CH440903A - Bad zum galvanischen Abscheiden von Silber-Antimon- oder Silber-Wismut-Legierungen hoher Härte - Google Patents

Description

  Bad     zum    galvanischen Abscheiden von     Silber-Antimon-    oder     Silber-Wismut-Legierungen    hoher Härte    Die Erfindung betrifft Bäder zum galvanischen  Abscheiden von     Silber-Antimon-    oder     Silber-Wismut-          Legierungen    hoher Härte, welche insbesondere zur  Herstellung von versilberten Tafelbestecken oder son  stigen Silberwaren geeignet sind.  



  Zum gleichzeitigen Abscheiden von Silber und  Antimon oder Wismut aus     cyanidischen    Elektrolyten  sind geeignete Lösungsvermittler erforderlich, die mit  Antimon bzw. Wismut komplexe Verbindungen bilden.  Die Erfindung bezweckt die Schaffung von Bädern mit  einem Gehalt an Komplexbildnern zur Erzielung be  sonders harter und glänzender     Silberlegierungsnieder-          schläge    mit Antimon- bzw.     Wismutgehalten.     



  Es ist bereits bekannt, zum galvanischen Abschei  den von     Silberlegierungsüberzügen        cyanidische    Bäder  mit einem Gehalt von     aliphatischen        Polyhydroxyver-          bindungen,    wie Glycerin, zu verwenden. Es ist auch  bekannt, Antimon aus     tartrathaltigen        cyanidischen    Sil  berelektrolyten mit abzuscheiden. Bäder dieser Art  haben aber nur eine sehr begrenzte Glanztiefenstreu  ung.

   Durch den Einbau der     Tartrate    in den     Silbernie-          derschlag    wird zwar die Härte,     gleichzeitig    aber auch  der elektrische Widerstand der     Silberlegierung    deutlich  gehoben.     Silber-Antimon-Legierungsniederschläge    aus       Tartratbädern    eignen sich deshalb z. B. nicht für die  Versilberung elektrischer Kontaktteile in der Hochfre  quenztechnik. Der Einbau organischer Verbindungen  in den Niederschlag hat weiterhin einen Abfall der  chemischen Beständigkeit des     Silberlegierungsüberzu-          ges    zur Folge.

   Die     aliphatischen        Polyhydroxyverbin-          dungen    liefern zwar     Silberlegierungsbäder    mit besse  rem Gebrauchswert als die     Tartratbäder,    haben aber  den erheblichen Nachteil, dass das aus diesen Bädern  laufend mit abgeschiedene Antimon in Form seiner  Komplexverbindung, z. B. durch in Glycerin gelöstes  Antimon ergänzt werden muss. Dadurch reichern sich  diese Bäder ständig mit den entsprechenden organi  schen Komplexbildnern an. Infolgedessen lässt die  Härte der aus diesen Bädern gewonnenen galvanischen    Niederschläge mit der Zeit so stark nach, dass die  Bäder unbrauchbar werden.  



  Demgegenüber besteht die Erfindung darin, dass  die zum galvanischen Abscheiden von     Silber-Antimon-          oder        Silber-Wismut-Legierungen    dienenden Bäder zur  Verbesserung der Löslichkeit der Metalle und zur Stei  gerung des Glanzes der Niederschläge als Komplex  bildner     unsubstituierte    oder substituierte mehrwertige       Aminoalkohole    enthalten. Es wurde gefunden, dass  diese     Aminoalkohole    ein ausgezeichnetes Aufnahme  vermögen für Metalle wie Antimon und Wismut haben  und ausserdem den     Aufbau    sehr stabiler Legierungs  elektrolyte ermöglichen, aus denen     überzüge    hoher  Härte abgeschieden werden können.

    



  Als Komplexbildner kommen z. B. mehrwertige       Äthanolamine,    wie     N-(n-Butyl)-diäthylanolamin,        N-          Methyldiäthanolamin    oder     N-2,3-Dioxypropyl-diäthan-          olamin,    zur Anwendung. Als besonders geeigneter     Korn          plexbildner    für die Legierungsmetalle hat sich aus der  Gruppe der genannten Verbindungen das     Triäthanol-          amin    erwiesen.  



  Ein unter Verwendung von     Aminoalkoholen,    ins  besondere von     Triäthanolamin,    als Komplexbildner  hergestelltes     cyanidisches        Silberlegierungsbad,    vorzugs  weise mit Antimon, besitzt eine ausgezeichnete Glanz  tiefenstreuung. Die aus einem solchen Bad abgeschie  denen     Silber-Antimon-Legierungsniederschläge    haben  eine hohe Härte, die sie besonders für die     Besteckver-          silberung    geeignet macht.

   Die Legierungsniederschläge  haben ausserdem eine gute Korrosionsbeständigkeit, die  dadurch begünstigt wird, dass das     Triäthanolamin     o. dgl. als Komplexbildner nicht mit in den     Silberlegie-          rungsniederschlag    eingebaut wird, im Gegensatz zu den  bekannten     Silber-Antimon-Legierungsniederschlägen     aus     tartrathaltigen        cyanidischen    Silberbädern, welche  gewisse Anteile des     Komplexbildners    enthalten. Dem  entsprechend ist auch der     elektrische    Widerstand der  galvanischen Niederschläge gemäss der Erfindung ge  ring, so dass sie sich für die Versilberung elektrischer  Kontaktteile gut eignen.

   Auch die chemische Korro-           sionsbeständigkeit    der Legierungsniederschläge gemäss  der Erfindung hat sich als gut erwiesen. Ein weiterer  Vorteil besteht darin, dass sich Antimon     anodisch    bzw.       Antimon-Hydroxyd    direkt ohne Verzögerung in     cyani-          dischen    Silberbädern mit einem Gehalt an     Triäthanol-          amin    o. dgl. löst.

   Wenn also der Gehalt an     Aminoalko-          holen    bei Bädern gemäss der Erfindung einen gewissen  Anteil erreicht hat, der einen weiteren Zusatz von  Komplexbildnern unerwünscht macht, so kann der       Antimongehalt    im Gegensatz zu den bekannten     glycer-          inhaltigen    Bädern durch     Antimon-Hydroxyd    ergänzt  werden. Die Wirkung eines Bades gemäss der Erfin  dung lässt daher auch auf längere Zeit nicht nach.  



  Als Beispiel für ein Bad zum     galvanischen    Ab  scheiden einer     Silber-Antimon-Legierung    gemäss der  Erfindung sei ein Elektrolyt mit folgender Zusammen  setzung genannt:  62 g     AgCN     160 g     KCN     40 g     K,C03     1     gKOH     1,2 g     Sb203     30 g     Triäthanolamin     (alle Angaben pro Liter     Badflüssigkeit).     



  Im übrigen liegt die Anwendungskonzentration der  Komplexbildner gemäss der Erfindung zwischen 1 und  300 g/1     Badflüssigkeit.       Aus galvanischen Bädern dieser     Art    lassen sich bei  Stromdichten bis zu 3     A/dm=    und einer Temperatur  von 15 bis 35  C hochglänzende     harte        Silberlegie-          rungsniederschläge    abscheiden, die in den meisten Fäl  len nicht nachpoliert zu werden brauchen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Bad zum galvanischen Abscheiden von Silber-Anti- mon- oder Silber-Wismut-Legierungen hoher Härte, insbesondere für die Herstellung von versilberten Tafelbestecken, mit einem Gehalt an Komplexbildnern, dadurch gekennzeichnet, dass es zur Verbesserung der Löslichkeit der Metalle und zur Steigerung des Glanzes der Niederschläge als Komplexbildner unsubstituierte oder substituierte mehrwertige Aminoalkohole enthält. UNTERANSPRÜCHE 1.

   Bad nach Patentanspruch, dadurch gekennzeich net, dass es N-(n-Butyl)-diäthyanolamin, N-Methyl-di äthanolamin, N-2,3-Dioxypropyl-diäthanolamin oder Triäthanolamin enthält. z. Bad nach Patentanspruch oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Komplexbildner in einer Menge von 1 bis 300 g/1 enthält.