Die vorliegende Erfindung betrifft Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente neue phosphororganische Verbindungen der Formel
EMI1.1
enthält, worin
R1 C1-C1C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Amino, C1-C4- Alkylamino, Bis-(C1-C4-alkyl)-amino oder einen unsubstituierten oder bis zu dreifach mit C-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy und/oder Halogen substituierten Phenylrest bedeutet,
R2 für C1-C,-Alkyl und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, während Y ein Chlor-, Brom- oder Jodatom darstellt.
Der Begriff Halogen soll Fluor, Chlor, Brom oder Jod umfassen.
Die für Rl und R2 in Betracht kommenden Cl-C4-Alkyl-, C1-C4-Alkoxy- und C1-C4-Alkylthiogruppen können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele solcher Gruppen sind u. a.: Methyl, Methoxy, Methylthio, Äthyl, Äthoxy, Athylthio, Propyl, Propoxy, Isopropyl, Isopropoxy, n-, i-, sek.- und tert. Butyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel I, worin
R1 Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl oder Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Amino, Methylamino, Dimethylamino, Äthyl amino oder Diäthylamino oder einen unsubstituierten oder bis zu dreifach mit Substituenten der Gruppe Methyl, Äthyl, Isopropyl, sec.-Butyl, Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, Chlor, Brom oder Jod substituierten Phenylrest bedeutet;
R2 für Methyl, Äthyl, Propyl und Isopropyl steht, X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, während Y ein Chlor- oder ein Bromatom bedeutet.
Von besonderer Bedeutung sind aber diejenigen Verbindungen der Formel I, worin R1 Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Amino, Methylamino, Dimethylamino oder Phenyl, R2 Methyl oder Äthyl, X Sauerstoff oder Schwefel, und Y Chlor oder Brom bedeuten.
Beispiele solcher Verbindungen sind u. a.:
1. Methylamido-O-äthyl-0-(3,4,5 -trichlorphenyl)- thiophosphat
2. Phenyl-O-methyl-O-3,4,5-trichlorphenylthionophosphonal
3. Phenyl-O-äthyl-O-3 ,4,5-trichlorphenylthionophosphonat
4. 0,0-Dimethyl-0-3,4,5 -trichlorph enylthiophosphat
5. O,O-Diäthyl-O-3,4,5-trichlorphenylthiophosphat
6. Phenyl-O-äthyl-O-3,4,5-trichlorphenylphosphonat
7. O-Dimethyl-O-3,4,5 -trichlorphenylphosphat
8. 0,0-Diäthyl-0-3,4,5-trichlorphenylphosphat
9. Phenyl-O-äthyl-O-3,5-dichlor-4-brompheny thionophosphonat 10. Phenyl-O-methyl -0-3 ,5-dichlor-4-bromphenyl thionophosphonat 11. O,O-Dimethyl-O-3,5-dichlor-4-bromphenyl thionophosphat 12.
O,O-Diäthyl-O-3,5-dichlor-4-bromphenyl thionophosphonat 13. Äthyl-O-äthyl-O-3,4,5-trichlorphenylthionophosphonat
14. Methyl-O-methyl-O-3,4,5-trichlorphenylthiono- phosphonat
15. Äthyl-O-äthyl-O-3,5-dichlor-4-bromphenylthiono- phosphonat 16. Methylamino-0-methyl-0-3 ,5 -dichlor-4-bromphenyl- thionophosphat 17. Methylamino-O-äthyl-O-3 ,5 -dichlor-4-bromphenyl thionophosphat 18. Amino-O-äthyl-O-3,5 -dichlor-4-bromphenylthio- phosphat 19. Isopropylamino-0-äthyl-0-3,5-dichlor-4-bromphenyl- thionophosphat 20. Phenyl-5-äthyl-O-3 4,5 -trichlorphenylthionophosphat 21. Methylamino-O-methyl-3 ,4,
5-trichlorphenylphosphat 22. Methylamino-O-äthyl-3 ,4 ,5-trichlorphenylphosphat 23. Methylamino-S -äthyl-3 ,4 ,5-trichlorphenylphosphonat 24. O-Äthyl-S-äthyl-3 ,4,5-trichlorphenylphosphat
Die Verbindungen der Formel I werden zweckmässig nach im Prinzip bekannten Methoden dadurch erhalten, dass man z. B.
a) ein Phenol der allgemeinen Formel
EMI1.2
worin Y ein Chlor-, Brom- oder Jodatom darstellt, entweder in Form eines seiner Salze wie z. B. dem Alkalisalz, oder in freier Form in Gegenwart von säurebindenden Mitteln wie Alkalicarbonaten, -hydrogencarbonaten, tert.-Aminen oder, sofern keine unerwünschten Nebenreaktionen auftreten, auch in Gegenwart von Alkoholaten mit einer Verbindung der Formel
EMI1.3
worin R1, R2 und X die für Formel I angegebene Bedeutung haben und Hal ein Chlor- oder Bromatom darstellt, reagieren lässt, oder b) falls R1 einen C1-C4-Alkoxy-, einen Amino-, C1-C4-Alkylamino- oder einen Bis-(C1-C4-alkyl)-aminorest bedeutet, während R2 für C1-C4-Alkyl steht, dass man Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI1.4
worin X und Y die für Formeln angegebene Bedeutung haben,
in der Reihenfolge wahlweise mit einem R1 entsprechenden Alkalialkoholat bzw. Amin oder Ammoniak und mit einem R2 entsprechenden Alkalialkoholat umsetzt.
Die Umsetzungen a und b werden zweckmässig in inerten Lösungsmitteln und bei einer Reaktionstemperatur zwischen 0 und 1500C durchgeführt.
Als inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B. Äther und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,Ndialkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril, DMSO.
Die Ausgangsstoffe der Formeln III und IV sind teilweise bekannt und können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden.
Die Wirkstoffe der Formel I eignen sich zur Bekämpfung der verschiedenartigsten tierischen und pflanzlichen Schädlinge.
Insbesondere besitzen die Verbindungen der Formel I insektizide und akarizide Eigenschaften und können gegen alle Entwicklungsstadien wie z. B. Eier, Larven, Puppen, Nymphen und Adulte von Insekten und Vertretern der Ord nung Akarina eingesetzt werden, wies. B. gegen Insekten der Familien: Teltigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Peduviidae, Phyrrhocoriae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabacidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyralidae, Culcidae, Tripulidae, Stomoxydae, Tripetidae, Muscidae, Calliphoriade und Poulicidae, sowie Akariden der Familien Ixodiae, Argasidae, Tetranychidae und Dermanyssidae.
Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B. u. a. folgende Wirkstoffe: Organische Phosphorverbindungen Bis-O,O-diäthylphosphorsäureanhydrid (TEPP) Dimethyl(2,2 ,2-trichlor- 1 -hydroxyäthyl)phosphonat (Trichlorfon) 1 ,2-Dibrom-2,2-dichloräthyldimethylphosphat (Naled) 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (Dichlorphos) 2-Methoxycarb amyl- 1 -methylvinyldimethylphosph at (Mevinphos) Dimethyl-l-methyl-2-(methylcarbamoyl)-vinylphosphat cis (Monocrotophos) 3 -(Dimethoxyphosphinyloxy) -N,N-dimethyl-cis-crotonamid (Dicrotophos) 2-Chloro-2-diäthylcarbamoyl- 1 -methylvinyldimethylphosphat (Phosphamidon) O,O-Diäthyl-O-(oder S)-2-(äthylthio)-äthylthiophosph at (Demeton) S-Äthylthioäthyl-O,O-dimethyl-dithiophosphat (Thiometon) O,O-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat
(Phorate) O,O-Diäthyl-S-2-(äthylthio)-äthyldithiophosphat (Disulfoton) O,O-Dimethyl-S -2-(äthylsulfinyl)-äthylthiophosphat (Oxydmetonmethyl) O,O-Dimethyl-S-( 1 ,2-dicarbäthoxyäthyldithiophosphat (Malathion) O,O,O,O-Tetraäthyl-S ,S' -methylen-bis-dithiophosphat (Ethion) O-Äthyl-S,S-dipropyldithiophosphat O,O-Dimethyl -S - (N-methyl-N-formylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Formothion) O,O-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat (Dimethoat) O,O-Dimethyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion methyl) O,O-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (Parathion) O-Äthyl-O-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) O,O-D imethyl-O-(4-nitro-m-tolyl)-thiophosphat (Fenitrothion) O, O-Dimethyl-O-2,4,5-trichlorphenylthiophosphat (Ronnel) O-Äthyl-0-2,4,5-trichlorphenyläthylthiophosphonat
(Trichloronat) O,O-Dimethyl-O-2,5-dichlor-4-bromphenylthiophosphat (Bromophos) 0,0-Dimethyl-0-(2,5-dichlor-4- jodphenyl)-thiophosphat (Jodofenphos) 4-tert. -Butyl-2-chlorphenyl-N-methyl-O-methylamido phosphat (Crufomat) O,O-Dimethyl-O-(3 -methyl-4-methylmercaptophenyl) thiophosphat (Fenthion) Isopropylamino-O-äthyl-O-(4-methylmercapto-3 -methyl phenyl)-phosphat O,O-Diäthyl-O-p-(methylsulfinyl)-phenyl-thiophosph at (Fensulfothion) O-p-(Dimethylsulfamido)-phenyl-O,O-dimethylthiophosphat (Famphur) 0,0,0',0' -Tetramethyl-O,O' -thiodi-p-phenylenthio phosphat O -Äthyl-S -phenyl-äthyldithiophosphonat 0, 0-Dimethyl-O-(a-methylbenzyl-3 -hydroxycrotonyl) phosphat 2-Chlor- 1 -(2,4-dichlorphenyl)-vinyl-diäthylphosphat (Chlorfenvinphos)
2-Chlor-1 ,5 -trichlorphenyl)-vinyl-dimethylphosphat 0-[2-Chlor- 1-(2,5-dichlorphenyl)]-vinyl-0, O-diäthyl- thiophosphat Phenylglyoxylonitriloxim-O,O-diäthylthiophosphat (Phoxim) O,O-Diäthyl- 0-(3 -chlor-4-methyl-2-oxo-2-H- 1 -benzopyran
7-yl)-thiophosphat (Coumaphos) 2,3 -p-Dioxandithiol-S ,S-bis(O,O-diäthyldithiophosphat) (Dioxathion) 5- [(6-Chlor-2-oxo-3 -benzoxazolinyl) -methyl]-O,O- diäthyldithiophosphat (Phosalon) 2-(Diäthoxyphosphinylimino)- 1 ,3-dithiolan O,O-Dimethyl-S-[2-methoxy- 1,3,4-thiadiazol-5-(4H)- onyl-(4)-methyl]-dithioph osphat 0,
O-Dimethyl-S -phthalimidomethyl-dithiophosphat (Imidan) O,O-Diäthyl-O-(3 ,5 ,6-trichlor-2-pyridyl) -thiophosphat O,O-Diäthyl-O-2-pyrazinylthiophosphat (Thionazin) O,O-Diäthyl-O-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidyl)-thio phosphat (Diazinon)
O,O-Diäthyl-O-(2-chinoxalyl)-thiophosphat O, O-Dimethyl-S -(4-oxo -1,2,3 -benzotriazin-3-(4H)- ylmethyl)-dithiophosphat (Azinphosmethyl) O,O-Diäthyl-S-(4-oxo- 1,2,3-benzotriazin-3-(4H) ylmethyl)-dithiophosphat (Azinphosäthyl) S-[(4 ,6-Diamino-s-triazin-2-yl)-methyl]-O,O-dimethyl- dithiophosphat (Menazon) 0,
O-Dimethyl-O-(3-chlor-4-nitrophenyl)-thiophosphat (Chlorthion) O,O-Dimethyl-O-(oder S)-2-(äthylthioäthyl)-thiophosphat (D emeton-S -methyl) 2-(O,O-Dimethyl-phosphoryl-thiomethyl)-5-methoxy-pyron
4-3 ,4-dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid O,O-Diäthyl-S-(2,5-dichlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat (Phenkapton) 0, O-Diäthyl-O-(4-methyl-cumarinyl-7)-thiophosphat (Potasan) 5 -Amino-bis(dimethylamido)phosphinyl-3 -phenyl- 1,2,4- triazol (Triamiphos) N-Methyl-5 -(O,O-dimethylthiolphosphoryl)-3-thiavaleramid (Vamidothion) O,
O -Diäthyl-O- [2-dimethylamino-4 -methylpyrimidyl-(6)] - thiophosphat (Diocthyl) O,O-Dimethyl-S-(methylcarbamoylmethyl)-thiophosphat (Omethoat) O-Äthyl-O-(8 -chinolinyl)-phenylthiophosphonat (Oxinothiophos) O-Methyl-S-methyl-amidothiophosphat (Monitor) O-Methyl-O-(2,5-dichlor-4-bromphenyl)-benzothiophos phonat (Phosvel) O,O,O,O-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-methyl-N-methoxy-cis crotonamid O,O-Dimethyl-S-(N-äthylcarbamoylmethyl)-dithiophosphat (Ethoat-methyl) O,O-Diäthyl-S-(N-isopropylcarbamoylmethyl) phosphat (Prothoat) S-N-( 1 -Cyano-1 -methyläthyl) -carbamoylmethyldiäthyl- thiolphosphat (Cyanthoat) S -(2-Acetamidoäthyl) -O,
O-dimethyldithiophosphat Hexamethylphosphorsäuretriamid (Hempa) O,O-Dimethyl-O-(2-chlor-4-nitrophenyl)-thiophosphat (Dicapthon) O,O-Dimethyl-O-p-cyanophenylthiophosphat (Cyanox) O-Äthyl-O-p-cyanophenylthiophosphionat O,O-Diäthyl-O-2,4-dichlorphenylthiophosphat (Dichlorfenthion) O-2,4-Dichlorphenyl-O-methylisopropylamidothiophosphat O,O-Diäthyl-O-p-sulfamidophenylthiophosphat (Bromophos-äthyl) Dimethyl-p-(methylthio)phenylphosphat O,O-Dimethyl-O-p-sulfamidophenylthiophosphat O-[p-(p-Chlorphenyl) -azoph enylj -O,O-dimethylth io- phosphat (Azothoat) O-Äthyl-S-4-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O-Isobutyl-S-p-chlorphenyl-äthyldithiophosphonat O,O-Dimethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat O,O-Dimethyl-S-(p-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat O,O-Diäthyl-p-chlorphenylmercaptomethyl-dithiophosphat
(Carbophenothion) O,O-Diäthyl-S-p-chlorphenylthiomethyl)-thiophosphat O,O-Dimethyl-S-(carbäthoxy-phenylmethyl)-dithiophosphat (Phenthoat) O,O-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy-phenylmet dithiophosphat O,O-Dimethyl-S-(carboisopropoxy-phenylme dithiophosphat O,O-Diäthyl-7-hydroxy-3,4-tetramethylen-coumarinyl thiophosphat (Coumithoat) 2-Methoxy-4-H- 1,3 ,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfid O,O-Diäthyl-O-(5-phenyl-3-isooxazolyl)-thiophosphat 2-(Diäthoxyphosphinylimino)-4-methyl- 1,3-dithiolan Tris-(2-methyl-1-aziridinyl)-phosphinoxyd (Metepa) S-(2-Chlor-1-phthalimidoäthyl)-O,O-diäthyldithiophosphat N-Hydroxynapthalimido-diäthylphosphat Dimethyl-3,5,6-trichlor-2-pyridylphosphat O,O-Dimethyl-O-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)-thiophosphat S-2-(Äthylsulfonyl)-äthyldimethylthiolphosphat (Dioxydemeton-S-methyl) Diäthyl-S-(2-äthylsulfinyl)-äthyldithiophosphat
(Oxydisulfoton) Bis-O,O-diäthylthiophosphorsäureanhydrid (Sulfotep) Dimethyl-1,3-di-(carbomethoxy)-1-propen-2-yl-phosphat Dimethyl-(2,2,2-trichlor-1-butyroyloxyäthyl)-phosphonat (Butonat) O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-methoxy-vinyl)-phosphat Bis-(Dimethylamido)-fluorphosphat (Dimefox) 3,4-Dichlorbenzyl-triphenylphosphoniumchlorid Dimethyl-N-methoxymethylcarbamoylmethyl-dithiophosp (Formocarbam) O,O-Diäthyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)-phosphat O,O-Dimethyl-O-(2,2-dichlor-1-chloräthoxyvinyl)-phosph O-Äthyl-S,S-diphenyldithiolphosphat O-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat O,O-Dimethyl-S-(4-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat (Methylcarbophenothion) O,O-Dimethyl-S-(äthylthiomethyl)-dithiophospha Diisopropylaminofluorphosphat
(Mipafox) O,O-Dimethyl-S-(morpholinylcarbamoylmethyl) dithiophosphat (Morphothion) Bismethylamino-phenylphosphat O,O-Dimethyl-S-(benzolsulfonyl)-dithiophosphat O,O-Dimethyl-(S und O)-äthylsulfinyläthylthiophosphat 0,0-Diäthyl-0-4-nitrophenylphosphat Triäthoxy-isopropoxy-bis(thiophosphinyl)disulfid 2-Methoxy-4H-1,3,2-benzodioxphosphorin-2-oxyd Oktamethylpyrophosphoramid (Schradan) Bis-(dimethoxythiophosphinylsulfido)-phenylmethan N,N,N',N'-Tetramethyldiamidofluorphosphat (Dimefox) O-Phenyl-O-p-nitrophenyl-methanthiophosphonat (Colep) O-Methyl-0-(2-chlor4 -tert. -butyl-phenyl)-N- methylamidothiophosphat (Narlene) O-Äthyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-Diäthyl-0-(4 -methylmercapto-3 ,5 -dimethylphenyl)- thiophosphat 4,4' <RTI
ID=3.16> -Bis-(O,O-dhnethylthiophosphoryloxy) -diphenyldisulfid O,O-Di-(ss-chloräthyl)-O-(3-chlor-4-methyl-cumarinyl-7) phosphat S-(1-Phthalimidoäthyl)-O,O-diäthyldithiophosphat O,O-Dimethyl-O-(3-chlor-4-diäthylsulfamylphenyl) thiophosphat O-Methyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat 5-(O,O-Dimethylphosphoryl) -6-chlor-bicyclo(3 .2. O) - heptadien(1,5) O-Methyl-O-(2-i-propoxycarbonyl-1-methylvinyl äthylamidothiophosphat
Nitrophenole & Derivate 4,6-Dinitro-6-methylphenol, Na-salz (Dinitrocresol) Dinitrobutylphenol (2,2',2"-triäthanolaminsalz) 2-Cyclohexyl-4,6-Dinitrophenol (Dinex) 2-(1-Methylheptyl)-4,6-dinitrophenyl-crotonat (Dinocap) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3-butenoat
(Binapacryl) 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-cyclopropionat 2-sec.-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat (Dinobuton) Verschiedene Pyrethrin I Pyrethrin II 2-Allyl-2-methyl-4-oxo-2-cyclopenten-1-y (Allethrin) 6-Chloriperonyl-chrysanthemumat (B arthri n) 2,4-Dimethylbenzyl-chrysanthemumat (Dimethrin) 2,3,4,5-Tetrahydrophthalimidomethylchrysantemumat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid (Chlorbensid) 6-Methyl-2-oxo-1,3-dithiolo-(4,5-b)-chinoxalin (Quinomethionat) (I)-3-(2-Furfuryl)-2-methyl-4-oxocyclop (cis + trans)-chrysantemum-monocarboxylat (Furethrin) 2-Pivaloyl-indan-1,3-dion (Pindon) N'-(4-Chlor-2-methylphenyl)-N,N-dimethylformamidin (Chlorphenamidin) 4-Chlorbenzyl-4-fluorphenyl-sulfid (Fluorbenside) 5,6-Dichlor-1-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl benzimidazol (Fenozaflor)
p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fenson) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfon (Tetradifon) p-Chlorphenyl-2,4,5-trichlorphenylsulfid (Tetrasul) p-Chlorbenzyl-p-chlorphenylsulfid (Chlorbenside) 2-Thio-1,3-dithiolo-(5,6)-chinoxal in (Thiochinox) Prop-2-ynyl-(4-t-butylphenoxy)-cyclohexylsulfit (Propargil) Formamidine 1 -Dimethyl-2 -(2' -methyl-4' -chlorphenyl) -formamidin (Chlorphenamidin) 1 -Methyl-2-(2' -methyl4' -chlorphenyl) -formamidin 1-Methyl-2-(2'-methyl-4'-bromphenyl)-formamidin 1-Methyl-2-(2',4'-dimethylphenyl)-formamidin 1-n-Butyl-1-methyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl) formamidin 1-Methyl-1-(2'-methyl-4'-chloranilino-methylen) 2-(2" -methyl-4" -chlorphenyl)
-formamidin
1-n-Butyl-2-(2'-methyl-4'-chlorphenyl-imino)-pyrrolidin Harnstoff N-2-Methyl-4-chlorphenyl-N,N'-dimethyl-thioharnstoff Carbamate 1-Naphthyl-N-methylcarbamat (Carbaryl) 2-Butinyl-4-chlorphenylcarbamat 4-Dimethylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-Dimethylamino-3-tolyl-N-methylcarbamat ( minocarb) 4-Methylthio-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (Methiocarb) 3 ,4,5-Trimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlorphenyl-N-methylcarbamat (CPMC) 5-Chloro-6-oxo-2-norbornan-carbonitril-O-(methyl carbamoyl) -oxim 1-(Dimethylcarbamoyl)-5-methyl-3-pyrazol dimethylcarbamat (Dimetilan) 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat (Carbofuran) 2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-O-(methyl carbamoyl)-oxim (Aldicarb) ss-Chinaloyl-N-methylcarbamat und seine Salze <RTI
ID=4.8> Methyl-2-isopropyl-4-(methylcarbamoyloxy)-carbanilat m-(1-Äthylpropyl)-phenyl-N-methylcarbamat 3,5-Di-tert.-butyl-N-methylcarbamat m-(1-Methylbutyl)-phenyl-N-methylcarba 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbamat m-Tolyl-N-methylcarbamat 2,3-Xylyl-N-methylcarbamat 3-Isopropylphenyl-N-methylcarbamat 3-tert.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 3 -sec.
-Butylph enyl-N-methylcarbamat 3-Isopropyl-5-methylphenyl-N-methylcarbamat (Promecarb) 3 ,5-Diisopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-4,5-dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N-methylcarbamat (Dioxacarb) 2-(4,5-Dimethyl- 1 ,3-dioxolan-2-yl) -phenyl-N methylcarbamat 2-(1,3-Dioxolan-2-yl)-phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)-N,N-dimethylcarbamat 2-(1,3-Dithiolan-2-yl)-phenyl-N,N-dimethylcarbamat 2-Isopropoxyphenyl-N-methylcarbamat (Arprocarb) 2-(2-Propinyloxy)-phenyl-N-methylcarbamat 3-(2-Propinyloxy)-phenyl-N-methylcarbamat 2-Dimethylaminophenyl-N-methylcarbamat 2-Diallylaminophenyl-N-methylcarbamat 4-Diallylamino-3,5-xylyl-N-methylcarbamat (Allixycarb) 4-Benzothienyl-N-methylcarbamat
2,3-Dihydro-2-methyl-7-benzofuranyl-N-methylcarbamat 3-Methyl-1-phenylpyrazol-5-yl-N,N-dimethylcarbamat 1 -Isopropyl-3 -methylpyrazol-5 -yl-N,N-dimethylcarbamat (Isolan) 2-Dimethylamino-5,6-dimethylpyrimidin-4-yl-N,N dimethylcarbamat 3-Methyl-4-dimethylaminomethyleniminophenyl methylcarbamat 3,4-Dimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-Cyclopentylphenyl-N-methylcarbamat 3-Dimethylamino-methyleniminophenyl-N-methylcarbamat (Formetanate) und seine Salze l-Methylthio-äthylimino-N-methylcarbamat (Methomyl) 2-Methylcarbamoyloximino-1,3-dithiolan 5-Methyl-2-methylcarbamoyloximino-1,3-oxythiolan 2-(1-Methoxy-2-propoxy)-phenyl-N-methylcarbamat 2-(1-Butin-3-yl-oxy)-phenyl-N-methylcarbamat 1-Dimethylcarbamyl-1-methylthio-O-methylcarbamy formoxim
1-(2'-Cyanoäthylthio)-O-methylcarbamyl-acetaldoxim 1-Methylthio-O-carbamyl-acetaldoxim O-(3-sec.-Butylphenyl)-N-phenylthio-N-methylcarbamat 2,5-Dimethyl- 1,3 -dithioland-2-(0-methylcarbamyl)- aldoxim) O-2-Diphenyl-N-methylcarbamat 2-(2-Methylcarbamyl-oximino)-3-chlor-bicyclo[2,2,1] heptan 2-(N-Methylcarbamyl-oximino)-bicyclo[2.2.
l]heptan 3-Isopropyphenyl-N-methyl-N-chloracetyl-carbamat
3-Isopropylphenyl-N-methyl-N-methylthiomethyl-carbamat O-(2,2-Dimethyl-4-chlor-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)
N-methylcarbamat O-(2,2,4-Trimethyl-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N methylcarbamat O-Naphthyl-N-methyl-N-acetyl-carbamat 0-5 ,6 ,7 ,8 -Tetrahydronaphthyl-N-methylcarbamat 3 -Isopropyl-4 -methylthio-phenyl-N-methylcarbamat 3 ,5 -Dimethyl-4 -methoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3-Methoxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 3-Allyloxyphenyl-N-methylcarbamat 2-Propargyloxymethoxy-phenyl-N-methylcarbamat 2-Allyloxyphenyl-N-methylcarbamat 4-Methoxycarbonylamino-3-isopropylphenyl-N-methyl carbamat 3,5-Dimethyl-4-methoxycarbonylamino-phenyl-N-methyl carbamat 2-γ
;-Methylthiopropylphenyl-N-methylcarbamat
3-(α-Methoxymethyl-2-propenyl)-phenyl-N-methylcarbamat 2-Chlor-5-tert.-butyl-phenyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-propargylamino)-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-γ-chlorallylamino)-3,5-xylyl-N-methylcarbamat 4-(Methyl-ss-chlorallylamino)-3,5-xylyl-N-methylcarbamat l-GB-Äthoxycarbonyläthyl)-3-methyl-5-pyrazolyl-N,N- dimethylcarbamat 3-Methyl-4-(dimethylamino-methylmercapto-methyl imino)-phenyl-N-methylcarbamat
1,3-Bis-(carbamoylthio)-2-(N,N-dimethylamino) propanhydrochlorid 5,5-Dimethylhydroresorcinoldimethylcarbamat 2-(Äthyl-propargylamino)-phenyl-N-methylcarbamat 2-(Methyl-propargylamino)-phenyl-N-methylcarbamat 2-(Dipropargylamino) -phenyl-N-methylcarbamat 4-(Dipropargylamino)-3-tolyl-N-methylcarbamat <RTI
ID=4.29> 4-(Dipropargylamino) -3 ,5 -xylyl-N-methylcarbamat 2-(Allyl-isopropylamino)-phenyl-N-methylcarbamat 3-(Allyl-isopropylamino)-phenyl-N-methylcarbamat Chlorierte Kohlenwasserstoffe y-Hexachlorcyclohexan (Gammexane; Lindan; y HCH) 1,2,4,5,6,7,8,8-Octachlor-3α,4,7,7α'-tetr methylenindan (Chlordan) 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro-3α,4,7,7α
;-tetr methylenindan (Heptachlor) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-1,4,4a,5,8,8a-he 1,4-exo-5,8-dimethanonaphthalin (Aldrin) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a- octahydro-exo- 1,4-endo-5,8-dimethenaonaphthalin in (Dieldrin) 1,2,3,4,10,10-Hexachlor-6,7-epoxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a- octahydro-endo-endo-5,8-dimethanonaphthalin in (Endrin)
Die Wirkstoffe der Formel I besitzen auch fungizide Eigenschaften gegen phytopathogene Pilze an verschiedenartigen Kulturpflanzen, wie Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zierpflanzen, Obstbäumen, Reben, Feldfrüchten usw.
Mit den neuen Wirkstoffen können an Früchten, Blüten, Laubwerk, Stengeln, Knollen und Wurzeln auftretende Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei dann auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe der Formeln sind insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam:
Omycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Denteromycetes.
Ferner können die neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen usw. zum Schutz vor Pilzinfektionen beispielsweise durch Brandpilze aller Art, wieUstilaginales, z. B. Ustilago-, Tilletia-, Urocystis-, Turburciniaund Phoma-Arten eingesetzt werden.
Den Wirkstoffen der Formel I können zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums neben den oben genannten Akariziden und Insektiziden zum Beispiel auch Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika, Nematozide und/oder z. B. folgende Fungizide beigemischt werden: Dodecylguanidinacetat (Dodine) Pentachlornitrobenzol (Quintozene) Pentachlorphenol (PCP) 2-( 1 -M -4 yl -Methyl-n-propyl)4,6-dinitrophenyl-2-methylcrotonat (Binapacryl) 2-( 1 -Methyl-n-heptyl) 4,6 -dinitrophenylcrotonat (Dinocap) 2,6-Dichlor-4-nitroanilin (Dichloran) 2,3,5,6-Tetrachlor-benzochinon (1,4) (Chloranil) 2.3-Dichlor-naphthochinon (1,4) (Dichlone) N-(Trichlormethylthio)-phthalimid (Folpet) N-( Trichlorm eth ylthio)-cyclohex-4-en- 1 ,2-dicarboximid (Captan) N-( 1,
í ,2,2-Tetrachloräthylthio)-cyclohex-4-en- í ,2-dicarb- oximid (Captafol) N-Methylsulfonat-N-trichlormethylthio-chloranilin N'-Dichlorfluormethylthio-N-dimethyl-N'-phenylsulfamid (Dichlorfluamid) O-Äthyl-S -benzyl-ph enyldithioph osph at O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat Dinatrium-äthylen-1 ,2-bis-dithiocarbamat (Nabam) Zink-äthylen- 1,2-bis-dithiocarbamat (Zineb) Mangan-(II)-äthylen- 1 ,2-bis-dithiocarbamat (Maneb) Tetramethylthiuramidsulfid (Thiram) 1 -Oxy-3-acetyl-6-methyl-cyclohexen-(5)-dion-(2,4) (Dehydroacetic acid) 8-Hydroxychinolin (8-Quinolinol) 2-Dimethylamino-6-methyl-5-n-butyl-4-hydroxy-pyrimidin Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)-carbamat (Benomyl)
2-Äthylamino-6-methyl-5n-butyl-4-hydroxypyrimidin 2,3-Dicyano-l ,4-dithia-anthrachinon (Dithianon) 2-(4-Thiazolyl)-benzimidazol 3,5-Dimethyltetrahydro-1 ,3,5-thiadiazin-2-thion (Dazomet) 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathin Pentachlorbenzylalkohol
Ausserdem besitzen die neuen Verbindungen der Formel I nematozide Eigenschaften und können beispielsweise zur Bekämpfung von pflanzenparasitären Nematoden eingesetzt werden.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-' Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel 1 mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen
Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt.
Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Atta pulg;t, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium- und Kaliumaluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzen extrakten, Aktivkohle usw., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.
Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z. B. Attapulgit, SiO2, Granicalcium, Bentonit usw.
aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft.
Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt werden, dass die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/D esorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.
B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfemen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.
Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägerma terials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.
Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.
Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs), Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Äthylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd sowie Latex¯ Produkte.
In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d. h.
Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.
Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit D ispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.
Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykol äthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Äthylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage.
Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvem der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet.
Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohol, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120-350" C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.
Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1-95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines 5%igen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C).
Beispiel 1
Herstellung von O,O-Dimethyl-O-(3 ,4,5-trichlorphenyl)- thiophosphat
29,6g 3,4,5-Trichlorphenol werden in 250 ml Methyläthylketon gelöst. Man gibt 25,0 g wasserfreies K2CO3 dazu und rührt eine Stunde bei Raumtemperatur. Dann tropft man in etwa 1/4 Stunde 26,0 g Dimethylchlorthiophosphat in das Reaktionsgemisch. Anschliessend rührt man eine Stunde bei Formel:
EMI7.1
Raumtemperatur und dann 5 Stunden bei 700 C. Nach dem
Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in 500 ml Wasser ge gossen, das Produkt mit 200 ml Benzol extrahiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungs mittels werden 46,2 g eines fast farblosen Produktes erhalten.
Analyse für CSHsCl3o3PS: berechnet: P 9,6 cl 33,1% gefunden: P 9,2 Cl 33,0%
Siedepunkt: 120"C/0,002 Torr
Beispiel 2
Herstellung von Methylamido-O-äthyl-0-(3,4,5 trichlorphenyl)-thionophosphonat
49,6 g 3,4 ,5-Trichlorphenylthiophosphorsäurechlorid wer den in 150 ml Tetrahydrofuran gelöst. Unter Rühren und
Kühlen tropft man eine Na-Äthylat-Lösung von 3,45 g Na in 100 ml abs. Äthylalkohol dazu. Das Reaktionsgemisch wird dann noch t/2 Stunde gerührt. Anschliessend wird in das Reaktionsgemisch eine Lösung von 9,34 g Methylamin in 60 ml Tetrahydrofuran bei 610 C zugetropft. Das Reak tionsgemisch wird noch 8 Stunden bei Raumtemperatur ge rührt, ins Wasser gegossen und mit Benzol extrahiert.
Die benzolische Phase wird mit 3 %iger Na2CO3-Lösung und Was ser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und vom Lö sungsmittel durch Abdestillation befreit. Es werden 45,6 g eines hellgelben Öls erhalten.
Analyse für C9H11Cl3NO2PS berechnet: P 9,3% Cl 31,8% gefunden: P 9,2 Cl 33,0%
Analog den Beispielen 1 und 2 werden auch folgende Ver bindungen hergestellt:
Physikalische Daten: Schp. 1400 C/0,001 Torr
Schp. 1500 C/0,001 Torr
Schp. 1300 C/0,001 Torr
EMI8.1
Schp. 130 C/0,03 Torr Schp. 130 C/0,001 Torr Schp. 145 C/0,001 Torr Schp. 550C Schp. 128 C/0,02 Torr Schp. 113 C/0,001 Torr Schp. 142 C/0,11 Torr
EMI9.1
nD24: 1,6017 Schp. 134 C/0,08 Torr Schp. 150 C/0,01 Torr nD24: 1,6408
EMI10.1
Schp. 82-83 C Schp. 880C nD24: 1,5545 Kp. 127 C/0,06 Torr Kp. 150 C/0,001 Torr (Mol. Dest.) Kp. 145 C/0,001 Torr (Mol.
Dest.)
Beispiel 3
Insektizide Frassgift-Wirkung
Tabak- und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05 %igen, wässrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 10 %igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. Der Versuch wurde bei 24 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Spodoptera littoralis und Leptinotarsa decemlineata.
Beispiel 4
Wirkung gegen Chilo suppressalis
Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastik töpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von etwa 60 cm aufgezogen.
Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L1 :3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Chilo suppressalis.
Beispiel 5
Wirkung gegen Ektoparasiten A. Rhipicephalus bursa
In zwei Versuchsreihen wurden je 5 adulte Zecken bzw.
50 Zeckenlarven in ein Glasröhrchen gezählt und für 1-2 Minuten 1-2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch wurden zwei Wiederholungen durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa.
B. Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 OP-sensiblen Larven Versuche durchgeführt.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen sensible Larven von Boophilus microplus.
C. Lucilia sericata
Den Larven der Schmeissfliege (Lucilia sericata) wurde gehacktes Pferdefleisch als Nahrung gereicht, das mit Verdünnungskonzentrationen des zu prüfenden Wirkstoffes vermischt wurde. Die Auswertung erfolgte nach 24 Stunden. Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Larven der Schmeissfliege.
Beispiel 6
Wirkung gegen Spinnmilben
Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach 2-7 Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der Haltezeit standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.
Die Verbindungen gemäss den Beispielen 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test gegen Eier, Larven und Adulte von Tetranychus urticae.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI11.1
worin R1 Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl oder Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Amino, Methylamino, Dimethylamino, Äthylamino oder Diäthylamino oder einen unsubstituierten oder bis zu dreifach mit Substituenten der Gruppe Methyl, Äthyl, Isopropyl, sec.-Butyl, Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, Chlor, Brom oder Jod substituierten Phenylrest bedeutet, R2 für Methyl, Äthyl, Propyl und Isopropyl steht, X Sauerstoff oder Schwefel darstellt, während Y ein Chloroder ein Bromatom bedeutet, enthält.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente eine Verbindung enthält, worin R1 Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl oder Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Amino, Methylamino, Dimethylamino, Äthylamino oder Di äthylamino oder einen unsubstituierten oder bis zu dreifach mit Substituenten der Gruppe Methyl, Äthyl, Isopropyl, sec.-Butyl, Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy, Isopropoxy, Chlor, Brom oder Jod substituierten Phenylrest, R2 Methyl, Äthyl und Isopropyl, X Sauerstoff oder Schwefel und Y ein Chlor oder ein Bromatom bedeuten.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI11.2
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI11.3
enthält.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.