CH527837A - Procédé de préparation d'un dérivé de la thiazolidine - Google Patents

Description

  
 



  Procédé de préparation d'un dérivé de la thiazolidine
 La présente invention a pour objet un procédé de préparation de nouveaux dérivés de la thiazolidine de formule 'nérale:
EMI1.1     
 dans laquelle   R    représente un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical phényle et Z représente un radical -NH-CO-R" dans lequel R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoyloxyle dont la partie alcoyle contient 1 à 4 atomes de carbone.



   Ce procédé est caractérisé en ce que   l'on    fait réagir un halogénure d'acide de formule générale:
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 dans laquelle les symboles Hal, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, et R' est défini comme précédemment, sur un dérivé de l'aniline de formule générale:
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 dans laquelle R et Z sont définis comme précédemment.



   Généralement, la réaction s'effectue dans un solvant organique polaire, tel que le diméthylformamide, à une température comprise entre 0 et 500 C.



   Les produits de formule générale (III) peuvent être obtenus par action d'un isothiocyanate de formule générale:
   S = C = N ¯ COOR    (IV) dans laquelle R est défini comme précédemment sur une aniline de formule générale:
EMI1.4     

La réaction s'effectue de préférence dans un solvant organique inerte tel que l'acétone ou le benzène à une température inférieure à 150 C.



   Les nouveaux produits de formule générale (I) présentent de remarquables propriétés fongicides. Ils se sont montrés particulièrement actifs par contact sur l'oïdium du concombre (Erysiphe cichoracearum), l'oïdium du pommier (Podosphaera leucotricha) et l'anthracnose du haricot (Colletotrichum lindemuthianum) et la rouille du blé (Puccinia glumarum) à des doses comprises entre 10 et 50 g par hectolitre.



   Ils présentent de plus l'avantage d'etre systémiques, en particulier lorsqu'ils sont appliqués en arrosage du sol, sur l'anthracnose du haricot et sur l'oïdium du concombre à des doses supérieures ou égales à 0,1 g/ hectolitre.



   Parmi les produits de formule générale (I), on peut citer comme produits préférentiels ceux pour lesquels R représente un radical méthyle ou éthyle, R' représente un atome d'hydrogène et Z représente un radical formamido  ou acétamido, le substituant Z étant situé en position 2 du noyau phényle auquel il est rattaché.



   Les nouveaux produits obtenus par le procédé selon la présente invention peuvent être utilisés, comme produits actifs, dans des compositions fongicides agricoles en association avec un ou plusieurs diluants ou adjuvants compatibles avec le produit actif et convenables pour l'emploi en agriculture et éventuellement avec d'autres pesticides compatibles tels que des insecticides ou des fongicides (manèbe). Dans ces compositions, la teneur en produit actif peut-être comprise entre 0,005 % et 80 % en poids.



   Les compositions peuvent être solides ou pulvérulentes si   l'on    emploie un diluant solide pulvérulent compatible tel que le talc, la magnésie calcinée, le kieselguhr, le phosphate tricalcique, la poudre de liège, le noir adsorbant ou encore une argile comme le kaolin ou la bentonite. Ces compositions solides sont avantageusement préparées par broyage du composé actif avec le diluant solide ou par imprégnation du diluant solide avec une solution du composé actif dans un solvant volatil, évaporation du solvant et, si nécessaire, broyage du produit de façon à obtenir une poudre.



   On peut aussi obtenir des compositions liquides en utilisant un diluant liquide dans lequel le ou les produits selon l'invention sont dissous ou dispersés. La composition peut se présenter sous forme d'une suspension, d'une émulsion ou d'une solution dans un milieu organique ou hydro-organique.



   Les compositions sous forme de dispersions, solutions ou émulsions peuvent contenir des agents mouillants, dispersants ou émulsifiants du type ionique ou non-ionique, par exemple des sulforicinoléates, des sels d'ammonium quaternaires ou des produits à base de condensats d'oxyde d'éthylène, tels que les condensats d'oxyde d'éthylène avec l'octylphénol, ou des esters d'acides gras d'anhydrosorbitols qui ont été solubilisés par   étherification    des radicaux hydroxyles libres par condensation avec l'oxyde d'éthylène. Il est préférable d'utiliser des agents du type non-ionique, car ils ne sont pas sensibles aux électrolytes.

  Lorsque   l'on    désire des émulsions, les produits selon l'invention peuvent être utilisés sous forme de concentrats auto-émulsifiables contenant la substance active dissoute dans l'agent dispersant ou dans un solvant compatible avec ledit agent, une simple addition d'eau permettant d'obtenir des compositions prêtes à l'emploi.



   Les nouveaux produits de formule générale (I) sont employés de préférence à raison de 5 à 200 g de matière active par hectolitre d'eau.



   L'exemple suivant montre comment le procédé de l'invention peut être mis en pratique.



   Exemple
 A une solution de 9 g de (méthoxycarbonyl-3 thiouréido)-2 acétamido-l benzène dans 90 cm3 de diméthylformamide anhydre, on ajoute, en agitant et en maintenant la température inférieure à 100 C, 2,7 cm3 de chlorure de chloracétyle puis abandonne le milieu réactionnel 15 h à une température voisine de 200 C.



   On coule le milieu réactionnel sur   400 cl3    d'eau glacée et essore le précipité. Après lavage avec 100 cm3 d'eau distillée, le produit est séché sous pression réduite.

 

  On obtient ainsi 7,1 g de méthoxycarbonylimino-2 (acétamido-2 phényl)-3 thiazolidinone-4 fondant à 2220 C.



   Le (méthoxycarbonyl-3 thiouréido)-2 acétamido-l benzène, fondant à 2180 C, peut être préparé par action de l'acétamido-2 aniline sur le méthoxycarbonylisothiocyanate préparé in situ par action du chloroformiate de méthyle sur le thiocyanate de potassium.



   Les nouveaux produits de formule générale (I) présentent également des propriétés anthelminthiques intéressantes. In vitro, ils se sont montrés particulièrement actifs sur les larves de strongles digestifs du cheval à des concentrations comprises entre 10-3 et   10-6.    In vivo, ils se sont montrés actifs sur Haemonchus contortus, Trichostrongylus axei et Trichostrongylus colubriformis à des doses de 100 mg/kg par voie orale chez l'agneau. 

Claims (1)

1. REVENDICATION

   Procédé de préparation d'un dérivé de la thiazolidine de formule générale: EMI2.1 dans laquelle R représente un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou un radical phényle et Z représente un radical CO-R" dans lequel R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou alcoyloxyle dont la partie alcoyle contient 1 à 4 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir un halogénure d'acide de formule générale: EMI2.2 dans laquelle les symboles Hal, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'halogène et R' est défini comme précédemment, sur un dérivé de l'aniline de formule générale: EMI2.3 dans laquelle Z et R sont définis comme précédemment.

   Rhône-Poulenc S.A.

   Mandataires: Dériaz, Kirker et Cie, Genève