CH571814A5

CH571814A5 - 3-(Thiophosphorylthiomethyl)-oxazolo (4,5-b) pyridine-2(3H)-(thi)ones - with biocidal (esp insecticidal and acaricidal) activity

Info

Publication number: CH571814A5
Application number: CH1469672A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1972-10-06
Filing date: 1972-10-06
Publication date: 1976-01-30
Also published as: TR17406A; BE805709A

Description


  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Dithiophosphat der Formel
EMI1.1     
 enthält, worin
R1 Wasserstoff, Halogen oder Nitro,
R2   C1-C5-Alkyl,   
R3   C1-C5-Alkyl,      C3-C5-Alkenyl,      C3-Cs-Alkinyl,    C1-C5   Alkoxy-C1-C5-alkyl    oder   C1-C5-Alkylthio-C1-C5-alkyl,    und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Unter Halogen ist Fluor, Chlor, Brom und/oder Jod zu verstehen. Die für R2 und R3 in Frage kommenden C1-C5 Alkyl-,   C3-C5-Alkenyl-,      C3-C5-Alkinyl-,      C1-C5-Alkoxy-      C1-C5-alkyl-    und   C1-G-Alkylthio-C1-CS- alkylgruppen    können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Methoxymethyl- Äthyl, Äthoxyäthyl, Äthylthioäthyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, Isopentyl, Allyl, Methallyl, Propargyl, Isobutinyl.



   Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der   Formel 1,    worin
R1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro,
R2 Methyl oder Äthyl,
R3   Cl-Cs-Alkyl und   
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der For   mehl 1,    worin
R1 Wasserstoff oder Chlor,
R2 Methyl oder Äthyl,
R3 n-Propyl, iso-Propyl,   iso-Butyl,    Methoxyäthyl oder Äthoxyäthyl und
X Sauerstoff bedeuten.



   Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt:
EMI1.2     


<tb>  <SEP> 0
<tb> a) <SEP> lik <SEP>  \C=x <SEP> + <SEP> HS <SEP> ¯; < SR2 <SEP> säurebindendes <SEP>  >  <SEP> 1
<tb>  <SEP> 1N <SEP> Cjs <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> I <SEP> (III)
<tb>  <SEP> (11) <SEP> CH2¯Cl <SEP> (iii)
<tb> b) <SEP>   <SEP> gegebenenfalls
<tb> b) <SEP> C=X <SEP> + <SEP> Me <SEP> SP < O <SEP> säurebindendes
<tb>  <SEP> M <SEP> N <SEP> / <SEP> SR,,, <SEP> Mittel
<tb>  <SEP> (11) <SEP> CH2-Cl <SEP> ( <SEP> in)
<tb> 
In den Formeln II, III und IV haben R1 bis R3 und X die für die Formel I angegebene Bedeutung und Me steht für ein einwertiges Metall, insbesondere ein Alkalimetall wie Natrium oder Kalium. Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z. B.

  Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydroxide, Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es manchmal zweckmässig, Katalysatoren, wie z. B.



  Kupfer oder Kupferschlorid, zu verwenden.



   Die Reaktionen a und b werden bei einer Temperatur von 0 bis   1200    C, vorzugsweise zwischen 10 bis   70"    C, bei normalem Druck und in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyl äther, Dioxan, Dimethoxyäthan, Tetrahydrofuran; Amide wie N,N-di-alkylierte Carbonsäureamide; aliphatische aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitrile; DMSO; Ketone wie Aceton, Methyläthylketon oder Gemische solcher Lösungsmittel mit Wasser.



   Die Ausgangsstoffe der Formeln II, III und IV sind bekannt und können analog bekannten Methoden hergestellt werden.



   Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und eignen sich daher zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen. Sie besitzen aber insbesondere insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien, wie z. B.



  Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina, eingesetzt werden, wie z. B. gegen Insekten der Familien: Tettigoniidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Pyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lyman  triidae, Pyralidae, Culicidae, Tripulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.



   Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.



   Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen,
Derivate von Nitrophenolen,
Formamidine,
Harnstoffe,
Carbamate und chlorierte Kohlenwasserstoffe.



   Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von Vertretern der Abteilung Thallophyta, wie z. B. Viren, Bakterien und Pilzen. So besitzen sie fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchten usw. Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe der Formel I sind insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, D euteromycetes.



   Ferner dienen die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wie Ustilaginales, und zur Bekämpfung von   pflanzenparasitären    Nematoden.



   Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.



  Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind  cattle dips , d. h. Viehbäder, und  spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.



   Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln.



  Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel,
Granulate (Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranu late und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare   Wirkstoffkonzentrate:   
Spritzpulver (wettable powders)
Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.



   Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis   95 %,    dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.



   Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.



   Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.



  Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).



   Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.



  Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a)   40%igen,    b) und c) 25 %igen d)   10 %igen    Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure--Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch   (1:1),   
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; 

   d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.



   Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.



  Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a)   10%igen    und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,  
3,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol  äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.



  Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 eigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C).



   Beispiel 1
Herstellung von O,S-Dimethyl-S-[6-chlor-oxazolo(4,5-b) pyridin-2(3H)-on-3-yl-methyl]-dithiophosphat
22 g 3-Chloromethyl-6-chlor-oxazolo(4,5-b)pyridin-2 (3H)-on, 24 g Kaliumsalz der O,S-Dimethyl-dithiophosphorsäure und 50 ml Methanol werden 5 Minuten auf 65 C erwärmt. Dann destilliert man das Methanol ab, versetzt den Rückstand mit 100 ml Wasser und isoliert das ausgeschiedene Öl durch Ausäthern. Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1     
 als blassbraunes, nicht destillierbares   Öl.   



  Ber.: C 31,7 H 3,0 N 8,2 P 9,1 S 18,8 Cl 10,4% Gef.: C 31,4 H 3,1 N 7,8 P 8,8 S 18,7 Cl 10,7%
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:
EMI3.2     
 R1 R2 R3 X Mikro analyse H CH3 (n)-C3H7- O a) H C2H5 C2H5- O b) H C2H5 (n)-C3H7- O c) H C2H5 (iso)-C3H7- O d) H C2H5 (n)-C4H9- O e) H C2H5 (iso)-C4H9- O f) H C2H5 CH3OC2H4- O g) H C2H5 C2H5OC2H4- O h) H C2H5 CH2=CH-CH2- O i) R1 R2 R3 X Mikro analyse Cl CH3 (n)-C3H7 O j) Cl C2H5 C2H5- O k) Cl C2H5 (n)-C3H7- O l) Cl C2H5 (iso)-C3H7- O m) Cl C2H5 (n)-C4H9- O n) Cl C2H5 (iso)-C4H9- O o) Cl C2H5 CH3OC2H4- O Smp.



   69
71 C Cl C2H5   C2HsOC2H4-      O    p) Cl   H5    CH2=CH-CH2-   O    q) Mikroanalyse a) Ber.: C 39,5 H 4,5 N 8,4 P 9,3 S 19,2%
Gef.: C 39,2 H 4,7 N 8,0 P 9,4 S 19,5% b) Ber.: C 39,5 H 4,5 N 8,4 P 9,3 S 19,2%
Gef.: C 39,5 H 4,6 N 8,3 P 9,2 S 19,0% c) Ber.: C 41,3 H 4,9 N 8,0 P 8,9 S 18,4%
Gef.: C 41,0 H 5,1 N 8,0 P 8,9 S 18,2% d) Ber.: C 41,3 H 4,9 N 8,0 P 8,9 S 18,4%
Gef.: C 41,3 H 5,1 N 8,1 P 8,8 S 18,1% e) Ber.: C 43,1 H 5,3 N 7,7 P 8,6 S 17,7%
Gef.: C 42,8 H 5,3 N 7,7 P 8,6 S 17,3% f) Ber.: C43,1 H5,3 N7,7 P8,6   S17,7%   
Gef.: C43,0 H5,3 N7,7   P 8,7      S17,6%    g) Ber.: C39,6 H4,7 N7,7 P8,5   S17,6%   
Gef.: C39,5 H4,9 N7,5 P8,6   S17,6%    h) Ber.: C 41,2 H 5,1 N 7,4 P 8,2 S 17,0%
Gef.:

  C 41,1 H 5,1 N 7,3 P 8,3 S 16,7% i) Ber.: C 41,6 H 4,4 N 8,1 P 9,0 S 18,5%
Gef.: C 41,4 H 4,5 N 8,1 P 9,0 S 18,4% j) Ber.: C 35,8 H 3,8 Cl 9,6 N 7,6 P 8,4 S 17,4%
Gef.: C 35,9 H 4,0 Cl 9,8 N 7,3 P 8,5 S 17,4% k) Ber.: C 35,8 H 3,8 Cl 9,6 N 7,6 P 8,4 S 17,4%
Gef.: C 36,0 H 3,8 Cl 10,0 N 7,9 P 8,1 S 17,0%
1) Ber.: C37,6 H4,2 N7,3 P8,1 S16,7   C19,3%   
Gef.: C37,6 H4,1 N7,4 P7,8 S16,4   Cl 9,6%    m) Ber.: C37,6 H4,2 Cl 9,3 N7,3 P8,1   S16,7%   
Gef.: C37,4 H4,1 Cl 9,5 N7,5 P7,9   S16,5%    n) Ber.: C 39,4 H 4,6 Cl 8,9 N 7,1 P 7,8 S 16,2 %
Gef.: C 39,1 H 4,5 Cl 9,3 N 6,8 P 7,7 S 16,5 % o) Ber.: C 39,4 H 4,6 Cl 8,9 N 7,1 P 7,8 S 16,2 %
Gef.: C 39,1 H 4,6 Cl 9,2 N 7,2 P 7,7 S 16,0 % p) Ber.: C 37,8 H 4,4 Cl 8,6 N 6,8 P 7,5 S 15,5 %
Gef.: C 38,0 H 4,3 Cl 8,9 N 6,8 P 7,4 S 15,1 % q) Ber.:

  C37,9   113,7    Cl 9,3 N7,4 P8,2   S16,8%   
Gef.: C38,1 H3,8 Cl9,6 N7,6 P8,1   S16,5%     
Beispiel 2
A) Insektizide Frassgift-Wirkung    Baumwollpflanzen    und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) besprüht. Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei   24     C und   60%    relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.



  B) Systemisch-insektizide Wirkung
Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine   0,01 %ige    wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem   10%igen    emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei   24     C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.



   Beispiel 3
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen.



  Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1;   3M    mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.



   Beispiel 4
Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.



   Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.



  B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen bzw. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus ol   sd    und sensible bzw. OP-resistente Larven von Boophilus   microplus.   



   Beispiel 5
Akarizide Wirkung
Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.



  Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.



  Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Einer unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt.



  Während der  Haltezeit  standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei   25"    C.



   Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus utricae.



   Beispiel 6
Wirkung gegen Bodennematoden
Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.



   Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.



   In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

 

   PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Dithiophosphat der Formel
EMI4.1     
 enthält, worin
R, Wasserstoff, Halogen oder Nitro,
R2   C1-C5-Alkyl,   
R3   C1-C5-Alkyl,    C3-Cs-Alkenyl,   C3-Cs-Alkinyl,      Cl-Cs-      Alkoxy-C1-Cs- alkyl    oder   C1-C5-Alkylthio-C1-C5-alkyl    und
X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI4.2     
 enthält.



   2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel enthält.
EMI4.3     
 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.

Claims

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Beispiel 2 A) Insektizide Frassgift-Wirkung Baumwollpflanzen und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht. Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera littoralis- bzw. Heliothis virescens-Larven L3 und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera-, Heliothis- und Leptinotarsa decemlineata-Larven.

B) Systemisch-insektizide Wirkung Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0,01 %ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 10%igen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 24 Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24 C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test systemisch gegen Aphis fabae.

Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfen, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen.

Die Infestation mit Chilo suppressalis-Larven (L1; 3M mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

Beispiel 4 Wirkung gegen Zecken A) Rhipicephalus bursa Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

B) Boophilus microplus (Larven) Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen bzw. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus ol sd und sensible bzw. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

Beispiel 5 Akarizide Wirkung Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt.

Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat.

Nach 2 bis 7 Tagen wurden Larven, Adulte und Einer unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt.

Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25" C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus utricae.

Beispiel 6 Wirkung gegen Bodennematoden Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer anderen Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

Zur Beurteilung der nematiziden Wirkung wurden 28 Tage nach dem Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.

In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

PATENTANSPRUCH 1 Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente ein Dithiophosphat der Formel EMI4.1 enthält, worin R, Wasserstoff, Halogen oder Nitro, R2 C1-C5-Alkyl, R3 C1-C5-Alkyl, C3-Cs-Alkenyl, C3-Cs-Alkinyl, Cl-Cs- Alkoxy-C1-Cs- alkyl oder C1-C5-Alkylthio-C1-C5-alkyl und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI4.2 enthält.

2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel enthält. EMI4.3

3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive

Komponente die Verbindung der Formel EMI5.1 enthält.

4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI5.2 enthält.

5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel EMI5.3 enthält.

PATENTANSPRUCH II Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

UNTERANSPRUCH 6. Verwendung gemäss Patentanspruch II zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.