DE4411369A1

DE4411369A1 - Handelsformen von sterisch gehindertem Amin und deren Verwendung

Info

Publication number: DE4411369A1
Application number: DE19944411369
Authority: DE
Inventors: Vladimir Dr Arnold; Helena Dbaly; Manfred Dr Rembold; Gisbert Leuschner; Guenter Streicher; Campbell Thomas Dr Page; Alois Dr Puentener
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1993-04-06
Filing date: 1994-03-31
Publication date: 1994-10-13
Also published as: CH688878GA3; CH688878B5

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft in Wasser emulgierbare oder dispergierbare Handelsformen von sterisch gehinderten Aminen und deren Verwendung zum fotochemischen Stabilisieren von Kunststoffmaterialien, Textilbeschichtungen, Kunstleder und Leder.

Sterisch gehinderte Amine werden vielfach zum fotochemischen Stabilisieren von verschiedenen Materialien, insbesondere von synthetischen Polymeren, eingesetzt. Dabei werden diese Amine meistens in die ggf. geschmolzenen Polymeren eingearbeitet, z. B. durch Mischen, Mahlen, Kneten etc.

Es ist auch bereits bekannt, wasserunlösliche sterisch gehinderte Amine aus wäßriger Flotte in Gegenwart von Dispergatoren und/oder Emulgatoren auf synthetische Polymere, wie z. B. Polypropylenfasern oder Lederimitate auf der Basis Polyurethan/Polyamid, aufzubringen. Die sterisch gehinderten Amine werden dazu beispielsweise als Handelsform, enthaltend das Amin, Dispergator und/oder Emulgator sowie ggf. Wasser, eingesetzt. Die bekannten Handelsformen vermögen jedoch nicht, allen gestellten Anforderungen zu genügen.

Es wurden nun neue Handelsformen mit verbesserten Eigenschaften bei der Verwendung in wäßriger Flotte gefunden, die sich insbesondere durch eine hervorragende Emulgierbarkeit bzw. Dispergierbarkeit auszeichnen und sich problemlos in wäßrige Letices oder Flotten einarbeiten lassen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Handelsformen von sterisch gehinderten Aminen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie

a) ein sterisch gehindertes Amin,
b) ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,
c) einen Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist, und
d) gegebenenfalls Wasser sowie weitere Zusätze enthalten.

Als bevorzugtes sterisch gehindertes Amin wird erfindungsgemäß eine Verbindung verwendet, die mindestens eine Gruppe der Formel I enthält,

worin R Wasserstoff oder Methyl ist.

Solche sterisch gehinderten Amine können niedermolekular (MG<700) oder höher molekular (Oligomere, Polymere) sein. Bevorzugt tragen diese Gruppen einen oder zwei polare Substituenten in 4-Stellung oder ein polares Spiro-Ringsystem ist an die 4-Stellung gebunden.

Von besonderem Interesse sind

a) sterisch gehinderte Amine der Formel II

worin n eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 bedeutet, R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₁ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈-Alkenyl, C₃-C₈ Alkinyl, C₇-C₁₂ Aralkyl, C₁-C₈ Alkanoyl, C₃-C₅ Alkenoyl, Glycidyl, -O-C₁-C₁₂-Alkyl, -O-C₁-C₈-Alkanoyl oder eine Gruppe -CH₂CH(OH)-Z, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist, bedeutet, wobei R₁ vorzugsweise Wasserstoff, C₁-C₄ Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist und R₂, wenn n 1 ist, Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₁-C₁₈ Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen bedeutet, wenn n 2 ist, C₁-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂ Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 - 14 C-Atomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 - 14 C-Atomen bedeutet, wenn n 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet und wenn n 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂ Alkyl, so stellen sie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.

In der Bedeutung von C₁-C₁₈ Alkyl kann R₁ oder R₂ z. B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.

Wenn R₁ C₃-C₈ Alkenyl bedeutet, so kann es sich z. B. um 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl oder 4-tert.-Butyl-2-butenyl handeln.

R₁ ist als C₃-C₈ Alkinyl bevorzugt Propargyl.

Als C₇-C₁₂ Aralkyl ist R₁ insbesondere Phenethyl und vor allem Benzyl.

R₁ ist als C₁-C₈ Alkanoyl beispielsweise Formyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅ Alkenoyl insbesondere Acryloyl.

Bedeutet R₂ einen einwertigen Rest einer Carbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Essigsäure-, Capronsäure-, Stearinsäure-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Benzoe- oder (3-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäurerest dar.

Bedeutet R₂ einen zweiwertigen Rest einer Dicarbonsäure, so stellt es beispielsweise einen Malonsäure-, Bernsteinsäure-, Glutarsäure-, Adipinsäure-, Korksäure-, Sebacin säure-, Maleinsäure-, Phthalsäure-, Dibutylmalonsäure-, Dibenzylmalonsäure-, Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure- oder Bicycloheptendicarbonsäurerest dar.

Stellt R₂ einen dreiwertigen Rest einer Tricarbonsäure dar, so bedeutet es z. B. einen Trimellitsäure- oder einen Nitrilotriessigsäurerest.

Stellt R₂ einen vierwertigen Rest einer Tetracarbonsäure dar, so bedeutet es z. B. den vierwertigen Rest von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure.

Bedeutet R₂ einen zweiwertigen Rest einer Dicarbaminsäure, so stellt es beispielsweise einen Hexamethylendicarbaminsäure- oder einen 2,4-Toluylen-dicarbaminsäurerest dar.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (II) sind folgende Verbindungen:

1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
4) 1-(4-tert.-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-β-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionat
9) Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleinat
10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat
11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-glutarat
12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat
13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat
14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat
15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl)-sebacat
16) Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpipendin-4-yl)-phthalat
17) 1-Propargyl-4-β-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetat
19) Trimellithsäure-tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
20) 1 -Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
21) Diethylmalonsäure-di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ester
22) Dibutyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
23) Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-- pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
24) Dibenzyl-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester
25) Dibenzyl-malonsäure-di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4--yl)-ester
26) Hexan-1′,6′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-piperi-din)
27) Toluol-2′,4′-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethyl-pipe-ridin)
28) Dimethyl-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
29) Phenyl-tris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)-silan
30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phosphit
31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat
32) Phenyl-[bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]-phosphonat
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin

b) Verbindungen der Formel (III)

worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R₁ die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, R₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, C₂-C₅ Hydroxyalkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₇-C₈ Aralkyl, C₂-C₁₈Alkanoyl, C₃-C₅Alkenoyl oder Benzoyl ist und R₄ wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl, C₃-C₈Alkenyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄ Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH₂-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₆-C₁₂ Arylen, Xylylen, eine -CH₂-CH(OH)-CH₂-Gruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- bedeutet, worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen, C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist, oder vorausgesetzt, daß R₃ nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R₄ auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder R₃ und R₄ zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.

Stellen etwaige Substituenten C₁-C₁₂- oder C₁-C₁₈-Alkyl dar, so haben sie die bereits unter a) angegebene Bedeutung.

Bedeuten etwaige Substituenten C₅-C₇ Cycloalkyl, so stellen sie insbesondere Cyclohexyl dar.

Als C₇-C₈ Aralkyl ist R₃ insbesondere Phenylethyl oder vor allem Benzyl. Als C₂-C₅ Hydroxyalkyl ist R₃ insbesondere 2-Hydroxyethyl oder 2-Hydroxypropyl.

R₃ ist als C₂-C₁₈ Alkanoyl beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl, Octadecanoyl, aber bevorzugt Acetyl und als C₃-C₅ Alkenoyl insbesondere Acryloyl.

Bedeutet R₄ C₂-C₈ Alkenyl, dann handelt es sich z. B. um Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.

R₄ als mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄-Alkyl kann z. B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)-ethyl sein.

Stellen etwaige Substituenten C₂-C₁₂ Alkylen dar, so handelt es sich z. B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.

Bedeuten etwaige Substituenten C₆-C₁₅-Arylen, so stellen sie z. B. o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.

Als C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist D insbesondere Cyclohexylen.

Bedeuten R₃ und R₄ zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure, so handelt es sich beispielsweise um den Rest von Bernsteinsäure, Glutarsäure oder Phthalsäure.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (III) sind folgende Verbindungen:

37) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diamin-
38) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylen-1,6-diacet-amid
39) 1-Acetyl-4-(N-cyclohexylacetamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
41) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dibutyl-adipamid
42) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N′-dicyclohexyl-2-hyd-roxy propylen-1,3-diamin
43) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen-diamin
44) N,N′-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succindiamid
45) N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminodipropionsäure-di-(2,2,6,6-tetra methylpiperidin-4-yl)-ester
46) Die Verbindung der Formel
47) 4-(Bis-2-hydroxyethyl-amino)-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butyl-benzoesäureamido)-2,2,6,6-tetram-ethyl piperidin
49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
49a) Die Verbindung der Formel
49b) Die Verbindung der Formel
49c) 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49d) 4-Amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin.
c) Verbindungen der Formel (IV) worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R₁ die unter a) angegebene Bedeutung haben und R₅, wenn n 1 ist, C₂-C₈ Alkylen oder Hydroxyalkylen oder C₄-C₂₂ Acyloxyalkylen, wenn n 2 ist, die Gruppe (-CH₂)₂C(CH₂-)₂ bedeutet.

Bedeutet R₅ C₂-C₈-Alkylen oder -Hydroxyalkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, 1-Methyl-ethylen, Propylen, 2-Ethyl-propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen dar.

Als C₄-C₂₂ Acyloxyalkylen bedeutet R₅ z. B. 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (IV) sind folgende Verbindungen:

50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro-- [5.5]undecan
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dio-xaspiro- [5.5]undecan
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2′-(1′,3′-dioxan)-5′-spiro-5 (1′′,3′′-dioxan)-2′′-spiro-4′′′-(2′′′,2′′′,6′′′,6′′′ -tetramethylpiperidin).
d) Verbindungen der Formeln VA, VB und VC worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R₁ die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C₂-C₆ Alkoxyalkyl ist und R₇, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, C₃-C₅ Alkenyl, C₇-C₉ Aralkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₂-C₄ Hydroxyalkyl, C₂-C₆ Alkoxyalkyl, C₆-C₁₀ Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel (CH₂)_p-COO-Q oder der Formel (CH₂)_p-O-CO-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q C₁-C₄ Alkyl oder Phenyl sind, wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₆-C₁₂ Arylen, eine Gruppe-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-,worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅Arylen, C₆-C₁₂Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe-CH₂CH(OZ′)CH₂-(OCH₂-CH(OZ′)CH₂)₂-bedeutet, worin Z′ Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl, Allyl, Benzyl, C₂-C₁₂ Alkanoyl oder Benzoyl ist, T₁ und T₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄ Alkyl substituiertes C₆-C₁₀ Alkyl oder C₇-C₉ Aralkyl bedeuten oder T₁ und T₂ zusammen mit dem sie bindenden C-Atom einen C₅-C₁₂ Cycloalkanring bilden.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂ Alkyl, so stellen sie z. B. Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethyl-hexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.

Etwaige Substituenten in der Bedeutung von C₁-C₁₈ Alkyl können z. B. die oben angeführten Gruppen und dazu noch beispielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl darstellen.

Bedeuten etwaige Substituenten C₂-C₆ Alkoxyalkyl, so stellen sie z. B. Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert.-Butoxyethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl dar.

Stellt R₇ C₃-C₅ Alkenyl dar, so bedeutet es z. B. 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pentenyl.

Als C₇-C₉ Aralkyl sind R₇, T₁ und T₂ insbesondere Phenethyl oder vor allem Benzyl. Bilden T₁ und T₂ zusammen mit dem C-Atom einen Cycloalkanring, so kann dies z. B. ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein.

Bedeutet R₇ C₂-C₄ Hydroxyalkyl, so stellt es z. B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.

Als C₆-C₁₀ Aryl bedeuten R₇, T₁ und T₂ insbesondere Phenyl, o:- oder β-Naphthyl, die gegebenenfalls mit Halogen oder C₁-C₄ Alkyl substituiert sind.

Stellt R₇ C₂-C₁₂ Alkylen dar, so handelt es sich z. B. um Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethyl propylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.

Als C₄-C₁₂ Alkenylen bedeutet R₇ insbesondere 2-Butenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen.

Bedeutet R₇ C₆-C₁₂ Arylen, so stellt es beispielsweise o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4′-Diphenylen dar.

Bedeutet Z′ C₂-C₁₂ Alkanoyl, so stellt es beispielsweise Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, aber bevorzugt Acetyl dar.

D hat als C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen oder C₆-C₁₂ Cycloalkylen die unter der Formel (III) angegebene Bedeutung.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formeln (VA), (VB) und (VC) sind folgende Verbindungen:

56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dio-n
60) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion
61) 2-Iso-propyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]de-can
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-[4.5]dec-an
63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneic-osan
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo-spiro-[4,5]decan
65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]-decan--2,4-dion oder die Verbindungen der folgenden Formeln:
e) Verbindungen der Formel VI worin n die Zahl 1 oder 2 ist und R₈ eine Gruppe der Formel bedeutet, worin R und R₁ die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, E -O- oder -NR₁₁- ist, A C₂-C₆-Alkylen oder -(CH₂)₃-O- und x die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R₉ gleich R₈ oder eine der Gruppen -NR₁₁R₁₂, -OR₁₃, -NHCH₂OR₁₃ oder -N(CH₂OR₁₃)₂ ist, R₁₀, wenn n = 1 ist, gleich R₈ oder R₉, und wenn n = 2 ist, eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B gegebenenfalls durch -N(R₁₁)- unterbrochenes C₂C₆ Alkylen bedeutet, R₁₁ C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C₁-C₄ Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel ist, R₁₂ C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, C₁-C₄ Hydroxyalkyl und R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl oder Phenyl bedeuten oder R₁₁ und R₁₂ zusammen C₄-C₅-Alkylen oder -Oxaalkylen, beispielsweise oder eine Gruppe der Formel sind oder auch R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Gruppe der Formel bedeuten.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₁₂ Alkyl, so stellen sie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl dar.

Bedeuten etwaige Substituenten C₁-C₄ Hydroxyalkyl, so stellen sie z. B. 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybutyl dar.

Bedeutet A C₂-C₆ Alkylen, so stellt es beispielsweise Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethyl propylen, Tetramethylen oder Hexamethylen dar.

Stellen R₁₁ und R₁₂ zusammen C₄-C₅ Alkylen oder Oxaalkylen dar, so bedeutet dies z. B. Tetramethylen, Pentamethylen oder 3-Oxapentamethylen.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine der Formel (VI) sind die Verbindungen der folgenden Formeln:

f) Oligomere oder polymere Verbindungen, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest der Formel (I) enthält, insbesondere Polyester, Polyäther, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und deren Copolymeren, die solche Reste enthalten.

Beispiele für sterisch gehinderte Amine dieser Klasse sind die Verbindungen der folgenden Formeln, wobei m eine Zahl von 2 bis etwa 200 bedeutet.

Die Verbindungen der Formel (II)-(VI) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Verbindungen der Formel (II) sind z. B. aus US-A-3 840 494 bekannt und können nach den dort beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Bei den oligomeren Verbindungen sind solche mit einem niederen Molekular gewicht (<700) bevorzugt.

Die erfindungsgemäßen Handelsformen der sterisch gehinderten Amine enthalten neben dem Amin ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid, z. B. ein Alkylenoxidumsetzungsprodukt eines aliphatischen Alkohols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, welches bis zu 80 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid angelagert enthält.

Die Alkohole können vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sie können gesättigt, verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Alkohole mit verzweigten Ketten sind bevorzugt.

Es können natürliche Alkohole, wie z. B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Arachidylalkohol oder Behenylalkohol oder synthetische Alkohole, wie insbesondere Butanol, 2-Ethylhexanol, Amylalkohol, n-Hexanol, ferner Triethylhexanol, Trimethylnonylalkohol oder die Alfole (Handelsname - Continental Oil Company) verwendet werden. Bei den Alfolen handelt es sich um lineare primäre Alkohole. Die Nummer hinter dem Namen gibt die durchschnittliche Kohlenstoffzahl des Alkohols an; so ist z. B. Alfol (1218) ein Gemisch aus Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- und Octadecylalkohol. Weitere Vertreter sind Alfol (810), (1014), (12), (16), (18), (2022).

Bevorzugte Ethylenoxid-Alkohol-Umsetzungsprodukte können z. B. durch die Formel

R₁₄O(CH₂CH₂O)_sH (VII)

dargestellt werden, worin R₁₄ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenyfrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, und s eine ganze Zahl von 2 bis 80, vorzugsweise von 2 bis 30 ist.

Ganz besonders bevorzugte Ethylenoxid-Alkohol-Umsetzungsprodukte, die für die erfindungsgemäßen Handelsformen verwendet werden, sind die Umsetzungsprodukte von 4 bis 8 Mol Ethylenoxid oder Propylenoxid an einen aliphatischen Alkohol mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und nicht mehr als zwei Doppelbindungen.

Zusätzlich zu dem Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid enthalten die erfindungsgemäßen Handelsformen der sterisch gehinderten Amine noch einen Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist.

Als Polyalkohole kommen z. B. Glykol, Diglykol, Alkylen- oder Dialkylenglykole, Sorbitan, Sorbit, Mannit, Xylit, Pentaerythrit, Diglycerin, Glycerin und Glycerylsorbit in Frage, die ganz oder teilweise mit Fettsäuren verestert sind.

Geeignete Fettsäuren sind beispielsweise Fettsäuren mit 6 bis 25 Kohlenstoffatomen, wie z. B. Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett-(C₈-C₁₈), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Oel-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure.

Bevorzugte Verbindungen aus der Gruppe der ganz oder teilweise mit Fettsäuren veresterten Polyalkohole sind Sorbitan, Sorbit, Mannit, Xylit und Pentaerythrit, die mit 1 bis 3 Mol einer Kokosfett-(C₈-C₁₈)säure, insbesondere Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Oel-, Linol- oder Linolensäure verestert sind. Besonders bevorzugt sind mit 1 bis 3, insbesondere ca. 1,5 mol Oelsäure verestertes Sorbitan.

Bevorzugte erfindungsgemäße Handelsformen enthalten

a) 20 bis 60 Gew.% eines sterisch gehinderten Amins,
b) 20 bis 60 Gew.% eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,
c) 5 bis 30 Gew.% eines Polyalkohols, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist und
d) ggf. Wasser sowie weitere Zusätze.

Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Handelsformen enthalten

a) 33 bis 50 Gew.% eines sterisch gehinderten Amins,
b) 30 bis 40 Gew.% eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,
c) 10 bis 15 Gew.% eines Polyalkohols, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist und
d) ggf. Wasser sowie weitere Zusätze.

Als weitere Zusätze können die erfindungsgemäßen Handelsformen z. B. noch Stabilisatoren, UV-Absorber, Verdünnungsmittel oder Emulsionsträger enthalten.

Die erfindungsgemäßen Handelsformen eignen sich als Lichtschutzmittel für eine Vielzahl von Substraten, z. B. für textile Beschichtungen aus Polyurethanen, Acrylaten, Silikon-Acrylaten oder Styrol enthaltenden Copolymeren, für Leder-Imitate aus Polyester/Polyurethan oder Polyamid/Polyurethan, für Polypropylen sowie für Leder.

Die erfindungsgemäßen Handelsformen können problemlos in wäßrige Latices oder direkt in wäßrige Färbeflotten für Ausziehverfahren eingearbeitet werden und lassen sich in einem weiten pH-Bereich verwenden, z. B. von ca. 6 bis 12.

Dabei kann die Applikation des dispergierten bzw. emulgierten Lichtschutzmittels auf ungefärbtes oder gefärbtes Material erfolgen, und zwar vor, während oder nach dem Färben, z. B. nach einem Ausziehverfahren bei Flottenverhältnissen von 1 : 5 bis 1 : 200, vorzugsweise 1 : 10 bis 1 : 50, z. B. in einem Zirkulationsapparat oder einer Haspelkufe. Es ist auch möglich, die genannten Substrate in einer Nachbehandlung zu stabilisieren, indem man das Lichtschutzmittel unmittelbar nach dem Färbeprozeß dem erschöpften Färbebad in der Färbeflotte zugibt.

Die Lichtschutzmittel können aber auch kontinuierlich mittels Niedrigauftragssystemen oder Heißapplikationssystemen appliziert werden.

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Handelsformen zum fotochemischen Stabilisieren von Leder hat es sich als zweckmäßig erwiesen, wenn man auf das Leder zusätzlich einen UV-Absorber aufbringt. Dieser kann als weiterer Zusatz in den erfindungsgemäßen Handelsformen enthalten sein und somit gleichzeitig mit dem sterisch gehinderten Amin appliziert werden. Es ist aber auch möglich, UV-Absorber und sterisch gehindertes Amin in zwei getrennten Behandlungsschritten auf das Leder aufzutragen.

Als geeignete UV-Absorber kommen z. B. in Frage:

a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel worin
R₁₅ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy,
R₁₆ Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₇ Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten,
b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel worin
R₁₈ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₈-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo,
R₁₉ Wasserstoff oder Halogen,
R₂₀ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₉-Alylalkyl oder Sulfo,
R₂₁ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy oder Sulfo, und
R₂₂ C₁-C₁₂-Alkyl, Halogen, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl, (C₁-C₈-Alkyl)- phenyl, C₁-C₈-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl, C₇-C₉-Aralkyl oder Sulfo bedeuten und mindestens einer der Reste R₁₈ oder R₂₂ Sulfo sein muß, und
c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel worin R₂₃ und R₂₄ unabhängig voneinander, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₅-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo, 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten, R₂₅ Sulfo oder 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy darstellt und der Phenylrest A gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy weitersubstituiert ist.

Bei den UV-Absorbern der Formeln (VIII), (IX) und (X) können die Carboxy- und Sulforeste generell als freie Säure oder auch als Salz, z. B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen.

Bedeuten R₁₆ oder etwaige andere Substituenten C₁-C₄-Alkoxy, so stellen sie z. B. Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy, oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butoxy dar.

Steht R₁₅ für C₁-C₁₂-Alkoxy, so kommen außer den oben genannten C₁-C₄-Alkoxy-Gruppen z. B. geradliniges oder verzweigtes Pentyloxy, Hexyloxy, Heptyloxy, Octyloxy, Nonyloxy, Decyloxy, Undecyloxy oder Dodecyloxy in Frage.

Beispiele für geeignete UV-Absorber der Formel (VIII) sind 2-Hydroxy-4-methoxy- 5-sulfobenzophenon und 2,2′-Dihydroxy-4,4′-dimethoxy-5-sulfobenzophenon.

Bei R₁₈ oder etwaigen anderen Variablen als Halogen handelt es sich z. B. um Fluor, Brom oder vorzugsweise um Chlor.

Stehen R₁₈ oder etwaige andere Variablen für C₁-C₄-Alkyl, so kommen hierbei die Bedeutungen Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl in Frage.

Bei R₁₈ oder R₂₂ als C₁-C₈-Alkoxycarbonyl handelt es sich vorzugsweise um Methoxycarbonyl oder Ethoxycarbonyl.

R₁₈ steht vorzugsweise für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo und besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Sulfo.

R₁₉ hat vorzugsweise die Bedeutung Wasserstoff.

Stehen R₂₀ oder etwaige andere Substituenten für C₁-C₁₂-Alkyl, so kommen außer den zuvor genannten C₁-C₄-Alkyfresten z. B. ein geradliniger oder verzweigter Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl- oder Dodecylrest in Frage.

Bei R₂₀ oder etwaigen anderen Variablen als C₅-C₆-Cycloalkyl handelt es sich z. B. um Cyclopentyl oder vorzugsweise um Cyclohexyl.

Als C₇-C₉-Aralkyl stehen R₂₀ oder etwaige andere Variablen bevorzugt für Phenylethyl oder insbesondere für Benzyl.

Bevorzugte Bedeutungen von R₂₀ sind Wasserstoff, Chlor, C₁-C₆-Alkyl, Benzyl, Phenylethyl oder Sulfo. R₂₀ steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec.- oder tert.-Butyl oder tert.-Amyl.

R₂₁ ist bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy oder Methoxy und besonders bevorzugt Wasserstoff.

R₂₂ steht bevorzugt für Wasserstoff, Chlor, C₁-C₈-Alkyl oder Sulfo, besonders bevorzugt für C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo und insbesondere bevorzugt für Sulfo.

Bevorzugte UV-Absorber entsprechen der Formel

worin R′₁₈ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo bedeutet, R′₂₀ für Wasserstoff, Chlor, C₁-C₆-Alkyl, Benzyl, Phenylethyl oder Sulfo steht, R′₂₁ Wasserstoff, Hydroxy oder Methoxy ist und R′₂₂ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₈-Alkyl oder Sulfo bedeutet und mindestens einer der Reste R′₁₈ oder R′₂₂ Sulfo sein muß.

Besonders bevorzugt sind UV-Absorber der oben angegebenen Formel (XI), worin R′₁₈ Wasserstoff oder Sulfo, R′₂₀ Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl, n-, iso-, sec- oder tert.-Butyl oder tert.-Amyl, R′₂₁ Wasserstoff und R′₈ C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo bedeuten.

Beispiele für geeignete UV-Absorber der Formel (Ix) bzw. (XI) sind:
2-(2′-Hydroxy-3′-sulfo-5′-tert.-octylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-sulfo-5′-tert.-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-sulfo-5′-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2′,4′dihydroxy-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-hydroxy-4′-methoxy-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-sulfoph enyl)-5-chlorobenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-methyl-5′-sulfophenyl)-5-chlorobenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-benzyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol.

Beispiele für insbesondere bevorzugte UV-Absorber der Formel (IX) bzw. (XI) sind:

2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-amyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-sec.-butyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-n-butyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-( 2′-Hydroxy-3′-iso-butyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-isopropyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-n-propyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-ethyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-met hyl-5′-sulfophenyl)-benzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-tert.-butyl-5′-methylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′,5′-dimethylphenyl)-5-sulfobenzotriazol,
2-(2′-Hydroxy-3′-isopropyl-5′-tert.-butylphenyl)-5-sulfobenzotriazol-,
2-(2′-Hydrox y-3′-tert.-amyl-5′-methylphenyl)-5-sulfobenzotriazol.

Bei den UV-Absorbern der Formel (X) stehen R₂₃ und R₂₄ unabhängig voneinander bevorzugt je für unsubstituiertes oder durch Sulfo, Hydroxy, Chlor und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl und besonders bevorzugt für unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, Hydroxy oder Sulfo substituiertes Phenyl; insbesonders bevorzugte Bedeutungen von R₂₃ und R₂₄ sind Phenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, tert.-Butylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl oder o-, m- oder p-Sulfophenyl.

Die Reste R₂₃ und R₂₄ können verschieden oder, vorzugsweise, gleich sein.

R₂₅ stellt vorzugsweise einen Sulforest dar.

Der Phenyfrest (A) tragt vorzugsweise keine weiteren Substituenten oder ist durch Chlor, Methyl oder Methoxy weitersubstituiert.

Bevorzugt sind außerdem UV-Absorber der Formel

worin R₂₅ Sulfo oder 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy, R₂₆ Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy ist, und R₂₇, R₂₈, R₂₉ und R₃₀ unabhängig voneinander je Wasserstoff, Hydroxy C₁-C₄-Alkyl oder Sulfo bedeuten.

Beispiele für besonders bevorzugte UV-Absorber der Formel (X) bzw. (XII) sind:

2-(2′-Hydroxy-4′-methoxy-5′-sulfophenyl)-4,6-diphenyl-s-triazin,
2-(2′-Hydroxy-5′-sulfophenyl)-4,6-diphenyl-s-triazin,
2-(2′-Hydroxy-5′-sulfophenyl)-4,6-bis-(2′′,4′′-dimethylphenyl)-s-tri-azin,
2-[2′-Hydroxy-4′-(2-hydroxy-3-sulfo-n-pro poxy-)-phenyl]-4,6-diphenyl-s-triazin.

Die UV-Absorber der Formeln (VIII) bis (XI) enthalten jeweils mindestens eine Sulfogruppe und sind daher wasserlöslich. Sie können daher ohne Hilfsmittel in wäßrigen Flotten eingesetzt werden. Es hat sich jedoch als zweckmäßig erwiesen, die UV-Absorber ebenfalls als feste oder flüssige Handelsform zu formulieren und einzusetzen, wobei es vorteilhaft ist, die UV-Absorber in die Handelsform des sterisch gehinderten Amins einzufügen.

Werden die UV-Absorber getrennt appliziert, so setzt man sie vorzugsweise als flüssige Handelsform ein, z. B. als Handelsform, enthaltend

a) 20 bis 40% eines UV-Absorbers,
b) 40 bis 80% eines nichtionogenen Hilfsmittels,
c) 0 bis 20% weiterer Hilfsmittel und
d) 0 bis 10% Wasser.

Als nichtionogene Hilfsmittel kommen z. B. Dispergatoren oder Netzmittel in Frage, wie z. B. Polyalkylenglykolalkylether, und als weitere Hilfsmittel kommen z. B. Entschäumer oder Mittel zur Einstellung eines bestimmmten pH-Wertes.

Die UV-Absorber werden in einer Menge von z. B. 0,25 bis 7,5, vorzugsweise 0,5 bis 4,0 und besonders 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Leders, eingesetzt.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von gefärbtem Leder sowie zur Verminderung der Zerstörung der Lederfaser durch Licht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Leder mit

a) einem wasserunlöslichen sterisch gehinderten Amin und
b) einem wasserlöslichen UV-Absorber behandelt. In diesem Verfahren werden vorzugsweise die weiter oben als bevorzugt aufgeführten sterisch gehinderten Amine und UV-Absorber eingesetzt.

Bei ungefärbtem Leder ist unter Verbesserung der Lichtechtheit eine Verhinderung oder zumindest Verminderung des Vergilbens zu verstehen.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Teile bedeuten Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Prozente, betreffend die Zusätze der einzelnen Behandlungs- bzw. Färbebäder, beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt, auf das Substrat. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

Beispiel 1

Durch Vermischen der Komponenten bei Raumtemperatur stellt man eine flüssige Handelsform folgender Zusammensetzung her:
50% des sterisch gehinderten Amins der Formel

37,5% des Umsetzungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Decanol und
12,5% Sorbitansesquioleat.

Die erhaltene Handelsform ist lagerstabil und sehr gut in Wasser emulgierbar.

Beispiel 2

10 g Polypropylen-Stapelgewebe (Meraklon) werden bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 in einem Bad behandelt, welches 1 g/l Soda, 0,5 g/l eines nichtionogenen Dispergators (Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an Octylphenol) und 2%, bezogen auf das Polypropylen-Stapelgewebe, der im Beispiel 1 beschriebenen Handelsform des sterisch gehinderten Amins enthält. Der pH-Wert der Flotte liegt zwischen 10,5 und 11.

Man gibt das Polypropylen-Stapelgewebe bei 500 in einem handelsüblichen Färbeapparat (Ausziehverfahren) in die Flotte, heizt innerhalb von 15 Minuten auf 90° und behandelt weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur. Dann wird wie üblich gespült und getrocknet.

Das so behandelte Gewebe wird dann nach SAE J-1885 belichtet und anschließend einem Reissfestigkeitsversuch im Vergleich mit unbehandeltem Gewebe unterzogen. Man erhält folgende Ergebnisse:

% Reißfestigkeit nach SN 198461;
Belichtung 225 kJ nach SAE J-1885:

unbehandeltes Gewebe\|23%
behandeltes Gewebe	100%

Beispiel 3

Ein 10 g Stück eines Polyamid/Polyurethan-Vlieses (70 : 30) wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 25 in einem handelsüblichen Färbeapparat in einem Bad bei pH 8 behandelt, das 0,25 g/l Mononatriumphosphat, 1,75 g/l Dinatriumphosphat, 1% eines nichtionogenen Dispergators (Anlagerungsprodukt von Ethylenoxid an Octylphenol), 1% eines Alkylaminpolyglykolethers, und die folgenden Farbstoffe enthält:

0,106% des Farbstoffes der Formel

0,098% des Farbstoffes der Formel

und 0,164% des Farbstoffes der Formel

Man gibt das Vlies bei Raumtemperatur in die Flotte, heizt innerhalb von 30 Minuten auf 98° auf und färbt weitere 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird wie üblich gespült und getrocknet. Man erhält beige gefärbtes Polyamid/Polyurethan-Vlies.

Das so gefärbte Vlies wird nun in einem Bad nachbehandelt, das die gleichen Zusätze wie oben beschrieben enthält. Anstelle der Farbstoffe sind jedoch 2%, bezogen auf das Polyamid/Polyurethan-Vlies, der im Beispiel 1 beschriebenen Handelsform des sterisch gehinderten Amins enthalten. Man verfährt wie oben bei der Färbung beschrieben.

Das so nachbehandelte, getrocknete Vlies wird anschließend 120 Stunden nach FAKRA-Norm belichtet. Danach wird die Färbung farbmetrisch vermessen, entsprechend der CIELab, D 65/10 Formel. Im Vergleich mit einem auf gleiche Weise gefärbten, jedoch nicht nachbehandelten Vlies erhält man folgendes Ergebnis:

ΔE* (CIELab, D 65110) nach 120 Stunden FAKRA Belichtung:

Vlies, das nicht mit der Handelsform gem. Beispiel 1 behandelt wurde
8,6
Vlies, das mit der Handelsform gem. Beispiel 1 behandelt wurde	2,8

Man sieht, daß die Lichtechtheit des mit der Handelsform gem. Beispiel 1 behandelten Vlieses deutlich verbessert ist.

Beispiel 4

Durch Vermischen der Komponenten bei Raumtemperatur stellt man eine flüssige Handelsform folgender Zusammensetzung her:

33% des sterisch gehinderten Amins der Formel

33% des UV-Absorbers der Formel

25% des Umsetzungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Decanol und
9% Sorbitansesquioleat.

Beispiel 5

100 Teile chromgegerbtes Rindleder (Falzgewicht) werden 15 Minuten lang in 300 Teilen Wasser bei 30°C gewaschen und anschließend 60 Minuten in einer aus 300 Teilen Wasser, 2 Teilen Neutralisationsmittel (Na-Salze aromatischer Sulfosäuren und aliphatischer Dicarbonsäuren) und 0,5 Teilen Natriumbicarbonat bestehenden Flotte bei 30°C neutralisiert. Anschließend folgt eine 15 Minuten dauernde Waschoperation in 300 Teilen Wasser bei Raumtemperatur.

Das derart behandelte Leder wird nun in einer aus 306 Teilen Wasser sowie 2,01 Teilen der Farbstoffmischung, bestehend aus 0,67 Teilen des gelben Farbstoffes der Formel

0,67 Teilen des roten Farbstoffes der Formel

und 0,67 Teilen des blauen Farbstoffes der Formel

bei 50°C gefärbt. Nach einer Färbedauer von 30 Minuten erfolgt ein Zusatz von 3 Teilen eines synthetischen Fettungsmittels (Zubereitung auf Basis von sulfonierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren und deren Derivaten) und nach weiteren 30 Minuten eine Zugabe von 1 Teil 85%iger Ameisensäure. Nach dem Ansäuern wird die Behandlung noch 30 Minuten bei 50°C fortgesetzt. Anschließend wird in kaltem Wasser gespült und fertiggestellt. Das erhaltene braun gefärbte, getrocknete Leder wird anschließend mit einer Lösung, bestehend aus 200 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Handelsform und 800 Teilen Wasser, zweimal kreuzweise gespritzt (zweimal ca. 100 ml/m²) und danach getrocknet und wie üblich fertiggestellt. Die erhaltene egale braune Färbung zeichnet sich gegenüber der Färbung gleicher Farbtiefe ohne sterisch gehindertes Amin durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aus.

Beispiel 6 : 100 Teile chromgegerbtes Rindleder (Falzgewicht) werden 15 Minuten lang in 300 Teilen Wasser bei 30°C gewaschen und anschließend 60 Minuten in einer aus 300 Teilen Wasser, 2 Teilen Neutralisationsmittel (Na- Salze aromatischer Sulfosäuren und aliphatischer Dicarbonsäuren) und 0,5 Teilen Natriumbicarbonat bestehenden Flotte bei 30°C neutralisiert. Anschließend folgt eine 15 Minuten dauernde Waschoperation in 300 Teilen Wasser bei Raumtemperatur.

Das derart behandelte Leder wird nun in einer frisch angesetzten Flotte aus 300 Teilen Wasser und 0,734 Teilen der Farbstoffmischung, bestehend aus 0,477 Teilen des gelben Farbstoffes der Formel

0,077 Teile des blauen Farbstoffes der Formel

und 0,180 Teilen des roten Farbstoffs der Formel

30 Minuten bei 50°C gefärbt. Dann werden der Färbeflotte 3 Teile eines synthetischen Fettungsmittels (Zubereitung auf Basis von sulfonierten aliphatischen Kohlenwasserstoffen, Fettsäuren und deren Derivate) und nach weiteren 30 Minuten 0,5 Teile 85%ige Ameisensäure zugesetzt. Man färbt noch 30 Minuten bei unveränderter Temperatur weiter und stellt das gefärbte Leder nach dem Spülen wie üblich fertig.

Auf das erhaltene mittelbraun gefärbte, getrocknete Leder wird anschließend eine Lösung, bestehend aus 200 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Handelsform und 800 Teilen Wasser, zweimal mittels Rasterwalze aufgetragen (Flottenaufnahme zweimal ca. 100 ml/m²) und danach wird das Leder getrocknet und wie üblich fertiggestellt. Die erhaltene egale braune Färbung zeichnet sich gegenüber der Färbung gleicher Farbtiefe ohne sterisch gehindertes Amin durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aus.

Beispiel 7

100 Teile des im Beispiel 7 beschriebenen gefärbten Leders werden im Faß bei Raumtemperatur mit einer Lösung von 6 Teilen der im Beispiel 4 beschriebenen Handelsform und 994 Teilen Wasser bei einem pH-Wert zwischen 4 und 7 während 1 Stunde behandelt. Anschließend wird das Leder wie üblich getrocknet und fertiggestellt. Die erhaltene egale braune Färbung zeichnet sich gegenüber der Färbung gleicher Farbtiefe ohne sterisch gehindertes Amin durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aus.

Claims

1. Handelsformen von sterisch gehinderten Aminen, dadurch gekennzeichnet, daß sie

a) ein sterisch gehindertes Amin,
b) ein Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,
c) einen Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist und
d) ggf. Wasser sowie weitere Zusätze enthalten.

2. Handelsformen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als sterisch gehindertes Amin eine Verbindung enthalten, die mindestens eine Gruppe der Formel I enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl ist.

3. Handelsformen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel II enthalten, worin n eine Zahl von 1 bis 4, R Wasserstoff oder Methyl, R₁ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₂-Alkyl, C₃-C₈ Alkenyl, C₃-C₈ Alkinyl, C₇-C₁₂ Aralkyl, C₁-C₈ Alkanoyl, C₃-C₅ Alkenoyl, Glycidyl, -O-C₁-C₁₂-Alkyl, -O-C₁-C₈-Alkanoyl oder eine Gruppe -CH₂CH(OH)-Z bedeutet, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl ist und R₂, wenn n 1 ist, Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenes C₁-C₁₈ Alkyl, Cyanethyl, Benzyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesättigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest bedeutet, und worin R₂, wenn n 2 ist, C₁-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂ Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbaminsäure oder Phosphor enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest bedeutet, wenn n 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor enthaltenden Säure oder einen dreiwertigen Silylrest bedeutet und wenn n 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure bedeutet.

4. Handelsformen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel II enthalten, worin n 1 oder 2, R Wasserstoff oder Methyl, R₁ Wasserstoff, C₁-C₄ Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl ist und R₂, wenn n 1 ist, einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 C-Atomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 C-Atomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 C-Atomen bedeutet, und, wenn n 2 ist, einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 C-Atomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 C-Atomen oder einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 C-Atomen bedeutet.

5. Handelsformen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R₁ die unter der Formel (II) angegebene Bedeutung haben, R₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, C₂-C₅ Hydroxyalkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₇-C₈ Aralkyl, C₂-C₁₈ Alkanoyl, C₃-C₅ Alkenoyl oder Benzoyl ist und R₄ wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl, C₃-C₈ Alkenyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, mit einer Hydroxy-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe substituiertes C₁-C₄ Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH₂-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z ist, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₆-C₁₂ Arylen, Xylylen, eine -CH₂-CH(OH)-CH₂-Gruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O- bedeutet, worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen, C₆-C₁₂ Cycloalkylen ist, oder vorausgesetzt, daß R₃ nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl bedeutet, R₄ auch einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure oder Dicarbaminsäure oder auch die Gruppe -CO- bedeuten kann, oder R₃ und R₄ zusammen, wenn n 1 ist, den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten können.

6. Handelsformen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R₁ die unter der Formel (II) im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R₅, wenn n 1 ist, C₂-C₈ Alkylen oder Hydroxyalkylen oder C₄-C₂₂ Acyloxyalkylen und, wenn n 2 ist, die Gruppe (-CH₂)₂C(CH₂-)₂ bedeutet.

7. Handelsformen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel VA, VB oder VC enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet, R und R₁ die unter der Formel (II) im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, R₆ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, Allyl, Benzyl, Glycidyl oder C₂-C₆ Alkoxyalkyl ist und R₇, wenn n 1 ist, Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl, C₃-C₅ Alkenyl, C₇-C₉ Aralkyl, C₅-C₇ Cycloalkyl, C₂-C₄ Hydroxyalkyl, C₂-C₆ Alkoxyalkyl, C₆-C₁₀ Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂)_p-COO-Q oder der Formel -(CH₂)_p-O-CO-Q ist, worin p 1 oder 2 und Q C₁-C₄ Alkyl oder Phenyl sind, wenn n 2 ist, C₂-C₁₂ Alkylen, C₄-C₁₂-Alkenylen, C₆-C₁₂ Arylen, eine Gruppe-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-,worin D C₂-C₁₀ Alkylen, C₆-C₁₅ Arylen, C₆-C₁₂Cycloalkylen ist, oder eine Gruppe-CH₂CH(OZ′)CH₂-(OCH₂-CH(OZ′)CH₂)₂-bedeutet, worin Z′ Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl, Allyl, Benzyl, C₂-C₁₂ Alkanoyl oder Benzoyl ist, T₁ und T₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₁₈ Alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder C₁-C₄ Alkyl substituiertes C₆-C₁₀ Aryl oder C₇-C₉- Aralkyl bedeuten oder T₁ und T₂ zusammen mit dem sie bindenden C-Atom einen C₅-C₁₂ Cycloalkanring bilden.

8. Handelsformen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein sterisch gehindertes Amin der Formel enthalten, worin n die Zahl 1 oder 2 ist und R₈ eine Gruppe der Formel bedeutet, worin R und R₁ die unter der Formel (II) im Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben, E -O- oder -NR₁₁- ist, A C₂-C₆-Alkylen oder -(CH₂)₃-O- und x die Zahlen 0 oder 1 bedeuten, R₉ gleich R₈ oder eine der Gruppen -NR₁₁R₁₂, -OR₁₃, -NHCH₂OR₁₃ oder -N(CH₂OR₁₃)₂ ist, R₁₀, wenn n = 1 ist, gleich R₈ oder R₉, und wenn n = 2 ist, eine Gruppe -E-B-E- ist, worin B gegebenenfalls durch -N(R₁₁)- unterbrochenes C₂-C₆ Alkylen bedeutet, R₁₁ C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C₁-C₄ Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel ist, R₁₂ C₁-C₁₂ Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, C₁-C₄ Hydroxyalkyl und R₁₃ Wasserstoff, C₁-C₁₂ Alkyl oder Phenyl bedeuten oder R₁₁ und R₁₂ zusammen C₄-C₅-Alkylen oder -Oxaalkylen, beispielsweise oder eine Gruppe der Formel sind oder auch R₁₁ und R₁₂ jeweils eine Gruppe der Formel bedeuten.

9. Handelsformen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als sterisch gehindertes Amin eine oligomere oder polymere Verbindungen enthalten, deren wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinrest der Formel (I) gemäß Anspruch 2 enthält.

10. Handelsformen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Umsetzungsprodukt aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid ein Umsetzungsprodukt eines aliphatischen Alkohols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen bis zu 80 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid enthalten.

11. Handelsformen gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Ethylenoxid-Alkohol-Umsetzungsprodukte der Formel R₁₄O(CH₂CH₂O)_sH (VII)enthalten, worin R₁₄ ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, und s eine ganze Zahl von 2 bis 80, vorzugsweise von 2 bis 30 ist.

12. Handelsformen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polyalkohol, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist, Glykol, Diglykol, ein Alkylen- oder Dialkylenglykol, Sorbitan, Sorbit, Mannit, Xylit, Pentaerythrit, Diglycerin, Glycerin und Glycerylsorbit enthalten, die ganz oder teilweise mit einer Fettsäuren mit 6 bis 25 Kohlenstoffatomen verestert sind.

13. Handelsformen gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie Glykol, Diglykol, ein Alkylen- oder Dialkylenglykol, Sorbitan, Sorbit, Mannit, Xylit, Pentaerythrit, Diglycerin, Glycerin und Glycerylsorbit enthalten, die ganz oder teilweise mit Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Kokosfett-(C₈-C₁₈), Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Oel-, Linol-, Linolen-, Eikosen-, Dokosen- oder Clupanodonsäure verestert sind.

14. Handelsformen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie

a) 20 bis 60 Gew.% eines sterisch gehinderten Amins,
b) 20 bis 60 Gew.% eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,
c) 5 bis 30 Gew.% eines Polyalkohols, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist und
d) ggf. Wasser sowie weitere Zusätze enthalten.

15. Handelsformen gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie

a) 33 bis 50 Gew.% eines sterisch gehinderten Amins,
b) 30 bis 40 Gew.% eines Umsetzungsproduktes aus einem Alkohol und einem Alkylenoxid,
c) 10 bis 15 Gew.% eines Polyalkohols, der ganz oder teilweise mit einer Fettsäure verestert ist und
d) ggf. Wasser sowie weitere Zusätze enthalten.

16. Handelsformen gemäß Anspruch einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie als weiteren Zusatz einen UV-Absorber enthalten.

17. Verwendung der Handelsformen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 als Lichtschutzmittel für textile Beschichtungen aus Polyurethanen, Acrylaten, Silikon-Acrylaten oder Styrol enthaltenden Copolymeren, für Leder-Imitate aus Polyester/Polyurethan oder Polyamid/Polyurethan, für Polypropylen oder für Leder.

18. Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Leder, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Leder mit

a) einem wasserunlöslichen sterisch gehinderten Amin und
b) einem wasserlöslichen UV-Absorber behandelt.

19. Verfahren gemäß Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Handelsform gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 einsetzt.

20. Verfahren gemäß Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß man als UV-Absorber eine der folgenden Verbindungen einsetzt:

a) 2-Hydroxybenzophenone der Formel worin
R₁₅ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₁₄-Alkoxy oder Phenoxy,
R₁₆ Wasserstoff, Hydroxy oder C₁-C₄-Alkoxy und
R₁₇ Wasserstoff, Hydroxy oder Carboxy bedeuten,
b) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole der Formel worin
R₁₈ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₈-Alkoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo,
R₁₉ Wasserstoff oder Halogen,
R₂₀ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₁₂-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₇-C₉-Arylalkyl oder Sulfo,
R₂₁ Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy oder Sulfo, und
R₂₂ C₁-C₁₂-Alkyl, Halogen, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Phenyl, (C₁-C₈-Alkyl)- phenyl, C₁-C₈-Alkoxycarbonyl, Carboxyethyl, C₇-C₉-Aralkyl oder Sulfo bedeuten und mindestens einer der Reste R₁₈ oder R₂₂ Sulfo sein muß, und
c) 2-(2′-Hydroxyphenyl)-s-triazine der Formel worin R₂₃ und R₂₄ unabhängig voneinander, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₅-C₆-Cycloalkyl, Phenyl oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Sulfo, 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy und/oder Hydroxy substituiertes Phenyl bedeuten, R₂₅ Sulfo oder 2-Hydroxy-3-sulfo-n-propoxy darstellt und der Phenylrest A gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder Hydroxy weitersubstituiert ist.

21. Verfahren gemäß Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß man einen UV-Absorber der Formel einsetzt, worin R′₁₈ Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy oder Sulfo bedeutet, R′₂₀ für Wasserstoff, Chlor, C₁-C₆-Alkyl, Benzyl, Phenylethyl oder Sulfo steht, R′₂₁ Wasserstoff, Hydroxy oder Methoxy ist und R′₂₂ Wasserstoff, Chlor, C₁-C₈-Alkyl oder Sulfo bedeutet und mindestens einer der Reste R′₁₈ oder R′₂₂ Sulfo sein muß.

22. Das mit einer Handelsform gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 oder nach einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 18 bis 21 behandelte Material.