CH476661A - Verfahren zur Herstellung von 4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-2(3H)-naphthalinon - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-2(3H)-naphthalinon       Das Verfahren gemäss der Erfindung zur Herstellung  von     4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-2(3H)-naphthali-          non    ist dadurch gekennzeichnet, dass man     Dihydro-a-          -jonon    mittels     tert.-Butylchromat    zu     5-Oxodihydro-a,-          -jonon    oxydiert, das auf diese Weise erhaltene     5-Oxodi-          hydro-u-jonon    durch Behandlung mit Säuren oder Basen  als Katalysatoren in     4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,

  7-trimethyl-          -2(3H)-naphthalinon    überführt und das gebildete 4,4a,       5,6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-2(3H)-naphthalinon    aus  dem Reaktionsgemisch gewinnt.  



  Es ist auf dem Tabakgebiet bekannt, dass die ame  rikanischen Tabake, wie beispielsweise     Burley-,        Mary-          land-,        Fluecured-,        Bright        Leaf-    oder     Virginia-Tabake,     im Vergleich zu den sogenannten orientalischen oder aro  matischen Tabaken, die aus der Türkei,     Griechenland,     Bulgarien, Jugoslawien, Rhodesien und Russland impor  tiert werden, einen schwachen Geruch zeigen.

   Deshalb ist  es in der Tabakindustrie allgemeine Praxis, Mischungen  von amerikanischen und Orienttabaken herzustellen, um  Zigaretten zu erhalten, die die gewünschten Geruchs- und       Aromaeigenschaften    besitzen.  



  Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auf die  Schaffung eines amerikanischen Tabakmaterials, dem  ein stärkerer Geruch, ein besserer Geschmack und ein  stärkeres Aroma zu eigen ist.  



  Ferner bezieht sich die Erfindung auf ein Tabak  material, welches in der Weise behandelt wurde, dass es  einen zarten Geruch aufweist, der für den Raucher an  genehm ist.  



  Gemäss einer Ausführungsform der Erfindung erhält  man ein amerikanisches Tabakmaterial, welchem eine  geringe Menge von     4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-          -2(3H)-naphthalinon    zugegeben worden ist. Die vorste  hende chemische Verbindung, die nachfolgend als Ver  bindung 1 bezeichnet wird, lässt sich durch folgende  Formel wiedergeben:  
EMI0001.0025     
    Die Verbindung der Formel 1 kann dadurch erhalten  werden, dass man     5-Oxodihydro-a-jonon    durch     intramo-          lekulare    Kondensation unter Verwendung einer Säure  oder einer Base als Katalysator synthetisiert.  



  Beispiele solcher Säuren und Basen sind:     p-Toluol-          sulfonsäure,        10%ige    Schwefelsäure,     2n-Salzsäure,        Ben-          zolsulfonsäure,        Natriummethylat,        Natriumhydroxyd,        Ka-          liumhydroxyd    und     Natriumäthylat.     



  Eine ausführliche Herstellungsweise der Verbindung  der Formel 1 findet sich nachstehend.  



  A. 85 g     Dihydro-o#-jonon,    in bekannter Weise durch  Hydrierung von     o#-Jonon    hergestellt, werden durch Be  handlung mit     tert.-Butylchromat    in     Benzollösung    wäh  rend 4 Tagen bei Zimmertemperatur oxydiert. Durch       Chromatographie    der Oxydationsprodukte ergeben sich  20 g     Dihydro-o#-jonon,    3 g     4-Oxodihydro-ss-jonon,    10 g       5-Oxodihydro-a-jonon    und weitere Nebenprodukte.  



  B. 5 g     5-Oxodihydro-a.-jonon,    gemäss obigen Anga  ben erhalten, werden in 25     cm3    Methanol, enthaltend  <B>57,</B>     Natriummethylat,    gelöst. Nach dem Stehenlassen über  Nacht wird die Lösung neutralisiert und mit Äther extra  hiert. Die getrocknete Ätherlösung wird eingedampft und  der kristalline Rückstand (Verbindung der Formel 1)  (4,5 g) aus Methanol umkristallisiert.  



  Die Verbindung der Formel 1 ist ein Feststoff mit  einem Schmelzpunkt von 97 C (aus Methanol) und hat  die folgenden Eigenschaften:           Ultraviolett-Spektrum:   
EMI0002.0002  
   292     m#t        (s    = 26 200).       Infrarot-Spektrum:    1653, 1635,<B>1</B>595, 1370, 1290, 1194,  1142, 1016, 953, 928, 903 und 840     cm-1.     



       NMR-Spektrum:    = 3,90(1), 4,22(1), 7,68(2), 7,82(2),  8,07(3), 8,87(3) und 9,10(3).  



  Analyse für     C1        nH"0:     Berechnet: C = 82,06; H = 9,54;       Mol.-Gew.    = 190.  



  Gefunden: C = 81,98; H = 9,52;       Mol.-Gew.    = 190 (Massenspektrum).  Gemäss vorliegender Erfindung wird die Verbindung  der Formel I üblicherweise einem amerikanischen Ta  bak in solchen Mengen zugegeben, dass sich ein Tabak  material ergibt, in dem etwa 0,001 bis etwa 1,0     Gew.-%     des Zusatzmittels     dispergiert    sind. Vorzugsweise liegt die  Menge des Zusatzmittels zwischen etwa 0,005 und etwa  0.03     Gew.-%,    wobei man ein amerikanisches Tabakma  terial von erwünschtem Geruch und Aroma erhält. Die  bevorzugten Prozentsätze können jedoch etwas niedriger  liegen, falls andere Geruchsstoffe, die ein gewünschtes  Aroma verleihen,     mitverwendet    werden.

   Das Zusatz  mittel kann in jeder geeigneten Weise und vorzugsweise  in Form einer flüssigen Lösung oder Suspension durch  Aufsprühen, Eintauchen oder auf andere Weise zuge  setzt werden. Das Zusatzmittel kann bei jeder Stufe  während der Behandlung des Tabaks eingearbeitet wer  den, wird jedoch vorzugsweise nach dem Altern, Reifen  und Zerschneiden und vor der Formung des Tabaks zu  Zigaretten zugesetzt. Selbstverständlich kann auch nur ein  Teil des amerikanischen Tabaks behandelt und der auf  diese Weise behandelte Tabak mit anderen Tabakmate  rialien vermischt werden, bevor die Zigaretten geformt  werden.

   In diesen Fällen kann der behandelte Tabak  einen Überschuss an Zusatzmittel, verglichen mit den  weiter oben angeführten Mengen, enthalten, so dass das  Endprodukt, nach der Vermischung mit anderen Tabak  materialien, den Prozentsatz innerhalb des angegebenen  Bereiches aufweist.  



  Gemäss einem speziellen Beispiel der Erfindung wird  ein gealterter, gereifter und geschnittener     Burley-Tabak     mit einer 1     %igen        äthylalkoholischen    Lösung der oben  erwähnten Verbindung in einer solchen Menge besprüht,  dass ein Tabakmaterial mit einem Gehalt von 0,01       Gew.-%G    des Zusatzmittels, bezogen auf Trockenbasis,  anfällt. Hierauf wird der Alkohol durch Verdampfen  entfernt und das Tabakmaterial nach üblichen Verfah  ren zu Zigaretten verarbeitet. Die auf die vorstehend  angegebene Weise behandelten Zigaretten haben ein  wünschenswertes und angenehmes Aroma, welches beim  Rauchen der Zigaretten in den Haupt- und Seitenrauch  strömen feststellbar ist.

   Dieses Aroma wird von man  chem Raucher als angenehme, holzartige Note bezeich  net.  



  Es ist besonders darauf hinzuweisen, dass die Art  und Weise der Zugabe des Zusatzmittels zum Tabak  material nicht besonders wichtig ist, da, wie angegeben,  dies durch Aufsprühen oder Eintauchen unter Verwen  dung geeigneter Suspensionen oder Lösungen des Zu  satzmittels erfolgen kann. Infolgedessen können Wasser  oder flüchtige, organische Lösungsmittel, wie Alkohol,  Äther, Aceton, flüchtige     Kohlenwasserstoffe    und der-    gleichen, als Trägermedium für das Einverleiben des  Zusatzmittels verwendet werden. Auch können andere       geruch-    und     aromaerzeugende    Zusatzmittel, beispiels  weise die in den amerikanischen Patenten 2 766 145 und  2 978 365 beschriebenen Zusatzmittel, zusammen mit dem  erfindungsgemässen Zusatzmittel in das Tabakmaterial  einverleibt werden.

    



  Obwohl die vorliegende Erfindung besonders bei der  Herstellung von Zigarettentabak wertvoll ist, eignet sie  sich auch zur Anwendung in Verbindung mit der Her  stellung von Pfeifentabak, Zigarren und anderen Tabak  materialien, die aus     Tabakblätterstaub    oder Abfällen ge  bildet wurden. Auch kann das erfindungsgemässe Zu  satzmittel mit Materialien, wie Filtermaterialien,     Kan-          tenverbindungspasten,    Verpackungsmaterialien und der  gleichen einverleibt werden, die zusammen mit Tabak  material zur Bildung eines zum Rauchen -eigneten Pro  duktes verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH I Verfahren zur Herstellung von 4,4a,5,6-Tetrahydro- -4.4,7-trimethyl-2(3H)-naphthalinon, dadurch gekenn zeichnet, dass man Dihydro-a-jonon mittels tert.-Butyl- chromat zu 5-Oxodihydro-o#-jonon oxydiert, das auf diese Weise erhaltene 5-Oxodihydro-a-jonon durch Behand lung mit Säuren oder Basen als Katalysatoren in 4,4a,5, 6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-2(3H)-naphthalinon über führt und das gebildete 4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trime- thyl-2(3H)

   -naphthalinon aus dem Reaktionsgemisch ge winnt. UNTERANSPRUCH 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Katalysator ein Alkoxyd, z.B. Natriummethylat, verwendet. PATENTANSPRUCH 1I Verwendung des gemäss dem Verfahren nach Patent anspruch I hergestellten 4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trime- thyl-2(3H)-naphthalinons zur Verbesserung von Tabak material, dadurch gekennzeichnet, dass man eine geringe Menge desselben, die ausreicht, um dem Tabakmaterial einen pfefferartigen würzigen Geruch zu erteilen, dem Tabakmaterial zusetzt. UNTERANSPRÜCHE 2.

   Verwendung nach Patentanspruch 1I, dadurch ge kennzeichnet, dass man dem Tabakmaterial etwa 0,001- 1,0 Gew.-% 4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trimethyl-2(3H)- -naphthalinon zusetzt. 3. Verwendung nach Unteranspruch 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man dem Tabakmaterial ca. 0,005- 0.03 Gew.-%o 4,4a,5,6-Tetrahydro-4,4,7-trirnethyl-2(3H)- naphthalinon zusetzt. 4.

   Verwendung nach Patentanspruch II, dadurch ge kennzeichnet, dass das Tabakmaterial nordamerikani schen Ursprungs ist.