH)−CH2−O
−D−O−を表すことができない。]で表される化合
物。そのような化合物の例は以下のものである。10
2)
【化140】 103)
【化141】 104)
【化142】
【0043】(i’) 次式(Ii)
【化143】 [式中、基G39は互いに独立して次式(Ii−1)
【化144】 (式中、G40は炭素原子数1ないし12のアルキル基ま
たは炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基を表
し、G41は炭素原子数2ないし12のアルキレン基を表
し、そしてG42は水素原子、炭素原子数1ないし8のア
ルキル基、−O・、−CH2CN、炭素原子数3ないし6
のアルケニル基、炭素原子数7ないし9のフェニルアル
キル基、フェニル基について炭素原子数1ないし4のア
ルキル基によって置換された炭素原子数7ないし9のフ
ェニルアルキル基、または炭素原子数1ないし8のアシ
ル基を表す。)で表される基を表す。]で表される化合
物。
【0044】アルキル基は例えば炭素原子数1ないし4
のアルキル基、特にメチル基、エチル基、プロピル基ま
たはブチル基である。シクロアルキル基は好ましくはシ
クロヘキシル基である。アルキレン基は例えばエチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、2,2−ジエチルトリメチレン
基またはヘキサメチレン基である。アルケニル基は好ま
しくはアリル基である。フェニルアルキル基は好ましく
はベンジル基である。アシル基は好ましくはアセチル基
である。
【0045】この類からの化合物の例は以下の式で表さ
れる化合物である。 105)
【化145】 106)
【化146】
【0046】化合物5)、13)、14)、49−a−
1)、49−a−2)、49−d)、63)、76)、
84−1−a)、84−1−b)、84−2)、91−
1)、92)、93)、97−I)、97−II)、9
9−I)、100−A)、105)、106)または1
01−I)は、成分B)の好ましい例に相当する。
【0047】本発明に従う安定剤混合物の成分(C)
は、TiO2の特定の結晶形であるアナターゼである。
市販で入手可能であるアナターゼの例は以下のものであ
る。RバイエルチタンA(Rバイエル社製)、Rバイエル
チタンA−E(Rバイエル社製)、RバイエルチタンA−
N−2(Rバイエル社製)、RバイエルチタンA−Z(R
バイエル社製)、RバイエルチタンT(Rバイエル社
製)、RクロノスA(Rクロノス社製)、RクロノスAD
Rクロノス社製)、RクロノスAPF(Rクロノス社
製)、RクロノスAV(Rクロノス社製)、Rホンビタン
LOCR(Rザートレベン社製)、RホンビタンLOCR
−K(Rザートレベン社製)、RホンビタンLW(Rザー
トレベン社製)、RティオナAG(RSCM(GB)社
製)、RティオナWDB(RSCM(GB)社製)、R
タフランスAT1(Rサーン社製)、RチタフランスAT
3(Rサーン社製)、RチオキシドA−HR(Rチオキシ
ド社製)、およびRチオキシドA−PP2(Rチオキシド
社製)。
【0048】本安定剤混合物の成分(B)は好ましくは
ジ(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イ
ル)セバケート、ジ(1−オクチルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケー
ト、ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジニ
−4−イル)セバケート、8−アセチル−3−ドデシル
−1,3,8−トリアザ−7,7,9,9−テトラメチ
ルスピロ[4.5]デカン−2,4−ジオン、ジ(1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−イル)
ブチル(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)マロネート、
【化147】 4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジン、1−(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イルアミノ)−2−(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジニ−4−イルアミノカルボニル)
エタン、
【化148】 2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20
−ジアザ−21−オキソジスピロ[5.1.11.2]
ヘンエイコサン、
【化149】 [式中、R0は炭素原子数12ないし14のアルキル基
を表す。]、1,2,3,4−テトラキス[1,2,
2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−イルオキシ
カルボニル]ブタン、1,2,3,4−テトラキス
[2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル
オキシカルボニル]ブタン、ビス[1,2,2,6,6
−ペンタメチルピペリジニ−4−イルオキシカルボニ
ル]−ビス[トリデシルオキシカルボニル]ブタン、ビ
ス[2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イ
ルオキシカルボニル]−ビス[トリデシルオキシカルボ
ニル]ブタン、2−(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イルアミノ)−2−(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジニ−4−イルアミノカルボニル)
プロパン、
【化150】 1,6−ビス[N−(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニ−4−イル)ホルミルアミノ]ヘキサン、
【化151】
【化152】 [式中、m21は1ないし20の数を表す。]、
【化153】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、
【化154】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、
【化155】 [式中、R’は
【化156】 を表す。]、
【化157】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、
【化158】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、
【化159】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、
【化160】 [式中、m11 *は2ないし50の数を表し、そしてR*
互いに独立してエチル基または2,2,6,6−テトラ
メチルピペリジニ−4−イル基を表すが、但し基R*
少なくとも50%は2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジニ−4−イル基を表しかつ残りの基R*はエチル基
を表す。]、
【化161】 [式中、m19は1ないし25の数を表し、そしてG11
水素原子またはメチル基を表す。]、
【化162】 [式中、m19は1ないし25の数を表し、そしてG11
水素原子またはメチル基を表す。]、
【化163】 [式中、m17は1ないし20の数を表す。]、
【化164】 [式中、m17は1ないし20の数を表す。]、
【化165】 [式中、m19は1ないし25の数を表し、そしてG11
水素原子またはメチル基を表す。]、または次式(10
0a)
【化166】 [式中、m’20、m”20およびm”’20は互いに独立し
て2ないし12の数を表す。]で表されるポリアミンと
塩化シアヌルとの反応によって得られる中間生成物と、
次式(100b)
【化167】 [式中、G36は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
基、フェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニル
アルキル基を表し、そしてG11は水素原子またはメチル
基を表す。]で表される化合物とを反応させることによ
って得られる生成物である。
【0049】成分(B)は特に市販で入手可能な生成物
Rチヌビン770、Rチヌビン123、Rチヌビン76
5、Rチヌビン440、Rチヌビン144、Rキマソルブ
966、 Rダスチブ845、Rディアセタム5、Rグッド
ライトUV3034、RグッドライトUV3150、R
ッドライトUV3159、RシアソルブUV3581、R
シアソルブUV3604、RホスタビンN20、Rホスタ
ビンN24、RマークLA52、RマークLA57、R
ークLA62、RマークLA67、RスミソルブTM6
1、Rウビヌル4049、Rウビヌル4050H、Rサン
ドゥボア3050、RサンドゥボアPR−31、Rウバジ
ル299LM、Rウバジル2000LM、Rキマソルブ9
44、Rキマソルブ2020、Rキマソルブ119、R
アソルブUV3346、RシアソルブUV3529、R
スチブ1082、RフェロAM806、Rリヒトシュッツ
ストッフUV31、RルーケムHA−B18、RマークL
A63、 RマークLA68、Rウビヌル5050H、R
バジル299HM、Rウバジル2000HMまたはRウバ
ソルブHA88である。
【0050】好ましい態様に従う前記成分(B)はジ
(2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イ
ル)セバケート、ジ(1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジニ−4−イル)セバケート、
【化168】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、
【化169】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、
【化170】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、または
【化171】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]である。
【0051】本発明の特に好ましい態様は、前記成分
(A)が
【化172】 [式中、n1は2ないし20の数を表す。]であり、そ
して前記成分(B)がジ(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)セバケート、
【化173】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、
【化174】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、
【化175】 [式中、R’は
【化176】 を表す。]、または次式(100a−1)
【化177】 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応によって
得られる中間生成物と、次式(100b−1)
【化178】 で表される化合物とを反応させることによって得られる
生成物である安定剤混合物に関する。
【0052】本発明のさらに特に好ましい態様は、前記
成分(A)が
【化179】 [式中、n1は2ないし20の数を表す。]であり、そ
して前記成分(B)がジ(2,2,6,6−テトラメチ
ルピペリジニ−4−イル)セバケート、または
【化180】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]である安定
剤混合物に関する。
【0053】本発明に従う安定剤混合物の例は以下のも
のである。 1.Rチヌビン622+Rチヌビン770+アナターゼ 2.Rチヌビン622+Rチヌビン123+アナターゼ 3.Rチヌビン622+Rチヌビン765+アナターゼ 4.Rチヌビン622+Rチヌビン440+アナターゼ 5.Rチヌビン622+Rチヌビン144+アナターゼ 6.Rチヌビン622+Rキマソルブ966+アナターゼ 7.Rチヌビン622+Rダスチブ845+アナターゼ 8.Rチヌビン622+Rディアセタム5+アナターゼ 9.Rチヌビン622+RグッドライトUV3034+ア
ナターゼ 10.Rチヌビン622+RグッドライトUV3150+
アナターゼ 11.Rチヌビン622+RグッドライトUV3159+
アナターゼ 12.Rチヌビン622+RシアソルブUV3581+ア
ナターゼ 13.Rチヌビン622+RシアソルブUV3604+ア
ナターゼ 14.Rチヌビン622+RホスタビンN20+アナター
ゼ 15.Rチヌビン622+RホスタビンN24+アナター
ゼ 16.Rチヌビン622+RマークLA52+アナターゼ 17.Rチヌビン622+RマークLA57+アナターゼ 18.Rチヌビン622+RマークLA62+アナターゼ 19.Rチヌビン622+RマークLA67+アナターゼ 20.Rチヌビン622+RスミソルブTM61+アナタ
ーゼ 21.Rチヌビン622+Rウビヌル4049+アナター
ゼ 22.Rチヌビン622+Rウビヌル4050H+アナタ
ーゼ 23.Rチヌビン622+Rサンドゥボア3050+アナ
ターゼ 24.Rチヌビン622+RサンドゥボアPR−31+ア
ナターゼ 25.Rチヌビン622+Rウバジル299LM+アナタ
ーゼ 26.Rチヌビン622+Rウバジル2000LM+アナ
ターゼ 27.Rチヌビン622+Rキマソルブ944+アナター
ゼ 28.Rチヌビン622+Rキマソルブ2020+アナタ
ーゼ 29.Rチヌビン622+Rキマソルブ119+アナター
ゼ 30.Rチヌビン622+RシアソルブUV3346+ア
ナターゼ 31.Rチヌビン622+RシアソルブUV3529+ア
ナターゼ 32.Rチヌビン622+Rダスチブ1082+アナター
ゼ 33.Rチヌビン622+RフェロAM806+アナター
ゼ 34.Rチヌビン622+RリヒトシュッツストッフUV
31+アナターゼ 35.Rチヌビン622+RルーケムHA−B18+アナ
ターゼ 36.Rチヌビン622+RマークLA63+アナターゼ 37.Rチヌビン622+RマークLA68+アナターゼ 38.Rチヌビン622+Rウビヌル5050H+アナタ
ーゼ 39.Rチヌビン622+Rウバジル299HM+アナタ
ーゼ 40.Rチヌビン622+Rウバジル2000HM+アナ
ターゼ 41.Rチヌビン622+RウバソルブHA88+アナタ
ーゼ 42.RホスタビンN30+Rチヌビン770+アナター
ゼ 43.RホスタビンN30+Rチヌビン123+アナター
ゼ 44.RホスタビンN30+Rチヌビン765+アナター
ゼ 45.RホスタビンN30+Rチヌビン440+アナター
ゼ 46.RホスタビンN30+Rチヌビン144+アナター
ゼ 47.RホスタビンN30+Rキマソルブ966+アナタ
ーゼ 48.RホスタビンN30+Rダスチブ845+アナター
ゼ 49.RホスタビンN30+Rディアセタム5+アナター
ゼ 50.RホスタビンN30+RグッドライトUV3034
+アナターゼ 51.RホスタビンN30+RグッドライトUV3150
+アナターゼ 52.RホスタビンN30+RグッドライトUV3159
+アナターゼ 53.RホスタビンN30+RシアソルブUV3581+
アナターゼ 54.RホスタビンN30+RシアソルブUV3604+
アナターゼ 55.RホスタビンN30+RホスタビンN20+アナタ
ーゼ 56.RホスタビンN30+RホスタビンN24+アナタ
ーゼ 57.RホスタビンN30+RマークLA52+アナター
ゼ 58.RホスタビンN30+RマークLA57+アナター
ゼ 59.RホスタビンN30+RマークLA62+アナター
ゼ 60.RホスタビンN30+RマークLA67+アナター
ゼ 61.RホスタビンN30+RスミソルブTM61+アナ
ターゼ 62.RホスタビンN30+Rウビヌル4049+アナタ
ーゼ 63.RホスタビンN30+Rウビヌル4050H+アナ
ターゼ 64.RホスタビンN30+Rサンドゥボア3050+ア
ナターゼ 65.RホスタビンN30+RサンドゥボアPR−31+
アナターゼ 66.RホスタビンN30+Rウバジル299LM+アナ
ターゼ 67.RホスタビンN30+Rウバジル2000LM+ア
ナターゼ 68.RホスタビンN30+Rキマソルブ944+アナタ
ーゼ 69.RホスタビンN30+Rキマソルブ2020+アナ
ターゼ 70.RホスタビンN30+Rキマソルブ119+アナタ
ーゼ 71.RホスタビンN30+RシアソルブUV3346+
アナターゼ 72.RホスタビンN30+RシアソルブUV3529+
アナターゼ 73.RホスタビンN30+Rダスチブ1082+アナタ
ーゼ 74.RホスタビンN30+RフェロAM806+アナタ
ーゼ 75.RホスタビンN30+RリヒトシュッツストッフU
V31+アナターゼ 76.RホスタビンN30+RルーケムHA−B18+ア
ナターゼ 77.RホスタビンN30+RマークLA63+アナター
ゼ 78.RホスタビンN30+RマークLA68+アナター
ゼ 79.RホスタビンN30+Rウビヌル5050H+アナ
ターゼ 80.RホスタビンN30+Rウバジル299HM+アナ
ターゼ 81.RホスタビンN30+Rウバジル2000HM+ア
ナターゼ 82.RホスタビンN30+RウバソルブHA88+アナ
ターゼ
【0054】上記の安定剤混合物1、27、29、30
および80が特に好ましい。上記の安定剤混合物42は
高密度ポリエチレンを安定化するために特に有用であ
る。
【0055】本発明に従う安定剤混合物は、光、熱また
は酸化によって誘発される崩壊に対して有機材料を安定
化するために適している。そのような有機材料の例は以
下のものである。 1. モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−
1−エン、ポリ−4−メチルペンテ−1−エン、ポリイ
ソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィ
ン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマ
ー、ポリエチレン(所望により架橋されることができ
る。)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密
度および高分子量ポリエチレン(HDPE−HMW)、
高密度および超高分子量ポリエチレン(HDPE−UH
MW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリ
エチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LL
DPE)、(VLDPE)および(ULDPE)または
ポリビニルシクロヘキサン。ポリオレフィン、すなわち
前段落において例示したモノオレフィン、好ましくはポ
リエチレンおよびポリプロピレンのポリマーは、異なる
方法、また特に以下の方法によって製造されることがで
きる。 a)ラジカル重合(普通、高圧下および高温で)。 b)普通、周期表のIVb、Vb、VIbまたはVII
I群の金属の一つ以上を含む触媒を使用する触媒重合。
これらの金属は通常、典型的にはπ−またはσ−配位し
得るオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エ
ーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび/または
アリールのような一つ以上のリガンドを有する。これら
の金属錯体は遊離形態または典型的には活性化塩化マグ
ネシウム、チタン(III)クロリド、アルミナまたは
酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触
媒は重合媒体中に可溶または不溶であり得る。触媒は重
合においてそのまま使用されることができ、または典型
的には金属アルキル、金属ヒドライド、金属アルキルハ
ライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキ
サンのようなさらなる活性化剤が使用されることがで
き、該金属は周期表のIa、IIaおよび/またはII
Ia群の元素である。活性化剤はさらなるエステル、エ
ーテル、アミンまたはシリルエーテル基で都合良く修飾
され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタ
ンダード・オイル・インディアナ、チグラー(−ナッ
タ)、TNZ(デュポン)、メタロセンまたはシングル
サイト触媒(SSC)と命名される。
【0056】2. 1)以下で述べたポリマーの混合
物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプ
ロピレンとポリエチレン(例えばPP/HDPE、PP
/LDPE)の混合物およびポリエチレンの異なる型
(例えばLDPE/HDPE)の混合物。
【0057】3. モノオレフィンおよびジオレフィン
の相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例え
ばエチレン/プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエ
チレン(LLDPE)およびそれの低密度ポリエチレン
(LDPE)との混合物、プロピレン/ブテ−1−エン
コポリマー、プロピレン/イソブチレンコポリマー、エ
チレン/ブテ−1−エンコポリマー、エチレン/ヘキセ
ンコポリマー、エチレン/メチルペンテンコポリマー、
エチレン/ヘプテンコポリマー、エチレン/オクテンコ
ポリマー、プロピレン/ブタジエンコポリマー、イソブ
チレン/イソプレンコポリマー、エチレン/アルキルア
クリレートコポリマー、エチレン/アルキルメタクリレ
ートコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマーおよ
びそれらの一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン/
アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩(アイオノマ
ー)並びにエチレンとプロピレンおよびへキサジエン、
ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネン
のようなジエンとのターポリマー、およびそのようなコ
ポリマー相互および1)において上述したポリマーとの
混合物、例えばポリプロピレン/エチレン−プロピレン
コポリマー、LDPE/エチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー(EVA)、LDPE/エチレン−アクリル酸コポリ
マー(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/E
AAおよび交互またはランダムポリアルキレン/一酸化
炭素コポリマーおよびそれらの他のポリマー、例えばポ
リアミドとの混合物。
【0058】4. 炭化水素樹脂(例えば炭素原子数5
ないし9)であって、それらの水素化変性物(例えば粘
着付与剤)を含むもの、およびポリアルキレンおよびデ
ンプンの混合物。 5. ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポ
リ(α−メチルスチレン)。
【0059】6. スチレンまたはα−メチルスチレン
とジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えば
スチレン/ブタジエン、スチレン/アクリロニトリル、
スチレン/アルキルメタクリレート、スチレン/ブタジ
エン/アルキルアクリレート、スチレン/ブタジエン/
アルキルメタクリレート、スチレン/無水マレイン酸、
スチレン/アクリロニトリル/メチルアクリレート、ス
チレンコポリマーおよび他のポリマー、例えばポリアク
リレート、ジエンポリマーまたはエチレン/プロピレン
/ジエンターポリマーの高衝撃強度性の混合物、および
スチレン/ブタジエン/スチレン、スチレン/イソプレ
ン/スチレン、スチレン/エチレン/ブチレン/スチレ
ンまたはスチレン/エチレン/プロピレン/スチレンの
ようなスチレンのブロックコポリマー。
【0060】7. スチレンまたはα−メチルスチレン
のグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアクリロニトリル(またはメタアク
リロニトリル)、ポリブタジエンにスチレン、アクリロ
ニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエン
にスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエンにス
チレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸または
マレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミ
ド、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレート、エチレン/プロピレン/ジ
エンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、
ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリ
レートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレー
ト/ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニ
トリル、並びにそれらの6)以下に列挙したコポリマー
との混合物、例えばABS、MBS、ASAまたはAE
Sポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【0061】8. ハロゲン含有ポリマー、例えばポリ
クロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレン
の塩素化および臭素化コポリマー(ハロブチルゴム)、
塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよ
び塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリン・
ホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合
物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン、並び
にそれらのコボリマー、例えば塩化ビニル/塩化ビニリ
デン、塩化ビニル/酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン/
酢酸ビニルコポリマー。 9. α,β−不飽和酸から誘導されたポリマー並びに
ポリアクリレートおよびポリメタクリレートのようなそ
れらの誘導体、ブチルアクリレートで耐衝撃変性された
ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよび
ポリアクリロニトリル。
【0062】10. 9)以下で述べたモノマーの相互
または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアク
リロニトリル/ブタジエンコポリマー、アクリロニトリ
ル/アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリ
ル/アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニ
トリル/ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニト
リル/アルキルメタクリレート/ブタジエンターポリマ
ー。 11. 不飽和アルコールおよびアミンから誘導された
ポリマーまたはそれらのアシル誘導体もしくはアセター
ル、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリ
ビニルマレエート、ポリビニルブチラル、ポリアリルフ
タレートまたはポリアリルメラミン、並びにそれらの
1)において述べたオレフィンとのコポリマー。
【0063】12. ポリアルキレングリコール、ボリ
エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれ
らのビスグリシジルエーテルとのコポリマーのような環
式エーテルのホモポリマーおよびコポリマー。 13. ポリオキシメチレンのようなポリアセタールお
よびコモノマーとしてエチレンオキシドを含むそれらの
ポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレ
ートまたはMBSで変性されたポリアセタール。
【0064】14. ポリフェニレンオキシドおよびス
ルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポ
リマーまたはポリアミドとの混合物。 15. 一方の成分としてのヒドロキシル末端基を有す
るポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン
と、他方の成分としての脂肪族または芳香族ポリイソシ
アナートとから誘導されたポリウレタン、並びにそれら
の前駆物質。
【0065】16. ジアミシとジカルボン酸からおよ
び/またはアミノカルボン酸または対応するラクタムか
ら誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポ
リアミド4、ポリアミド6、ポリアミド6/6、6/1
0、6/9、6/12、4/6、12/12、ポリアミ
ド11、ポリアミド12、m−キシレンジアミンおよび
アジピン酸から開始した芳香族ポリアミド、へキサメチ
レンジアミンおよびイソフタル酸または/およびテレフ
タル酸から変性剤としてのエラストマーを伴ってまたは
伴わずに製造されたポリアミド、例えばポリ−2,4,
4−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたは
ポリ−m−フェニレンイソフタルアミド、およびまた上
記されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポ
リマー、アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラ
フトしたエラストマーとの、または例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテト
ラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロッ
クコポリマー、並びにEPDMまたはABSで変性され
たポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮
合されたポリアミド(RIMポリアミド系)。
【0066】17. ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミ
ド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミ
ド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。 18. ジカルボン酸とジオールからおよび/またはヒ
ドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導さ
れたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−ジメ
チロールシクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒド
ロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端基を有す
るポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテル
エステル、およびまたポリカーボネートまたはMBSで
変性されたポリエステル。 19. ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネ
ート。 20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポ
リエーテルケトン。
【0067】21. 一方の成分としてのアルデヒドと
他方の成分としてのフェノール、尿素およびメラミンか
ら誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール/ホルム
アルデヒド樹脂、尿素/ホルムアルデヒド樹脂およびメ
ラミン/ホルムアルデヒド樹脂。22. 乾式および不
乾式アルキド樹脂。
【0068】23. 飽和および不飽和ジカルボン酸と
多価アルコールとのコポリエステルと架橋剤としてのビ
ニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、お
よびまた低燃焼性のそれらのハロゲン含有変性体。 24. 置換アクリレート、例えばエポキシアクリレー
ト、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレ
ートから誘導された架橋可能なアクリル樹脂。
【0069】25. メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシ
アナート、イソシアヌレート、ポリイソシアナートまた
はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステ
ル樹脂およびアクリレート樹脂。 26. 脂肪族、環式脂肪族、ヘテロ環式または芳香族
のグリシジル化合物から誘導された架橋エポキシ樹脂、
例えばビスフェノールAおよびビスフェノールFのジグ
リシジルエーテルの生成物であって、無水物またはアミ
ンのような慣用の硬化剤で、促進剤を伴ってまたは伴わ
ずに架橋されたもの。
【0070】27. セルロース、ゴム、ゼラチンのよ
うな天然ポリマーおよび化学変性されたそれらの同質誘
導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピ
オネートおよびセルロースブチレート、またはメチルセ
ルロースのようなセルロースエーテル、並びにロジンお
よびそれらの誘導体。 28. 上述のポリマーのブレンド(ポリブレンド)、
例えばPP/EPDM、ポリアミド/EPDMまたはA
BS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MB
S、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、
PC/PBT、PVC/CPE、PVC/アクリレー
ト、POM/熱可塑性PUR、PC/熱可塑性PUR、
POM/アクリレート、POM/MBS、PPO/HI
PS、PPO/PA6.6およびコポリマー、PA/H
DPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/A
BSまたはPBT/PET/PC。
【0071】29. 純粋なモノマー性化合物またはそ
のような化合物の混合物である天然発生および合成有機
材料、例えば鉱物油、動物および植物脂肪、油およびワ
ックス、または合成エステル(例えばフタレート、アジ
ペート、ホスフェートまたはトリメリテート)をベース
とした油、脂肪およびワックス、およびまた合成エステ
ルと鉱物油とのあらゆる重量比における混合物であっ
て、典型的に紡績組成物として使用されるもの、並びに
そのような材料の水性乳液。 30. 天然または合成ゴムの水性乳液、例えば天然ラ
テックスまたはカルボキシル化スチレン/ブタジエンコ
ポリマーのラテックス。
【0072】本発明は従って加えて、光、熱または酸化
によって起こされる崩壊を受ける有機材料と本明細書に
おいて上記した安定剤混合物を含む組成物に関する。本
発明のさらなる態様は、光、熱または酸化によって起こ
される崩壊に対して有機材料を安定化する方法であっ
て、前記有機材料に本明細書において上記した安定剤混
合物を混入することからなる方法である。
【0073】前記有機材料は好ましくは合成ポリマー、
特に上記の群の一つからのものである。ポリオレフィン
が好ましく、そしてポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレンコポリマーおよびポリプロピレンコポリマー
が特に好ましい。本発明に従う安定剤混合物はまた、ポ
リアミド、例えば項目16の下で上記に列挙したものを
安定化するために特に有用でもある。
【0074】前記成分(A)、(B)および(C)は安
定化される有機材料に、個々にまたは互いに混合して添
加され得る。前記成分(A)および(B)の各々は有機
材料中に、該有機材料の重量に関して、好ましくは0.
01ないし5%、特に0.01ないし1%または0.0
5ないし1%の量で存在し得る。前記成分(C)は有機
材料中に、該有機材料の重量に関して、好ましくは0.
01ないし10%、特に0.05ないし1%、例えば
0.1ないし1%の量で存在し得る。
【0075】前記成分(A):(B)の重量比は好まし
くは5:1ないし1:20、特に5:1ないし1:1
0、例えば2:1ないし1:2である。 前記成分(A):(C)の重量比は好ましくは10:1
ないし1:10、特に5:1ないし1:5、例えば3:
1ないし1:3または2:1ないし1:2である。
【0076】上記の成分は安定化される有機材料に、既
知の方法、例えば成形の前または間に、または溶解また
は分散した化合物を有機材料に、所要により引き続く溶
媒の蒸発を伴って適用することによって混入されること
ができる。前記成分は有機材料に、これらの成分を例え
ば2.5ないし25重量%の濃度で含む粉末、顆粒また
はマスターバッチの形態で添加されることができる。所
望により、前記成分(A)、(B)および(C)は有機
材料中の混入の前に互いにブレンドされることができ
る。それらは重合の前もしくは間または架橋の前に添加
されることができる。
【0077】本発明に従って安定化された材料は例え
ば、フィルム、繊維、テープ、成形材料、異形材のよう
な広範囲にわたる様々な形態で、または塗料、接着剤ま
たはパテのためのバインダーとして使用されることがで
きる。
【0078】安定化された材料はさらにまた以下のよう
な様々な慣用の添加剤をも含み得る。 1. 酸化防止剤 1.1. アルキル化モノフェノール、例えば、2,6
−ジ−第三ブチル−4−メチルフェノール、2−第三ブ
チル−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ−第三
ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−n−ブチルフェノール、2,6−ジ−第三ブチ
ル−4−イソブチルフェノール、2,6−ジシクロペン
チル−4−メチルフェノール、2−(α−メチルシクロ
ヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,6−ジ
オクタデシル−4−メチルフェノール、2,4,6−ト
リシクロヘキシルフェノール、2,6−ジ−第三ブチル
−4−メトキシメチルフェノール、線形または側鎖にお
いて分岐したノニルフェノール、例えば、2,6−ジ−
ノニル−4−メチルフェノール、2,4−ジメチル−6
−(1’−メチルウンデシ−1’−イル)フェノール、
2,4−ジメチル−6−(1’−メチルヘプタデシ−
1’−イル)フェノール、2,4−ジメチル−6−
(1’−メチルトリデシ−1’−イル)フェノールおよ
びそれらの混合物。
【0079】1.2. アルキルチオメチルフェノー
ル、例えば、2,4−ジオクチルチオメチル−6−第三
ブチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−6
−メチルフェノール、2,4−ジオクチルチオメチル−
6−エチルフェノール、2,6−ジ−ドデシルチオメチ
ル−4−ノニルフェノール。
【0080】1.3. ヒドロキノンおよびアルキル化
ヒドロキノン、例えば、2,6−ジ−第三ブチル−4−
メトキシフェノール、2,5−ジ−第三ブチルヒドロキ
ノン、2,5−ジ−第三アミルヒドロキノン、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシルオキシフェノール、2,
6−ジ−第三ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシアニソール、3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
アジペート。
【0081】1.4. トコフェロール、例えば、α−
トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロ
ール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物(ビタ
ミンE)。
【0082】1.5. ヒドロキシル化チオジフェニル
エーテル、例えば、2,2’−チオビス(6−第三ブチ
ル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオビス(4
−オクチルフェノール)、4,4’−チオビス(6−第
三ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビ
ス(6−第三ブチル−2−メチルフェノール)、4,
4’−チオビス(3,6−ジ−第二アミルフェノー
ル)、4,4’−ビス(2,6−ジメチル−4−ヒドロ
キシフェニル)ジスルフィド。
【0083】1.6. アルキリデンビスフェノール、
例えば、2,2’−メチレンビス(6−第三ブチル−4
−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(6−
第三ブチル−4−エチルフェノール)、2,2’−メチ
レンビス[4−メチル−6−(α−メチルシクロヘキシ
ル)フェノール]、2,2’−メチレンビス(4−メチ
ル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチ
レンビス(6−ノニル−4−メチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−第三ブ
チルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(6−第
三ブチル−4−イソブチルフェノール)、2,2’−メ
チレンビス[6−(α−メチルベンジル)−4−ノニル
フェノール]、2,2’−メチレンビス[6−(α,α
−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール]、4,
4’−メチレンビス(2,6−ジ−第三ブチルフェノー
ル)、4,4’−メチレンビス(6−第三ブチル−2−
メチルフェノール)、1,1−ビス(5−第三ブチル−
4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ブタン、2,6
−ビス(3−第三ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチルフェノール、1,1,3−トリ
ス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェ
ニル)ブタン、1,1−ビス(5−第三ブチル−4−ヒ
ドロキシ−2−メチルフェニル)−3−n−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコールビス[3,3−ビ
ス(3’−第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)ブ
チレート]、ビス(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−
5−メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2
−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−メチ
ルベンジル)−6−第三ブチル−4−メチルフェニル]
テレフタレート、1,1−ビス(3,5−ジメチル−2
−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(5−第三ブチル−4−ヒドロキシ−
2−メチルフェニル)−4−n−ドデシルメルカプトブ
タン、1,1,5,5−テトラ(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)ペンタン。
【0084】1.7. O−、N−およびS−ベンジル
化合物、例えば、3,5,3’,5’−テトラ−第三ブ
チル−4,4’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オ
クタデシル−4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジ
ルメルカプトアセテート、トリデシル−4−ヒドロキシ
−3,5−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテー
ト、トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)アミン、ビス(4−第三ブチル−3−ヒドロ
キシ−2,6−ジメチルベンジル)ジチオテレフタレー
ト、ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)スルフィド、イソオクチル−3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテー
ト。
【0085】1.8. ヒドロキシベンジル化マロネー
ト、例えば、ジオクタデシル−2,2−ビス(3,5−
ジ−第三ブチル−2−ヒドロキシベンジル)マロネー
ト、ジオクタデシル−2−(3−第三ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−メチルベンジル)マロネート、ジドデシル
メルカプトエチル−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4
−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニル]
−2,2−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)マロネート。
【0086】1.9. 芳香族ヒドロキシベンジル化合
物、例えば、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメ
チルベンゼン、1,4−ビス(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラ
メチルベンゼン、2,4,6−トリス(3,5−ジ−第
三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール。
【0087】1.10. トリアジン化合物、例えば、
2,4−ビス(オクチルメルカプト)−6−(3,5−
ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリノ)−1,3,
5−トリアジン、2−オクチルメルカプト−4,6−ビ
ス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシアニリ
ノ)−1,3,5−トリアジン、2−オクチルメルカプ
ト−4,6−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、2,
4,6−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシフェノキシ)−1,2,3−トリアジン、1,3,
5−トリス(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(4
−第三ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベン
ジル)イソシアヌレート、2,4,6−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)−
1,3,5−トリアジン、1,3,5−トリス(3,5
−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル)ヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、1,3,
5−トリス(3,5−ジシクロヘキシル−4−ヒドロキ
シベンジル)イソシアヌレート。
【0088】1.11. ベンジルホスホネート、例え
ば、ジメチル−2,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキ
シベンジルホスホネート、ジエチル−3,5−ジ−第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオク
タデシル−3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジルホスホネート、ジオクタデシル−5−第三ブチル
−4−ヒドロキシ−3−メチルベンジルホスホネート、
3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【0089】1.12. アシルアミノフェノール、例
えば、4−ヒドロキシラウラニリド、4−ヒドロキシス
テアラニリド、オクチルN−(3,5−ジ−第三ブチル
−4−ヒドロキシフェニル)カルバメート。
【0090】1.13. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の一
価または多価アルコールとのエステル、アルコール例、
メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−オク
タノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、
1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、
チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス
(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’−ビ
ス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チアウンデカ
ノール、3−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサ
ンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒドロキシ
メチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキサビシク
ロ[2.2.2]オクタン。
【0091】1.14. β−(5−第三ブチル−4−
ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロピオン酸の以下
の一価または多価アルコールとのエステル、アルコール
例、メタノール、エタノール、n−オクタノール、i−
オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコー
ル、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,
N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−チア
ウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリメチ
ルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4−ヒ
ドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリオキ
サビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0092】1.15. β−(3,5−ジシクロヘキ
シル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸の以下の
一価または多価アルコールとのエステル、アルコール
例、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデ
カノール、1,6−ヘキサンジオール、1,9−ノナン
ジオール、エチレングリコール、1,2−プロパンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロキシエチ
ル)イソシアヌレート、N,N’−ビス(ヒドロキシエ
チル)オキサミド、3−チアウンデカノール、3−チア
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、4−ヒドロキシメチル−1−ホス
ファ−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]
オクタン。
【0093】1.16. 3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アル
コールとのエステル、アルコール例、メタノール、エタ
ノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘ
キサンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレング
リコール、1,2−プロパンジオール、ネオペンチルグ
リコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトー
ル、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、
N,N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3−
チアウンデカノール、3−チアペンタデカノール、トリ
メチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4
−ヒドロキシメチル−1−ホスファ−2,6,7−トリ
オキサビシクロ[2.2.2]オクタン。
【0094】1.17. β−(3,5−ジ−第三ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、
例えば、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジ
アミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)トリメチレンジア
ミン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4−
ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、N,
N’−ビス[2−(3−[3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]
オキサミド(ユニロイヤルによって供給されるナウガー
RXL−1)。
【0095】1.18. アスコルビン酸(ビタミン
C)
【0096】1.19. アミン酸化防止剤、例えば、
N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、
N,N’−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フ
ェニレンジアミン、N,N’−ビス(1−エチル−3−
メチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N,N’
−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ジシクロヘキシル−p−フェニレンジア
ミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミ
ン、N,N’−ビス(2−ナフチル)−p−フェニレン
ジアミン、N−イソプロピル−N’−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−
N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−(1−
メチルヘプチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジ
アミン、N−シクロヘキシル−N’−フェニル−p−フ
ェニレンジアミン、4−(p−トルエンスルファモイ
ル)ジフェニルアミン、N,N’−ジメチル−N,N’
−ジ−第二ブチル−p−フェニレンジアミン、ジフェニ
ルアミン、N−アリルジフェニルアミン、4−イソプロ
ポキシジフェニルアミン、N−フェニル−1−ナフチル
アミン、N−(4−第三オクチルフェニル)−1−ナフ
チルアミン、N−フェニル−2−ナフチルアミン、オク
チル化ジフェニルアミン、例えばp,p’−ジ−第三オ
クチルジフェニルアミン、4−n−ブチルアミノフェノ
ール、4−ブチリルアミノフェノール、4−ノナノイル
アミノフェノール、4−ドデカノイルアミノフェノー
ル、4−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4
−メトキシフェニル)アミン、2,6−ジ−第三ブチル
−4−ジメチルアミノメチルフェノール、2,4’−ジ
アミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニ
ルメタン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,
4’−ジアミノジフェニルメタン、1,2−ビス[(2
−メチルフェニル)アミノ]エタン、1,2−ビス(フ
ェニルアミノ)プロパン、(o−トリル)ビグアニド、
ビス[4−(1’,3’−ジメチルブチル)フェニル]
アミン、第三オクチル化N−フェニル−1−ナフチルア
ミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/第三オク
チルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキ
ル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ
アルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−
およびジアルキル化イソプロピル/イソヘキシルジフェ
ニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブ
チルジフェニルアミンの混合物、2,3−ジヒドロ−
3,3−ジメチル−4H−1,4−ベンゾチアジン、フ
ェノチアジン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル/
第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−およびジ
アルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、N−
アリルフェノチアジン、N,N,N’,N’−テトラフ
ェニル−1,4−ジアミノブテ−2−エン、N,N−ビ
ス(2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジ−4−イ
ル)ヘキサメチレンジアミン、ビス(2,2,6,6−
テトラメチルピペリジ−4−イル)セバケート、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オン、2,
2,6,6−テトラメチルピペリジノ−4−オール。
【0097】2. UV吸収剤および光安定剤 2.1. 2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(5’−第三ブチル−2’−ヒ
ドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−
ヒドロキシ−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,
5’−ジ−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)−
5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブ
チル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−5
−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第二ブチ
ル−5’−第三ブチル−2’−ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オ
クチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(3’,5’−ジ−第三アミル−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’,5’−ビス
(α,α−ジメチルベンジル)−2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−
2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチルオキシカルボ
ニルエチル)フェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エ
チルヘキシルオキシ)−カルボニルエチル]−2’−ヒ
ドロキシフェニル)−5−クロロ−ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’
−(2−メトキシカルボニルエチル)フェニル)−5−
クロロ−ベンゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル
−2’−ヒドロキシ−5’−(2−メトキシカルボニル
エチル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−
第三ブチル−2’−ヒドロキシ−5’−(2−オクチル
オキシカルボニルエチル)フェニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(3’−第三ブチル−5’−[2−(2−エチ
ルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]−2’−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(3’−ドデ
シル−2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール、2−(3’−第三ブチル−2’−ヒド
ロキシ−5’−(2−イソオクチルオキシカルボニルエ
チル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチ
レン−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)−6−ベンゾトリアゾリ−2−イルフェノール]、
2−[3’−第三ブチル−5’−(2−メトキシカルボ
ニルエチル)−2’−ヒドロキシフェニル]−2H−ベ
ンゾトリアゾールとポリエチレングリコール300との
エステル交換生成物、次式[R−CH2CH2−COO−
CH2CH2−]2−[式中、Rは3’−第三ブチル−
4’−ヒドロキシ−5’−2H−ベンゾトリアゾリ−2
−イルフェニル基を表す。]で表されるもの、2−
[2’−ヒドロキシ−3’−(α、α−ジメチルベンジ
ル)−5’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)
フェニル]ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキ
シ−3’−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−
5’−(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾ
トリアゾール。
【0098】2.2. 2−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、例えば、4−ヒドロキシ、4−メトキシ、4−オク
チルオキシ、4−デシルオキシ、4−ドデシルオキシ、
4−ベンジルオキシ、4,2’,4’−トリヒドロキシ
および2’−ヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ誘導
体。
【0099】2.3. 置換および未置換安息香酸のエ
ステル、例えば、4−第三ブチル−フェニルサリチレー
ト、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレ
ート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス(4−第三ブ
チルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシ
ノール、2,4−ジ−第三ブチルフェニル3,5−ジ−
第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、オクタデシル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロ
キシベンゾエート、2−メチル−4,6−ジ−第三ブチ
ルフェニル3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシベ
ンゾエート。
【0100】2.4. アクリレート、例えば、エチル
α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、イソオ
クチルα−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、
メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シ
アノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、ブチル
α−シアノ−β−メチル−p−メトキシシンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−p−メトキシシンナメート
およびN−(β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)
−2−メチルインドリン。
【0101】2.5. ニッケル化合物、例えば、2,
2’−チオ−ビス[4−(1,1,3,3−テトラメチ
ルブチル)フェノール]のニッケル錯体、例えば1:1
または1:2錯体であって、n−ブチルアミン、トリエ
タノールアミンまたはN−シクロヘキシルジエタノール
アミンのようなさらなる配位子を伴うまたは伴わないも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、4−ヒドロ
キシ−3,5−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモ
ノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステ
ルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、例えば2
−ヒドロキシ−4−メチルフェニルウンデシルケトキシ
ム、1−フェニル−4−ラウロイル−5−ヒドロキシピ
ラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴
うまたは伴わないもの。
【0102】2.6. オキサミド、例えば、4,4’
−ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’−ジエトキ
シオキサニリド、2,2’−ジオクチルオキシ−5,
5’−ジ−第三ブトキサニリド、2,2’−ジドデシル
オキシ−5,5’−ジ−第三ブトキサニリド、2−エト
キシ−2’−エチルオキサニリド、N,N’−ビス(3
−ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2−エトキシ
−5−第三ブチル−2’−エトキサニリド、およびその
2−エトキシ−2’−エチル−5,4’−ジ−第三ブト
キサニリドとの混合物、o−およびp−メトキシ−二置
換オキサニリドの混合物、およびo−およびp−エトキ
シ−二置換オキサニリドの混合物。
【0103】2.7. 2−(2−ヒドロキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、例えば、2,4,6−
トリス(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ
−4−オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(2,
4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2
−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−プロピルオキ
シフェニル)−6−(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−
オクチルオキシフェニル)−4,6−ビス(4−メチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−4,6−ビス
(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(2−ヒドロキシ−4−トリデシルオキシフェ
ニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−
(2−ヒドロキシ−3−ブチルオキシ−プロポキシ)フ
ェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[2−ヒドロキシ−4−(2
−ヒドロキシ−3−オクチルオキシ−プロピルオキシ)
フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル)−1,
3,5−トリアジン、2−[4−(ドデシルオキシ/ト
リデシルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)−2−ヒ
ドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチル
フェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[2−ヒド
ロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3−ドデシルオキシ−
プロポキシ)フェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメ
チルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−
ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ)フェニル−4,6−
ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒド
ロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル
−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス[2−
ヒドロキシ−4−(3−ブトキシ−2−ヒドロキシ−プ
ロポキシ)フェニル]−1,3,5−トリアジン、2−
(2−ヒドロキシフェニル)−4−(4−メトキシフェ
ニル)−6−フェニル−1,3,5−トリアジン、2−
{2−ヒドロキシ−4−[3−(2−エチルヘキシル−
1−オキシ)−2−ヒドロキシプロピルオキシ]フェニ
ル}−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−
1,3,5−トリアジン。
【0104】3. 金属奪活剤、例えば、N,N’−ジ
フェニルオキサミド、N−サリチラル−N’−サリチロ
イルヒドラジン、N,N’−ビス(サリチロイル)ヒド
ラジン、N,N’−ビス(3,5−ジ−第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジン、3−
サリチロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、ビス
(ベンジリデン)オキサリルジヒドラジド、オキサニリ
ド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェ
ニルヒドラジド、N,N’−ジアセチルアジポイルジヒ
ドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)オキサリル
ジヒドラジド、N,N’−ビス(サリチロイル)チオプ
ロピオニルジヒドラジド。
【0105】4. ホスフィットおよびホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキ
ルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、ト
リス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホ
スフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステア
リルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフィット、ジ
イソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ペンタエリトリト
ールジホスフィット、ビス(2,6−ジ−第三ブチル−
4−メチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスフィ
ット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホス
フィット、ビス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチル
フェニル)ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
(2,4,6−トリス(第三ブチルフェニル)ペンタエ
リトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビト
ールトリホスフィット、テトラキス(2,4−ジ−第三
ブチルフェニル)4,4’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、6−イソオクチルオキシ−2,4,8,10−テト
ラ−第三ブチル−12H−ジベンズ[d,g]−1,
3,2−ジオキサホスホシン、ビス(2,4−ジ−第三
ブチル−6−メチルフェニル)メチルホスフィット、ビ
ス(2,4−ジ−第三ブチル−6−メチルフェニル)エ
チルホスフィット、6−フルオロ−2,4,8,10−
テトラ−第三ブチル−12−メチル−ジベンズ[d,
g]−1,3,2−ジオキサホスホシン、2,2’,
2”−ニトリロ[トリエチルトリス(3,3’,5,
5’−テトラ−第三ブチル−1,1’−ビフェニル−
2,2’−ジイル)ホスフィット]、2−エチルヘキシ
ル(3,3’,5,5’−テトラ−第三ブチル−1,
1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット、
5−ブチル−5−エチル−2−(2,4,6−トリ−第
三ブチルフェノキシ)−1,3,2−ジオキサホスフィ
ラン。
【0106】特に好ましいのは以下のホスフィットであ
る。トリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフ
ィット(イルガフォスR169、チバ−ガイギー社
製)、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、
【化181】
【化182】
【0107】5. ヒドロキシルアミン、例えば、N,
N−ジベンジルヒドロキシルアミン、N,N−ジエチル
ヒドロキシルアミン、N,N−ジオクチルヒドロキシル
アミン、N,N−ジラウリルヒドロキシルアミン、N,
N−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジヘ
キサデシルヒドロキシルアミン、N,N−ジオクタデシ
ルヒドロキシルアミン、N−ヘキサデシル−N−オクタ
デシルヒドロキシルアミン、N−ヘプタデシル−N−オ
クタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから
誘導されたN,N−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【0108】6. ニトロン、例えば、N−ベンジル−
α−フェニル−ニトロン、N−エチル−α−メチル−ニ
トロン、N−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、N−
ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、N−テトラデシ
ル−α−トリデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α
−ペンタデシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘ
プタデシル−ニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタ
デシル−ニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシ
ル−ニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−
ニトロン、N−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニト
ロン、水素化牛脂アミンから誘導されたN,N−ジアル
キルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【0109】7. チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチ
オジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオ
ネート。
【0110】8. 過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオ
ジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステア
リル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプ
トベンズイミダゾールまたは2−メルカプトベンズイミ
ダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、
ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテ
トラキス(β−ドデシルメルカプト)プロピオネート。
【0111】9. ポリアミド安定剤、例えば、ヨウ化
物および/またはリン化合物と組み合わされた銅塩およ
び二価マグネシウムの塩。
【0112】10. 塩基性補助安定剤、例えば、メラ
ミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリ
アリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、
アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアル
カリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウ
ムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘ
ネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノ
レートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピロカ
テコレートまたは亜鉛ピロカテコレート。
【0113】11.核剤、例えば、タルクのような無機
物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸
化物、ホスフェート、カーボネートまたはサルフェート
であって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、モノ−
またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれら
の塩、例えば、4−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、
ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリ
ウムベンゾエート、イオン性コポリマー(“アイオノマ
ー”)のようなポリマー性化合物。特に好ましいのは、
1,3:2,4―ビス(3’,4’−ジメチルベンジリ
デン)ソルビトール、1,3:2,4−ジ(パラメチル
ジベンジリデン)ソルビトールおよび1,3:2,4−
ジ(ベンジリデン)ソルビトールである。
【0114】12.充填剤および強化剤、例えば、炭酸
カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アス
ベスト、タルク、カオリン、雲母、バリウムサルフェー
ト、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラッ
ク、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末ま
たは繊維、合成繊維。
【0115】13. その他の添加剤、例えば、可塑
剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調
整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤および発泡剤。
【0116】14. ベンゾフラノンおよびインドリノ
ン、例えば、U.S.4,325,863、U.S.
4,338,244、U.S.5,175,312、
U.S.5,216,052、U.S.5,252,6
43、DE−A−4316611、DE−A−4316
622、DE−A−4316876、EP−A−058
9839もしくはEP−A−0591102において開
示されるもの、または3−[4−(2−アセトキシエト
キシ)フェニル]−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフ
ラノ−2−オン、5,7−ジ−第三ブチル−3−[4−
(2−ステアロイルオキシエトキシ)フェニル]ベンゾ
フラノ−2−オン、3,3’−ビス[5,7−ジ−第三
ブチル−3−(4−[2−ヒドロキシエトキシ]フェニ
ル)ベンゾフラノ−2−オン]、5,7−ジ−第三ブチ
ル−3−(4−エトキシフェニル)ベンゾフラノ−2−
オン、3−(4−アセトキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オ
ン、3−(3,5−ジメチル−4−ピバロイルオキシフ
ェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2
−オン、3−(3,4−ジメチルフェニル)−5,7−
ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−2−オン、3−(2,
3−ジメチルフェニル)−5,7−ジ−第三ブチル−ベ
ンゾフラノ−2−オン。
【0117】成分(A)、(B)および(C)の総量と
慣用の添加剤の総量との重量比は、例えば100:1な
いし1:100または10:1ないし1:10であるこ
とができる。
【0118】
【実施例】以下の実施例は本発明をより詳細に説明す
る。全ての百分率および部は、他に述べられない限り、
重量によって表される。以下の実施例1ないし4におい
て使用した安定剤 安定剤(A−I−1)
【化183】 1の平均値は5.1であった。 安定剤(A−II−1) 化合物(A−II−a)と(A−II−b)との4:1
の重量比における混合物。
【化184】 [式中、n2の平均値は3.9であり、そしてn2 *の平
均値は4.2である。] 安定剤(B−5−1)
【化185】 安定剤(B−13)
【化186】 安定剤(B−14)
【化187】 安定剤(B−49−d)
【化188】 安定剤(B−63)
【化189】 安定剤(B−76)
【化190】 [式中、R’は
【化191】 を表す。] 安定剤(B−84−1−a)
【化192】 4の平均値は4.5であった。 安定剤(B−92)
【化193】 12の平均値は3.5であった。 安定剤(B−97−I)
【化194】 17の平均値は2.5であった。 安定剤(B−97−II)
【化195】 17の平均値は2.5であった。 安定剤(B−99−I−1)
【化196】 19の平均値は3.2であった。 安定剤(B−100−A) 次式(100a−1)
【化197】 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応によって
得られる中間生成物と、次式(100b−1)
【化198】 で表される化合物とを反応させることによって得られる
生成物。 安定剤(B−101−I)
【化199】 21の平均値は5.8である。 安定剤(B−105)
【化200】
【0119】実施例1:ポリプロピレンホモポリマーフ
ィルムの光安定化 未安定化ポリプロピレン粉末(メルトフローインデック
ス:230℃および2160gで3.2g/10分)1
00部を200℃で10分間ブラベンダープラストグラ
フ中で、ペンタエリトリチル−テトラキス{3−(3,
5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート}0.05部、トリス{2,4−ジ−第三ブチ
ルフェニル}ホスフィット0.05部、Caステアレー
ト0.1部および表1aおよび1bにおいて示される安
定剤混合物と均一化した。そのようにして得られた材料
を、実験室圧縮機において二つのアルミニウム箔の間で
6分間260℃で0.5mm厚フィルムに圧縮成形し、
それを水冷圧縮機において室温へと直ちに冷却した。6
0mm×25mmの試料をこれらの0.5mmフィルム
から切り出し、そしてウエザー−オメーターCi65
(ブラックパネル温度63±2℃、水噴霧無し)におい
て暴露した。周期的に、これらの試料を暴露装置から除
去し、そしてそれらのカルボニル含有量を赤外線スペク
トル計で測定した。0.1のカルボニル吸光度の形成に
相当する曝露時間を、安定剤混合物の能力のために測定
した。得た値を表1aおよび1bに要約する。
【表1】
【表2】
【0120】実施例2:ポリプロピレンホモポリマーフ
ィルムの光安定化 未安定化ポリプロピレン粉末(メルトフローインデック
ス:230℃および2160gで3.8g/10分)1
00部を200℃で10分間ブラベンダープラストグラ
フ中で、ペンタエリトリチル−テトラキス{3−(3,
5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート}0.05部、トリス{2,4−ジ−第三ブチ
ルフェニル}ホスフィット0.05部、Caステアレー
ト0.1部および表2において示される安定剤混合物と
均一化した。そのようにして得られた材料を、実験室圧
縮機において二つのアルミニウム箔の間で6分間260
℃で0.5mm厚フィルムに圧縮成形し、それを水冷圧
縮機において室温へと直ちに冷却した。60mm×25
mmの試料をこれらの0.5mmフィルムから切り出
し、そしてウエザー−オメーターCi65(ブラックパ
ネル温度63±2℃、水噴霧無し)において暴露した。
周期的に、これらの試料を暴露装置から除去し、そして
それらのカルボニル含有量を赤外線スペクトル計で測定
した。0.1のカルボニル吸光度の形成に相当する曝露
時間を、安定剤混合物の能力のために測定した。得た値
を表2に要約する。
【表3】
【0121】実施例3:ポリプロピレンコポリマーフィ
ルムの光安定化 未安定化ポリプロピレン粉末(メルトフローインデック
ス:230℃および2160gで〜3.8g/10分)
100部を200℃で10分間ブラベンダープラストグ
ラフ中で、ペンタエリトリチル−テトラキス{3−
(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート}0.05部、トリス{2,4−ジ−第
三ブチルフェニル}ホスフィット0.10部、Caステ
アレート0.1部および表3において示される安定剤混
合物と均一化した。そのようにして得られた材料を、実
験室圧縮機において二つのアルミニウム箔の間で6分間
260℃で0.5mm厚フィルムに圧縮成形し、それを
水冷圧縮機において室温へと直ちに冷却した。60mm
×25mmの試料をこれらの0.5mmフィルムから切
り出し、そしてウエザー−オメーターCi65(ブラッ
クパネル温度63±2℃、水噴霧無し)において暴露し
た。周期的に、これらの試料を暴露装置から除去し、そ
してそれらのカルボニル含有量を赤外線スペクトル計で
測定した。0.1のカルボニル吸光度の形成に相当する
曝露時間を、安定剤混合物の能力のために測定した。得
た値を表3に要約する。
【表4】
【0122】実施例4:ポリエチレンHDフィルムの光
安定化 未安定化高密度ポリエチレン粉末(密度:0.964g
/cm3、メルトフローインデックス:190℃および
2160gで5.0g/10分)100部を180℃で
10分間ブラベンダープラストグラフ中で、オクタデシ
ル3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート0.03部および表4において示
される安定剤混合物と均一化した。そのようにして得ら
れた材料を、実験室圧縮機において二つのアルミニウム
箔の間で6分間210℃で0.5mm厚フィルムに圧縮
成形し、それを水冷圧縮機において室温へと直ちに冷却
した。60mm×25mmの試料をこれらの0.5mm
フィルムから切り出し、そしてウエザー−オメーターC
i65(ブラックパネル温度63±2℃、水噴霧無し)
において暴露した。周期的に、これらの試料を暴露装置
から除去し、そしてそれらのカルボニル含有量を赤外線
スペクトル計で測定した。0.1のカルボニル吸光度の
形成に相当する曝露時間を、安定剤混合物の能力のため
に測定した。得た値を表4に要約する。
【表5】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C07D 498/10 C07D 498/10 A 519/00 519/00 C08K 3/22 C08K 3/22 5/34 5/34 C08L 23/02 C08L 23/02 25/14 25/14 35/00 35/00 67/02 67/02 71/02 71/02 79/04 79/04 83/08 83/08 101/00 101/00 C09K 15/30 C09K 15/30

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)次式(A−I) 【化1】 [式中、R1は水素原子または炭素原子数1ないし4の
    アルキル基を表し、R2は直接結合または炭素原子数1
    ないし10のアルキレン基を表し、そしてn1は2ない
    し50の数を表す。]で表される化合物、または次式
    (A−II−a)および(A−II−b) 【化2】 [式中、n2およびn2 *は2ないし50の数を表す。]
    で表される少なくとも一つの化合物、または次式(A−
    III) 【化3】 [式中、R3およびR4は互いに独立して水素原子または
    炭素原子数1ないし8のアルキル基を表すか、またはR
    3およびR4は一緒に炭素原子数5ないし11のアルキレ
    ン基を形成し、そして変数n2 **は互いに独立して1な
    いし50の数を表す。]で表される化合物と、(B)立
    体障害アミン化合物と、および(C)アナターゼを含む
    が、但し前記成分(B)は式(A−I)、(A−II−
    a)、(A−II−b)および(A−III)で表され
    る化合物とは異なる安定剤混合物。
  2. 【請求項2】 前記成分(A)はR1が水素原子を表
    し、R2がエチレン基を表し、そしてn1が2ないし20
    の数を表す前記式(A−I)で表される化合物、または
    2およびn2 *が2ないし20の数を表す前記式(A−
    II−a)および(A−II−b)で表される少なくと
    も一つの化合物、または基R3およびR4が一緒にウンデ
    カメチレン基を表し、そして変数n2 **が互いに独立し
    て1ないし20の数を表す前記式(A−III)で表さ
    れる化合物である、請求項1記載の安定剤混合物。
  3. 【請求項3】 前記成分(A)は、R1が水素原子を表
    し、R2がエチレン基を表し、そしてn1が2ないし20
    の数を表す前記式(A−I)で表される化合物である、
    請求項1記載の安定剤混合物。
  4. 【請求項4】 前記成分(B)はジ(2,2,6,6−
    テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート、ジ
    (1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
    ピペリジニ−4−イル)セバケート、ジ(1,2,2,
    6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−イル)セバケー
    ト、8−アセチル−3−ドデシル−1,3,8−トリア
    ザ−7,7,9,9−テトラメチルスピロ[4.5]デ
    カン−2,4−ジオン、ジ(1,2,2,6,6−ペン
    タメチルピペリジニ−4−イル)ブチル(3,5−ジ−
    第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、 【化4】 4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチ
    ルピペリジン、1−(2,2,6,6−テトラメチルピ
    ペリジニ−4−イルアミノ)−2−(2,2,6,6−
    テトラメチルピペリジニ−4−イルアミノカルボニル)
    エタン、 【化5】 2,2,4,4−テトラメチル−7−オキサ−3,20
    −ジアザ−21−オキソジスピロ[5.1.11.2]
    ヘンエイコサン、 【化6】 [式中、R0は炭素原子数12ないし14のアルキル基
    を表す。]、1,2,3,4−テトラキス[1,2,
    2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−イルオキシ
    カルボニル]ブタン、1,2,3,4−テトラキス
    [2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イル
    オキシカルボニル]ブタン、ビス[1,2,2,6,6
    −ペンタメチルピペリジニ−4−イルオキシカルボニ
    ル]−ビス[トリデシルオキシカルボニル]ブタン、ビ
    ス[2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ−4−イ
    ルオキシカルボニル]−ビス[トリデシルオキシカルボ
    ニル]ブタン、2−(2,2,6,6−テトラメチルピ
    ペリジニ−4−イルアミノ)−2−(2,2,6,6−
    テトラメチルピペリジニ−4−イルアミノカルボニル)
    プロパン、 【化7】 1,6−ビス[N−(2,2,6,6−テトラメチルピ
    ペリジニ−4−イル)ホルミルアミノ]ヘキサン、 【化8】 【化9】 [式中、m21は1ないし20の数を表す。]、 【化10】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、 【化11】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、 【化12】 [式中、R’は 【化13】 を表す。]、 【化14】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、 【化15】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、 【化16】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、 【化17】 [式中、m11 *は2ないし50の数を表し、そしてR*
    互いに独立してエチル基または2,2,6,6−テトラ
    メチルピペリジニ−4−イル基を表すが、但し基R*
    少なくとも50%は2,2,6,6−テトラメチルピペ
    リジニ−4−イル基を表しかつ残りの基R*はエチル基
    を表す。]、 【化18】 [式中、m19は1ないし25の数を表し、そしてG11
    水素原子またはメチル基を表す。]、 【化19】 [式中、m19は1ないし25の数を表し、そしてG11
    水素原子またはメチル基を表す。]、 【化20】 [式中、m17は1ないし20の数を表す。]、 【化21】 [式中、m17は1ないし20の数を表す。]、または 【化22】 [式中、m19は1ないし25の数を表し、そしてG11
    水素原子またはメチル基を表す。]、または次式(10
    0a) 【化23】 [式中、m’20、m”20およびm”’20は互いに独立し
    て2ないし12の数を表す。]で表されるポリアミンと
    塩化シアヌルとの反応によって得られる中間生成物と、
    次式(100b) 【化24】 [式中、G36は水素原子、炭素原子数1ないし12のア
    ルキル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル
    基、フェニル基または炭素原子数7ないし9のフェニル
    アルキル基を表し、そしてG11は水素原子またはメチル
    基を表す。]で表される化合物とを反応させることによ
    って得られる生成物である、請求項1記載の安定剤混合
    物。
  5. 【請求項5】 前記成分(B)はジ(2,2,6,6−
    テトラメチルピペリジニ−4−イル)セバケート、ジ
    (1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジニ−4−
    イル)セバケート、 【化25】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、 【化26】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、 【化27】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、または 【化28】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]である、請
    求項1記載の安定剤混合物。
  6. 【請求項6】 前記成分(A)は 【化29】 [式中、n1は2ないし20の数を表す。]であり、そ
    して前記成分(B)はジ(2,2,6,6−テトラメチ
    ルピペリジニ−4−イル)セバケート、 【化30】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]、 【化31】 [式中、m12は2ないし50の数を表す。]、 【化32】 [式中、R’は 【化33】 を表す。]、または次式(100a−1) 【化34】 で表されるポリアミンと塩化シアヌルとの反応によって
    得られる中間生成物と、次式(100b−1) 【化35】 で表される化合物とを反応させることによって得られる
    生成物である、請求項1記載の安定剤混合物。
  7. 【請求項7】 前記成分(A)は 【化36】 [式中、n1は2ないし20の数を表す。]であり、そ
    して前記成分(B)はジ(2,2,6,6−テトラメチ
    ルピペリジニ−4−イル)セバケート、または 【化37】 [式中、m4は2ないし50の数を表す。]である、請
    求項1記載の安定剤混合物。
  8. 【請求項8】 光、熱または酸化によって誘発される崩
    壊を受ける有機材料と請求項1記載の安定剤混合物を含
    む組成物。
  9. 【請求項9】 前記有機材料は合成ポリマーである、請
    求項8記載の組成物。
  10. 【請求項10】 前記有機材料はポリオレフィンであ
    る、請求項8記載の組成物。
  11. 【請求項11】 前記有機材料はポリエチレン、ポリプ
    ロピレン、ポリエチレンコポリマーまたはポリプロピレ
    ンコポリマーである、請求項8記載の組成物。
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