CH532160A - Verfahren zur Herstellung von konzentrierten, für die Textilbehandlung gebrauchsfertigen Farbstofflösungen von Azofarbstoffen - Google Patents

Description

  <B>Verfahren zur Herstellung von</B>     konzentrierten,   <B>für die Textilbehandlung</B>  gebrauchsfertigen Farbstofflösungen von Azofarbstoffen    Es ist bekannt, dass die Löslichkeit von kationischen Farb  stoffen abhängig ist von der Art des Anions. Insbesondere ist  aus der belgischen Patentschrift Nr.<B>701700</B> bekannt, dass  organische Anionen besonders gut lösliche kationische Farb  stoffe ergeben.  



  Ferner ist aus der deutschen Auslegeschrift Nr. 1 127 018  ein Verfahren zur Herstellung von in Alkoholen und     Alkohol-          Wasser-Gemischen    gut löslichen Farbstoffen der Auramin  reihe bekannt, wobei man Farbsalze, bestehend aus Kationen  der Auraminreihe und Anionen anorganischer Säuren, in  wässriger Lösung mit Alkalisalzen von Alkyl-, Aralkyl- und/  oder Arylsulfonsäuren behandelt. Dabei finden eine doppelte  Umsetzung und eine Fällung des Farbstoffes statt.  



  Es ist überraschend, dass es nach dem     erfindungsgemäs-          sen    Verfahren gelingt, z.B. Acetate von kationischen     Azo-          farbstoffen    herzustellen, da nach der Lehre der deutschen  Patentschrift Nr.<B>1109</B> 291, auf die sich die erwähnte deut  sche Auslegeschrift Nr. 1127 018 zurückbezieht, das Acetat  des Diphenylmethanfarbstoffes Auramin nicht hergestellt  werden kann, obwohl nach dem Verfahren in der genannten  deutschen Patentschrift in organischen Lösungsmitteln, z. B.  in Gegenwart aliphatischer Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoff  atomen, arbeitet.  



  Gegenstand der     Erfindung    ist ein Verfahren zur Herstel  lung von für die Textilbehandlung gebrauchsfertigen konzen  trierten Farbstofflösungen von Azofarbstoffenunter Austausch  des Anions in einem kationischen Farbstoff durch Umsetzen  eines kationischen Azofarbstoffs mit einem Salz ohne Farb  stoffcharakter, dadurch gekennzeichnet, dass man den     katio-          nischen    Azofarbstoff in Gegenwart von Wasser und einem  organischen Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch  löst und darin mit einem solchen Salz umsetzt, dass der ent  standene kationische Azofarbstoff leichter löslich ist als der  eingesetzte kationische Azofarbstoff.  



  Vorzugsweise wird die Umsetzung in einem Gemisch aus  Wasser und einer organischen Säure, z.B. Essigsäure, durch  geführt. Nach diesem Verfahren kann man insbesondere  Monoazofarbstoffe herstellen, bzw. umsetzen.  



  Wird die Umsetzung in einem Gemisch aus Wasser und  einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch    durchgeführt, so beträgt der Wasseranteil vorteilhaft minde  stens 10 %. Er kann aber auch 30 bis 80% betragen. Der An  teil des Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches beträgt  dann für solche Fälle 20 bis 70%, bezogen auf die Lösungs  mittelmenge.  



  So kann man beispielsweise nach dem     erfindungsgemäs-          sen    Verfahren Salze von kationischen Farbstoffen der Formel  F´ Ao (I),    worin FO ein Farbstoffkation und AO ein Anion bedeuten,  herstellen, wenn man in Gegenwart von Wasser und einem  organischen Lösungsmittel oder einem Gemisch von organi  schen Lösungsmitteln das Anion A1O eines kationischen  Farbstoffs, beispielsweise eines unlöslichen oder schwer lös  lichen kationischen Farbstoffs, der Formel  FO A1O (II)    durch Behandeln mit einem in dem betreffenden Medium  löslichen oder teilweise löslichen Salz ohne Farbstoffcharakter  der Formel  MOAO (III),      worin MO ein Kation ohne Farbstoffcharakter bedeutet, aus  tauscht, wobei die Reaktionsteilnehmer so gewählt werden,  dass das entstandene Farbsalz der Formel (I)

   in dem betref  fenden Medium leichter löslich ist     als    das     Farbsalz    der Formel  (II). Ein Salz oder ein Kation ohne Farbstoffcharakter ent  hält kein chromophores System.  



  Neben Wasser können bei der Umsetzung beispielsweise  Essigsäure, Caprylsäure, Benzylalkohol oder andere Alkohole,  z. B. ein-, zwei- oder dreiwertige Alkohole, wie Cyclohexanol,  Glykol, Äthylglykol, Diäthylenglykol, Glycerin oder Ketone,  wie Methyläthylketon, N-Methylpyrrolidon oder Äther, wie  Tetrahydrofuran, Tripropylenglykolmethyläther, Glykoläther,  Dioxan oder Amide, wie Acetamid, Dimethylformamid oder       Lactone,    wie     Butyrolacton    oder     Nitrile,    wie     Acetonitril,         Hydroxypropionitril oder Sulfolan, Caprolactam, Pyridin,  Dimethylsulfoxid, Propansulfon oder Äthylen- oder     Propylen-          chlorhydrin    zugegen sein.

   Man kann auch Gemische der ge  nannten Lösungsmittel verwenden.  



  Als Anionen von schwerlöslichen kationischen     Azofarb-          stoffen    seien erwähnt: das Chlorid, Sulfat, Methylsulfat,  Phosphat, Perchlorat usw. und als Anionen löslicher     kationi-          scher    Azofarbstoffe z. B. die Anionen von organischen Säu  ren, insbesondere von Carbonsäuren, wie diejenigen der  Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure,  Benzoesäure, Phenoxyessigsäure, Maleinsäure, Bernstein  säure, Milchsäure, Weinsäure usw.  



  Die Umsetzung kann zwischen Raumtemperatur und dem  Siedepunkt des Gemisches aus Wasser und dem Lösungs  mittel durchgeführt werden.  



  Das organische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch  kann nach der Umsetzung ganz oder teilweise durch ein ande  res Lösungsmittel oder aber durch Wasser ersetzt werden.  Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können vorzugs  weise Anionen von Mineralsäure gegen Anionen organischer  Säuren ausgetauscht werden.  



  Als Salze ohne Farbstoffcharackter der Formel (III) eignen  sich z. B. auch solche Salze, die im verwendeten Medium erst  gebildet werden. Zum Beispiel setzt sich Bariumacetat, das  aus BaC03 und Essigsäure gebildet wird, mit einem schwer  löslichen Sulfat eines kationischen Farbstoffs zu dessen leicht  löslichem Acetat um. Es können auch zwei und mehr Salze  zum gleichen Umsatz verwendet werden, z.B. Bleiacetat    und Bariumacetat im Gemisch oder nacheinander. Weitere  verwendbare Salze ohne Farbstoffcharakter sind z.B. die  Barium- und Bleisalze von Carbonsäuren, wie Ameisensäure,  Essigsäure, Chloressigsäure, Propionsäure, Benzoesäure,  Phenoxyessigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Milchsäure,  Weinsäure, usw.

   Die verwendeten Salze werden in der dem  Azofarbstoff äquivalenten Menge in einem Unterschuss oder  aber in einem Überschuss eingesetzt, der bis zu einem Mehr  fachen der äquivalenten Menge betragen kann.  



  Die Herstellung solcher konzentrierter Lösungen basi  scher Farbstoffe, deren Salze mit organischen Säuren berei  tet wurde, ist bekannt. Diese Salze wurden aber bisher über  die Farbstoffbicarbonate, unter Isolierung der Zwischenpro  dukte (Belgisches Patent Nr. 701 700), oder über die Hydr  oxyde (französische Patentschrift Nr. 1355 911, insbesondere  Beispiel 14) hergestellt.  



  Die direkte Umsalzung gemäss der Erfindung ist eine  Vereinfachung der bekannten Methoden. Um sie zu verwirk  lichen, musste der Fachmann das Vorurteil überwinden, dass  der Umweg durch die Farbbase notwendig war.  



  Die Zubereitungen bzw. konzentrierten Farbstofflösungen  von Azofarbstoffen enthalten z.B. 10 bis 60%, mit Vorteil  15-50%, vorzugsweise 20-40% eines kationischen Farbstoff  salzes.  



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts  teile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen  sind in Celsiusgraden angegeben.  
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    werden in einer Mischung, bestehend aus 20 Teilen Malein  säure, 80 Teilen Benzylalkohol und 30 Teilen einer 18 %igen  Lösung von Natriumhydroxyd in Wasser während 30 Minuten  auf 80  erwärmt. Der Farbstoff geht in Lösung. Beim Abküh  len scheidet sich die Lösung in 2 Phasen. Nach Abtrennung  der unteren wässrigen Schicht erhält man eine stabile, hoch  konzentrierte, rote, gebrauchsfertige Farbstofflösung in was  serhaltigem Benzylalkohol.  



  Die in den Beispielen genannten stabilen Farbstofflösun  gen können zum Färben von Polyacrylnitril verwendet wer  den.  



  Beispiel 2  175 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 735  Teilen Wasser mit 60 Teilen Essigsäure auf 90  erwärmt und    unter Rühren mit 150 Teilen kristallisiertem Bleiacetat ver  setzt. Nach 30 Minuten wird die Mischung heiss filtriert und  das Filtrat mit Wasser auf 1000 Teile verdünnt. Man erhält  eine stabile, gebrauchsfertige Lösung des vor der Behandlung  ausserordentlich schwerlöslichen Farbstoffs.  



  Beispiel 3  43 Teile des in Beispiel 1 genannten roten Farbstoffs wer  den 2 Stunden lang bei Raumtemperatur in 200 Teilen Was  ser und einer Lösung von 15 Teilen     Bariumacetat    in 60 Tei  len Eisessig angerührt. Man erhält eine zum Färben von       Polyacrylnitrilfasern    gebrauchsfertige konzentrierte     Farb-          stofflösung.     
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      und 25,6 Teile Wasser werden mit einer aus 183 Teilen Eis  essig, 9 Teilen Wasser und 17 Teilen Bleimonooxid bestehen  den Mischung verrührt. Hierauf wird die Masse auf 85  er  wärmt, eine halbe Stunde lang bei 85  gerührt und nach dem  Abkühlen bei Raumtemperatur vom ausgeschiedenen Blei  chlorid abfiltriert.

   Nach Zusatz von 1,3 Teilen Ammonsulfat  wird das Filtrat weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur ge  rührt, dann vom ausgefallenen Bleisulfat abfiltriert und mit  24 Teilen Wasser versetzt. Es liegt eine tiefrote, klare und  beständige, gebrauchsfertige Farbstofflösung vor.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von für die Textilbehandlung gebrauchsfertigen, konzentrierten Farbstofflösungen von Azofarbstoffen unter Austausch des Anions in einem kationi- scheu Farbstoff durch Umsetzen eines kationischen Azofarb- stoffs mit einem Salz ohne Farbstoffcharakter, dadurch ge kennzeichnet, dass man den kationischen Azofarbstoff in Ge genwart von Wasser und einem organischen Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch löst und darin mit einem solchen Salz umsetzt, dass der entstandene kationische Azo- farbstoff leichter löslich ist als der eingesetzte kationische Azofarbstoff.

   UNTERANSPRUCH Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekenn zeichnet, dass man Monoazofarbstoffe umsetzt. Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke Belgische Patentschrift Nr. 701700 Deutsche Patentschrift (BRD) Nr. 1 109 291 Deutsche Auslegeschrift (BRD) Nr.<B>1127</B> 018 Französische Patentschrift Nr.<B>1355</B> 911 Niederländische Anmeldung Nr. 6 806 237