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DE2133571A1 - Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Schädlingsbekämpfungsmittel

Info

Publication number
DE2133571A1
DE2133571A1 DE19712133571 DE2133571A DE2133571A1 DE 2133571 A1 DE2133571 A1 DE 2133571A1 DE 19712133571 DE19712133571 DE 19712133571 DE 2133571 A DE2133571 A DE 2133571A DE 2133571 A1 DE2133571 A1 DE 2133571A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
formula
compound
bromine
chlorine
active ingredient
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19712133571
Other languages
English (en)
Inventor
Jozef Dr Basel Drabek (Schweiz), Pissiotas, Georg, Dr , 7850 Lorrach C07d49 32
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2133571A1 publication Critical patent/DE2133571A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
    • A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Molecular Biology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

CIBA-GEIGY AG1 CH-4002 Basel
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dr.iLKoenigsbcrger - Dipl. Phys. R. Holzbauer
Dr. F. Zumstoin jun. Patentanwälte
8 Mönchen 2, Bräuhausstraße 4/III
Schädlingsbekämpfungsmittel
Case 5-7Π0/+
Die vorliegende Erfindung betrifft Imidazolylalkyl-thiophosphate und -thiophosphonate, ihre Herstellung und Verwendung sowie Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese
109887/1970
Verbindungen als Wirkstoffe enthalten.
Die neuen Verbindungen haben die Formel
^ψ (ι)
0R2
• worin R1 und R je C1 - C^-Alkyl, η O oder 1, X und Z je Ψ Sauerstoff oder Schwefel, R^. Wasserstoff oder Methyl und Y1, Yp und Y., je Chlor oder Brom bedeuten.
■zuhecen sind die Verbindungen der Formel
X ,
(II)
OR»
γι γι
1 2 1 2
worin R', und R' je eine Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder Isopropylgruppe bedeuten, rr 0 oder 1 ist, X und Z je für Sauerstoff oder Schwefel stehen, Y' Chlor und Y'2 Chlor oder Brom bedeuten oder Y' für Brom und Y' für Chlor oder Brom stehen.
Die Verbindungen der Formel I lassen sich in an sich bekannter Weise durch Reaktion einer Verbindung der Formel
H (III)
OR2
109887/1970
mit einer Verbindung der Formel
■v
Q—CH-N
(IV)
Y 1
unter Abspaltung eines Mols Alkalichlorid oder -bromid bzw. Ammoniumchlorid oder -bromid herstellen, wobei R,, RpJ R·,, Z, n, X, Y^, Yr, Y-, die für Formel I genannte Bedeutung haben und wobei I·. ein Alkalikation odor ein gegebenenfalls älkylsubstituiertes Amrr.oniumkation und Q Chlor oder Brom bedeuten.
Beispielsweise kann tan die Umsetzung nach folgendem Schema vernehmen:
R1—(Z) —P-1 η ι
OR,
S~ M +Q—CH-N
R.
(I) + MQ
worin M das Alkali- oder Ammoniumkation darstellen soll.
In jedem der gannten Fälle können die 3 Substituenten Y,, Yp und Y^. unsgesamt oder teilweise Wasserstoff darstellen und erst nach Bildung der Verbindungen der Formel I, sofern gewünscht, durch anschliessende Halogenierung in Halogensubstituenten übergeführt werden.
Die Ausgangsstoffe der Formel
Br—CH-R3
(V) 109887/1970
Cl Cl
stellen neue Verbindungen dar. Sie können hergestellt werden, indem man 2-Brom-4,5-dichlorimidazol mit Formaldehyd bzw. Acetaldehyd umsetzt und danach die so erhaltene Verbindung der Formel
OH—-CH-N (VI)
Cl Cl
mittels eines Bromierungsmittels, vorzugsweise Thionylbromid in eine Verbindung der Formel V überführt.
Die neuen Verbindungen der FoTtnel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von sehr verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen eingesetzt werden. ·
Sie wirken sehr gut gegen Vertreter der Klasse Phycomycetes, z.B. phytopathogene Pilze wie Botrytis und Piricularia; aber auch gegen verschiedene andere pilzliche Krankheitserreger an Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Obstbauuhd anderen Kulturen. ' .
Eine besondere Wirkung besitzen sie gegen folgende Pilzartens Cochliobolus miyabeanus-Arten, Corticium-Arten, Cercospora-Arten, Venturia inaequalis, Podosphaera Leucotricha, Uromyces phaseoli, Piricularia'sp., Piricularia oryzae, Erysipho cichoracearum, Penicillium digitatum, Sphaerotheoa humuli, Diplocarpon rosae, Uncinula necator, Coccomyces hienialis, Cladosporium carpophilum, Erysiphe graminis hordei, Sclerotinia,Puccinia recondita, P. coronata,*
109887/1970.
P. glumarum, Puccinia graminis tritipi, Aspergillus niger, Aspergillus ter-röus.
Diese Aufzählung erhebt keinen Anspruch auf Vollr ständigkeit. . ■
Di« erfindungsgemässen Wirkstoffe bzw. entsprechende Mittel zeigen ebenfalls eine' fungitoxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanzen vom Erdboden her angreifen und teilweise Tra-•cheomycosen verursachen, wie
Alter.naria Fusarium
Aphanomyces Helminthosporium
Botrytis ' Olpidium Cercosporella Ophiobolus
Phonta Sclerotium
Phytophthora '* Thielavia
Pythium Thielaviopsis
Rhizoctonia . Verticillium Sclerotinia
Vor allem eignen sich die neuen Phosphorverbindungen aber zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Acarina (Milben, Spinnmilben, 2ecken usw.) in allen Entwicklungsstadien wie Eiern, Larven, Nymphen, Puppen und Adulten bzw. Imagines. In den verschiedenen Ordnungen der Klasse der Insekten sind als besondere Schädlinge zum Beispiel folgende Arten zu nennen:
109887/1970 . Ä
Bei den Corrodentien insbesondere die Läuse, bei den Orthopteren die Schaben, Heuschrecken, Ohrwürmer, Grillen und Termiten. Unter den Coleopteren sind Holz- und Borkenkäfer, Vorratsschädlinge wie Mehl-, Speck- und Getreidekäfer, ferner Schnellkäfer und ihre Larven, die Drahtwürmer (Elateridae) besonders zu nennen.
In der Ordnung der Rhynchoten sind vor allem saugende •Insekten (Aphiden), Wanzen und Zikaden ("leafhopper") als besondere Schädlinge zu erwähnen. -Von den Dipteren sind alle Arten von Fliegen und i^ücken zu nennen, vor allem auch solche, die als Vektoren (Krankheitsüberträger) in Frage kommen wie Anopheles- und Aedes-Arten. Raupen als Vertreter der Lepldopteren sind die fressende und minierende Entwicklungsstufe der Schmetterlinge; vor allem sind die Spinner, Motten, Wickler, Zünsler und Eulen (Noctuiden) zu nennen. .
Die Ordnung; Acarina umfasst als besonders wichtige Schädlinge die Milbenj' Spinnmilben (Tetranychidae) und die . zu den Ektoparasiten zählenden. Zecken (Ixodidae).
Mit den Verbindungen der Formel I werden auch Mematodenarten wie Ditylenchus, He t er oder a und Aphelenchoides be-·, kämpft. Diese beispielhafte Aufzählung von Schädlingen erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit.
Hervorzuheben sind auch die günstigen Warmblüterto-Xizitäten der Phosphorverbindungen der Formel I bxw. der Schädlingsbekämpfungsmittel, die diese .Verbindungen als Wirkatoffs enthalten. · .
108887/1970
C- J · %
ι Die Ester der Formel I können für sich allein oder zusammen mit einem geeigneten Streckmittel (Lösungsmittel bzw. festes oder flüssiges Verdünnungcndttel) und/oder anderen Zusätzen eingesetzt werden. Solche Zusätze entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Dispergier-, Emulgier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Ferner können weitere pestizide Verbindungen zugesetzt v/erden, die "z.B. der Klasse der Harnstoffe, der gesättigten und ungesättigten Halogenfettsäuren, Halogenkohlenwasserstoffe, Carbamate, Triazine, Nitroalkylphenole, org. Phosphorverbindungen, quaternären Ammoniumsalze, Sulfaminsäuren Arsenate^ Arsenite, Borate oder Chlorate angehören. Als Beispiele seien genannt :
109887/1970 Obig?nalinspecteö
FHOSPHORSAEURHDERIVATE
Bis-O^O-diäthylphosphoreäureanhydrid (TEPP) 0,0,0,0-Tetrapropyldithiopyrophosphat · · .
Dimethyl(2,2,2-trichlor~l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHRORFON). 1,2-Dibrom-2,2-dichloräthyldiraethylphosphat (NALED)-2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat (DICHWRPOS) . . ·. 2-Methoxycarbamyl-l-raethylvinyldirnethylphosphat (MSVINPHOS) Diinethyl-l-methyl-2-(rnethylcarbarfioyl) viny!phosphat eis (MONOCROTOPHOS) ' ·. '- -
3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N-inethyl-x'.T-rnethoxy-cis-crotonamid
3-(Dimethoxyphosphinyloxy)-N,N-dimethyl-cis-crotonamid (DICRpTOPHOS). ..""'-'".·'.
2-Chloro~2-diäthylcarbamoyl-l-methyIvinyldirßethylphosphat ' (PHOSP-HAMIDON) ■. · . ■ · -
0Ja-Diäthyl-0-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (DEMETON) 0,0-Diä'fchyl-S-2-(äthylfchio)- äthylthiophosphat ' · . ■ S-Aethylthioäthyl-OiO-dlmethyl-dithiophosphat"(THIOMETOM) Ο,Ο-Diäthyl-S-äthylmercaptomethyldithiophosphat (PPIORATE) OjO-Diäthyl-S-2"[(äthylthio)äthyl]dithiophosphat (DISULFOTON) 0,0-bimethyl-S-2-(äthyisulfinyl)äthylthiophosphat " ' (OXYDEMETONMETHYL)
109887/1970 . .
INSPECTED
0,0-Dioiethyl-S-il^S-dicarbathoxyäthyl)dithiophosphat
"(KALATIiION) . .
(O^O^O^O-Tetraäthyl-SjS'-rnethylen-bisfdithiophosphat] (ETHION)
O-Aethyl-SjS-dipropyldithiophosphat OjO-Dimethyl-S-iN-methyl-N-formylcarbamoylraethylJ-dithiophosphat (FORMOTION)
0i0-Dimethyl-S-(N-methylcarbamoylnir3thyl)dithiophosphafc
(DIMETIIAT) ' .'■'*""·
0,0-Diniethyl--S-(N-äJc;hylcarbanioylni8thyl)dithiophoGphat (ETKOAt-MEI1HYL)
OjO-Diäthyl-S-iN-isopropylcarbaraoylrnethylJ-dithicphoGphat
(PRpTHOAT) ■.·■'■ ■
S-N-(l-Cyano-l-methyläthylicarbamoylinethyldiäthylthiöl-
phosphat (CYANTHOAT) · . -*■ .
S-(2-Acetamidoäthyl)-0j0--dim8thyldithiophosphat . ' Hexarnethylphosphorsäuretriamid (HEMPA) 0,O-Dimethyl-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) 0,0-Diäthyl-O-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION) O-Aethyl-O-p-nitrophenylphcnylthiophpsphonat (EPN) . . - ■ 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-m-tolyi)thiophosphat (PENITROTHION)-0J0-Dirnethyl-0-(2-chlor-4-nitrophenyl)thiophosphat (DICAPTKON)
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OBiGiNAHNSPECTED
0,0~Dimothyl-0-p-cyanophenylthiophosphat (CYAMOX)
0-Aethy1-0-p-cyanopheny!phenylthiophosphonafc 0,0--Diäthyl-0-2^-dichlorphe:nylthiopho3phat (DICIiROFENTHION) 0-2,^-Dichlorphenyl-O-methylisopropylarnidothiophosphat 0J0-Dimethyl-0-2,4,5-trichlor-phenylthiophosphat (ROMHEL) O-Aethyl-0-2,hf 5-triehlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLOROiTAT) OjO-Dimethyi-O-a^S-dichlpr-^-brojnphenylthiophosphat (EROKOPHOS) 0i0-Diäthyl*-0-2J5-dichlor-4-brc!Tiphenylthiophosphat_
(BROiMOPHOS-AETIlYL) . ^ .
0,0-Dimethyl-0-(2J5-aichlor-iJ-jocphenyl)~thiophosphafc (JODOFENPHOS)
^r-tert. Butyl-2-ehlorphenyl-N-methyl-0-!i5othylarnidophosphat (CRUFOMAT)
Dimethyl-p-(methylthio)phenylphosphat 0>0-Di.methyl-0-(3-niethyl-^-niethylraercaptophenyl) thiophosphat
(PENTHION) · .. · ■ -
Isopropylamino-0-äthyl-0-(4-methylmercapto-3-methylphenyl)-
phosphat ' * . . ■ . " .
0J0-Diathyl-0-p-[(niethylsulfinyl)phenyl3-thiophosphat
0,0-Diinethyl-O-p-sulfaniidophenylthiophosphat :.: · .· 0-[p-(Dimethylsulfamido)phenyliO,0-dimethylthiophosphafc ' (PAMPHUR) ' ■··."· ...
103807/1970
0,0,0',0'-Tetramuthyl-Ο,Ο'-thiodi-p-phenylenthi©phosphat 0»(p-(p-Chlorphenyl)azophenyl)0,0-dirnethylthiophosphat (ΛΖ0ΤΗ0ΛΤ)
O-Acthyl-S-phGnyl-äthyldithiophosphonat O-Aethyl-S-^-chlorphGnyl-äthyldithiophosphonat O-Isobutyl-S-p-ch.lorphenyl-äthyldithiophosphonat OjO-Dimethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat 0,0-DimGthyl-S-(p-chlorphenylthiomethyl)-dithiophosphat" OiO-Diäthyl-p-chlorpliGr.ylffiercaptomGthyl-dithiophcsphat
O^O-rDiäthyl-S-p-chlorphGnylthiomethyl-thiophosphat , ' . . "· CjO-Di;riGthyl-S-(c?.rbäi;hoxy-phenylmGthyl)dithiophosphat (ΡΗΕΝ0ΤΚ0ΛΪ) . ■
0,0-Diäthyl-S-(carbofluoräthoxy-phenyln-!ethyl)-dithiophosphat" OjO-Dimethyl-S-Ccarboisopropoxy-phenylmethylJ-dithiophosphafc Ο,Ο-ϋίΓΓ,ΰ^^Ι-Ο-ζ a lpha-methylbenzyl~3-fryd^oxycro tony l) phosphat 2-Chlor-l-(2,J!--dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphafc
(chlorfemvinphos) .·. ·, . . ; .·-....
2-Chlor-l-(2,4,5-trichlorphenyl)vinyl-dirr.'3thylphosphafc " 0-(2-Chlor-l-(2,5-dichlorphenyl)viny^-0>0-diäthylthiophosphat Thcnylslyoxylonifcriloxim-0,0-diäthylthiophosphat (PHOXIM)
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ORlQINAt INSPECTED
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0J0-Diäthyl-ö-(3-chlor-J}-methyl-2-oxo-2--H-l-bc-nzopyran--7-yl)-' thiophosphat (COUMAPHOS) . · .
0,0-Diäthyl~7-hydroxy-3j.'N tetramethylene coummarinyl-thiophosphat (COUMITiIOAT) ·. .· .-.''. ■ ■ 2,3-p-Dioxandithiol-S/S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DlOXATHION) " ·. /'.·■-.
O>O--Diäthyl-O~.(5-phenyl-3-: isooxyzoly'l) thiophosphat S-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)rnethyl]0J0-diäthyldithiophosphat (PHOSALON) · ' ■ " ■
2-(Diäthoxyphosphinyliriiino)-4-niGthyl-li 3-di thiolan . 0,O-Diraethyl-S-[2-methoxy-l,3,4-thiadiazol-5-(kU)-onylmethyl ]di.thiophosphab ■·"."■.
. TrIs-:(2-methyl-l-aziridinyl)-phosphinoxyd (ΚΞΤΕΡΛ) '· Ο,Θ-Dimethyl-S-phthalimidoinethyl-dithiophosphat • S-(2-cnior-l-phthalimidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat
N-Kydroxynaphthalirnido-diäthylphosphat ; ■
Dimethyl-3i5^6-trichlor~2-pyridylphosphab* . ...
0,0-Diraethyl-0-(3,5,6-trichlor'-2-pyridyl)thiopho5phafc -. _Ö/0-Diäthyl-0-(3,5,6r_trichlor-2-pyridyl)bhiophosphat 0,0-Diäthyl-0-.2-pyrazinylthiophosphat (THIONAZIN) ' · '
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INSPECTED
213357-
O, O-DiKthy 1-0-(2-isopropy l--i-methyl-6-pyrimidyl) thiophospliafc .(DiAZIMON) .
;0,0-Diäthyl-0-(2-chInoxyly.l)thiophosphat ' ·
d i thiopho sphat (AZIIJPHOSMETHYL)
dithiophosphat (AZIKPHOSAETHYL)
S-[(^,6-Diamino-s-triazin-2-yl)methyl3-0,0-dirnethyldi-*
thiophosphat (MSMAZON) - ·.·■'*
S- [2-(Aethylsulfonyl)athyl ]dirnethylthiolphos.pha"b
(DIOXYDEMETOM-S-METHYL) . ·· . · .
Diäthyl-S-[2-(äthylsulfinyljäthyl]dithiophosphat (OXYDISuLFOTOIi)
Bis-0^O-diäthylthiophosphorsäiireanhydrid (SULPOTEP.) ' . :
Diiriethyl-lJ3-cii(carbomethoxy)-l-propen-2-yl-phosphafc Di.methyl-(2,2j2-trichlor-l-butyroyloxyKthyl)phosphonat . ·
(EUTOMAT) - ' ·..··. . . ■ " . ■
0>0-Dimethyl-0-(2,2-dichlor-l-rnethoxy-vinyl)phosphat ' ' ' ;
0,0-Dimethyl-0-"(3-chlor -^-nitrophenyl)thiophosphafc ""..
0,0-Dimethyl-0(oder S)-2-(äthylthioäthyl)thiophosphat (DHMETOM-S-METHYL) · . ' . " ' ' ' ""· · : '·; Bis-(dimethylamido)fluorphosphat .(DIMEFOX)' · '
109887/1970
BAD ORlGINM.
213357
2-(O, O-Dips thy 1 -phosphoryl-thiornethyl)-5-!^t 5, *i-di chlcrbeiizyl- tri phenylphosphoniunichlorid Diir.e'chyl-N-fnsthoxymethylcarbanjoylfnethyl-dithiophosphat
OjO-DAäthyl-O-fe^-dichlor-l-chloräthoxyvinylJphosphat 0,0-Dimethy.l-O- {2,2-dichlor-l-chloräthoxyvinyl) phosphat 0-Ac- thyl-S,S~dipheny.ldithio.l phosphat - *-
O-Ac- thyl-S-benzyl-Dhenyldithiophosphonat **
0,0-Diäthyl-S-benzyl-thiolphpsphat . . .·'.
0,0-DirriSthyl-S-(^-chlorphenylthioirjethyl)dithiophosphat (KSniYLCARBOPHEliOTHION) · " . ..',.· .
0,0-Di.TJsthyl-S-(äthylthiomethyl)dithiophosphat. .'
Diisopröpylaminofluorphosphab (MIPAFOX) O^O-Dirr.ethyi-S-CraorphoHnylcarbanioylmethylJdithiophosphafc (KOHPHOTHION) ' ' ·. ■
Bisniethylamldo-phenylphosphafe ·*"
0,0~Diniöthyl-S-(bertsolsulforiyl)dithiophosphat " ' ·
O^O^Diinethyl-CS und *0}-äthylsuirinyläthylthiophosphat O^O-Diäthyi-O-^-nitrophenylphosphal; '.. .. '· " ·
0,0-Diäthyl-S-(2,5-dichlorphenylthiomethyl)dithiophosphat (PHZiJDAPTON) : ; Ζ. . . . · . ·
Triäthoxy-isopropoxy-bis (thiophosphiRyl)disulfid' ; .
(POTASAIi) " · . ·..-.. - - ■ ·.
103887/1970
BADORfGINAL
Λ i * ·
213357
2-Methoxy-'iH-l,3,2»benzGdioxapho5phorin-2-oxyd Oktawcthylpyrophosphorainid (SCKRADAH)
Bis(diinethoxyfchiophosphlnylsulfido)-phenylmethan 5-Amino--bis(dimcthylamido)phosphinyl-3-phenyl-l,2,U-triazol
(TRIAMIPHOS) . ··'.'-
N-Kethyl-5-(0,0-di!nethy.lthiolphosphoryl)-3-thiavalerainid
(VAMIDOTHION) . * ' · .
N,N,N',N1-tetrazothyldiamidofluorphosphat (DIMSFOX). /
Carbaminsäurederivate " ·
l-Naphthyl-N-methylcarbamat (CARDARYL) 2-Eutinyl-4-chlorphenylcarbanjat ·
4-Dimethylarninc-3-tolyl~N-methylcarba!nat (AMINOCARB)
^^-frlGthylthio-3,5-xylyl-N-methylcaΓbaπ!at (METHIOCARB) ' '■■ 3i^*5-Trlmethylphenyl-N-!nethylcarbaraat . . · ■ .
^-Chlorphenyl-N-roethylcarbamat (CPMC) .'".. ; · ""
S-Chloro-o-oxo-.S-norbornan-carbonitrll-O-iinethylcarbamoyiy-oxlni l-(Dirnothylcarbamoyl)-5-nieihyl-3-pyriazolyl-NJN-di)iiethylcar-
bamat (DIMETILAN) ' / " " ■". .
2t 3-Dihydro-2,2,-dimethyl^-benzqfuranyl-N-methylcarbamafc
. (CARDO FURAN) ■ '* · ·, ·. .!.·".
2-Methyl-2-methylthio-propionaldehyd-O-(methylcarbamoyl)-oxira
. · · · .· · . (ALDICARB) ;
. . 109887/1970
ORIGINAL INSPECTS)
S-Ch.inaldyl-W-iriethylcarbamat und seine Salze Methyl 2-i5opropyl-^-(methylcarbarriOyloxy)carbanilafc m-(.l-Aethylpropyl)phenyl-W-n;Gthy.lcarbamat 3,5-Di-tert.butyl-N-rnethylcarbamat " ·
m-(l-Kethylbu ty l)phenyl-N-rne thy 1 carbama t 2-Isopropylphenyl-N-methylcarbamafc . 2-sec.Butylphenyl-N-rflc-thylcarbamafc
m-Tolyl-N-methylcarbamat . ' *
3-Isopropylphenyl-W-methylcarbaniafc 3-tert.Butylphenyl-N-methylcarbaraafe . . *":
3-sec-Butylphenyl-N-rnathylcarbainafc · ' · 3-1sopropy1-ρ-rae thylphenyl-N-raethy1carbama t (PROMECARB) 3.# 5~Diisopropylphenyl-H-inethylcarbamafe. . 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-methylcarba^nafc. ....
^-Chlor-^^-öimethylphenyl-N-methylcarbamat 2-(l,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-N-methylcarba;nat (DIOXaCARB) S-C^/S-Dlmethyl-l^-dloxolan^-'ylJphenyl-N-fnethylcarbaniat 2-^l,3-DIoxan-2-yl)phenyl-N-methylcarbamafe 2*-(l,3-Dithiolan-2~yl)phenyl^N-fnethylcarbaniafc 2-(.l,3-Dlthiolan-2-yl)phenyl-N;N-dimethylcarbamat · " ··■ ' • 2-Isopropoxyphcny1-N-nsethylcarbamat (ARPROCARB)
109887/1970
■ ' ORIGINAL INSPECTED
. ·. 213357
2 - (2 - Propi ny loxy) pheny 1 - K-rao thy 1 carbarnat* 3~(2-Propinyloxy)phenyl-l!-methylcarbamafc " a-Dirnethylaminophenyl-M-raethylcarbamaU 2-Diallylaminophenyl-ft-Rvöthylcarbamafc ^-Diallylamino-3,5-Xylyl-N-methylcarbamat (ALLYXICARB) ^-Benzothienyl-N-ifiethylcarbamafc
3-r«5ethyl-l-phenylpyräzol-5-yl-N>N-«diinethylcarbamat
(ISOLAN) ■"-.. - . . ■
2·(Ν! ,N1 -Diraethylcarbanioyl)^3-niethylpyrazol-5-yl-N,M-dl- *
methylcarbamafc . ■··".. ·
2-Dimethylamino-5,ö-diroethylpyrimidin-^-yl-N^N-dimethylcarbamat · " · ." · . ·.··''.
3-M<?thyl-^-dim9thylaminorr.ethyleniniinophenyl-N-rnethyXcarbaraat 3-Dimethylaminö-ir.8thyleniminöphenyl-N-methylcarbaraät l-MethyXthio-äthylimino-N-methylcarbamat CmktHOMYL)
• · ■ · . . ■'■".."■
8-Methylcarbamoyloxyimino-l^-dithiolan ' * .. ..·'.. :. i-Methyl-a-methylcarbamoyloxifnino-l^-oxa thiolan S-(I-Me thoxy-2-propoxy) pheny 1-N-mo thylcarbainat .· '·. 2-(l-Butin-3-yl-oxir)pl'»enyl-N-methylcarbamat
109887/1970
ORtGfNAL INSPECTED
3-Methyl~4~(dimethylamino-mothylinercapto-methylcnimlno) phenyl-N-methylcarbamafc .. -
1,3-Bis(ca.rbamoylfchio) -?.- (λτ, N-dirce thy !amino) -propanhydrochlorid . .
g-CFrooarsylrnethylaininoJ-phenyl-N-inethylcarbarnat V - * . . .'·..*.
S-rDipropargylar/jinoJ-phsnyl-K-niethylcarbariiat
amino j-phanyl-tf-methylcarbamafc,
2- [Allyl-isopropylamino J-phenyl-ii-methylcarbaraat.
3~rAllyl-isopropy !amino J-phenyl^f-methylcarbamafc
Chlorierte Kohlenv/asserst'offe " .
γ -Hexachlorcyclohexan . CgAMKSXA&S; IJIOAU; v HCH Ί .·
1,2^,5,6,1,UtS-QVtZChIQr, yx; 4,7,7a* tetrahydro- ·
*,7-methylenindan . · (CHLOKDANj ■ '
lAj5,6,7j8,Q-ilQptaLOhlQro, Ja, H,j,7α-tetrahydro ·. . ^ '''.. [KSPTACHLOH ] ·.." .·
• endo-lj^-exo-SjÖ-dimethanonaphthalin [AIDRIN ] - .·."..
• * · · "■■'
(1,2,3,4,10,10- hex'achlor-o^-epoxy-l, 4,4α, 5^ 6,7,3,8α- ■ .· .
9-6ctahydro-exo-l,4-endo-5,8-dimcthanonaphtalin (DI3LDHINJ 1,2,3,4,10,10- ^
ORIGINAL INSPECTED
6,7,8,9/10*lO-hexachlor-l,5»5«> 6,9* 9a-hexahydro-6,9-rris<:hano-2,3,4 benzo[c]-dioxa-thiepen-3 oxyd pJIDOSULFAH ] Chloriertefr Kampher [ TOXAPKEM]
Dccachloroctahydro-l/3i4-metheno-2il-cyclobuta[e d] pentalen-2-on
Dodecachloroctahydro~l,3>^-nietheno-lH-cyclobuta[c d] pcntalen [ MIrSJC] . .
Aethyl 1, la, 3^ l>a> 4, 5, 5&j 5a 6 decfi.chloroctahydro-2--» hydroxy-l,3»i*-5ietheno-lH-cyclobuta[c d] pentalen-2-lovulinat.
Eis(pontächlor-2,4-cyclopentadien-l-yl) Dir.octon-o ·.
1, l,i-Trichlor-2,2-bls(p-Chlorphenyl)äthan [DDT] '
Dichlordiphenyl-dichloräthan [TDE)
di(p-chlorphenyl)-trichlormethylcarbinol [DICOFOL] Aethyl-4,4'dichlorophenylglycolat [ CHLOTSSNZ^IATl '
Aethyl-4,4fdibrom benzylat CBROInBSNZYLAT] . . . . -
Isopropy1-4,4*dichlorbenzylat - . '. -
1,!,l-Trichlor-2,2,bis-(p-raethoxyphenyl)äthan. t.METHOXYCHLOR] Diäthyl-diphenyl-dichloräthan .
Pecachlorpentacyclo(3,3>2, 0 ' , 0Di*t θ'* )decan-4-on C
]09l»7/1970
ORIGINAL INSPECTED
- 20 - . „ -Λ.; nitrophenole & Derivate : . ' 2'133571
^,6~Dinitro,6-r;53thylphenol, Na-sa.lz [ Dinitrobuty!phenol".2,2* ,2" triäthanolaminsals. 2 Cyclohexyl-^, 6-Diriitrophonoi [DIiBX] ." · . 2-(l-Kethylheptyl)-4,6 dinitrophenyl-erotonat C DINCCA?] · 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl-3-raefchyl-butenoat ßlNAPACRYL ] 2 sec.-butyl-^^o-dinitrophenyl-cyclopropionat 2 sec.-butyl-tyjG-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [DINC3UT0N]-
• Verschiedene .'·'*
Sabadilla ... . - ."'·
Rotenon ' · . .
Veratridjln. · ·.·" ·■·-■·— ' : ..
Ryanla . ·/ \ .. ; .
'Pyrethrin· . ;■·'', . * . '* ·■:'-3-Aliyl-2-methyl-^-oxo-2-cyclopenten-l-yl-chrysanthemumat
ö-chlorpipcronyl-chrysarifchemumat (bartHRIN.) . · -
* Z,h-dimethylbenzyl-chrysanthemuraat (DIHETHRINJ ; *; : .'.
2,3,^,5-tetrahydrophthalimidoraethylchrysanthemumat '."-(5-ben2yl-3-furyl)-methyl-2,2-dimethyl-3-(2-niethylpropanyi)
cyclopropancarboxylafc " .· . ·"· . - · '. " Nicotin ·., ·■■·.*... . ; . "
- dl - ■ ■ ' ··
Eacillus thuringiensis Berliner
Dlcyc.lohexylcarbodiimid " · ■
Diphenyldiimld (AZOBENZOL 1
^-Chlorbenzyl-^-chlorphsnylsuirid C CKL0B32NSID]
Kreosot OeI . . -
6-Kethyl-2-oxo-l,3-dithioio~[^5-b3~chinoxalin"
(l)-3-(2-Furfuryl)-2-rnothyl-^-oxocyclopont-2-enyl(l)-(c.ls+ ·
■ ·
trans) chrysanthsnun-monoearboxylat C FüRETHRINj
2-Pivaloyl-iridan-lO-dion CPIWDi>Ii.] . " ■ '
2-Fluoräthyl#(^-bisphenyl)acetafc · ·. ' -: •2-F..iiJor-N-!nethyl-N(r-inaphthyl)-acetamid ·. _ - ·
Pentachlorphenol und Salze ' · · "
2i2/2-Trichlor-N-(pentachlorphenyl)«acetimidoyl-chlorid · i:'-*('t-chlor-2-ir.ethylphenyl)-N/ri-dimcthylforrnainidin ( CHLORPHEN-Ai-IIDIN) · - -.'·■'- * · '"·
iJ-Chlorbenzyl-4-fluorphGnyl-sulfid (?LÜORBENSII> } 5;6~Dichlor-l-phenoxycarbanyl-2-trifluormethyl-benzimidazol (fehozapeoh) .·"··...■ ;· ■■'..·*.■,■ ·. .' * ·;
Tricyclohexylzinnhydroxid ■ · .
2-Rhodanoäthyl-laurinsäureester · " . · · ■
ß-3'jtoxy-ß1 -rhodanodiäthy lather ■·
Isobornyl-rhodanoacetat ~" ■ ·'
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ORIGINAL INSPECTED
p-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulfonat (CVEX)
2, Jf-Dichlorphenyl-benzolsulfonafcp-Chlorpher.yl-bsnzolsulfonat (Ft)WSON")
p-Chiorphenyl-2J^,5-trichlorphcnylsulfon ( TITRADIIOi)
p-Chlorphenyl-2,Jl rj5-trichlorphenylsulfid (TSTRASUL)
p-Chldrphenyl-phGnylsulfon
p-Chlorbcnzyl-p-chlorphenylsulfid (CKLOrBENSID-.)
•2(p-tGrt.-Eutylphsnoxy)-I-rnethyläthyl-2-chloräthyl-sulfib
2-(p-tert.-Eutylphenoxy)cyclohexyl-2-propiny.l-sulfiU
Κ,Η1 -Dichlor'-N-mothylbenzolsulfonanilid
■N-(2-Fluor-l,l,2/2--tetrachloräthylthio)-methansulfonanilid 2-Thio-l>3-dithiolo-(4,5-6)chinoxalin ( THIOCHINOX)
Chlormcthyl-p-chlorphenylsulfon (laUSSTO NSU -*)
Prop-2-ynyl-(^~t-butylphenoxy)-cyclohexylsulfit ( PHOPARGIL)-.
10*·87/1970
^>->«νί?Λ „' S ORIGINAL INSPECTED
Durch oyriereisten lässt sich die insekt!side/akarizide
Wirkung der erfindun^i^rmur^en riiocphorverbindunseri noch et Dafür eignen rieh z.B. SeEamin, Sesamex, Piperonyl cyclonene, Piporonyl buto'xid, Piperonal bis[2-(2-butoxyäthoxy)äthyl]acetat, -ulioxide, Propyl i:;onio, N-(P-Ac'chylhcxy 1 )-5-norbornon-2,3-cUcarbozrtrld, Ocl.achlordipropylather, ^-Nitrophenyl-propargyläther, 4-ChIor-2-nitroi-.henylprGp.irgylUther., 2,^,5- Trichlorphenyl-proparcy-3 ather.
Die erfinduri£xce«£ü-on Phocphorecter können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen Granulaten oder Stäubemitteln zur Anwendung gelangen. Die Anwendungsfonnen richten sich nach den Verwenciunßozi.'eckcn Uiid rr.üsien eine feine Vertei lbarkeit der V.'irksubstanr. t'evylhrleisten.
Zur Herstellung von Lösungen kommen Lösungsmittel, wie
Insbesondere Alkohole, z.B. Aethyl- oder Isopropylalkohol, Ketone, wie Aceton oder Cyclohexanon, aliphatlsche. Kohlenwasserstoffe, wie Kerosen, und cyclische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline, ferner chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachlorathan, Aothylenchlorid und endlich auch mineralische und pflanzliche OeIe oder Gemische der obengenannten Stoffe in Präge. Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen handelt es sich vorzugsweise um Emulsionen und Dispersionen. Die Wirkstoffe werden als solche oder in einem der oben genannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Netz- oder Dispergiermitteln, in Wasser homoeenisiert. An kationaktiven Emulgier- oder Dispergiermitteln seien als Beispiele quaternär^
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BAD
'an anionaktiven z.B.* Seifen, aliphatischen langkettige Schwefclsäuremonoester, aliphatisch-aromatiscbe Sulfonsäuren, langkettige Alkoxyessigsauren, an nichtionogenen z.B. Polyglykolether von Fett- » alkoholen oder Aethylenoxydkondensationsprodukte mit p-tert. Alkylphenole^. Andererseits -können-auch aus Wirkstoff, Emulgator oder Dispergator und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden. Solche Konzentrate lassen sich vor der* Anwendung z.B. mit Wasser verdünnen. .
Stäubemittel kennen durch Mischen odor gemeinsames Vermählen von Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen z.B. in Frage: Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft. Anderseits können die Substanzen auch mit einem flüchtigen Lösungsmittel auf die Trägerstoffe aufgezogen werden. Dujrch Zusatz von Netzmitteln und Schutzkolloiden können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.
In vielen Fällen ist die Anwendung von Granulaten zur gleichmässigen Abgabe von Wirkstoffen über einen längeren Zeitraum von Vorteil. Diese lassen sich durch Lösen des Wirkstoffes in einen organischen Lösungsmittel, Absorption dieser Lösung durch granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit oder SiOp und Entfernen des Lösungsmittels herstellen. Sie können auch so hergestellt werden, dass die Phosphorsäureester der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden, worauf eine Polymerisation durch-
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BAD
• »
» 4
geführt wird,von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95 %\ dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Plugzeug oder rnit Hilfe anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5 % bzw. technisch reiner Wirkstoff eingesetzt werden können.
109887/1970
BAD
Beispiel 1
Herstellung von N-Brommethyl-2-brom-4,5-dichlor-imidazol
A) N-Hydroxyinethyl-2»brom-4, 5-di chlor-lmldazol
200 g S-Brorr-'T, fi-dichloriinidazol v;urden unter Rühren in 700 g Formaldehydlösung (40 #) eingetragen. Die Suspension wurde langsam bis zum Sieden erhitzt. Eas Reaktonsgemisch v/urde darauf 9 Stunden unter Rückfluss gerührt, dann abgekühlt, abgenutscht, mit Wasser gewaschen und in Vacuum getrocknet.' w Man erhielt 190 g N-Hydroxyιnethyl-2-brom-4,5-<3i-chlorimidazol. Smp. 1500C.
B) N-Bromtnethyl-S-brom-if, 5-^1 chlor-lmi.dazol
Br Br
+ SO Br
N—CH2—Br+S02 +HBr
cl ., . ei ei
49,2 g l-Hydroxyinethyl-2-bronj-4,5-dichlorimldazol wurden in· l40 ml Dimethylformamid (troclcen) bei 0°C vorgelegt. 50 g ThiojU -.^id wurden unter ständigem Kühlen innert 3 Stunden bei O0C zugetropft und eine Stunde lang bei 00C ausgerührt. Dann wurde das Reaktionsgemisch "auf Eiswaeser gegossen, der Niederschlag abgenuscht, mit Wasser gut gewaschen, bei Raumtemperatur getrocknet und roh weiterverarbeitet.
Beispiel 2
Herstellung von 0,0-Diäthyl-S-[2-Chlor-'l,5-dibrom-imidazolyl-methyl(i)]-dithiophosphat (Verb. Nr. l)
22,3 g Diäthyldithiophosphorsäure wurden in 100 ml V/asser mit 8,3 ß K?C9-* gelöst. Dazu wurde langsam eine Lösung von 29,7 g l-Chlormethyl-2-chlor-^,5- dibromimidazol in 50 ml Aceton gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden lang bei 7O0C gerührt, nach dem Abkühlen mit 200 ml Benzol und 200 ml Wasser verdünnt. Die benzolische Phase wurde abgetrennt, zweimal mit 100 ml 3$ißer K_CO,-
0 ·
Lösung gewaschen und über NagS0. getrocknet.
Nach dem Abxlestillierpn des Benzols verblieben 35^2 g eines braunen OeIs folgender Zusammensetzung: C„H Br0ClMpO0PS^
berechnet " gefunden % P . 6,8 6,8
. . * % Br . 3^,8 .33,9
. % Cl 7,7 7,5
In ähnlicher Weise werden folgende Verbindungen der
FormeHflX hergestellt:
T-,
OR"
2 Y
(VII)
Verb. Nr. R"l R"
R 2 		X Z Yl Br 2133571
Y, Snap.		 77°C
2 CH3 CH, S 0 Gl Br Br viskoses
OeI
3 r> tr C H 0 0 CI Br
Cl
Cl		 Er V \^ JL
5
6		 el CH
3
CH3 		0
S
S		 0
0
0		 Cl
Cl
Cl		 Cl
Cl		 Br
Cl
Cl
7
8		 CHj CH3 0
0		 0
0		 Cl
Cl		 Br. Cl
Cl		 75°c
9 CHj CH- S 0 Er Br
Er		 Br viskoses
OeI
10
11		 CH3 5 " C2H5
CH		 S
0 		0
C		 Br
3r		 Br Br
Br		 viskoses
OeI
12 C2H5 0 0 Br Cl Br
13 -ι i-CyH„ C2H 5 0 S Br Br
Cl		 Cl viskoses
15 ι i-Ct.H—
i-C,H7 		C2H5 ' 0
0 		S
S 		Br
Cl 		Cl Br
Cl
16 CH, CH3 S 0 Br Cl Cl
17 C2H5 C2H5 S 0 Br Cl Cl
18 C2H5 C2H5 ο . 0 Br Cl
In analoger Weise werden folgende Verbindungen der Formel VIII hergestellt:
109867/1970
CH, R 2 - 29 • * k
■ . . ♦··
* ~- . « 		*
*		 *
*		 Cl •
-213357
Verb.Nr. CH3 CH, X \ Cl
19 CH, CH, S Cl Cl Br
20 C2H5 CH5 0 Cl Cl Br
21 C2H5 S Cl Br Cl
22 C2H5 CgH5 s · Cl Br Br
23 CgH S Br Cl
24 S Br Br
In ähnlicher Weise werden folgende Verbindungen der Formel IX hergestellt:
(IX)
Verb.Nr. " 1 I - I I I X Yl Y2 . Υ3
ι 25 OR2 CHj R2" S Cl Cl . Cl
26 C2Hj 0 Cl Cl Cl
27 C2Hj C2H5 S Cl Br Br
28 C2Hj CgHj 0 Cl Br Br
29 C2H5 CgHj S Rr Br Br
CgHj C2H5
C2H5
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CFJ INSPECTED
•is? »··
— JtQ >**·
Beispiel 3 Spritzpulver
Zur Herstellung eines in Wasser löslichen Spritzpulvers werden folgende Komponenten gemischt und fein vermählen:
50 Teile Wirkstoff der Formel I 20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure 25 Teile Bolus alba.(Kaolin)
ψ 1,5 Teile l-benzyl-^-stearyl-benzirnidazol-o, J5*~
disulfosaures Natrium.
3,5 Teile Reaictionsprodukt aus p-tert.Octylphenol
» und Aethylenoxyd.
Ernul si onskon zen träte
a) 40 Teile eines Wirkstoffes der Formel I werden mit^lo Teilen eines Gemisches aus einer anionischen ober-
flächenaktiven Verbindung, vorzugsweise des Calcium- oder Magnesiumsalzes der Monolauryl-benzol-monosulfosäure, und
'
' einer nichtionischen oberflächenaktiven Verbindung, vorzugsweise einem Polyathylenglycoläther des Monosorbitol-laureats, vermischt und das Ganze in wenig Xylol gelöst. Man füllt mit Xylol auf 100ecm auf und erhält so eine klare Lösung, die als Spritzraittelkonzentrat verwendet werden kann und durch Eingiessen in Wasser eine stabile Emulsion ergibt.
b) Gut lösliche Wirkstoffe der Formel I kennen auch als Etnulsionokonzentrat nach -folgender Vorschrift formuliert werden:
109887/1970
20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols ir.it Aeihylenoxycl und Calciumdodecylbenzolüuifonat werden gemischt. Beim Vcrrdünr.ung ;:iit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.
Granulate
a) 7*5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden
in 100 cm Aceton gelost und die so erhaltene acetonische Locuns auf 92 f- {jr^niilie^ten Attapulgit
gegeben. Das Ganze wird gut vermischt, das
Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 1,5% Wirkstoffgehalt.
b) Zur Herstellung eines lO^igen Polymerengranulats werden IO50 bis 1100 g technischer Wirkstoff der Formel I in 2 Liter Trichloräthylen gelöst und in einem Wirbelschicht granulator bei 1,5 atü Sprühdruck auf 923O g vorgelegtes poröses Harnstoff/HCHO-Granulat aufgesprüht. Durch Aufheizen der Wirbelluft auf ca, 5O0C lässt sich das Lösungsmittel wieder entfernen.
c) Zur Herstellung eines 7i52>ißen beschwerten Granulats werden 770 g eines festen techn. Wirkstoffs der Formel I, 500 g BaSO2,, 1000 g Harnstoff und 773O g pulvriges* poröseü Polyacrylnitril auf einem Walzenstuhl verpresst und anschlicscend auf die gewünschte Korngrösse gebrochen.
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: "r':> BAD ORIGINAL
£133571
Beispiel 4
Wirkung gegen Spinnm.i.Iben.
Buschbobnenpflanzen (Phaoeolus vulgaris)
wurden im Zweiblattstadium 12 Stunden vor der VJirkstoffbehandlung mit Spinnrnilben durch Auflegen befallener
Blattstücke aus einer Zucht infiziert, so dass sich nach Ablauf dieser Zeit eine Population in allen "Entwicklunssstadien auf der Pflanze vorfand. Mit Hilfe eines Chromatographie-Zerstäubers v/urden die Pflanzen dann mit dem emulgierten Wirkstoff besprüht, bis ein gleichmäsniger Tröpfchenbelag auf. der Blattoberfläche entstand, "ach 2 und 7 Tagen wurde ausgewertet: Die Pflanzenteile wurden unter einem
Stereo-Mikroskop zur Berechnung der Abtötungsprozentc in-
spiziort. Die Wirkung auf Eier war bei dieser Versuchsanordnung nach 2 Tagen noch nicht feststellbar, v/eil unter den gecobcncn Bedingungen "die Embryonalentwicklung h Tage dauert. Lag nach 2 Tagen 100$ Abtöt'ung für Larven und Adultc vor, fand Neubesiedlung dor Pflanze statt.
In der folgenden Tabelle sind die Abtötungsprozonte 6er normalscnciIben Art Tetranychus urticae Koch und die der phosphorsUurcestertolerar.ten Art Tetranychuü
cinnabarlnus angegeben.
108M7/H70
BAD ORiGiIMAL
2133S71
Wirkstoff Nr. 1
a) Wirkung gegen Tc tr. urticae
Abtötung
Konz. nach
[ppm] Larven		 2 Ta£cn
Adultc		 η
Eier		 ach 7 Tagen
Larven		 Adu1te
800 100 100 80 100 ICO
• *
400 100 .100· 80 80 100
200 100 100 60 66 100
100 . * 80 60 . ό Q 60
b) Wirkung gegen Te tr. cinnabarinus
• nach Abtotung Eier nach 7 Tagen Aciulto
Larven 2 Tagen 80 Larven 100
Konz. [ppm]· 100 Adulte 80 100 · 100 '
800 100 * . 100 60 80 100
^0O 100 100· p 60 60
200 : 80 ■
100		 0
100
*		 •
60
109.817/1970
Wirkstoff Nr. 2
a) Wirkung gegen Tetr. urticae
Abtötung
Kon 2. ' ' nach
[ppm] Larven		 2 Tagen
Adulfce		 nach 7 Tagen
Larven		 Adulte
800 100 100 100 . .10°
400 100 • 100 " 100 100
.200 100 100 100 100
100 100 100 100 100
b) Wirkung gegen-Te tr. cinnabarinüs
Abtötung
nach 2 Tagen nach 7 Tagen
Konz. [ppm]· Larven Adulte Larven Adulte
800 100 .. 100 -100 100
•4oo ioo ' 100: 100 ioo. ·
200 100 100 I . 100 100
100 100 100 \ 100 iod
109887/1970
ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 5
Wirkung gegen Aphis fabae
Junge Vicia faba-Pflanzen von ungefähr 6 cm Höhe wurden mit durch Aphis fabae befallenen Pflanzenteilen infestiert. Nach 5 Tagen waren durch Weiterwachsen der Pflanzen und entsprechend starke Vermehrung der Blattläuse die Ausgangsbedingungen für den Wirkstofftest gegeben. Die befallene Pflanzerwurde mit den Emulsionen der Wirkstoffe Nr. 2 und 3 von allen Seiten (Kontaktwirkung) übersprüht. Lag nach 2 Tagen bereits 100 % Abtötung vor, so wurde die Pflanze neu besiedelt.
Mit den Wirkstoffen Nr. 2 und 3 wurde nach 2 und 5 Tagen folgende Abtötung in Prozenten erzielt.
I
Verb. Nr.		 Konz. [ppm] Kontaktwirkung 5 Tage
2 Tage 100
800 100 100
80
2 400
200		 100
100		 0
100 100 0
800 100 0
0
3 400
200		 100
100		 0
100 100
109887/1970
Beispiel 6
Wirkung gegen Epilachna varivestis
Der Test mit Epilachna varivestis, dem mexikanischen Bohnenkäfer, wurde folgendermassen durchgeführt: 4-5 Sämlinge von.Phaseolus vulgaris im Primärblattstadium, in einem Blumentopf angezogen, wurden in Emulsionen der Versuchspräparate getaucht und anschliessend trocknen gelassen. Die Versuchstiere (L-4-Stadlum) wurden in eine Cellophantüte eingebracht, die
die
anschliessend über/behandelten Pflanze, gestülpt und mit einem Gummiband verschlossen wurde. Nach 5 Tage wird die Wirkung der Behandlung durch Aufzählen der lebenden und toten Tiere und durch Berechnung der prozentualen Abtötung ermittelt.
Bei den Wirkstoffen Nr.1, 2 und 3 wurde folgende Abtötung der Tiere (in Prozent) festgestellt:
Verb.Nr. Konz (ppm) *
5 Tage
'800 100
1 · 400 100
200 100
100 ""· &3P .
800 10Q
400 100
2 200
100		 80
80
800 100
400 - 10°
3 200 100
100 80
109887/1970
Beispiel 7
Wirkung der Verbindungen Nr. 1 und 3 gegen Ektopara'slten und Vektoren in ppm Mindestkonzentration zur vollständigen Abtötung (LC 100).
A) Rhipicephalus bursa (Adulte). Die Versuchstiere werden kurz mit wässrigen Lösungen einer Verdünnungsreihe der Wirksubstanz behandelt. Auswertung nach 2 Wochen.
B) Rhipicephalus bursa (Larven). Methode wie unter
A) Auswertung nach 3 Tagen. .· -. _ ...■-=; ' _ .y ~.^_, f>\~~--;:_
{?) Boophilus microplus (Larven). Methode wie unter
B) Auswertung nach 3 Tagen.
D) Aedes aegypti (Larven). Die Larven der Gelbfiebermücke werden in einer sehr verdünnten wässrigen Wirkstofflösung gehalten. Auswertung nach 24 Stunden.
Mindestkonzentrationen für vollständige Abtötung:
Wirkstoff Nr. A B C D
ppm ppm ppm ppm
1
3 		1
10		 5
IQO		 . 1
10		 0,25
• 109887/1970
Beispiel 8 Der Wirkstoff Nr. l WUrde als
Staub gegen die folgenden Vorrats- und H<«.ushaltssehädlinge geprüft: Phyllodromia germanica; Periplaneta araericana; Blatta orientalisj· Tenebrio molitor Imago; Tenebrio molitor Larve; Dermestes frischii Imago; Dermestes frisehii Larve; Attagenus piceus Larve; Acheta domestiea; Sitophilus granarius.
5 Gewichtsteile Wirkstoff und 5 Gewiehsteile Tal- ψ kum werden gemischt und fein vermählen. Durch Zumischen von " weiteren 90 Gewichsteilen Talkum erhält man ein 5$iges Stäubepülver, das als Ausgangsmischung für eine Verdünnungsreihe des entsprechenden Wirkstoffs zur Prüfung gegen Vorratsschädlinge verwendet werden kann.
Versuchstiere werden in Glasschaien auf Filterpapier gesetzt., das mit 2 g der 5/iigen Formulierung behandelt worden ist Die Wirkstoffmenge beträgt dabei 100 mg kS/m . * Durch v/eitere 1:!-Verdünnungen des 5^igen Stäubepulvers
•erhält man Verdünnungen von 2,5& Ij25& 0,6^ 0,31^, Ο,ΐβ^ und-0,08^, die einer Wirkstoffmenge von 5O; 25% 12,51 6,2j 5*1 und . 1,5 mgAS/m entsprechen, wenn 2 g der jeweiligen Staubformulierung pro Glasschale, verwendet werden. · " · · .
Die Auswertungen erfolgen nach 2h Stunden. Im vorliegenden Falle wurden folgende Mindestwirkstoffmengen zur vollständigen Abtötung der'Schädlinge ermittelt: .· .-
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ORIGINAL INSPECTED
Testtierarten Hindestwirkstoffmenge, die lOO^ige
Abtötung in '?:k Stunden Expositions
zeit (mg Wirkstoff pro m^) bewirkt
Verb.Nr 1 - "
Deutsche Küchenschabe
(Phyllodroniia germanica)		 25
Amerikanische Küchenschabe
(Periplaneta americana) .		 100
Russische Küchenschabe
(Blatta orientalis)		 100
"Mehlkäfer Imago
(Tenebrio molitor)
Larve		 50
Cpcc läufer Tm^n
(Dermestes frischii)
Larve
*		 100
Pelzkäfer Larve
(Attagenus piceus)		 > 100
Hausgrille Larve
(Acheta domestica)		 100
Kornkäfer Imago
(Sitophilus, granarius)		 > 100
50
50
10 9 8 8 7/1970
Beispiel 9
Junge Haferpflanzen der Sorte "Plamminger Krone" wurden im Gewächshaus herangezogen. Wenn die Blattlänge ca. 10 cm erreicht hatte, wurden die Pflanzen mit einem 10 #igen Spritzpulver (wettable powder) enthaltend 0,01 % der Aktivsubstanz Nr. 3 besprüht, bis die Blätter tropfnass waren. Nach dem Abtrocknen des Spritzbelages wurden sie mit einer yredosporensuspension des Pilzes Puodnia Coronata · (Haferkronenrost) gleichmässig besprüht. Sie wurden dann während 5 Tagen bei 20 bis 22°C und 90 % Feuchtigkeit gehalten und anschliessend bei normaler relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 12 Tagen erfolgte die Auswertung. Die unbehandelte Kontrolle zeigte einen Befall von 100 %, während die behandelten Pflanzen nur einen Befall von 3 bis 6 % aufwiesen.
109887/197 0

Claims (1)

  1. Patentansprüche Verbindungen der Formel
    ' Ti
    IL—(Z) —P—S—CH-N 1 η ι ι .
    OR.
    R,
    worin R, und Rp je C, - C2,-Alkyl, η 0 oder 1, X und Z je Sauerstoff oder Schwefel, R, Wasserstoff oder Methyl und Y1, Yg und
    je Chlor oder Brom bedeuten. Verbindungen gemäss Patentanspruch 1 der Formel
    R1
    •N
    OR1
    Worin R' und R' je eine Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder Isopropylgruppe bedeuten, η 0 oder 1 ist, X und Z je für Sauerstoff oder Schwefel stehen, Y1^ Chlor und Y'p Chlor oder Brom bedeuten oder Y1-, für Brom und Y* für Chlor oder Brom stehen.
    3. Die Verbindung .gemäss Patentanspruch 2 der Formel
    Cl
    Br Br
    Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel
    Cl
    (CH-O)9 P-S-CH0-N / ά Il . \
    109 887/197 0
    Br Br
    Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel
    Cl
    .L=U
    (CBLO)1
    3 " W S
    Cl Cl
    Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel
    Cl
    Ρ—S—CH0—ff
    Cl Cl
    Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel
    Cl
    (CXO)2- P—S—CH2-ff
    Br Br
    Die Verbindung gemäss Patentanspruch 2 der Formel
    Br
    P-S—CH-N
    Il
    Cl Cl
    Die Verbindung gemäss-Patentanspruch 2 der Formel
    Cl
    (CHO) P-S-CH0-N
    Cl Cl
    10 9887/1970
    10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel .
    X Ii ' R —(Z)n-P-S—CH-N
    OR2 R5
    worin R. und Rp je C^-C^-Alkyl, η 0 oder 1, X und Z je Sauerstoff oder Schwefel, R^. Wasserstoff oder Methyl und Y,, Yp und Y, je Chlor oder Brom bedeuten, gekennzeichnet, durch Reaktion einer Verbindung
    OR
    mit einer Verbindung der Formel
    ;N
    Q—CH-N
    unter Abspaltung eines Mols Alkalichlorid oder -bromid bzw. Ammoniumchlorid oder -bromid, wobei R1, R0, Rx, Z, n, X, Y1,
    L d. 3 sr\ X
    Ci/
    Y , Y-. die oben angegebene Bedeutung haben und wobei M ein Alkalikation oder ein gegebenenfalls alkylsubstituiertes Ammoniumkation und Q Chlor oder Brom bedeuten. 11. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel
    l~( Z ] τΓ
    OR.
    enthalten,
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    . worin R1 und R2 je C1 - C^-Alkyl, η O oder 1, X und Z je
    Sauerstoff oder Schwefel, R 'Wasserstoff oder Methyl und ' Y,, Yp und Y~ je Chlor oder Brom bedeuten, gegebenenfalls mit einem geeigneten Träger und/oder andern Zusätzen und andern Pestiziden.
    12. Mittel gemäss Patentanspruch 11, welche als Wirkstoff eine Verbindung der Formel
    yl 2
    enthalten, worin
    und R' je eine Methyl-, Aethyl-, n-Propyl- oder Isopropylgruppe bedeuten, η 0 oder 1 ist, X und Z je für Sauerstoff oder Schwefel stehen, Y' Chlor und Y' Chlor oder Brom bedeuten oder Y' für Brom und Yf p für Chlor oder Brom stehen. 13- Mittel gemäss Patentanspruch 11, welche als Wirkstoff die Verbindung der Formel
    Cl
    2 5 2 „ 2
    Br Br
    enthalten.
    14. Mittel gemäss Patentanspruch 11, welche als Wirkstoff die Verbindung der Formel
    109887/1970
    - '45 -
    Gl
    (CH3O)2 Ρ—S—CH2-Nv Il S
    Br Br
    enthalten.
    15. Mittel gemäss Patentanspruch 11, welche" als Wirkstoff
    die Verbindung der Formel
    Cl
    (CH-O)0 P-S-CH0-N
    j C. \\ C.
    Cl Cl
    enthalten.
    16. Mittel gemäss Patentanspruch H, welche als Wirkstoff
    die Verbindung der Formel
    ei
    P-S-CH0-N /W
    Cl Cl
    enthalten.
    17. Mittel gemäss Patentanspruch XX , welche als Wirkstoff
    die Verbindung der Formel
    Cl
    :N
    (C0HnO)0 P-S-CH0-N • 0 ·
    Br Br
    enthalten.
    109887/1970
    18. Mittel gemäss Patentanspruch 11, welche als Wirkstoff
    die Verbindung der Formel
    Br
    COBLO)0 P-S-CH0-N
    Cl Cl
    enthalten.
    19. Mittel gemäss Patentanspruch "13, welche als Wirkstoff
    die Verbindung der Formel
    Cl
    Cl Cl
    enthalten. '
    20. Verwendung einer Verbindung gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Pilzen und Vertretern der Ordnung Acarina, ,;
    21. Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch "Jl zur Bekämpfung von Insekten, phytopathogenen Pilzen und Vertretern der Ordnung Acarina.
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EP0186298A1 (de) * 1984-11-22 1986-07-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Bromodichlorimidazolderivate als Insektizide

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DE2140865B2 (de) * 1971-08-14 1979-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolyl-methanphosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel
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