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CH336842A - Electrolyte-resistant aqueous dispersion and process for their preparation - Google Patents

Electrolyte-resistant aqueous dispersion and process for their preparation

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CH336842A
CH336842A CH336842DA CH336842A CH 336842 A CH336842 A CH 336842A CH 336842D A CH336842D A CH 336842DA CH 336842 A CH336842 A CH 336842A
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CH
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condensation product
aqueous dispersion
added
dispersant
molecular weight
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Inventor
Rudi Heyden
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Boehme Fettchemie Gmbh
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Description

  

  
 



  Elektrolytbeständige wässrige Dispersion und Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine gegen den Einfluss von Elektrolyten beständige wässrige Dispersion und ein Verfahren zu deren Herstellung.



  Die Dispersion ist dadurch gekennzeichnet, dass sie ausser dem Dispersionsmittel und dem Dispersum als Dispergator mindestens ein Kondensationsprodukt enthält, das einerseits einen durch Entfernung eines Wasserstoffatoms in der funktionellen Gruppe entstandenen, mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltenden, aliphatischen, cycloaliphatischen, aliphatischcycloaliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Carbonsäuren-, Alkohol-, Mercapto-, Amin-, Carbonsäureamid- oder Sulfonamidrest und anderseits einen Polyalkylenoxydrest enthält, welche zwei Reste über eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe miteinander verbunden sind.



   Das Verfahren zur Herstellung einer solchen elektrolytbeständigen Dispersion ist dadurch gekennzeichnet, dass man einer Dispersion als Dispergator mindestens ein Kondensationsprodukt der genannten Art zusetzt.



   Dispergatoren der genannten Art sind insbesondere solche, deren Polyalkylenoxydrest von Poly äthylenglykolen mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 10 000 abgeleitet ist, jedoch kommen auch Reste von Polyäthylenglykolen mit höheren oder niedrigeren Molekulargewichten in Frage. Es kommen auch Reste von entsprechenden Polymerisationsprodukten anderer Alkylenoxyde, wie beispielsweise Propylenoxyd, Epichlorhydrin und dergleichen, in Betracht.



   Die gegebenenfalls substituierte Methylengruppe, welche das Brückenglied zwischen den beiden genannten Resten des Kondensationsproduktes bildet, lässt sich bei der Herstellung der Dispergatoren unter Verwendung von Oxoverbindungen einbauen.



  Als solche Oxoverbindungen seien in erster Linie Formaldehyd und Formaldehyd abgebende Verbindungen, wie Paraformaldehyd, Trioxymethylen, Hexamethylentetramin, Methylal usw., daneben Acetaldehyd, Crotonaldehyd, Benzaldehyd, Aceton, Acetophenon, Cyclohexanon und dergleichen, genannt.



   Als mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische, cycloaliphatische,   aliphatisch-cycloali-    phatische oder aliphatisch-aromatische Reste der genannten Art in den Kondensationsprodukten eignen sich in erster Linie diejenigen, welche von höhermolekularen Alkoholen, Alkylphenolen, Mercaptanen und Aminen, ferner höhermolekularen Carbonsäuren oder deren funktionellen Derivaten, Carbonsäureamiden und Sulfonsäureamiden abgeleitet sind. Sie können Substituenten enthalten und durch Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff bzw. durch sich davon ableitende Heteroatomgruppen unterbrochen sein.



   Derartige Reste können beispielsweise von folgenden Verbindungen abgeleitet sein: Hexylalkohol, Octylalkohol, Decylmercaptan, Dodecylamin, Cyclohexylalkohol, Methylcyclohexylamin, Naphthenalkohole, Benzylalkohol, ar-Tetralol, ein Vorlauffettsäuregemisch   C7-C9,    Naphthensäuren,   ÖIsäuren,    Laurinsäureamid, Alkylbenzolsulfonsäureamide (Alkylreste   C3-C18)    usw. Diese Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber  Fettkomponente    genannten   
Die Mengenverhältnisse, in denen die vorgenannten Ausgangskomponenten zur Herstellung der verwendeten Dispergatoren angewendet werden können, sind abhängig von der Art des gewünschten Kondensationsproduktes. Man kann auf ein Mol Polyalkylenoxyd zwei Mol Oxoverbindungen und zwei Mol Fettkomponente zur Einwirkung bringen.

   Man  kann das Einsatzverhältnis jedoch auch so wählen, dass eine grössere Menge Oxoverbindungen angewendet wird, um damit mehrere Mole Polyalkylenoxyd zu verknüpfen, also beispielsweise das Verhältnis von zwei Polyalkylenoxyd zu drei Mol Oxoverbindungen zu zwei Mol Fettkomponente. In diesem Sinne ist das Mengenverhältnis beliebig variierbar, je nachdem man einen oder mehrere Polyalkylenoxydreste in das Kondensationsprodukt einführen will. Besonders wirksam als Dispergatoren sind Kondensationsprodukte mit einem Molgewicht grösser als 2000.



   Man arbeitet bei der Herstellung der Dispergatoren in der Regel in der Weise, dass man die gesamten Ausgangskomponenten in Gegenwart von sauren Katalysatoren, wie z. B. FeCI3 oder   AlCl3    in einem indifferenten Lösungsmittel, wie z. B. Toluol oder Xylol, unter Entfernung des gebildeten Reaktionswassers kondensiert. Man kann jedoch zunächst auch eine Teilkondensation zwischen den Polyalkylenoxyden und der Fettkomponente vornehmen und anschliessend mit den Oxoverbindungen - und eventuell einer weiteren Menge Polyalkylenoxyden und der Fettkomponente - weiterkondensieren.

   Die Herstellung des Teilkondensates zwischen den Polyalkylenoxyden und der Fettkomponente kann beispielsweise im Fall des Polyäthylenoxydes in der Art erfolgen, dass man an die Fettkomponenten   Athylen-    oxyd anlagert, bis das gewünschte Molekulargewicht von wenigstens etwa 1500 erreicht ist.



   Als dispergierbare flüssige oder feste Stoffe sind in erster Linie mineralische, tierische, pflanzliche oder synthetische Öle, Fette oder Wachse zu nennen, natürliche oder synthetische Harzöle oder Harze, natürlicher oder synthetischer Kautschuk. Eiweissstoffe, synthetische hochpolymere Verbindungen, wie Polyvinylverbindungen, Polyester, Polyamide und dergleichen, ferner anorganische oder organische Pigmentstoffe, wie Farbpigmente, Mattierungsmittel, Beschwerungsmittel, Füllmittel, Salze, sowie feste, pulverförmige Stoffe aller Art.



   Man kann die erfindungsgemäss verwendeten Dispergiermittel auch in Verbindung mit andern Dispergier- oder Emulgiermitteln anwenden, wie man sie bisher für diese Zwecke gebraucht hat, also z. B. anionaktive Dispergiermittel, wie Alkylsulfate, Alkylsulfonate oder Alkylbenzolsulfonate, sulfonierte Öle und Fette bzw. Fettsäureester, organische Di  sulfon- bzw.    Sulfoncarbonimide, Seifen und dergleichen, kationaktive Dispergiermittel, wie die bekannten quaternären Ammoniumverbindungen bzw. analog aufgebaute Oniumverbindungen, die sich von Phosphor oder Schwefel ableiten, nichtionogene Dispergatoren, wie die bekannten   3ithylenoxydanla-    gerungsprodukte an höhermolekulare Alkohole und dergleichen.



   Beispiele
1. In 53 Gewichtsteilen Wasser werden 2 Gewichtsteile eines Natriumalkylsulfatgemisches (Alkylreste   C12-C10)    und 5 Gewichtsteile eines aus Stearylalkohol, Paraformaldehyd und Polyäthylenoxyd (Molgewicht 9000) in den Molverhältnissen   2 : 2 : 1    hergestellten Produktes warm gelöst. In die viskose Lösung werden unter intensivem Rühren 40 Gewichtsteile filtriertes Spermöl eingerührt. Man erhält eine dickflüssige, praktisch unbegrenzt haltbare Emulsion. Die Emulsion kann in Wasser oder Salzlösungen, z. B. Kochsalz-, Magnesiumsulfat-, Schwefelsäure-, Essigsäurelösungen, verdünnt werden, ohne dass Zerfall eintritt.



   2. In 53 Gewichtsteilen Wasser werden 2 Gewichtsteile des Anlagerungsproduktes aus 1 Mol Oleylalkohol und 12 Mol Äthylenoxyd und 5 Teile eines aus Oleylalkohol, Paraformaldehyd und Polyäthylenoxyd (Molgewicht 4000) in den Molverhältnissen   2 : 3 : 2    hergestellten Produktes gelöst und darin 40 Gewichtsteile Paraffinöl emulgiert. Man erhält eine dickflüssige Emulsion, die gegen Elektrolyte weitgehend beständig ist.



   3. In 47,5 Gewichtsteilen Wasser werden 15 Gewichtsteile eines aus Stearylalkohol, Paraformaldehyd und Polyäthylenoxyd (Molgewicht 7500) in den Molverhältnissen   2 : 2 : 1    hergestellten Produktes gelöst. In diese Lösung werden zunächst 28 Gewichtsteile Chlorparaffin und 2,5 Gewichtsteile Decahydronaphthalin eingerührt und dann nach 7,0 Gewichtsteile feinst pulverisiertes Chromoxyd. Man erhält eine salzbeständige Suspension.



   4. 5 Gewichtsteile eines aus einem Polyäthylenoxydwachs (Molgewicht 9300), Paraformaldehyd und Stearinsäureamid in den Molverhältnissen   1 : 2 : 2 hergestellten Produktes werden in 95 Ge-    wichtsteilen eines mit Ammoniak neutralisierten Spermölsulfonates (Gesamtfettgehalt etwa 750/0) gelöst. Beim Verdünnen dieses Gemisches mit Wasser werden Emulsionen erhalten, wie sie zum Fettlickern von Leder verwendet werden. Vor den üblicherweise verwendeten Emulsionen zeichnen die aus dem beschriebenen Gemisch hergestellten sich durch eine besonders hohe Elektrolytbeständigkeit aus. Sie können z. B. für eine kombinierte Chromgerbung und Fettung von Häuten und Fellen Verwendung finden.   



  
 



  Electrolyte-resistant aqueous dispersion and process for their preparation
The present invention relates to an aqueous dispersion which is resistant to the influence of electrolytes and to a method for its production.



  The dispersion is characterized in that, in addition to the dispersant and the dispersum, it contains at least one condensation product as a dispersant which, on the one hand, contains an aliphatic, cycloaliphatic, aliphatic-cycloaliphatic or aliphatic-aromatic carboxylic acid formed by removing a hydrogen atom in the functional group and containing at least 6 carbon atoms. , Alcohol, mercapto, amine, carboxamide or sulfonamide radical and, on the other hand, a polyalkylene oxide radical, which two radicals are connected to one another via an optionally substituted methylene group.



   The process for producing such an electrolyte-resistant dispersion is characterized in that at least one condensation product of the type mentioned is added to a dispersion as a dispersant.



   Dispersants of the type mentioned are especially those whose polyalkylene oxide radical is derived from poly ethylene glycols with a molecular weight of about 500 to 10,000, but residues of polyethylene glycols with higher or lower molecular weights are also possible. There are also residues of corresponding polymerization products of other alkylene oxides, such as propylene oxide, epichlorohydrin and the like, into consideration.



   The optionally substituted methylene group which forms the bridge between the two mentioned residues of the condensation product can be incorporated in the preparation of the dispersants using oxo compounds.



  Such oxo compounds are primarily formaldehyde and formaldehyde-releasing compounds, such as paraformaldehyde, trioxymethylene, hexamethylenetetramine, methylal, etc., as well as acetaldehyde, crotonaldehyde, benzaldehyde, acetone, acetophenone, cyclohexanone and the like.



   Suitable as aliphatic, cycloaliphatic, aliphatic-cycloaliphatic or aliphatic-aromatic radicals of the type mentioned in the condensation products containing at least 6 carbon atoms are primarily those which are derived from higher molecular weight alcohols, alkylphenols, mercaptans and amines, and also higher molecular weight carboxylic acids or their functional derivatives , Carboxamides and sulfonamides are derived. They can contain substituents and be interrupted by oxygen, sulfur or nitrogen or by heteroatom groups derived therefrom.



   Such radicals can be derived, for example, from the following compounds: hexyl alcohol, octyl alcohol, decyl mercaptan, dodecylamine, cyclohexyl alcohol, methylcyclohexylamine, naphthenic alcohols, benzyl alcohol, ar-tetralol, a precursor fatty acid mixture C7-C9, naphthenic acid, C18-C8-alkyl, lauric acid For the sake of simplicity, these compounds are referred to below as fat components
The proportions in which the abovementioned starting components can be used to produce the dispersants used depend on the type of condensation product desired. Two moles of oxo compounds and two moles of fat component can be brought into action for one mole of polyalkylene oxide.

   However, the use ratio can also be chosen so that a larger amount of oxo compounds is used in order to link several moles of polyalkylene oxide, for example the ratio of two polyalkylene oxide to three moles of oxo compounds to two moles of fat component. In this sense, the quantitative ratio can be varied as desired, depending on whether one or more polyalkylene oxide radicals are to be introduced into the condensation product. Condensation products with a molecular weight greater than 2000 are particularly effective as dispersants.



   The production of the dispersants is generally carried out in such a way that all of the starting components are used in the presence of acidic catalysts, such as. B. FeCl3 or AlCl3 in an inert solvent, such as. B. toluene or xylene, condensed with removal of the water of reaction formed. However, it is also possible first of all to carry out a partial condensation between the polyalkylene oxides and the fatty component and then to condense further with the oxo compounds and possibly a further amount of polyalkylene oxides and the fatty component.

   In the case of polyethylene oxide, for example, the partial condensate between the polyalkylene oxides and the fatty component can be produced by adding ethylene oxide to the fatty components until the desired molecular weight of at least about 1500 is reached.



   Dispersible liquid or solid substances are primarily mineral, animal, vegetable or synthetic oils, fats or waxes, natural or synthetic resin oils or resins, natural or synthetic rubber. Proteins, synthetic high-polymer compounds such as polyvinyl compounds, polyesters, polyamides and the like, as well as inorganic or organic pigments such as color pigments, matting agents, weighting agents, fillers, salts, and solid, powdery substances of all kinds.



   The dispersants used according to the invention can also be used in conjunction with other dispersants or emulsifiers as they have hitherto been used for these purposes, ie z. B. anionic dispersants such as alkyl sulfates, alkyl sulfonates or alkylbenzenesulfonates, sulfonated oils and fats or fatty acid esters, organic sulfonic or sulfonic carbonimides, soaps and the like, cationic dispersants such as the known quaternary ammonium compounds or analogous onium compounds that are derived from phosphorus or derive sulfur, non-ionic dispersants, such as the known 3-ethylene oxide addition products to higher molecular weight alcohols and the like.



   Examples
1. In 53 parts by weight of water, 2 parts by weight of a sodium alkyl sulfate mixture (alkyl radicals C12-C10) and 5 parts by weight of a product made from stearyl alcohol, paraformaldehyde and polyethylene oxide (molecular weight 9,000) in a molar ratio of 2: 2: 1 are dissolved warm. 40 parts by weight of filtered sperm oil are stirred into the viscous solution with vigorous stirring. The result is a thick, practically indefinitely stable emulsion. The emulsion can be in water or salt solutions, e.g. B. sodium chloride, magnesium sulphate, sulfuric acid, acetic acid solutions can be diluted without decomposition.



   2. 2 parts by weight of the adduct of 1 mole of oleyl alcohol and 12 moles of ethylene oxide and 5 parts of a product made from oleyl alcohol, paraformaldehyde and polyethylene oxide (molecular weight 4000) in a molar ratio of 2: 3: 2 are dissolved in 53 parts by weight of water and 40 parts by weight of paraffin oil are emulsified in it . A thick emulsion is obtained that is largely resistant to electrolytes.



   3. 15 parts by weight of a product prepared from stearyl alcohol, paraformaldehyde and polyethylene oxide (molecular weight 7500) in a molar ratio of 2: 2: 1 are dissolved in 47.5 parts by weight of water. First 28 parts by weight of chlorinated paraffin and 2.5 parts by weight of decahydronaphthalene are stirred into this solution, and then after 7.0 parts by weight of finely powdered chromium oxide. A salt-resistant suspension is obtained.



   4. 5 parts by weight of a product made from a polyethylene oxide wax (molecular weight 9300), paraformaldehyde and stearic acid amide in a molar ratio of 1: 2: 2 are dissolved in 95 parts by weight of an ammonia-neutralized sperm oil sulfonate (total fat content about 750/0). When this mixture is diluted with water, emulsions such as those used for fatliquoring leather are obtained. Before the emulsions usually used, those produced from the mixture described are distinguished by a particularly high resistance to electrolytes. You can e.g. B. for a combined chrome tanning and fatliquoring of hides and pelts use.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I Gegen den Einfluss von Elektrolyten beständige wässrige Dispersion, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausser dem Dispersionsmittel und dem Dispersum als Dispergator mindestens ein Kondensationspro dukt enthält, ¯ das einerseits einen durch Entfernung eines Wasserstoffatoms in der funktionellen Gruppe entstandenen, mindestens 6 Kohlenstoffatome enthaltenden, aliphatischen, cycloaliphatischen, aliphatisch-cycloaliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Carbonsäure-, Alkohol-, Phenol-, Mercapto-, Amin-, Carbonsäureamid- oder Sulfonamidrest und anderseits einen Polyalkylenoxydrest enthält, welche zwei Reste über eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe miteinander verbunden sind. PATENT CLAIM I Aqueous dispersion resistant to the influence of electrolytes, characterized in that, in addition to the dispersant and the dispersum, it contains at least one condensation product as a dispersant, on the one hand an aliphatic, cycloaliphatic product containing at least 6 carbon atoms resulting from the removal of a hydrogen atom in the functional group , aliphatic-cycloaliphatic or aliphatic-aromatic carboxylic acid, alcohol, phenol, mercapto, amine, carboxamide or sulfonamide radical and, on the other hand, a polyalkylene oxide radical, which two radicals are linked to one another via an optionally substituted methylene group. UNTERANSPRÜCHE 1. Wässrige Dispersion nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyalkylenoxydrest ein Polyäthylenoxydrest mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 ist. SUBCLAIMS 1. Aqueous dispersion according to claim I, characterized in that the polyalkylene oxide radical is a polyethylene oxide radical with a molecular weight of 500 to 10,000. 2. Wässrige Dispersion nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausserdem mindestens einen weiteren anionischen, kationischen oder elektroneutralen Dispergator enthält. 2. Aqueous dispersion according to claim I, characterized in that it also contains at least one further anionic, cationic or electronically neutral dispersant. PATENTANSPRUCH II Verfahren zur Herstellung einer beständigen wässrigen Dispersion nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man einer Dispersion als Dispergator mindestens ein Kondensationsprodukt der genannten Art zusetzt. PATENT CLAIM II Process for the production of a stable aqueous dispersion according to claim 1, characterized in that at least one condensation product of the type mentioned is added to a dispersion as a dispersant. UNTERANSPRÜCHE 3. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Kondensationsprodukt zusetzt, in welchem der Polyalkylenoxydrest ein Polyäthylenoxydrest mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 ist. SUBCLAIMS 3. The method according to claim II, characterized in that a condensation product is added in which the polyalkylene oxide radical is a polyethylene oxide radical with a molecular weight of 500 to 10,000. 4. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Kondensationsprodukt zusetzt, in welchem die beiden genannten Reste über eine nicht substituierte Methylengruppe miteinander verbunden sind. 4. The method according to claim II, characterized in that a condensation product is added in which the two radicals mentioned are linked to one another via an unsubstituted methylene group. 5. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Kondensationsprodukt zusetzt, das den Rest eines höhermolekularen Fettalkohols enthält. 5. The method according to claim II, characterized in that a condensation product is added which contains the remainder of a higher molecular weight fatty alcohol. 6. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man das Kondensationsprodukt zusammen mit andern anionischen, kationischen oder elektroneutralen Dispergiermitteln der Dispersion zusetzt. 6. The method according to claim II, characterized in that the condensation product is added to the dispersion together with other anionic, cationic or electronically neutral dispersants.
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