CH432499A - Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorbenzaldoxim - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von   2,6-Dichlorbenzaldoxim   
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2, 6-Dichlorbenzaldoxim, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 2,6-Dibenzalchlorid mit Hydroxylamin in einem sauren Medium umsetzt.



   Es konnte gefunden werden, dass durch Erhitzen von 2, 6-Dinitrotoluol oder 2-Nitro-6-chlortoluol unter bestimmten Reaktionsbedingungen die Nitrogruppe(n) durch Chlor ersetzt wird, während gleichzeitig ein oder zwei Wasserstoffatome der Methylkette ebenfalls durch ein oder zwei Chloratome ersetzt werden. Hiebei werden 2, 6-Dichlorbenzalchlorid und 2, 6-Dichlorbenzylchlorid in hoher Ausbeute erhalten.



   Weiterhin konnte gefunden werden, dass beispielsweise gute Ausbeuten an 2,6-Dichlorbenzalchlorid durch Chlorierung von 2-Nitro-6-chlortoluol oder 2,6-Dinitrotoluol bei einer Temperatur zwischen 175 und 1850 C, hauptsächlich bei ungefähr 1800 C während ungefähr 10 bis 20 Stunden, z. B. während 15 Stunden, bei einer Chlorzufuhrgeschwindigkeit von beispielsweise zwischen 0,5 und 0,8 Mol pro Stunde und pro Mol 2-Nitro6-chlortoluol erhalten werden können. Unter diesen Bedingungen kann 2,6-Dichlorbenzalchlorid in einer Ausbeute von mindestens 70   Ges. %    erhalten werden.



   Das so erhaltene 2,6-Dichlorbenzalchlorid kann erfindungsgemäss direkt in das entsprechende Benzaldoxim durch Reaktion mit Hydroxylamin in einem sauren Medium umgewandelt werden.



   Als saures Medium für die Oximbildung wird vorzugsweise eine konzentrierte Mineralsäure verwendet, insbesondere konzentrierte Schwefelsäure, deren Konzentration zwischen 75 und 100   Ges. %,    vorzugsweise zwischen 90 und 100   Ges. %    variieren kann. Das Gewicht der verwendeten Schwefelsäure stellt keinen kritischen Faktor dar. Es können Mengen bis zu dem zwanzigfachen, vorzugsweise jedoch bis zum doppelten Gewicht des Benzalchlorids verwendet werden. Obwohl die Reaktionskomponenten in variablen Verhältnissen zur Anwendung kommen können, so werden doch im allgemeinen äquimolekulare Mengen derselben bevorzugt. Auch die Reaktionstemperatur kann bedeutend variieren. Sie wird vorzugsweise zwischen 30 und 700 C, im besonderen zwischen 45 und 600 C, z. B. zwischen 50 und 550 C gehalten.

   Im allgemeinen dauert die Reaktion mindestens eine Stunde.



   Das entstandene 2,6-Dichlorbenzaldoxim besitzt unkrautvertilgende Eigenschaften und eignet sich ebenfalls als Zwischenprodukt für die Herstellung von Verbindungen mit sehr hohen unkrautvertilgenden Eigenschaften, z. B. für die Herstellung von 2,6-Dichlorbenzonitril, 2, 6-Dichlorbenzonitriloxyd und   a-substituierten    Benzaldoximen, wie 2,   6-Dichlor-a-aminobenzaldoxim.   



   Beispiel 1
Zu einer Mischung aus 290 g 98   gew.%    iger konzentrierter Schwefelsäure und 23 g (0,1 Mol) 2,6-Dichlorbenzalchlorid wurden unter Rühren bei Zimmertemperatur   14,0 g    oder 0,2 Mol Hydroxylaminhydrochlorid in getrennten Anteilen zugegeben. Die Mischung wurde anschliessend während drei Stunden bei einer Temperatur von 50 bis 550 C gerührt und dann langsam unter weiterem Rühren in Eiswasser gegeben. Das Oxim wurde abgetrennt, getrocknet und aus Benzol umkristallisiert. Die Ausbeute betrug 87 %, der Schmelzpunkt nach viermaliger Umkristallisation   133-1370    C.



   Beispiel 2
Ein Gemisch aus 23 g 2,6-Dichlorbenzalchlorid, 29 g konzentrierter Schwefelsäure und 7,0 g Hydroxylaminhydrochlorid wurde während drei Stunden bei einer Temperatur von 50 bis 550 C gerührt. Dann wurde das Gemisch unter Rühren in   0,5 1    Eiswasser gegossen, abfiltriert, gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das gebildete 2,6-Dichlorbenzaldoxim wurde in einer Menge von 18,5 g oder einer theoretischen Ausbeute von 97 % erhalten.  



   Unter Verwendung   von Essigsäureannydrid    kann dieses Oxim ohne vorherige Reinigung in einer Ausbeute von   92%    in 2,6-Dichlorbenzonitril umgewandelt werden.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorbenzaldoxim, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,6-Dibenzal- chlorid mit Hydroxylamin in einem sauren Medium umsetzt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als saures Medium konzentrierte Mineralsäure, hauptsächlich Schwefelsäure einer Konzentration von 75 bis 100 %, vorzugsweise einer Konzentration von 90 bis 100 %, verwendet.

   2. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens die doppelte Gewichtsmenge Schwefelsäure bezüglich der Menge von 2, 6-Dichlorbenzalchlorid verwendet.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oximierung bei einer Temperatur zwischen 30 und 700 C, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 45 und 600 C durchführt.