CH477522A

CH477522A - Verfahren zur Herstellung eines Disazopigmentes

Info

Publication number: CH477522A
Application number: CH180069A
Authority: CH
Inventors: Ernfred Dr Schnabel; Emil Dr Stocker
Original assignee: Geigy Ag J R
Priority date: 1966-07-15
Filing date: 1966-07-15
Publication date: 1969-08-31
Also published as: CH476076A

Description

Verfahren zur Herstellung eines Disazopigmentes Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Disazopigments.

Es wurde gefunden, dass man ein wertvolles neues bordeauxfarbenes Disazopigment erhält, wenn man im molekularen Verhältnis von 2: 1 ein Monoazofarbstoff- carbonsäurehalogernid der Formel I
EMI0001.0012
in der Hal Chlor .oder Brom .bedeutet, mit 1,4-Diaminobenzol zu einem Disazopigment der Formel 1I
EMI0001.0017
kondensiert.

Das als Ausgangsstoff der Formel I verwendbare Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenid erhältman zweck mässig durch Behandeln der entsprechenden Monoazo- farbstoffcarbonsäure mit Halogenierungsmittelh, wie Phosphorpentachlorid,

-Phosphoroxychlond oder Thio- nylchlorid. Die Halogenierung der Carbonsäure zum Säurehalogenid erfolgt vorzugsweise in organischen Lö sungsmitteln, wie in gegebenenfalls halogenierten oder nitrierten Kohlenwasserstoffei, z. B. in Benzol, Toluol, Xylolen oder Mono- und -Dichlorbenzolen oder Nitro- benzol.

Die Kondensation :des Säurehalogenids -der Formel I mit dem 1,4-Diaminobenzol erfolgt :zweckmässig unter Verwendung eines Überschusses an ersterem und reit Vorteil in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in einem der im vorherigen Abschnitt genannten. Manch mal ist es empfehlenswert, bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, z.

B. einer tertiären organischen Stickstoffbase, wie Pyridin, zu kondensieren.

Es ist auch möglich, die Halogenierung -der Mono azofarbstoffcarbonsäure zum SSäurehalogenid der Formel 1 und die Kondensation des letzteren -mit Edem 1;4 Di- aminobenzol in einem einzigen Arbeitsgang ohne Iso lierung des Säurehalogenids durchzuführen.

Die Isolierung >des neuen Disazopigments der Formel II erfolgt auf übliche Art und Weise, insbesondere durch Filtration.

Das neue bordeauxfarbene Disazopigment der For mel II weist gute Echtheiten auf und zeichnet sich durch hohe Farbstärke aus. Für gewisse Zwecke ist das Roh pigment direkt verwendbar; es kann aber auch nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Kristalli- sieren oder Extrahieren mit organischen Lösungsmitteln oder durch Mahlen mit nachher wieder entfernbaren Mahlhilfsmitteln, z. B. Salzen, in seinen Eigenschaften, besonders bezüglich Reinheit und Form, noch ver bessert werden.

Das erfindungsgemäss erhältliche Disazopigment der Formel II ist zum Pigmentieren von polymerem organi schem Material -geeignet, in erster Linie von Druck farben für das graphische Gewerbe, vor allem für den Papierdruck, ferner in Anstrichfarben auf öliger Grund lage, wie in Leinölfarben, oder auf wässriger Grundlage, wie in Dispersionsfarben, in Lacken verschiedener Art,

-beispielsweise in Nitro- oder Einbrennlacken, oder in Alkydharzlacken. Ferner lässt es sich zum Pigmentieren von Kunststoffen, wie von Polyäthylen, Polystyrol, Poly- vinylchlorid, welch letzteres auch Weichmacher enthalten kann, insbesondere aber Hart-Polyvinylchlorid, von Celluloseestern, insbesondere für die Spinnfärbung von Viskose oder Acetatseide, von härtbaren Harzen,

oder zum Pigmentieren von Kautschuk sowie für die Papier massefärbung, zum Beschichten von Bahnen, z. B. bei der Herstellung von Laminatpapier oder von Kunstleder sowie für den Pigmentdruck und das Klotzen von Texti lien verwenden.

Das neue Disazopigment färbt diese Materialien in reinen bordeauxfarbenen, sehr farbstarken und lichtech ten Tönern. Es übertrifft das aus der schweizerischen Patentschrift Nr.

300 780 bekannte bordeauxfarbene Pigment der Formel III
EMI0002.0018
hinsichtlich seiner Migrationsechtheit in weichmacherhal- tigem Polyvinylchlorid, was in Anbetracht des kleineren Molekulargewichtes des erfindungsgemäss erhältlichen Disazopigments überraschend ist.

Es ist ferner licht- und überlackierechter als das vorbekannte Pigment der Formel111. Die erwähnte hohe Farbstärke des neuen Disazopigments gestattet die Erzeugung gut fliessender, farbstarker Druckfarben und verhältnismässig dünner Druckfilme.

In den folgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1 47,6 g des Kupplungsproduktes von diazotiertem 1-Amino-2-äthoxy-4-nitrobenzol und 2-Hydroxy-3- naphthoesäure werden in 750 nü Chlorbenzol suspen diert. Man destilliert zur vollständigen Entwässerung 100 ml Chlorbenzol ab und gibt bei 70 18,8 g de stilliertes Thionylchlorid innerhalb von 5 Minuten zu der Suspension.

Man hält das Reaktionsgemisch während ungefähr 5 Stunden siedend, filtriert bei Siedetemperatur das gebildete ausgeschiedene Monoazofarbstoffcarbon- säurechlorid ab, wäscht es mit etwas Chlorbenzol und trocknet es bei 70 im Vakuum.

Man erhält das genannte Carbonsäurechlorid in Form grünlich bronzierender Kristalle.

16,2 g dieses Monoazofarbstoffcarbonsäurechlorids werden in 500 ml trockenem Toluol suspendiert. Bei Siedetemperatur (110 ) werden 2,0 g trockenes 1,4-Di- aminobenzol in die Suspension eingetragen und mit 80 ml trockenem Toluol nachgespült. Es tritt sogleich Konden sation zum Disazopigment ein.

Man hält das Reak tionsgemisch beim Siedepunkt bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklung während 23 bis 25 Stunden am Rückfluss, filtriert das gebildete auskristallisierte Pigment aus der heissen Suspension ab, wäscht es mit warmem Toluol, bis der Ablauf farblos geworden ist und trocknet das Nutschgut bei 70 im Vakuum.

Man erhält ein rotbraunes Disazopigment, das sich vorzüglich zum Pigmentieren von weichmacherhaltigem Polyvinylchlorid in migrationsechten bordeauxfarbenen Tönen eignet.

20 g dieses Rohpigments werden, in 360 ml trockenes Nitrobenzol eingetragen, 2 bis 3 Stunden bei einer Tem peratur von 200 gerührt und bei einer Temperatur von 100 filtriert. Man wäscht anschliessend das Nutsch- gut mit warmem Nitrobenzol, bis der Ablauf farblos ist, verdrängt dann das Nitrobenzol aus dem Filterkuchen mit Methanol und trocknet das gebildete feinkristalline, kornweiche Pigment bei etwa 100 .

Mit diesem veredelten Pigment erzielte bordeaux- farbene Pigmentierungen von weichmacherhaltigem Poly- vinylehlorid weisen noch etwas bessere Echtheiten auf als diejenigen, die man mit dem Rohpigment erhält.

Beispiel 2 Eine stabilisierte Mischung aus 67 g Polyvinylchlorid (K-Wert: etwa 70), 33 g Dioctylphthalat, 2 g Dibutylzinndilaurat, 0,3 g Natrium-Barium-organophosphat, z. B. FERROCLERE 541 A (Pure Chemicals Ltd., Plastic Division, England) als Lichtstabilisator, 2 g Titandioxyd und 0,65 g Disazopigment nach Beispiel 1, Abschnitt 3, wird auf einem Mischwalzwerk bei 160 verarbeitet und anschliessend zu einer Folie von 0,4 mm Stärke ausge zogen.

Die reine, bordeauxrote Färbung ist sehr gut migrations-, reib- und hitzeecht.

Verwendet man anstelle des gemäss Abschnitt 3 des Beispiels 1 erhaltenen Rohpigments das gemäss Abschnitt 5 desselben Beispiels hergestellte veredelte Pigment, so erhält man, bei ansonst gleichem Vorgehen, Pigmentierungen, deren Echtheiten gegenüber den mit dem Rohpigment erhaltenen noch etwas verbessert sind.

Beispiel 3 Ein Einbrennlack aus 20 g Titandioxyd (Rutil), 40 g einer 60 % igen Lösung von Kokosalkydharz (ölgehalt des Harzes 32 %) in Xylol, 24 g einer 50 % igen Lösung von Melaminharz in Butanol, 8 g Xylol, 7 g Äthylenglykolmonomethyläther und 1 g Disazopigment nach Beispiel 1, Abschnitt 3, wird in einer Kugelmühle fein gemahlen, auf eine Alu miniumfolie aufgespritzt,

trocknen gelassen und schliess lich während 30 Minuten bei 120 eingebrannt. Die reine, bordeauxrote Färbung ist sehr gut licht-, über lackier- und hitzeecht.

Beispiel 4 Aus 10 g Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder ver edeltes Pigment), 30 g Tonerdehydrat und 60 g Druckfirnis stellt man auf einem Dreiwalzenstuhl eine graphische Druckfarbe her. Die damit im Buchdruckverfahren er haltenen Drucke zeichnen sich durch eine schöne Bordeauxnuance und sehr gute Lösungsmittel- und Licht echtheit aus.

Beispiel 5 1,0 g des nach Beispiel 1 hergestellten Pigments wer den mit 4,0 g Druckfirnis der Zusammensetzung 29,4 % Leinöl-Standöl (300 Poise), 67,2 % Leinöl-Standöl (20 Poise), 2,1 % Kobaltoctoat (8 % Co) und 1,3 % Bleioctoat (24 % Pb) auf einer Engelsmann-Anreibmaschine fein angerieben und hierauf mit Hilfe eines Klischees im Buchdruck verfahren mit 1 g/m2 auf Kunstdruckpapier gedruckt. Man erhält einen starken bordeauxfarbenen Druck.

Beispiel 6 Ein Gemisch aus: 25 Gewichtsteilen eines Suspensions-Polyvinyl- chlorids (K-Wert etwa 70) (z. B. VESTOLIT B7021 der Chemischen Werke Hüls, Deutschland), 25 Gewichtsteilen eines Suspensions-Polyvinyl- chlorids (K-Wert etwa 80) (z.

B. VESTOLIT E8001 der Chemischen Werke Hüls., Deutschland), 32 Gewichtsteilen Dioctylphthalat, 1 Gewichtsteil Dibutylzinndilaurat, 0,25 Gewichtsteilen Natrium-Barium-organophos- phat (z.

B. FERROCLERE 541 A ´, Pure Chemicals Ldt., Plastic Division, England) als Lichtstabilisator, 6 Gewichtsteilen Kreide (fein gemahlen), 10,75 Gewichtsteilen Sangajol (Benzinkohlenwasser stoff, Siedepunkt 140 bis 200 ) und 0,5 Gewichtsteilen Disazopigment nach Beispiel 1 (rohes oder veredeltes Pigment), wird in einer Kugelmühle zu einer Paste vermahlen:.

Mit dieser Paste beschichtet man ein Leinengewebe und erhitzt das Gewebe alsdann auf ungefähr 160 bis 180 C. Diese Prozedur wiederholt man noch zweimal.

Man erhält .so ein gleichmässig bordeauxfarbenes Kunstleder mit guter Migrationsechtheit der Pigmentie- rung.

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Disazopigments, da durch gekennzeichnet, dass man im molekularen Verhält nis von 2 : 1 ein Monoazofarbstoffcarbonsäurehalogenid der Formel 1 EMI0003.0046 in der Hal Chlor oder Brom bedeutet, mit 1,4-Diamino- benzol zu einem Disazopigment der Formel II EMI0003.0052 kondensiert.