CA1113962A - Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant - Google Patents
Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenantInfo
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Abstract
La présente invention a pour objet de nouveaux composés formule générale (I) (I) dans laquelle R représente un radical alkyl inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier compris entre 1 et 3 inclusivement, ou les sels d'acide correspondants. L'invention concerne également une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveu?, cette composition contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation. La composition contient en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I) définie précédemment.
Description
3;~
Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, des cheveux ou des fourrures, les métaphényl~nediamines jouent un rôle important connu depuis longtemps: elles font partie de la classe des composés couramment appelés "coupleurs". Les coupleur* en association avec des bases dloxydation, telles que les paraphénylèndiamines ou les paraaminophénols, donnent nais-sance, en milieu alcalin oxydant, à des indamines, indoanilines ou indophénols colorés.
L'association des métaphénylènediamines avec les para-phén~ylènediamines, en milieu alcalin oxydant et plus particulière-ment en présence d'eau oxygénée, donne naissance à des indamines`
capables de conférer aux fibres kéra-tiniques des colorations bleu~s très puissantes. Les métaphénylènediamines associées aux paraaminophénols donnent, en milieu alcalin oxydan-t, des indoanilines qui confèrent aux fibres kératiniques des colora-tions rouges plus ou moins pourpres. Cependant, cette catégorie de coupleurs se trouve, en pratique, limitée notamment en raison du fait que seuls peuvent être retenus des composés permettant d'obtenir des teintures n'évoluant pas au cours du temps sous l'action en particulier de la lumière ou des intempéries. C'est ainsi que le méthyl-l N~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 benzène conduit à des nuances instables à la lumière lorsqu'il est associé à des paraphénylènediamines et surtout à des paraamino-phénols.
La présente invention a pour but de décrire une nouvelle classe de métaphénylènediamines qui, avec la plupart des para-phénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confèrent aux cheveux des colorations bleues résistantes à la lumière et aux intempéries et qui, en outre, donnent des rouges stables Iors-qu t elles sont associées aux paraaminophénols.
La présen-te invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique de formule générale ~CH2)n OH
RO I / ~ (I) ..
....
formule dans laquelle R représente un radical alkyl inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone e-t n est un nombre entier compris entre 1 et 3 inclusivement, ou les sels d'acide corres-pondants.
La présente invention a également pour objet le produit ;~
industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I). ~
Les métaphénylènediamines selon l'invention peuvent être ~: :
avantageusement utilisées dans des compositions tinctoriales avec des bases d'oxydation constituées par ~
A - Les paraphénylènediamines de formule générale (II) . --~
20 ~ ~ R4 Rl. ~ ~ R3 (II) R2 ~
'' ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome dlhydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy a~ant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 e-t R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-gène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamyl-alkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et ~ ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que Rl et R3 représenten-t l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène., ou B - Les paraaminophénols de formule générale (III) ~ R6 (III) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène`, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exem-ple, le chlore ou le brome.
On a constaté que l'utilisation des métaphénylènediami-nes selon l'invention avec des paraphénylènediamines et/ou des paraaminophénols permet d'obtenir des compositions tinctoriales conférant aux cheveux des nuances de bonne qualité, qui n'évo-luent ni à la lumière, ni aux intempéries, ni aux lavages.
Parmi les composés de formule (I) (ou leurs sels d'acide correspondants), on a cons-taté que l'on obtenait des résultats particulièrement intéressants avec le N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-1 benzène et le N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.
Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 083 308, on a décrit des métaphénylènediamines similaires aux composés de formule (I) à cette différence près que l'amine primaire se trouve acétylée. On a pu constater que cette catégorie de com-posés acétylés ne pouvait 8tre utilisée en teinture de cheveux que dans des conditions très restreintes. En effet, le N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 acétylamino-4 méthoxy-l benzène en asso-ciation avec une paraphénylènediamine en milieu alcalin oxydant ... .. . ..
ne teint pas les cheveux à un pH moyennement alcalin d'environ 10, ou bien ne confère à ceux-ci qu'une faible coloration verte à un pH faiblement alcalin d'environ 8. Par contre, la société
déposante a pu vérifier que le composé non acétylé, à savoir le N-(~~hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène, confé- : :~
rait aux cheveux en association avec la meme paraphénylènediamine et dans les conditions opératoires identiques, une coloration bleue intense, quelque soit le pH adopté entre 8 et 11,5.
Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'in-vention peuvent contenir, en outre, en plus du (ou des) coupleur (s) de formule (I) et de la (ou des) base(s) d'oxydation asso- ;
ciée(s), les produits suivants pris isolément ou en combinaison:
1) d'autres coupleurs connus, par exemple la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxy-amino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-
Dans le domaine de la teinture des fibres kératiniques, des cheveux ou des fourrures, les métaphényl~nediamines jouent un rôle important connu depuis longtemps: elles font partie de la classe des composés couramment appelés "coupleurs". Les coupleur* en association avec des bases dloxydation, telles que les paraphénylèndiamines ou les paraaminophénols, donnent nais-sance, en milieu alcalin oxydant, à des indamines, indoanilines ou indophénols colorés.
L'association des métaphénylènediamines avec les para-phén~ylènediamines, en milieu alcalin oxydant et plus particulière-ment en présence d'eau oxygénée, donne naissance à des indamines`
capables de conférer aux fibres kéra-tiniques des colorations bleu~s très puissantes. Les métaphénylènediamines associées aux paraaminophénols donnent, en milieu alcalin oxydan-t, des indoanilines qui confèrent aux fibres kératiniques des colora-tions rouges plus ou moins pourpres. Cependant, cette catégorie de coupleurs se trouve, en pratique, limitée notamment en raison du fait que seuls peuvent être retenus des composés permettant d'obtenir des teintures n'évoluant pas au cours du temps sous l'action en particulier de la lumière ou des intempéries. C'est ainsi que le méthyl-l N~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 benzène conduit à des nuances instables à la lumière lorsqu'il est associé à des paraphénylènediamines et surtout à des paraamino-phénols.
La présente invention a pour but de décrire une nouvelle classe de métaphénylènediamines qui, avec la plupart des para-phénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confèrent aux cheveux des colorations bleues résistantes à la lumière et aux intempéries et qui, en outre, donnent des rouges stables Iors-qu t elles sont associées aux paraaminophénols.
La présen-te invention a donc pour objet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique de formule générale ~CH2)n OH
RO I / ~ (I) ..
....
formule dans laquelle R représente un radical alkyl inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone e-t n est un nombre entier compris entre 1 et 3 inclusivement, ou les sels d'acide corres-pondants.
La présente invention a également pour objet le produit ;~
industriel nouveau que constitue une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, caractérisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé de formule (I). ~
Les métaphénylènediamines selon l'invention peuvent être ~: :
avantageusement utilisées dans des compositions tinctoriales avec des bases d'oxydation constituées par ~
A - Les paraphénylènediamines de formule générale (II) . --~
20 ~ ~ R4 Rl. ~ ~ R3 (II) R2 ~
'' ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle Rl, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome dlhydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy a~ant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 e-t R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-gène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamyl-alkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et ~ ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que Rl et R3 représenten-t l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène., ou B - Les paraaminophénols de formule générale (III) ~ R6 (III) ou les sels d'acide correspondants, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène`, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène comme, par exem-ple, le chlore ou le brome.
On a constaté que l'utilisation des métaphénylènediami-nes selon l'invention avec des paraphénylènediamines et/ou des paraaminophénols permet d'obtenir des compositions tinctoriales conférant aux cheveux des nuances de bonne qualité, qui n'évo-luent ni à la lumière, ni aux intempéries, ni aux lavages.
Parmi les composés de formule (I) (ou leurs sels d'acide correspondants), on a cons-taté que l'on obtenait des résultats particulièrement intéressants avec le N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-1 benzène et le N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.
Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2 083 308, on a décrit des métaphénylènediamines similaires aux composés de formule (I) à cette différence près que l'amine primaire se trouve acétylée. On a pu constater que cette catégorie de com-posés acétylés ne pouvait 8tre utilisée en teinture de cheveux que dans des conditions très restreintes. En effet, le N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 acétylamino-4 méthoxy-l benzène en asso-ciation avec une paraphénylènediamine en milieu alcalin oxydant ... .. . ..
ne teint pas les cheveux à un pH moyennement alcalin d'environ 10, ou bien ne confère à ceux-ci qu'une faible coloration verte à un pH faiblement alcalin d'environ 8. Par contre, la société
déposante a pu vérifier que le composé non acétylé, à savoir le N-(~~hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène, confé- : :~
rait aux cheveux en association avec la meme paraphénylènediamine et dans les conditions opératoires identiques, une coloration bleue intense, quelque soit le pH adopté entre 8 et 11,5.
Les compositions tinctoriales faisant l'objet de l'in-vention peuvent contenir, en outre, en plus du (ou des) coupleur (s) de formule (I) et de la (ou des) base(s) d'oxydation asso- ;
ciée(s), les produits suivants pris isolément ou en combinaison:
1) d'autres coupleurs connus, par exemple la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxy-amino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthyl-
2 uréido-5 phénol 2) des orthophénylènediamines et des orthoaminophénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur ~ ::
les fonctions amines ou encore l'ortho-diphénol, ces produi-ts, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire a de nouveaux composés colorés, soit par cyclisation sur eux-memes, soit par action sur les paraphénylènediamines ,
les fonctions amines ou encore l'ortho-diphénol, ces produi-ts, par des mécanismes d'oxydation complexes, pouvant conduire a de nouveaux composés colorés, soit par cyclisation sur eux-memes, soit par action sur les paraphénylènediamines ,
3) des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino tels que le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le tri-chlorhydrate de diamino-2,6 N,N-(éthyl)amino-4 phénol, le di-chlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,4,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 N~ -hydro-xyéthyl) aniline,
4) des précurseurs de colorant de la série naphtalénique . . . ~, . , ~ .
tels que l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4 ;
tels que l'hydroxy-2 naphtoquinone-1,4 et l'hydroxy-5 naphtoquinone-1,4 ;
5) des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 N-(~-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~-méthoxyéthyl)amino-4' diphénylamine,
6) des colorants directs choisis dans la classe des colo-rants nitrés de la série benzénique tels que le N,N-(~-hydroxy-éthyl)amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le N,N-(méthyl, ~-hydroxyéthyl)amino-l ni-tro-3 N'-(~-hydroxyéthyl)amino-4 benzène, le N,N-(méthyl ~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-mé-thyl-amino-4 benzène, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 anisole, le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4)phénoxyéthanol, le N-( ~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole ,
7) divers adjuvants usuels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation ou d'acidification, des parfums, des agents séquestrants et des produits filmogènes.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique, compris entre 8 et 11,5 et, de préférence, entre 9 et 11,5. Parmi. les agents .d'alcalinisation qui peuvent etre utilisés, on paut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines tels que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tels que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcano-lamines telles que la méthyl diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent etre utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.
On peu-t également ajouter à la composition selon .. . . . ^ . 1' .
$~
l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de -triméthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanola-mides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les pro-duits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 50 % en poids et, avan-tageusement, entre 4 et 40 % en poids, On peut également ajouter dans la composition selon l'in-vention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suFfisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mention-ner, ~ titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène glycol, le monoéthyléther e-t le mono-méthyléther du diéthylène glycol et les produits analogues.
Les solvants peuvent être avantageusement présen-ts dans la com-position en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids.
- Les produi-ts épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcel-lulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des a-gents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préfé-rence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport à la composi-tion ~3~
totale et avantageusement entre 0,5 e-t 3 % en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la com-position selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents an-ti-oxydants peuvent être présen-ts dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l'invention est généralement mélangée, au moment de l'emploi, avec une quantité suffisante d'oxydant pour développer la couleur sur les fibres kératiniques. Les oxydants sont choisis dans le groupe formé entre autres par l'eau oxygénée, les persels, le peroxyde d'urée.
De fa~on générale, les composés de formule (I) sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,005 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquicle, de crème, de gel, d'aérosol ou sous tou-te autre forme appropriée, pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.
La présente invention a également pour objet un procédé
de teinture de fibres kératiniques et notamment de cheveux hu-mains, ce procédé mettant en oeuvre la composition tinctoriale ci-dessus définie, caractérisé par le fai-t que l'on applique la composition tinctoriale sur les fibres kératiniques à une tempé-rature comprise entre la température ambiante et environ 37C
e-t pendant un temps allant d'environ 5 à environ 45 minutes, et qu'ensuite on procède à un rin,cage des fibres kératiniques et éventuellement à unshampooing suivi d'un nouveau rinçage desdi-tes fibres.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenan-t, à titre d'exemples purement il:Lustratifs ~$~3~
et non limitatifs, la prépara-tion d'un composé de formule (I~
et l'utilisation de ce composé dans des compositions tinc toriales selon l'invention.
Exemple 1:
Préparation du dichlorhydrate de N~ hydroxyéthylj amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène ~ rNH-CH2CH2H
l , 2HCl "`~ ~:
N~12 Première étape: , Préparation du N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène.
~\ ~ ~\ ~H-CH2CH20H
~/ 3 On introduit 0,5 mole (84 g) d'amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène dans 252 cm3 d'eau. On ajoute O,5 mole de carbonate de calcium (50 g) et on porte le mélange à 95C au bain-marie bouillant. On ajoute alors sous agitation 1 mole (125 g) de bromohydrine du glycol puis on maintient la température à 95C
pendant trois heures et demi sous agitation. On ajoute alors 0,2 mole (25 g) de bromohydrine du glycol et O,l mole (10 g) de carbonate de calcium, puis on maintient le chauffage et l'agita-tion pendant une heure et demi. On vérifie que le milieu réac-tionnel ne contient plus de produit initial visible en chromato-graphie. On filtre le milieu réactionnel chaud. Le filtrat est additionné de 1 500 cm3 cl eau glacée.
~3~
Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Son point de fusion es-t égal à
67C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
_Calculé pour t Analyse C9 H12 N2 4 Trouvé
_ __ C% 50,94 50,82 H% S ~ 70 5,98 N% 13,20 13,36 .' _ .. :~ ' Deuxième étape : -Préparation du dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène 0,188 mole (39,8 g) de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène en solution dans 400 cm3 d'éthanol sont hydro-génés sous une pression de 20 bars à une température voisine de 85C, en présence de 2 g de palladium à 10 % sur charbon. Au bout d'une heure, on filt~e la solution alcoolique pour éliminer 20 le catalyseur. Le filtrat refroidi dans un bain de carboglace est additionné, sous agitation, de 70 cm3 d'éthanol ~ -15C
saturé de gaz chlorhydrique.
Le produit attendu précipite sous forme de dichlorhy-drate.
Le produit est essoré, séché sous vide, Il fond avec décomposition à 234C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
Calculé pour AnalyseCg H16 2 N2 C12 Trouvé
; C% 42,35 42,11 H% 6,27 6,23 N% 10,98 10,90 Cl% 27,84 27,67 ;" _9_ $~
Exemple 2:
Préparation du dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène Première étape :
NI12 ~ N~-O-C~12C1~12C
~C l (~ - o-c H2 cH2 c l NO
Deuxième étape :
~C2H5 1 2 5 l~ ~/ ` NH-CH CH OH
NH-C~-O-CH2CH2C1 ~ ~ 2 2 Troisième étape :
~ N~l-CH2CH2H Réduction cataly~g~> ~ 3 ~ CH2CH20H
NH
Première étape :
Préparation du ~éthoxy-2',nitro-5')phényl~
carbamate de ~-chloréthyle On dissout 0,1 mole (18,~ g) d'amino-2 nitro-4 éthoxy-l benzène dans 55 cm3 de dioxanne. On ajoute 0,055 mole (5,5 g) de carbonate de chaux puis on élève la température au voisinage de 90C. On introduit alors sous agita-tion 0,11 mole (15,7 g) de chloroformiate de ~ chloréthyle. L'addition terminée, or.
maintien-t l'agitation une demi-heure à 9OC. Après refroidis-sement, le milieu réactionnel est additionné de 200 cm3 d'eau -lo glacée puis acidifié, jusqu~à ce que le p~-l soit égal à 5, à
l'aide d'acide de chlorhydrique.
Le produit attendu précipite. Il es-t essoré, lavé à
l'eau, séché sous vide. Son point de fusion est égal à 143C
après recristallisation dans lléthanol.
L'analyse él~men-taire du produit obtenu donne les résultats suivants :
Calculé pour Trouvé
Analyse Cll H13 N2 5 Cl C% 45,75 45,86 H% 4,51 4,73 N% 9,71 9,85 Deuxième étape :
Préparation du N~ hydroxyéthyl)amino-2 ni-tro-4 éthoxy-l benzène On dissout 0,075 mole (21,6 g) du produit brut obtenu selon l'opération décrite dans la première étape dans 80 cm3 d'éthanol au reflux~ On ajoute alors, sous agitation, 27 cm3 de solution sodique normale. On maintient le milieu réactionnel au reflux, sous agitation, pendan-t une heure puis on l'additionne de 100 cm3 d'eau glacée.
Le produit attendu précipi-te sous forme cristallisée.
Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé à l'aide d~é-thanol.
Après séchage sous vide, il fond à 107C.
L~analyse élémentaire du produit obtenu donne les ;
résultats suivants :
Calculé pour AnalyseClo H14 N2 4 Trouvé
.
C% 53,10 53,1 H% 6,19 6,22 N% 12,39 12,63 Troisième étape:
Préparation du dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 éthoxy-1 benzène Le dérivé ni-tré ob-tenu au cours de l'étape précedente es-t mis en solution dans lléthanol (0,04 mole ~soit 9,04 g de dérive nitr~ dans 36 cm3 d'éthanol). On ajoute 0,3 g de palladiurn à
10 % sur charbon comme catalyseur. Le dér:ivé nitré est réduit par hydrogénation catalytique à 70C sous une pression de 75 ;
bars pendant une heure. On filtre pour éliminer le catalyseur puis on a~oute au filtrat 15 cm3 d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique.
Après refroidissement à 0C, on essore le produit atten-du qui a précipité sous forme de dichlorhydrate. Le produit est ensuite lavé à l'alcool puis à l'acétone et séché sous vide.
Son point de fusion est égal à 210C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse C10 Hlg N2 2 C12 Trouvé
C% 44,61 44~40 H% 6,69 6,75 N% 10,41 10,27 Il convient de noter que le procédé de préparation du dichlorhydrate de N~(~3-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène décrit à l'exemple 1 est également valable pour la préparation du dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène. Cependant, le procédé décrit à
l'exemple 2 n'est pas valable pour préparer le dichlorhydrate de N-(~3-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène car il se produit avec le N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène (obtenu après la première étape de préparation dans laquelle on fait agir la bromhydrine du glycol) en présence de ~3~
soude, une cyclisation pour aboutir au cycle morpholinique et non pas au produit attenduO
Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l ben~ne................................. 0,025 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine............. 0,018 g Ether monobutylique de l'éthylène gLycol........... 1,66 g Alcool laurique à 10,5 moles dloxyde d~éthylène 1,66 g Produit vendu sous la désignation de "Carbopol 934" (marque de commerce d'un polymère de l'a-cide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions, ~abriqué par la 50ciété Goodrich Chemical Co.).................... ~.............. 0,66 g Triéthanolamine................................. 2,5 g Acide mercaptosuccinique........................ 0,05 g Eau... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colo-ration glycine.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N~ hydro~yéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène........... O.. ~.................. 0,538 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine........... 0,362 g Carboxyméthylcellulose........................... 2 g Laurylsulfate d'ammonium......................... 5 g Acétate d'ammonium...... ,,.,.,................... 1 g Propylèneglycol.................................. 8 g 501ution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g ~.3~
Ammoniaque (à 22B).,.. ,............ ,,.,............. 12 g Eau.. ,.qsp.. ,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,1.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rin~age et sham-pooing, une coloration pourpre.
Exemple 5 ~
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène.,,..,...,..,,,,,,,,,,,,...,,.,,,, 1,27 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine...,,,.,,.... 1,27 g Ethanolamides d'acides gras de coprah,.,.,,.,,,,,,, 10 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %),..... 1 g Ammoniaque (à 22B) 10 g Eau.. ~qsp... ,,,,,,,...... ,.. ,... ,,....... ,,, 100 g Le pH de ce-tte composition est égal à 9,9, Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une colora-tion violet extrêmement sombre, Exemple 6 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benz~ne.. O...... ,...... ,........ ~.... ,... , 0,0135 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine,,.,.,,,...., 0,0196 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles dloxyde d'éthylène,,,,.,........... ...,,.,,,,,,.,.,... ,,.,,,,,.,,,. 5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........ ,.,,,,.,,,,.,,,,,,,,.,,,,,,.,,.,,,, 10 g Propylèneglycol,,.. ,,,.,,,,.,,,,,,,... ,,,,,,,,, 10 g Triéthanolamine,.,,,,,,,.... ,,,,,,,,,,,,,.,,.,,,,,,. 1 g Acide mercaptosuccinique.,.. ,....... ,.,,.. ,,,... ,,, 0,05 g Eau... qsp............................................. 100 y Le pH de cette composition est égal à 8,8.
Au moment de l'emploi, on ajou~e 50 g d~eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn ~ température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage e-t sham-pooing, une coloration bleu clair argenté.
Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène.................................... 1,275 g Dichlorhydrate de paratoluyl~nediamine............... 0,975 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde dléthylène (produit vendu sous la désignation de Remcopal 334 et marque de commerce de la société Gerland)........ 20 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (produit vendu sous la désignation de Remcopal 349 et marque de commerce de la société Gerland)......... 20 g Acide thioglycollique................................ 0,8 g Ammoniaque (à 22B).................................. 10 g Eau... qsp,.................................... ...................~....... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violacé foncé.
Exemple 8 :
On p~épare la composi-tion tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène...................... O.......................... 1,53 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 aniline................................ ....................~...... 1,62 g Carboxyméthylcellulose............................... 2 g Laurylsulfate d'ammonium............................. 5 g Acétate d'ammonium................................... 1 g Propylèneglycol...................................... 8 g - Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%). 1 g Ammoniaque (à 22B).................................. 12 g Hydroquinone......................................... 0,10 g Eau.... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendànt 15 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colo-ration bleu roi très puissante.
Exemple 9 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.......................................... 0,269 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-4 para-phénylènediamine.......................................... 0,239 g Alcoyl-sulfate dlammonium en C12-C14 (70 % de C12 et 30 % de C14)........................................ 15 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène........ 5 g Ammoniaque (à 22B).................................... 10 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %)....... 0,5 g Eau... qsp............................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.
Au moment de l'emp]oi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée ~20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 30C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration gris bleu-vert clair argenté.
:
Cj~
Exemple 10 ~
.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène........................ ~........ 1,076 g Dichlorhydrate de N-(~-mé-thoxyéthyl)amino-4 aniline 1,195 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland).......................... 18 g Nonylphénol à 9 moles dloxyde d~éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland).......................... 18 g Acide thioglycolique....... ~...................... 0,8 g Ammoniaque (à 22B).............................. 4 g Eau.. qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,2.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à température ambiante sur des cheveux châtain clair leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration belu-noir.
Exemple 11:
On prépare la composition -tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène........................................ 1,53 g Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl~amino-4 aniline 1,434 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.................. 10 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 0 8 g Ammoniaque (à 22B)...................................... 10 g Eau.. qsp......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
A moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d~eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux --17-~
naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration puissante bleu franc assez sombre.
Exemple 12:
On prépare la composition tinctoriale suivante Dichlorhydrate N-(~3-hydroxyéthyl)amino~2 amino-4 méthoxy-l benzène........ ,.................. 2,55 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-5 para-phénylènediamine......... ,......... ~....... 2,39 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)........... ......,................ 20 g Nonylphénol à 9 moles d~oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland).......................... 20 g Acide thioglycolique.............. ,...................... 0,8 g Ammoniaque (à 22B)............... ...,................... 10 g Eau.. qsp.......... ,.,............. ...........,........... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage et shampooing, une colo-ration bleu-nuit.
Exemple 13:
.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benz~ne................................. 1,275 g Paraaminophénol................................... 0,545 g Carboxyméthylcellulose............................ 2 g Laurylsulfate d'ammonium.......................... 5 g ~
Acétate d~ammonium................................ 1 g Propylèneglycol................................... 8 g Solution aqueuse de bisulfi te de sodium (à 39 %). 1,2 g Ammoniaque (à 22B).................................. .12 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ;;
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing, une colo-ration rouge légèrement pourpre extrêment lumineux.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène....................................... 1,34 g Paraaminophénol........................................ 0,545 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthyl~ne (vendu sous le nom co~mercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)................................ 12 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland)..... ...........~.............. 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.................. ,......................... 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'ethylène............................................. 1,5 g Propylèneglycol........................................ 6 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 1 g Ammoniaque (~ 22B).................................... lQ g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................... 0,12 g Eau... qsp............................................. 100 g Le pH de cette compositlon est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration cuivre très rouge.
Exemple 15 :
On prépare la composi-tion tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène......................... O........... 1,785 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, ~-mésylaminoéthyl) amino-4 aniline....................................... 2,31 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5........................ 0,15 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %)O 1 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 33~"
par la société Gerland)............................... 20 g Nonylphénol à 9 moles d~oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland)......... O..................... .20 g Amrnoniaque (à 22B)............ ~..................... .10 g Eau... qsp....... ,..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colo-ration bleu franc intense.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène...................................... 0,765 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine................. 0,905 g Orhtoaminophénol......................... O.............. 0,218 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.............. .10 g Solution aqueuse de bisulfi-te de sodium (à 39 %). 0,8 g Ammoniaque (a 22B).. ;............................... .10 g Eau.. qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9. `
Ce mélange appliqué pendant 20 mn ~ 25C sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration violet sombre.
Exemple 17 :
:' On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène....................................... 1,27 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine.................. 1,27 g ~
Paraaminophénol.......................................... 0,4 g `
Diéthanolamides d'acides gras de coprah................... 10 g Ammoniaque (à 22B)....................................... 12 g Solution de bisulfite de sodium (à 39 %)................... 1 g Hydroquinone............................................ 0,20 g Eau....qsp....................................................... 100 g Le pH de cette composition est égal-à 9,8.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une colo-ration~noir violacé.
Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène................................. ~ 0,61 g Résorcine.............................................. 0,5 g Métaaminophénol........................................ 1 g Dichlorhydrate de paraphénylèdiamine................... 4,6 g Paraaminophénol................ ~......... ~...... 0,1 g Orthoaminophénol....................................... 1,1 g Carboxyméthylcellulose................................. 2 g Laurylsulfate d'ammonium............................... 5 g Acétate d'ammonium..................................... 1 g Propylèneglycol................ `...................... 8 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 1 g "
. . . .
Ammoniaque (à 22B)................................. .12 Eau.... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,7.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur conf~re, apras rinçage et sham-pooing, une coloration noir à reflets violets.
Exemple 19:
On prépare la composition tlnctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-t~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène...... u................................ 0,2 g Métaaminophénol........ .....~........................... 0,2 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol............... 0,16 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-3 aniline................................................. 0,1 g N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 phénol ............... 0,15 g Paraaminophénol......................................... 0,5 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine.................. 0,1 g Carboxyméthylcellulose.................................. 2 g Laurylsulfate d'ammonium................................ 5 g Acétate d'ammonium...................................... 1 g Propylèneglycol......................................... 8 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 1 g ~-~
Ammoniaque (à 22B)..................................... 12 g ~au.. qsp......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et shampooing, une coloration acajou.
. .
.. . .... . .. .. . .. .... . ..
~$ ~
Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl~amino-2 amino 4 méthoxy-l benzène......................................... 0,05 g Résorcine................................................. 0,12 g Métaaminophénol........................................... 0,12 g Paraaminophénol........................................... 0,25 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 aniline................................................... 0,10 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 phénol............... 0,04 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom,commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)................................ 12 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland)................................ 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............................................. 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène...... ,,..................................... 1,5 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................... 0,12 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium ~à 39 %). 1,2 y Ammoniaque (à 22B).................................... 10 g Eau .. qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,3.
Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration beige doré très lumineux.
Exemple 21 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 6~
méthoxy-l benzène..................................... 0,30 g Résorcine............................................. 0,20 g Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol..................... 0,10 g Paraaminophénol.......................... n ~ O 1 2 0 g Dichlorhydratede diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine.................................. 0,50 g N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole............. 0,06 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............................................ 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène............................................ 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............... 9 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous la désignation de "Ethomeen 12" et marque de commerce de la société
Armour Hess Chemical Ltd)............................. 4,5 g Propylèneglycol..... ,.......................... , 3,6 g Butylglycol........................................... 8 g Ethanol............................................... 5,4 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %) 0,9 g Ammoniaque (à 22B)................................... 10 g Eau.... qsp..... ...,.................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,7.
Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confere, après rin~age et sham-pooing, une coloration beige rosé nacre.
Exemple 22:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-~
méthoxy-l benzène~.~...................................... 0,3 g Résorcine...... ~....................................... 0,2 g Métaaminophénol....... ,...................... 0,22 g Hydroxy-6 benzomorpholine............................ 0,3 g Paraaminophénol...................................... 0,5 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylamimoéthyl) amino-4 aniline...................................... 0,3 g Acide mercaptosuccinique............................. 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............ ~.......... O......... 4,25 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........................................... 8,50 g Propylèneglycol...................................... 8,50 g Ammoniaque (à 22B)... ~............................. 15 g Eau... ,qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et sham-pooing, une coloration chatain foncé.
Exemple 23:
On prépare la composition tinctoriale suivante .
Dichlorhydrate de N-t~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.................................. ....0,315 g Métaaminophénol................................... ....0,5 g Méthyl-2 amino-5 phénol........................... O. 0,225 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol......... ....0,2 g Paraaminophénol................................... ....0,5 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine............ ....0,8 g Dichlorhydrate de N,N-(é-thyl, mésylaminoéthyl) amino-4 aniline................................... ....1,2 g N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole,........ ....0,345 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)... ,..... ,.. ~............. 12 y Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland),.. ,... .,... ,,...... ,,.. ,.. , 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.~,,,,.,,..,,,....,.,,,.,...,..,,....,,,, 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène.. ,,,.,.,,...... ,... ,...... ,..... .,........... 1,5 g Propylèneglycol...... ,,,,.,... ,,... ,....... ,............ 6 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................... 0,12 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 ~;O)..... 1,2 g ,~
Ammoniaque (à 22B).. ,............. 10 g Eau.... qsp..... ,..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal ~ 9,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn cà 2~3C sur des cheveux naturellementblond sable doré leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration marron. -Exemple 24 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.. ,.,..... ,,.,,.,.. ,,............. 0,16 g Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino~4 méthoxy-l benzène....................................... 0,051 g Hydroxy-6 benzomorpholine,.............................. 0,21 g Résorcine......... ,.. ,......... ,................... ~ 0,4 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine.. ,...... ,........ 1,5 g Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl)amino-4 aniline 1 Y
Paraaminophénol........... ,.,.......... ,.~,............. 0,6 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)... ,........... ,.. ,., 16 g Nonylphénol à 9 moles dloxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la socié-té Gerland).............................. 16 g Acide mercaptosuccinique.................. ,......... 1 g Ammoniaque (~ 22B)....................... ,......... 10 g Eau... qsp............ ,,,.................. O......... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 28C sur des cheveux naturellement blancs ~-90 % leur confère, apr~s rin~age et shampooing, une coloration châtain moyen à refle-ts dorés.
Exemple 25 :
On pré`pare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène.......................................... 0,5 g Méthyl-2 amino-5 phénol.................................... 0,35 g Résorcine.................................................. 0,25 g Paraamlnophénol..... ,.................................. 0,6 g Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl)amino-4 aniline 0,8 g Sulfate de N-méthyl paraaminophénol.................... 0,45 g N-(@-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 phénol............... 0,25 g N,N-(~-hydroxyéthyl~ amino-l nitro-3 N'-(méthyl) amino-4 benzène........................................ 1 g Alcoyl-sulfate d'ammonium en C12-C14 (70 % de C12 et 30 % de C14)................,....... ~.......... 15 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d~éthylène........ 5 g Acide thioglycolique................................... 1 g Ammoniaque (à 22B).................................... 10 g Eau... qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,6.
Au momen-t de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
.: . 1 Ce mélange appliqué pendant 30 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confè- ' re, ap~ès rincage et shampooing, une colorati-n châtain doré.
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Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention est un pH basique, compris entre 8 et 11,5 et, de préférence, entre 9 et 11,5. Parmi. les agents .d'alcalinisation qui peuvent etre utilisés, on paut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines tels que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines tels que la mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcano-lamines telles que la méthyl diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidification qui peuvent etre utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique et l'acide phosphorique.
On peu-t également ajouter à la composition selon .. . . . ^ . 1' .
$~
l'invention des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de -triméthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanola-mides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les pro-duits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 50 % en poids et, avan-tageusement, entre 4 et 40 % en poids, On peut également ajouter dans la composition selon l'in-vention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suFfisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mention-ner, ~ titre d'exemple, l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, des glycols comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène glycol, le monoéthyléther e-t le mono-méthyléther du diéthylène glycol et les produits analogues.
Les solvants peuvent être avantageusement présen-ts dans la com-position en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, comprise entre 5 et 30 % en poids.
- Les produi-ts épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcel-lulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des a-gents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préfé-rence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport à la composi-tion ~3~
totale et avantageusement entre 0,5 e-t 3 % en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la com-position selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents an-ti-oxydants peuvent être présen-ts dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition de l'invention est généralement mélangée, au moment de l'emploi, avec une quantité suffisante d'oxydant pour développer la couleur sur les fibres kératiniques. Les oxydants sont choisis dans le groupe formé entre autres par l'eau oxygénée, les persels, le peroxyde d'urée.
De fa~on générale, les composés de formule (I) sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une proportion comprise entre 0,005 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquicle, de crème, de gel, d'aérosol ou sous tou-te autre forme appropriée, pour réaliser une teinture de fibres kératiniques.
La présente invention a également pour objet un procédé
de teinture de fibres kératiniques et notamment de cheveux hu-mains, ce procédé mettant en oeuvre la composition tinctoriale ci-dessus définie, caractérisé par le fai-t que l'on applique la composition tinctoriale sur les fibres kératiniques à une tempé-rature comprise entre la température ambiante et environ 37C
e-t pendant un temps allant d'environ 5 à environ 45 minutes, et qu'ensuite on procède à un rin,cage des fibres kératiniques et éventuellement à unshampooing suivi d'un nouveau rinçage desdi-tes fibres.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenan-t, à titre d'exemples purement il:Lustratifs ~$~3~
et non limitatifs, la prépara-tion d'un composé de formule (I~
et l'utilisation de ce composé dans des compositions tinc toriales selon l'invention.
Exemple 1:
Préparation du dichlorhydrate de N~ hydroxyéthylj amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène ~ rNH-CH2CH2H
l , 2HCl "`~ ~:
N~12 Première étape: , Préparation du N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène.
~\ ~ ~\ ~H-CH2CH20H
~/ 3 On introduit 0,5 mole (84 g) d'amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène dans 252 cm3 d'eau. On ajoute O,5 mole de carbonate de calcium (50 g) et on porte le mélange à 95C au bain-marie bouillant. On ajoute alors sous agitation 1 mole (125 g) de bromohydrine du glycol puis on maintient la température à 95C
pendant trois heures et demi sous agitation. On ajoute alors 0,2 mole (25 g) de bromohydrine du glycol et O,l mole (10 g) de carbonate de calcium, puis on maintient le chauffage et l'agita-tion pendant une heure et demi. On vérifie que le milieu réac-tionnel ne contient plus de produit initial visible en chromato-graphie. On filtre le milieu réactionnel chaud. Le filtrat est additionné de 1 500 cm3 cl eau glacée.
~3~
Le produit attendu précipite sous forme d'une huile qui cristallise rapidement. Son point de fusion es-t égal à
67C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
_Calculé pour t Analyse C9 H12 N2 4 Trouvé
_ __ C% 50,94 50,82 H% S ~ 70 5,98 N% 13,20 13,36 .' _ .. :~ ' Deuxième étape : -Préparation du dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène 0,188 mole (39,8 g) de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène en solution dans 400 cm3 d'éthanol sont hydro-génés sous une pression de 20 bars à une température voisine de 85C, en présence de 2 g de palladium à 10 % sur charbon. Au bout d'une heure, on filt~e la solution alcoolique pour éliminer 20 le catalyseur. Le filtrat refroidi dans un bain de carboglace est additionné, sous agitation, de 70 cm3 d'éthanol ~ -15C
saturé de gaz chlorhydrique.
Le produit attendu précipite sous forme de dichlorhy-drate.
Le produit est essoré, séché sous vide, Il fond avec décomposition à 234C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :
Calculé pour AnalyseCg H16 2 N2 C12 Trouvé
; C% 42,35 42,11 H% 6,27 6,23 N% 10,98 10,90 Cl% 27,84 27,67 ;" _9_ $~
Exemple 2:
Préparation du dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène Première étape :
NI12 ~ N~-O-C~12C1~12C
~C l (~ - o-c H2 cH2 c l NO
Deuxième étape :
~C2H5 1 2 5 l~ ~/ ` NH-CH CH OH
NH-C~-O-CH2CH2C1 ~ ~ 2 2 Troisième étape :
~ N~l-CH2CH2H Réduction cataly~g~> ~ 3 ~ CH2CH20H
NH
Première étape :
Préparation du ~éthoxy-2',nitro-5')phényl~
carbamate de ~-chloréthyle On dissout 0,1 mole (18,~ g) d'amino-2 nitro-4 éthoxy-l benzène dans 55 cm3 de dioxanne. On ajoute 0,055 mole (5,5 g) de carbonate de chaux puis on élève la température au voisinage de 90C. On introduit alors sous agita-tion 0,11 mole (15,7 g) de chloroformiate de ~ chloréthyle. L'addition terminée, or.
maintien-t l'agitation une demi-heure à 9OC. Après refroidis-sement, le milieu réactionnel est additionné de 200 cm3 d'eau -lo glacée puis acidifié, jusqu~à ce que le p~-l soit égal à 5, à
l'aide d'acide de chlorhydrique.
Le produit attendu précipite. Il es-t essoré, lavé à
l'eau, séché sous vide. Son point de fusion est égal à 143C
après recristallisation dans lléthanol.
L'analyse él~men-taire du produit obtenu donne les résultats suivants :
Calculé pour Trouvé
Analyse Cll H13 N2 5 Cl C% 45,75 45,86 H% 4,51 4,73 N% 9,71 9,85 Deuxième étape :
Préparation du N~ hydroxyéthyl)amino-2 ni-tro-4 éthoxy-l benzène On dissout 0,075 mole (21,6 g) du produit brut obtenu selon l'opération décrite dans la première étape dans 80 cm3 d'éthanol au reflux~ On ajoute alors, sous agitation, 27 cm3 de solution sodique normale. On maintient le milieu réactionnel au reflux, sous agitation, pendan-t une heure puis on l'additionne de 100 cm3 d'eau glacée.
Le produit attendu précipi-te sous forme cristallisée.
Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé à l'aide d~é-thanol.
Après séchage sous vide, il fond à 107C.
L~analyse élémentaire du produit obtenu donne les ;
résultats suivants :
Calculé pour AnalyseClo H14 N2 4 Trouvé
.
C% 53,10 53,1 H% 6,19 6,22 N% 12,39 12,63 Troisième étape:
Préparation du dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 éthoxy-1 benzène Le dérivé ni-tré ob-tenu au cours de l'étape précedente es-t mis en solution dans lléthanol (0,04 mole ~soit 9,04 g de dérive nitr~ dans 36 cm3 d'éthanol). On ajoute 0,3 g de palladiurn à
10 % sur charbon comme catalyseur. Le dér:ivé nitré est réduit par hydrogénation catalytique à 70C sous une pression de 75 ;
bars pendant une heure. On filtre pour éliminer le catalyseur puis on a~oute au filtrat 15 cm3 d'éthanol saturé de gaz chlorhydrique.
Après refroidissement à 0C, on essore le produit atten-du qui a précipité sous forme de dichlorhydrate. Le produit est ensuite lavé à l'alcool puis à l'acétone et séché sous vide.
Son point de fusion est égal à 210C.
L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse C10 Hlg N2 2 C12 Trouvé
C% 44,61 44~40 H% 6,69 6,75 N% 10,41 10,27 Il convient de noter que le procédé de préparation du dichlorhydrate de N~(~3-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène décrit à l'exemple 1 est également valable pour la préparation du dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène. Cependant, le procédé décrit à
l'exemple 2 n'est pas valable pour préparer le dichlorhydrate de N-(~3-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène car il se produit avec le N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 méthoxy-l benzène (obtenu après la première étape de préparation dans laquelle on fait agir la bromhydrine du glycol) en présence de ~3~
soude, une cyclisation pour aboutir au cycle morpholinique et non pas au produit attenduO
Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l ben~ne................................. 0,025 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine............. 0,018 g Ether monobutylique de l'éthylène gLycol........... 1,66 g Alcool laurique à 10,5 moles dloxyde d~éthylène 1,66 g Produit vendu sous la désignation de "Carbopol 934" (marque de commerce d'un polymère de l'a-cide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions, ~abriqué par la 50ciété Goodrich Chemical Co.).................... ~.............. 0,66 g Triéthanolamine................................. 2,5 g Acide mercaptosuccinique........................ 0,05 g Eau... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colo-ration glycine.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N~ hydro~yéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène........... O.. ~.................. 0,538 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine........... 0,362 g Carboxyméthylcellulose........................... 2 g Laurylsulfate d'ammonium......................... 5 g Acétate d'ammonium...... ,,.,.,................... 1 g Propylèneglycol.................................. 8 g 501ution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%) 1 g ~.3~
Ammoniaque (à 22B).,.. ,............ ,,.,............. 12 g Eau.. ,.qsp.. ,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,1.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rin~age et sham-pooing, une coloration pourpre.
Exemple 5 ~
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène.,,..,...,..,,,,,,,,,,,,...,,.,,,, 1,27 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine...,,,.,,.... 1,27 g Ethanolamides d'acides gras de coprah,.,.,,.,,,,,,, 10 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %),..... 1 g Ammoniaque (à 22B) 10 g Eau.. ~qsp... ,,,,,,,...... ,.. ,... ,,....... ,,, 100 g Le pH de ce-tte composition est égal à 9,9, Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une colora-tion violet extrêmement sombre, Exemple 6 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benz~ne.. O...... ,...... ,........ ~.... ,... , 0,0135 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine,,.,.,,,...., 0,0196 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles dloxyde d'éthylène,,,,.,........... ...,,.,,,,,,.,.,... ,,.,,,,,.,,,. 5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........ ,.,,,,.,,,,.,,,,,,,,.,,,,,,.,,.,,,, 10 g Propylèneglycol,,.. ,,,.,,,,.,,,,,,,... ,,,,,,,,, 10 g Triéthanolamine,.,,,,,,,.... ,,,,,,,,,,,,,.,,.,,,,,,. 1 g Acide mercaptosuccinique.,.. ,....... ,.,,.. ,,,... ,,, 0,05 g Eau... qsp............................................. 100 y Le pH de cette composition est égal à 8,8.
Au moment de l'emploi, on ajou~e 50 g d~eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn ~ température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage e-t sham-pooing, une coloration bleu clair argenté.
Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène.................................... 1,275 g Dichlorhydrate de paratoluyl~nediamine............... 0,975 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde dléthylène (produit vendu sous la désignation de Remcopal 334 et marque de commerce de la société Gerland)........ 20 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (produit vendu sous la désignation de Remcopal 349 et marque de commerce de la société Gerland)......... 20 g Acide thioglycollique................................ 0,8 g Ammoniaque (à 22B).................................. 10 g Eau... qsp,.................................... ...................~....... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violacé foncé.
Exemple 8 :
On p~épare la composi-tion tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène...................... O.......................... 1,53 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 aniline................................ ....................~...... 1,62 g Carboxyméthylcellulose............................... 2 g Laurylsulfate d'ammonium............................. 5 g Acétate d'ammonium................................... 1 g Propylèneglycol...................................... 8 g - Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39%). 1 g Ammoniaque (à 22B).................................. 12 g Hydroquinone......................................... 0,10 g Eau.... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendànt 15 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colo-ration bleu roi très puissante.
Exemple 9 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.......................................... 0,269 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-4 para-phénylènediamine.......................................... 0,239 g Alcoyl-sulfate dlammonium en C12-C14 (70 % de C12 et 30 % de C14)........................................ 15 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène........ 5 g Ammoniaque (à 22B).................................... 10 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %)....... 0,5 g Eau... qsp............................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.
Au moment de l'emp]oi, on ajoute 70 g d'eau oxygénée ~20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 30C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration gris bleu-vert clair argenté.
:
Cj~
Exemple 10 ~
.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène........................ ~........ 1,076 g Dichlorhydrate de N-(~-mé-thoxyéthyl)amino-4 aniline 1,195 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland).......................... 18 g Nonylphénol à 9 moles dloxyde d~éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland).......................... 18 g Acide thioglycolique....... ~...................... 0,8 g Ammoniaque (à 22B).............................. 4 g Eau.. qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,2.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à température ambiante sur des cheveux châtain clair leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration belu-noir.
Exemple 11:
On prépare la composition -tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène........................................ 1,53 g Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl~amino-4 aniline 1,434 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.................. 10 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 0 8 g Ammoniaque (à 22B)...................................... 10 g Eau.. qsp......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
A moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d~eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux --17-~
naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration puissante bleu franc assez sombre.
Exemple 12:
On prépare la composition tinctoriale suivante Dichlorhydrate N-(~3-hydroxyéthyl)amino~2 amino-4 méthoxy-l benzène........ ,.................. 2,55 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-5 para-phénylènediamine......... ,......... ~....... 2,39 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)........... ......,................ 20 g Nonylphénol à 9 moles d~oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland).......................... 20 g Acide thioglycolique.............. ,...................... 0,8 g Ammoniaque (à 22B)............... ...,................... 10 g Eau.. qsp.......... ,.,............. ...........,........... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage et shampooing, une colo-ration bleu-nuit.
Exemple 13:
.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benz~ne................................. 1,275 g Paraaminophénol................................... 0,545 g Carboxyméthylcellulose............................ 2 g Laurylsulfate d'ammonium.......................... 5 g ~
Acétate d~ammonium................................ 1 g Propylèneglycol................................... 8 g Solution aqueuse de bisulfi te de sodium (à 39 %). 1,2 g Ammoniaque (à 22B).................................. .12 g Eau... qsp........................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ;;
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing, une colo-ration rouge légèrement pourpre extrêment lumineux.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène....................................... 1,34 g Paraaminophénol........................................ 0,545 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthyl~ne (vendu sous le nom co~mercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)................................ 12 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland)..... ...........~.............. 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.................. ,......................... 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'ethylène............................................. 1,5 g Propylèneglycol........................................ 6 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 1 g Ammoniaque (~ 22B).................................... lQ g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................... 0,12 g Eau... qsp............................................. 100 g Le pH de cette compositlon est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration cuivre très rouge.
Exemple 15 :
On prépare la composi-tion tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène......................... O........... 1,785 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, ~-mésylaminoéthyl) amino-4 aniline....................................... 2,31 g Phényl-l méthyl-3 pyrazolone-5........................ 0,15 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %)O 1 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 33~"
par la société Gerland)............................... 20 g Nonylphénol à 9 moles d~oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland)......... O..................... .20 g Amrnoniaque (à 22B)............ ~..................... .10 g Eau... qsp....... ,..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une colo-ration bleu franc intense.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène...................................... 0,765 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine................. 0,905 g Orhtoaminophénol......................... O.............. 0,218 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.............. .10 g Solution aqueuse de bisulfi-te de sodium (à 39 %). 0,8 g Ammoniaque (a 22B).. ;............................... .10 g Eau.. qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9. `
Ce mélange appliqué pendant 20 mn ~ 25C sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration violet sombre.
Exemple 17 :
:' On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl) amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène....................................... 1,27 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine.................. 1,27 g ~
Paraaminophénol.......................................... 0,4 g `
Diéthanolamides d'acides gras de coprah................... 10 g Ammoniaque (à 22B)....................................... 12 g Solution de bisulfite de sodium (à 39 %)................... 1 g Hydroquinone............................................ 0,20 g Eau....qsp....................................................... 100 g Le pH de cette composition est égal-à 9,8.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une colo-ration~noir violacé.
Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène................................. ~ 0,61 g Résorcine.............................................. 0,5 g Métaaminophénol........................................ 1 g Dichlorhydrate de paraphénylèdiamine................... 4,6 g Paraaminophénol................ ~......... ~...... 0,1 g Orthoaminophénol....................................... 1,1 g Carboxyméthylcellulose................................. 2 g Laurylsulfate d'ammonium............................... 5 g Acétate d'ammonium..................................... 1 g Propylèneglycol................ `...................... 8 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 1 g "
. . . .
Ammoniaque (à 22B)................................. .12 Eau.... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,7.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 25C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur conf~re, apras rinçage et sham-pooing, une coloration noir à reflets violets.
Exemple 19:
On prépare la composition tlnctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-t~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène...... u................................ 0,2 g Métaaminophénol........ .....~........................... 0,2 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol............... 0,16 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-3 aniline................................................. 0,1 g N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-4 phénol ............... 0,15 g Paraaminophénol......................................... 0,5 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine.................. 0,1 g Carboxyméthylcellulose.................................. 2 g Laurylsulfate d'ammonium................................ 5 g Acétate d'ammonium...................................... 1 g Propylèneglycol......................................... 8 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %). 1 g ~-~
Ammoniaque (à 22B)..................................... 12 g ~au.. qsp......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et shampooing, une coloration acajou.
. .
.. . .... . .. .. . .. .... . ..
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Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl~amino-2 amino 4 méthoxy-l benzène......................................... 0,05 g Résorcine................................................. 0,12 g Métaaminophénol........................................... 0,12 g Paraaminophénol........................................... 0,25 g Dichlorhydrate de N,N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 aniline................................................... 0,10 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)amino-4 phénol............... 0,04 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom,commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)................................ 12 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland)................................ 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............................................. 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène...... ,,..................................... 1,5 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................... 0,12 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium ~à 39 %). 1,2 y Ammoniaque (à 22B).................................... 10 g Eau .. qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,3.
Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration beige doré très lumineux.
Exemple 21 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 6~
méthoxy-l benzène..................................... 0,30 g Résorcine............................................. 0,20 g Diméthyl-2,6 acétylamino-3 phénol..................... 0,10 g Paraaminophénol.......................... n ~ O 1 2 0 g Dichlorhydratede diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine.................................. 0,50 g N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole............. 0,06 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............................................ 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène............................................ 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............... 9 g Amine oléique oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous la désignation de "Ethomeen 12" et marque de commerce de la société
Armour Hess Chemical Ltd)............................. 4,5 g Propylèneglycol..... ,.......................... , 3,6 g Butylglycol........................................... 8 g Ethanol............................................... 5,4 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 %) 0,9 g Ammoniaque (à 22B)................................... 10 g Eau.... qsp..... ...,.................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,7.
Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confere, après rin~age et sham-pooing, une coloration beige rosé nacre.
Exemple 22:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-~
méthoxy-l benzène~.~...................................... 0,3 g Résorcine...... ~....................................... 0,2 g Métaaminophénol....... ,...................... 0,22 g Hydroxy-6 benzomorpholine............................ 0,3 g Paraaminophénol...................................... 0,5 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylamimoéthyl) amino-4 aniline...................................... 0,3 g Acide mercaptosuccinique............................. 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène............ ~.......... O......... 4,25 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........................................... 8,50 g Propylèneglycol...................................... 8,50 g Ammoniaque (à 22B)... ~............................. 15 g Eau... ,qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 27C sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et sham-pooing, une coloration chatain foncé.
Exemple 23:
On prépare la composition tinctoriale suivante .
Dichlorhydrate de N-t~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.................................. ....0,315 g Métaaminophénol................................... ....0,5 g Méthyl-2 amino-5 phénol........................... O. 0,225 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)amino-5 phénol......... ....0,2 g Paraaminophénol................................... ....0,5 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine............ ....0,8 g Dichlorhydrate de N,N-(é-thyl, mésylaminoéthyl) amino-4 aniline................................... ....1,2 g N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 anisole,........ ....0,345 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)... ,..... ,.. ~............. 12 y Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la société Gerland),.. ,... .,... ,,...... ,,.. ,.. , 15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.~,,,,.,,..,,,....,.,,,.,...,..,,....,,,, 1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène.. ,,,.,.,,...... ,... ,...... ,..... .,........... 1,5 g Propylèneglycol...... ,,,,.,... ,,... ,....... ,............ 6 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique................... 0,12 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium (à 39 ~;O)..... 1,2 g ,~
Ammoniaque (à 22B).. ,............. 10 g Eau.... qsp..... ,..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal ~ 9,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 mn cà 2~3C sur des cheveux naturellementblond sable doré leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration marron. -Exemple 24 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 éthoxy-l benzène.. ,.,..... ,,.,,.,.. ,,............. 0,16 g Dichlorhydrate de N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 amino~4 méthoxy-l benzène....................................... 0,051 g Hydroxy-6 benzomorpholine,.............................. 0,21 g Résorcine......... ,.. ,......... ,................... ~ 0,4 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine.. ,...... ,........ 1,5 g Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl)amino-4 aniline 1 Y
Paraaminophénol........... ,.,.......... ,.~,............. 0,6 g Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 334"
par la société Gerland)... ,........... ,.. ,., 16 g Nonylphénol à 9 moles dloxyde d'éthylène (vendu sous le nom commercial de "Remcopal 349"
par la socié-té Gerland).............................. 16 g Acide mercaptosuccinique.................. ,......... 1 g Ammoniaque (~ 22B)....................... ,......... 10 g Eau... qsp............ ,,,.................. O......... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 90 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 mn à 28C sur des cheveux naturellement blancs ~-90 % leur confère, apr~s rin~age et shampooing, une coloration châtain moyen à refle-ts dorés.
Exemple 25 :
On pré`pare la composition tinctoriale suivante :
Dichlorhydrate de N~ hydroxyéthyl)amino-2 amino-4 méthoxy-l benzène.......................................... 0,5 g Méthyl-2 amino-5 phénol.................................... 0,35 g Résorcine.................................................. 0,25 g Paraamlnophénol..... ,.................................. 0,6 g Dichlorhydrate de N-(~-méthoxyéthyl)amino-4 aniline 0,8 g Sulfate de N-méthyl paraaminophénol.................... 0,45 g N-(@-hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 phénol............... 0,25 g N,N-(~-hydroxyéthyl~ amino-l nitro-3 N'-(méthyl) amino-4 benzène........................................ 1 g Alcoyl-sulfate d'ammonium en C12-C14 (70 % de C12 et 30 % de C14)................,....... ~.......... 15 g Alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d~éthylène........ 5 g Acide thioglycolique................................... 1 g Ammoniaque (à 22B).................................... 10 g Eau... qsp............................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,6.
Au momen-t de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
.: . 1 Ce mélange appliqué pendant 30 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confè- ' re, ap~ès rincage et shampooing, une colorati-n châtain doré.
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Claims (33)
1. Composé de formule générale (I) formule dans laquelle R représente un radical alkyl inférieur comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier compris entre 1 et 3 inclusivement, ou les sels d'acide corres-pondants.
2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 2 et que R est un radical méthyl.
3. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que n est égal à 2 et que R est un radical éthyl.
4. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, ladite composition contenant, dans un support approprié, au moins une base d'oxydation, carac-térisée par le fait qu'elle contient, en tant que coupleur, au moins un composé selon la revendication 1.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est utilisé dans une proportion comprise entre 0,005 et 2,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
6. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 9 et 11,5.
8. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une base prise dans le groupe formé par les paraphénylènediamines et les paraaminophénols.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins une paraphénylènediamine de formule générale :
(II) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-gène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylal-kyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxy-aminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que R1 et R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène.
(II) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical alcoxy ayant de 1 à 2 atomes de carbone, R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydro-gène, un radical alkyl, hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, dans lequel le groupe alcoxy comporte de 1 à 2 atomes de carbone, carbamylal-kyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxy-aminoalkyl, les groupes alkyl dans R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous réserve que R1 et R3 représentent l'hydrogène lorsque R4 et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène.
10. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation, au moins un paraaminophénol de formule générale (III) ou un sel d'acide correspondant, formule dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène.
11. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé pris dans le groupe formé par les orthophénylènediamines et les orthoamino-phénols substitués ou non sur le noyau ou sur les fonctions amine, et par l'ortho-diphénol.
12. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols sont pris dans le groupe formé par la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-2,4 N-(.beta.-méthoxy-éthyl) amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(.beta.-méthoxyéthyl) amino-4' diphénylamine.
14. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct pris dans le groupe formé par les colorants nitrés de la série benzénique.
15. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série naphtalénique,
16. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur autre que ceux de formule (I).
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le coupleur autre que ceux de formule (I) est pris dans le groupe formé par la résorcine, le métaaminophénol, le méthyl-2 amino-5 phénol, le méthyl-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl) amino-5 phénol, l'hydroxy-6 benzomorpholine, le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol, le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol, le méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol et le méthyl-2 uréido-5 phénol.
18. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un précurseur de colorant de la série benzénique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant de la série benzéni-que est pris dans le groupe formé par le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-(éthyl) amino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,4,5 toluène ou la méthoxy-4 amino-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl)aniline.
20. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les agents moussants, les agents épaississants, les agents épaississants, les agents anti-oxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que les agents d'alcalinisation sont pris dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les alkyl-alcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, ou que les agents d'acidification sont pris dans le groupe formé par les acides lactique, acétique, tartrique et phosphorique.
22. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble pris dans le groupe formé par les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalène-sulfonates, les sulfates, éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium qua-ternaires, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés.
23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 50 % en poids d'agent tensio-actif par rapport au poids total de la composition.
24. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique pris dans le groupe formé par l'éthanol, l'isopropanol, la glycérine, l'éthylène glycol, le propylène glycol, l'éther monobutylique de l'éthylène glycol, les monoéthyléther et monométhyléther du diéthylène glycol.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait qu'elle contient de 1 à 40 % en poids de solvant organique par rapport au poids total de la composition.
26. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent-épaississant pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, les polymères d'acide acrylique et la bentonite.
27. Composition selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,5 à 5 % en poids d'agent épaississant par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent antioxydant pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thio-glycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.
29. Composition selon la revendication 28, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,05 à 1,5 % en poids d'agent anti-oxydant par rapport au poids total de la composition.
30. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.
31. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi, elle est mélangée à au moins un agent d'oxydation.
32. Composition selon la revendication 31, caractérisée par le fait que l'agent d'oxydation est pris dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou des persels.
33. Procédé de teinture de fibres kératiniques et no-tamment de cheveux humains, ce procédé mettant en oeuvre la composition tinctoriale selon l'une des revendications 31 ou 32, caractérisé par le fait que l'on applique la composition tinc-toriale sur les fibres kératiniques à une température comprise en-tre la température ambiante et environ 37°C et pendant un temps allant d'environ 5 à environ 45 minutes, et qu'ensuite on procède à un rinçage des fibres kératiniques et éventuellement à un shampooing suivi d'un nouveau rinçage desdites fibres.
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