CH644211A5

CH644211A5 - Verfahren zur herstellung von lichtempfindlichem material fuer die gerbende entwicklung.

Info

Publication number: CH644211A5
Application number: CH665979A
Authority: CH
Inventors: Horst Friedel
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1978-07-25
Filing date: 1979-07-17
Publication date: 1984-07-13
Also published as: US4233392A; JPH0220969B2; NL177045B; AU4918379A; IT7924611A0; FR2433773A1; ES482817A0; GB2026186B; AU525587B2; NL177045C; CA1123648A; IT1122307B; FR2433773B1; JPS5518697A; DE2832530A1; BE877846A; GB2026186A; DE2832530C2; ES8101277A1; NL7904933A

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichem Material zur Herstellung von Bildern durch gerbende Entwicklung.

Es ist allgemein bekannt, dass belichtete photographische Materialien, die eine nicht oder nur wenig gehärtete gelatine-haltige Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten, durch Entwicklung mit gerbenden Entwicklersubstanzen bildmässig gehärtet werden können. Die an den belichteten Bildstellen bei der Entwicklung entstehenden Oxydationsprodukte der gerbenden Entwickler besitzen nämlich die Eigenschaft, Gelatine zu härten. An den unbelichteten Bildstellen, wo keine Entwicklung stattfindet, unterbleibt dagegen diese Härtung. Diese Bildstellen können daher mit warmem Wasser ausgewaschen oder ganz oder teilweise auf ein Bildempfangsmaterial übertragen werden.

Aus der US-PS 2 596 756 ist bekannt, den lichtempfindlichen Schichten dieser Materialien Pigmente, insbesondere Russ zuzusetzen, um den übertragenen Bildteilen eine ausreichende optische Dichte zu verleihen.

Aus der DE-PS 1 447 643 ist ein Auswaschmaterial bekannt, bei dem eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine silberhalogenidfreie, Russ enthaltende Gelatineschicht auf dem gleichen Schichtträger angeordnet sind. Bei der Entwicklung wird diese russhaltige Schicht ebenfalls bildmässig gehärtet und trägt zur Ausbildung der erforderlichen optischen Dichte bei, wodurch eine Reduzierung der zur Bilderzeugung notwendigen Silberhalogenidmenge ermöglicht wird. Diese Möglichkeit der Silbereinsparung ist im Hinblick auf die hohen Silberpreise von erheblicher Bedeutung. Nachteilig ist jedoch, dass russhaltige Materialien erhebliche Nachteile aufweisen, die letztlich auf einer Wechselwirkung zwischen Russ und Gelatine beruhen. So bewirkt der Russ eine unerwünschte Härtung der in der Emulsionsschicht enthaltenen Gelatine, die von der Schichtträgerseite her einsetzt und schon nach kurzer Lagerzeit zu einer Durchhärtung der gesamten Schicht führt. Diese unerwünschte Härtung führt dazu, dass nach der Belichtung und Entwicklung keine ausreichende Differenzierung zwischen gehärteten und nicht gehärteten Bildbereichen möglich ist. Da diese nachteilige Wirkung des Russes proportional seiner Konzentration in der Schicht erfolgt, ist man natürlich bezüglich der verwendbaren Russmengen und damit in der Möglichkeit, die zur Erzielung einer bestimmten optischen Dichte notwendige Silberhalogenidmenge beliebig herabzusetzen, eingeschränkt.

Um höhere Russkonzentrationen in den Schichten verwenden zu können, hat man bereits vorgeschlagen, Schichten mit hohem Gehalt an Gelatine zu verwenden, oder den Russ in eine gesonderte Schicht einzubringen und wie aus der GB-PS 1 294 355 bekannt, zusätzlich noch zwischen Schichtträger und lichtempfindlicher Schicht eine Trennschicht vorzusehen. Abgesehen davon, dass durch diese Massnahmen das Problem der schlechten Lagerfähigkeit nicht befriedigend gelöst werden kann, ist das Auflösungsvermögen derartiger Materialien aufgrund der hohen Schichtdicken oder der vorhandenen Zwischenschichten so schlecht, dass sie für viele Anwendungszwecke unbrauchbar sind.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen, russhaltigen Materials für die gerbende Entwicklung zu schaffen, das zu einem Produkt mit besserer Lagerstabilität und höherem Auflösungsvermögen führt.

Das erfindungsgemässe Verfahren ist im vorangehenden Patentanspruch 1 charakterisiert.

Die Vorbehandlung des Russes gemäss der Erfindung kann in Gegenwart von mindestens zwei Verbindungen aus mindestens zwei der folgenden Verbindungsklassen erfolgen:

a) Poly-N-Vinyllactame b) Polyalkylenoxydderivate c) Schwerflüchtige, wassermischbare, mindestens 2 OH-Gruppen enthaltende Verbindungen d) Polyalkylenoxyde mit einem Molekulargewicht von mindestens 400.

Zur Vorbehandlung des Russes geeignete Poly-N-Vinyl-lactame sind Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylpiperidone, Polyvinylcaprolactame und Polyvinylsuccinimide.

Zu den gemäss der Erfindung brauchbaren Polyalkylen-oxydderivaten gehören vor allem Ester und Äther. Im einzelnen seien genannt:

Polyäthylenoxyd-stearyläther, Polyäthylenoxyd-lauryl-äther, Polyäthylenoxyd-stearinsäureester, Octylphenoxypoly-äthylen-oxydäthanol, Polyäthylenglykol-distearat, Polyäthy-lenglykolmonolaurinsäureester und Polyäthylenoxyd-sorbit-laurinsäureester.

Geeignete schwerflüchtige, wassermischbare, mindestens 2 OH-Gruppen enthaltende Verbindungen sind Pentandiole wie, Methylpentandiol, Hexandiole, Octandiole, Trimethylol-propan, Glycerin, Sorbit, Mannit, Äthylenglykol und Propy-lenglykol.

Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner Polyalkylenoxyde mit einem Molekulargewicht von mindestens 400 brauchbar. Als Pigment kommen praktisch alle bekannten Russtypen in Frage. Besondere Bedeutung kommt dabei den Furnace- und den Gasrussen zu. Die Teilchengrösse des Russes sollte zwischen 20 und 50 mu, und die Oberflächen zwischen 50 und 180 m2/g liegen. Die flüchtigen Bestandteile sollten weniger als 6°/o betragen.

Zur Durchführung der Vorbehandlung werden die beiden gemäss der Erfindung erforderlichen Verbindungen in wässri5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

644 211

ger Lösung vorgelegt. Dann wird der Russ zugerührt und anschliessend wird unter Verwendung eines schnellaufenden Rührers (10 000 U/min), einer Kugel- oder Perlmühle vermählen, bis bei einer Prüfung unter dem Mikroskop keine Russagglomerate mehr sichtbar sind. Die beiden Verbindungen werden bevorzugt in solchen Mengen verwendet, dass ihre Gesamtmenge mindestens 50 Gew.-% der zu behandelnden Russmenge beträgt.

Zur Herstellung des lichtempfindlichen Auswaschmateri-als wird der vorbehandelte Russ der Silberhalogenidemulsion und/oder einer gelatinehaltigen Hilfsschicht zugesetzt und durch Rühren oder mittels einer Mischvorrichtung homogenisiert. Der Zusatz erfolgt bevorzugt unmittelbar vor dem Ver-giessen. Als Silberhalogenidemulsionen kommen alle bekannten Silberchlorid, Silberbromid und Silberjodid oder Mischungen dieser Silbersalze enthaltenden Emulsionen in Frage.

Aufgrund der hervorragenden Verträglichkeit des vorbehandelten Russes gegenüber der Gelatine können die Schichten hohe Konzentrationen an Russ, die bis zu 150 g bezogen auf 1 Mol Silberhalogenid betragen können, enthalten, ohne dass nachteilige Wirkungen auftreten. Hierdurch hat man die Möglichkeit, die zur Erzeugung der gewünschten Bilddichte notwendige Silberhalogenidmenge ganz erheblich zu reduzieren. Es hat sich gezeigt, dass Mengen von 0,005 bis 0,01 Mol Silberhalogenid/m2 völlig ausreichen, um Bilddichten von 3 und mehr zu erreichen. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird der vorbehandelte Russ der lichtempfindlichen Schicht selbst zugesetzt. In diesem Falle kann man auf zusätzliche Hilfsschichten verzichten, so dass man Auswaschmaterialien herstellen kann, die bezüglich der Dichte und des Auflösungsvermögens hochempfindlichen graphischen Filmen entsprechen.

Bevorzugtes Bindemittel für die Herstellung der Silberha-logenidemulsionsschichten ist Gelatine. Die Gelatine kann jedoch auch durch andere natürliche oder synthetische, wasserdurchlässige, organische kolloidale Bindemittel, teilweise ersetzt werden. Solche Substanzen sind: wasserdurchlässige oder wasserlösliche Polyvinylalkohole und deren Derivate, beispielsweise partiell hydrolysierte Polyvinylacetate, Polyvi-nyläther und -acetale, die eine grosse Anzahl ausserhalb der verknüpfenden Kette liegender -CHzCHOH-Gruppen enthalten. Weiterhin kommen in Frage: hydrolysierte Zwischenpolymere von Vinylacetat und ungesättigte, additionspolymeri-sierbare Verbindungen, wie Maleinsäureanhydrid, Acryl-säure- und Methacrylsäureäthylester sowie Styrol. Zu den brauchbaren Polyvinylacetalen gehören Polyvinylacetal-dehydacetal, Polyvinylbutyraldehydacetal und Polyvinylna-trium-o-sulfobenzaldehydacetal. Weitere brauchbare kolloidale Bindemittel sind Poly-N-vinyllactame, hydrophile Mischpolymere von N-Acrylamidoalkylbetaine und hydrophile Celluloseäther und -ester.

Besonders geeignet kann auch eine Mischung von Gelatine mit einer Polymerisatdispersion aus Polyacrylaten oder Vinylchlorid-Alkylacrylat-Mischpolymeren sein. Als Träger für die lichtempfindliche Schicht kommen die für diesen Zweck bekannten transparenten oder opaken Materialien in Frage. Genannt seien beispielsweise Papiere, gegebenenfalls mit wasserfestem Schlussstrich oder Barytage versehen,

Pappe, Metallfolien zum Beispiel aus Aluminium, Kupfer, Stahl und so weiter, Holz, Glas, Folien oder Faservliese aus natürlichen oder synthetischen Polymeren, wie zum Beispiel Polyamiden, Kautschuk, Polyäthylen oder -propylen, linearen Polyestern, zum Beispiel Polyäthylenterephthalat, Cellulose, Celluloseestern, Polyvinylchlorid oder dessen Mischpolymerisate, Polyacrylnitril und so weiter.

Zur Bilderzeugung geeignete gerbende Entwicklersubstanzen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. In diesem Zusammenhang seien genannt die Polyoxyverbindungen des Benzols, Naphthalins oder Diphenyls, die durch Halogen- oder Alkyl- beziehungsweise Arylgruppen im Kern substituiert sein können. Besonders bewährt haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch die in der DE-PS 1 572 152 beschriebenen Polyhydroxy-spiro-bis-indan-Verbindungen.

Die gerbenden Entwicklersubstanzen können dem lichtempfindlichen Material selbst zugesetzt werden, sie können aber auch in den Behandlungsbädern vorhanden sein.

Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Auswaschmaterial die gerbende Entwicklersubstanz in einer über der lichtempfindlichen Silberhalogenidschicht angeordneten Schutzschicht, während das vorbehandelte Pigment in der lichtempfindlichen Schicht selbst vorhanden ist.

Zur Herstellung des Bildes wird das photographische Material hinter einer Vorlage belichtet, in Gegenwart eines gerbenden Entwicklers entwickelt, und anschliessend bildmässig ausgewaschen. Geeignet sind alle bekannten gerbenden Entwicklerlösungen, die neben der gerbenden Entwicklersubstanz als wesentlichen Bestandteil ein Alkali, beziehungsweise ein Alkaligemisch enthalten. Die Bäder, beziehungsweise Schichten können selbstverständlich noch andere bekannte Ingredienzien, wie zum Beispiel Netzmittel, sequestrierende Verbindungen und Oxydationsschutzmittel und dergleichen enthalten. Ist die Entwicklersubstanz in der photographischen Schicht selbst enthalten, so erfolgt die Entwicklung mit einem alkalischen Aktivatorbad. Geeignete Alkalien zur Herstellung solcher Aktvatorlösungen sind Alka-licarbonate und Alkalihydroxyde, sowie die bekannten Car-bonat- und Phosphat-Puffersysteme. Der pH-Wert der Bäder sollte mindestens 9 betragen. Das Auswaschen der nicht gehärteten Bildteile erfolgt bevorzugt durch Aufsprühen von warmem Wasser von mindestens 30 °C. Photographische Auswaschmaterialien, die einen gemäss der Erfindung vorbehandelten Russ enthalten, zeichnen sich durch eine Reihe von Vorteilen aus. So lassen sich Schichten herstellen, die sich durch eine sehr gute Lagerstabilität auszeichnen. Infolge der Verträglichkeit des vorbehandelten Russes gegenüber der Gelatine können die Schichten so hohe Konzentrationen an Russ enthalten, dass der gesamte Bildaufbau im wesentlichen aus Russ erfolgen kann. Hierdurch hat man die Möglichkeit, erhebliche Mengen an Silber einzusparen. Um hohe Russkonzentrationen in die Schichten einzubringen, ist es des weiteren nicht erforderlich, den Bindemittelgehalt der Schichten zu erhöhen oder besondere Hilfsschichten zwischen Schichtträger und lichtempfindlicher Emulsion vorzusehen, so dass sich sehr dünnschichtige Auswaschmaterialien mit hohem Auflösungsvermögen herstellen lassen.

Aufgrund ihrer dünnen Schichten und ihres hohen Auslösungsvermögens können derartige Auswaschmaterialien nicht nur für die üblichen Anwendungszwecke wie Wiedergabe von Zeichnungen und Strichkopien verwendet werden, sondern sie können auch an Stelle von konventionellen Filmen für die Reproduktion von Feinstrichvorlagen und Feinstrichrastern für Kontakt- und Kameraarbeiten Verwendung finden.

Dass mit dem erfindungsgemäss vorbehandelten Russ so vorteilhafte Wirkungen erzielt werden können, ist überraschend und war nicht vorhersehbar. Setzt man nämlich die zur Vorbehandlung verwendeten Komponenten der Emulsionsschicht gemeinsam mit einem unbehandelten Russ zu, so tritt die erfindungsgemässe Wirkung nicht ein. Dieser Sachverhalt wird in den nachfolgenden Beispielen, die die Erfindung erläutern sollen, noch näher gezeigt.

Beispiel 1

Einer ungehärteten Gelatine-Silberchlorid-Emulsion, die pro Mol Silberchlorid 85 g Gelatine enthielt, wurden unmittelbar vor dem Vergiessen pro Mol Silberchlorid 100 g Fur-

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

644 211

4

nace-Russ zugesetzt, der wie folgt vorbehandelt wurde:

100 g Furnace-Russ (Teilchengrösse 40 mu, Oberfläche 50 mVg) wurden in Gegenwart von 40 g Polyäthylenoxyd (MG 1000) und 10 g Polyvinylpyrrolidon (MG 40 000) in 340 g Wasser unter Verwendung eines schnellaufenden Rührers (10 000 U/min) etwa 15 Minuten vorbehandelt. Die Emulsion wurde anschliessend auf einen Polyesterschichtträger so aufgetragen, dass nach dem Trocknen ein Silberauftrag von 0,75 g Silber pro m2 resultiert. Der Russauftrag betrug 0,7 g/m2. Auf diese Emulsionsschicht wurde dann eine Übergussschicht, bestehend aus Polyvinylakohol (MG 70 000) und 3,3,3',3'-Tetramethyl-5,6,5',6'-tetrahydroxy-spiro-bis-indan als Entwicklersubstanz so aufgetragen, dass die getrocknete Schicht 0,05 g/m2 der Entwicklersubstanz enthielt.

Das Material wurde dann durch eine Feinstrichvorlage (Strichstärke 8 mu) unter Verwendung einer Jod-Quarz-Lampe (1000 W) im Abstand von 60 cm 10 s belichtet. Anschliessend wurde das Material 15 s bei 20°C in einer Lösung folgender Zusammensetzung aktiviert:

Kaliumcarbonat sicc 100 g

Äthyl endiamintetraessigsäure 1,0 g

Wasser auf 1000 ml

Danach wurde das Material etwa 15 s mit etwa 35°C warmem Wasser unter Druck durch Sprühen ausgewaschen. Man erhält ein randscharfes Negativ der Vorlage mit einer max. Dichte von 3,2. Das Auflösungsvermögen betrug 120 Linien/ mm.

Beispiel 2

Es wurde nach bekannten Verfahren eine optisch sensibilisierte Silberchloridbromid-Lith-Emulsion mit einem Silberchloridgehalt von 70% hergestellt, die pro Mol Silberhaloge-nid 85 g Gelatine enthielt und ungehärtet war. Dieser Emulsion wurde unmittelbar vor dem Vergiessen pro Mol Silberha-logenid 20 g eines wie folgt vorbehandelten Furnace-Russes zugesetzt:

20 g Furnace-Russ (Teilchengrösse 25 mu/Oberfläche 95 m2/g) wurde in Gegenwart von 6 g Polyäthylenoxyd (440) -mono-stearyläther und 8 g 2-Methylpentandiol-2,4 in 26 g Wasser gemäss den Angaben von Beispiel 1 vorbehandelt.

Die Emulsion wurde anschliessend auf einen Polyesterschichtträger so aufgetragen, dass der Silberauftrag 2,0 g Silber pro m2 betrug. Auf die Emulsionsschicht wurde dann ein Gelatineüberguss aufgebracht, dessen Schichtdicke nach dem Trocknen 0,5 g pro m2 betrug. Das Material wurde hinter einer Rastervorlage 5 s mit einer Wolframlampe (10 Lux) 5 s im Abstand von 60 cm belichtet. Anschliessend wurde in einem gerbenden Entwickler folgender Zusammensetzung

30 s bei 20CC entwickelt:

Kaliumcarbonat sicc 100 g

Brenzcatechin 5,0 g

Kaliumbromid 0,5 g

Äthylendiamintetraessigsäure 1,0 g

Wasser auf 1000 ml

Nach dem Auswaschen mit 35 °C warmem Wasser erhält man ein randscharfes Rasternegativ mit einer max. Dichte von 3,5.

Beispiel 3

Es wurde nach bekannten Methoden eine hochempfindliche optisch sensibilisierte Silberbromidjodid-Emulsion, wie sie für die Anwendung im Lichtsatz üblich ist, hergestellt. Das Bromid-Jodid-Verhältnis betrug 98:2 Mol-%. Die Emulsion enthielt pro Mol Silberhalogenid 510 g Gelatine.

Dieser Emulsion wurden unmittelbar vor dem Vergiessen

100 g Furnace-Russ zugegeben, der wie folgt vorbehandelt wurde:

100 g Furnace-Russ wurde in Gegenwart von 10 g Polyvinylpyrrolidon (MG 40 000) und 80 g Trimethylolpropan in 310 g Wasser gemäss den Angaben von Beispiel 1 vorbehandelt. Die Emulsion wurde anschliessend auf einen Polyesterschichtträger so aufgetragen, dass nach dem Trocknen ein Silberauftrag von 0,7 g Silber pro m2 resultiert.

Die Emulsionsschicht wurde dann mit einem Gelatineüberguss versehen, der nach der Trocknung 1 g/m2 Gelatine und 0,1 g 3,3,3',3'-Tetramethyl-5,6,5',6'-tetrahydroxy-spiro-bis-indan enthielt. Das Material wurde in einem handelsüblichen Lichtsatzgerät belichtet, gemäss den Angaben von Beispiel 1 aktiviert und ausgewaschen. Man erhält randscharfe Buchstaben und Satzzeichen mit einer max. Dichte von 3,5.

Beispiel 4

Es wurde eine Silberchloridemulsion gemäss den Angaben von Beispiel 1 hergestellt und in drei Teile A, B und C geteilt. Dem Teil A wurden unmittelbar vor dem Vergiessen 10 g Furnace-Russ (40 mu, Oberfläche 50 m2) zugesetzt.

Dem Teil B wurden unmittelbar vor dem Vergiessen nacheinander

100 g Furnace-Russ (40 m^i, Oberfläche 50 m2/g) 40 g Polyäthylenoxyd (MG 1000) 10 g Polyvinylpyrrolidon (MG 40 000)

zugesetzt.

Dem Teil C wurden unmittelbar vor dem Vergiessen 100 g Furnace-Russ (40 mu, Oberfläche 50 mVg), der gemäss den Angaben von Beispiel 1 vorbehandelt war, zugesetzt.

Alle drei Proben wurden gemäss den Angaben von Beispiel 1 vergossen und mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Überguss versehen. Die einzelnen Proben wurden im Abstand von 1 Tag bis zu 6 Monaten unter jeweils gleichen Bedingungen gemäss den Angaben von Beispiel 1 belichtet, aktiviert und ausgewaschen und die max. Dichte der unbelichteten und belichteten Proben ermittelt. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle 1 zusammengefasst.

Tabelle 1

Max. Dichte

ITg

7 Tg

1 M.

3 M.

6 M.

Probe A

unbelichtet

1,0

3,3

belichtet

3,1

3,3

3,2

3,3

Probe B

unbelichtet

0,1

0,15

3,1

belichtet

3,1

3,2

3,1

Probe C

unbelichtet

0,04

belichtet

3,2

3,1

3,2

Wie aus der Tabelle ersichtlich, sind photographische Materialien, die ein nicht vorbehandeltes Russpigment enthalten, nicht lagerstabil, da bereits nach etwa 3 Tagen keine Differenzierung zwischen belichteten und unbelichteten Bildstellen möglich ist. Die Lagerstabilität photographischer Materialien, die die zur Vorbehandlung verwendeten Komponenten als Emulsionszusätze enthalten, ist zwar etwas besser, jedoch für praktische Anwendungszwecke ebenfalls unzureichend. Erst bei Verwendung eines erfindungsgemäss vorbehandelten Russes erhält man ein gutes Lagerverhalten.

Beispiel 5 Probe A

Es wurde ein Material gemäss den Angaben von Beispiel 1 der GB-PS 1 294 355 hergestellt mit dem einzigen Unterschied, dass eine einen Entwickler enthaltende Übergussschicht aufgebracht wurde. Auf einen Polyesterschichtträger wurde eine ungehärtete Gelatineschicht mit einem Trocken5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

bO

65

5

644 211

auftrag von 0,37 g pro m2 aufgebracht. Auf diese Unterschicht wurde eine weitere Schicht aufgebracht, die nach dem Trocknen 1,24 g Gelatine pro m2 und 0,28 g unbehandelten Russ pro m2 enthielt. (Die Menge von 0,28 g Russ entspricht der in Beispiel 1 derGB-PS 1 294 355 angegebenen optischen Dichte von 1,28). Auf diese Schicht wurde anschliessend eine Silberchloridemulsion so aufgetragen, dass der Auftrag 0,88 g Silber und 4,6 g Gelatine pro m2 betrug. Schliesslich wurde noch die in Beispiel 1 beschriebene Übergussschicht so aufgetragen, dass ein Auftrag von 0,5 g Entwicklersubstanz pro m2 resultierte.

Probe B

Es wurde ein der Probe A entsprechendes Material hergestellt, mit dem Unterschied, dass auf die ungehärtete Gelatineschicht zwischen dem Polyesterschichtträger und der Gela-tine-Russschicht verzichtet wurde.

Probe C

Es wurde ein Material hergestellt, das der Probe B entsprach, mit dem Unterschied, dass die Gelatinekonzentration in der russhaltigen Schicht bei gleichem Russgehalt auf einen Trockenauftrag von 0,2 g pro m2 reduziert wurde.

Ausserdem wurde die Gelatinemenge der lichtempfindlichen Schicht bei gleichem Silberauftrag von 0,88 g Silber pro m2 auf einen Trockenauftrag von 0,9 g Gelatine pro m2 reduziert. Der Gelatineauftrag der Probe C betrug insgesamt 1,1g pro m2 gegenüber 6,2 g pro m2 der Probe A.

Probe D

Es wurde ein der Probe C entsprechendes Material hergestellt, mit dem Unterschied, dass die gleiche Menge eines gemäss Beispiel 1 vorbehandelten Russes verwendet wurde.

Probe E

Als Probe E wurde ein Material verwendet, welches gemäss den Angaben von Beispiel 1 hergestellt wurde und welches einen Silberauftrag von 0,75 g pro m2, einen Russauftrag von 0,7 g pro m2 und einen Gelatineauftrag von 0,6 g pro m2 besass.

Alle Proben wurden gemäss den Angaben von Beispiel 1 belichtet, aktiviert und ausgewaschen. Dann wurde das Auflösungsvermögen und die min. und max. Dichte der einzelnen Proben ermittelt und in der Tabelle 2 zusammengestellt:

Tabelle 2

Probe

Auflösungsvermögen

Min. Dichte

Max. Dichte

A

30 Linien/mm

0,01

3,2

B

35 Linien/mm

0,05

3,2

C

nicht messbar

0,5

3,2

D

100 Linien/mm

0,01

3,2

E

120 Linien/mm

0,01

3,2

Die Tabelle mit den Ergebnissen zeigt, dass ein nach den Angaben der GB-PS 1 294 355 hergestelltes Material eine befriedigende Minimaldichte aufwies, d.h. gut auswaschbar war, jedoch ein sehr schlechtes Auflösungsvermögen besass (Probe A).

Lässt man die zwischen Schichtträger und russhaltiger Schicht vorgesehene ungehärtete Gelatineschicht weg, so wird das Auflösungsvermögen geringfügig besser, die Auswaschbarkeit jedoch erheblich verschlechtert (Probe B).

Verringert man den Gesamtgelatinegehalt, um das Auflösungsvermögen zu verbessern, so erhält man ein Material, das nicht mehr auswaschbar ist und dessen Auflösungsvermögen nicht mehr bestimmbar ist (Probe C).

Verwendet man hingegen einen erfindungsgemäss vorbehandelten Russ, so erhält man auch bei niedrigen Gelatinekonzentrationen ein gut auswaschbares Material mit einem ausgezeichneten Auflösungsvermögen (Probe D).

Probe E zeigt, dass man bei Verwendung von vorbehandeltem Russ auf Zwischenschichten ganz verzichten kann und den Russ ohne jegliche Nachteile in hohen Konzentrationen bei geringem Gelatinegehalt direkt der lichtempfindlichen Schicht zusetzen kann. In diesem Falle erhält man eine noch bessere Auflösung.

Beispiel 6

Einer ungehärteten Gelatine-Silberchlorid-Emulsion, die pro Mol Silberchlorid 107 g Gelatine enthielt, wurden unmittelbar vor dem Vergiessen pro Mol Silberchlorid 120 g Fur-nace-Russ zugesetzt, der wie folgt vorbehandelt wurde:

120 g Furnace-Russ (Teilchengrösse 20 mji, Oberfläche 120 m2/g) wurden in Gegenwart von 96 g Polyäthylenoxyd (880) -lauryläther und 12 g Polyvinylpyrrolidon (MG 70 000) in 252 g Wasser gemäss den Angaben von Beispiel 1 behandelt.

Die Emulsion wurde anschliessend auf einen Polyesterschichtträger so aufgetragen, dass nach dem Trocknen ein Silberauftrag von 0,6 g Silber pro m2 resultierte. Der Russauftrag betrug 0,7 g pro m2. Auf die Emulsionsschicht wurde dann eine Übergussschicht aus Polyvinylalkohol (MG 70 000) und Chlorhydrochinon so aufgetragen, dass die getrocknete Schicht pro m2 0,2 g Entwicklersubstanz enthielt.

Das Material wurde anschliessend wie in Beispiel 1 belichtet, aktiviert und ausgewaschen. Man erhält ein randscharfes Negativ der Vorlage mit einer max. Dichte von 3,3 und einem Auflösungsvermögen von 105 Linien/mm.

Beispiel 7

Einer ungehärteten, optisch sensibilisierten Gelatine-Sil-berbromid-Emulsion, die pro Mol Silberbromid 160 g Gelatine enthielt, wurden vor dem Vergiessen pro Mol Silberbromid 50 g Furnace-Russ, wie er in Beispiel 1 verwendet wurde, zugesetzt, der wie folgt vorbehandelt wurde:

50 g Furnace-Russ wurden in Gegenwart von 25 g Polyäthylenoxyd (MG 1000) und 25 g Trimethylolpropan in 150 g Wasser gemäss den Angaben von Beispiel 1 vorbehandelt. Die Emulsion wurde anschliessend auf einen Polyesterschichtträger so aufgetragen, dass nach dem Trocknen ein Silberauftrag von 1,5 g Silber pro m2 resultierte. Das Material wurde anschliessend mit einem Gelatineüberguss versehen. Der Trockenauftrag betrug 1,0 g Gelatine pro m2.

Die Belichtung erfolgte mit einer Wolframlampe (5 Lux, 3 s, Abstand 60 cm) hinter einer Feinstrichvorlage. Dann wurde 15 s bei 22°C mit einem Entwickler folgender Zusammensetzung entwickelt:

Kaliumcarbonat sicc 100 g

Pyrogallol 5,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Äthylendiamintetraessigsäure 1,0 g

Wasser auf 1 000 ml

Die Entwicklung wurde in einem Stoppbad unterbrochen (2%ige Essigsäure) und der Film mit Wasser von 35 °C ausgewaschen. Man erhält ein randscharfes Negativ der Vorlage mit einer optischen Dichte von 3,5 und einem Auflösungsvermögen von 100 Linien/mm.

Beispiel 8

Einer ungehärteten, optisch sensibilisierten Gelatine-Sil-berchloridbromid-Emulsion (Molverhältnis 70:30), die pro

5

II)

15

20

25

J0

35

40

45

50

55

60

65

644 211

6

Mol Silberhalogenid 110 g Gelatine enthielt, wurden vor dem Vergiessen pro Mol Silberhalogenid 80 g Furnace-Russ zugesetzt, der wie folgt vorbehandelt wurde:

80 g Furnace-Russ (gemäss Beispiel 1) wurde in Gegenwart von 30 g Polyäthylenoxyd (440)-mono-stearyläther und 40 g Polyäthylenoxyd (MG 1000) gemäss den Angaben von Beispiel 1 vorbehandelt. Die Emulsion wurde dann auf einen Polyesterschichtträger so aufgetragen, dass nach dem Trocknen ein Silberauftrag von 1,0 g Silber pro m2 resultierte. Auf die Emulsionsschicht wurde anschliessend eine Übergussschicht aus Gelatine und 2-(l,l-Dimethyl-propyI)-hydrochi-non so aufgetragen, dass die getrocknete Schicht 0,2 g Entwicklersubstanz pro m2 enthielt.

Das Material wurde mit einer Wolframlampe (5 Lux, 5 s, 5 Abstand 60 cm) hinter einer Feinstrichvorlage belichtet und in einem Aktivator gemäss Beispiel 1 aktiviert und ausgewaschen.

Man erhält ein randscharfes Negativ der Vorlage mit einer max. Dichte von 2,9 und einem Auflösungsvermögen von 120 10 Linien/mm.

G

Claims

644 211

1. Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen Materials für die Gerbentwicklung, bestehend aus einem Schichtträger, einer nicht oder nur wenig gehärteten gelatine-haltigen Silberhalogenidemulsionsschicht und gegebenenfalls einer Hilfsschicht, wobei mindestens eine Schicht einen am Bildaufbau beteiligten Russ enthält, dadurch gekennzeichnet, dass dieser Russ in Gegenwart von wassermischbaren Verbindungen vorbehandelt wird, die eine höhere Affinität gegenüber dem Russ besitzen als Gelatine.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht einen Russ enthält, der in Gegenwart von mindestens zwei Verbindungen aus mindestens zwei der folgenden Verbindungsklassen a) Poly-N-Vinyllactame b) Polyalkylenoxydderivate c) Schwerflüchtige, wassermischbare, mindestens zwei OH-Gruppen enthaltende Verbindungen d) Polyalkylenoxyde mit einem MG von mindestens 400 vorbehandelt wird.

2

PATENTANSPRÜCHE

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge der zur Vorbehandlung verwendeten Verbindungen mindestens 50 Gew.-% der zu behandelnden Russmenge beträgt.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Russ in Gegenwart von Polyvinylpyrrolidon und einem Polyäthylenoxyd mit einem MG von mindestens 400 vorbehandelt wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass der Russ in Gegenwart von Polyäthylen-oxydstearyläther und 2-Methylpentandiol-2,4 vorbehandelt wird.

6. Lichtempfindliches Material für die Gerbentwicklung, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1.