LU85098A1

LU85098A1 - Composition tinotoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procedes de teinture de fibres keratiniques correspondants

Info

Publication number: LU85098A1
Application number: LU85098A
Authority: LU
Inventors: Jean-Francois Grollier; Jean Cotteret; Alain Genet; Andree Bugaut
Original assignee: Oreal
Priority date: 1983-11-21
Filing date: 1983-11-21
Publication date: 1985-07-17
Also published as: DE3442366A1; ES537790A0; FR2555046A1; ES8603752A1; DK548784A; NL8403527A; DK163795C; BE901090A; ATA366784A; NL191431B; BR8405918A; JPS60197765A; GB2150148B; MX161689A; DE3442366C2; NL191431C; GB2150148A; GR80981B; IT8468159A0; ES547455A0

Description

À ' COMPOSITION TINCTORIALE POUR FIBRES KERATINIQUES RENFERMANT AU MOINS UNE NITRO-2 PARAPHENYLENEDIAMINE N-SUBSTITUEE COSO-LUBILISEE ET PROCEDES DE TEINTURE DE FIBRES KERATINIQUES CORRESPONDANTS .

5 La présente invention a trait à une composition de teinture pour fibres kératiniques, et, en particulier, pour cheveux humains vivants, renfermant au moins un colorant direct *' nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines N-substi- tuées. L'invention a également trait à un procédé de teinture 10 utilisant lesdites compositions.

Il est connu d'utiliser les nitro-paraphénylène-diamines et leurs produits de substitution dans la composition des solutions tinctoriales pour la teinture des fibres kéra-tiniques.

15 Ces colorants confèrent aux cheveux une coloration directe, dite aussi semi-permanente, et ils peuvent également être utilisés dans des compositions tinctoriales d'oxydation pour obtenir, avec les colorants d'oxydation, des reflets complémentaires et des nuances riches en reflets.

20 En coloration capillaire, les teintes bleues et violettes sont nécessaires comme composantes permettant d'arriver aux teintes d'aspect naturel, et l'on a déjà proposé d'employer comme colorants directs capillaires bleus ou violets, les dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine dont 25 le groupe amino en position 4 est disubstitué, le groupe amino s - en position 1 pouvant, quant à lui, être monosubstitué.

Ces dérivés classiques de la nitro-2 paraphénylènediamine sont le plus souvent insuffisamment solubles ou dis-persibles dans l'eau, ce qui représente un inconvénient ma-30 jeur en coloration capillaire pour atteindre les nuances foncées . Si le colorant n'est pas solubilisé dans le milieu de teinture, cela engendre des irrégularités de teinture avec un grand risque d'obtenir des colorations plus faibles que celles prévues. En effet, dans le cas particulier des 35 formulations tinctoriales riches en colorants pour l'obtention

St a / 2 1 » de nuances variées, ou dans le cas de supports peu solubilisants, il arrive que les colorants recristallisent, restent dans le bain de teinture et ne passent pas sur le t- cheveu.

Les préparations tinctoriales réalisées à partir des dérivés de la nitro-2 paraphénylènediamine dont le groupe amino en position 4 est disubstitué et dont le _ - groupe amino en position 1 peut éventuellement être monosifcs- titué n'ont donc jusqu’ici pas entièrement satisfait les exigences d'une bonne coloration.

D'une façon tout-à-fait surprenante, la société déposante a découvert qu'en introduisant le N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthyl N’-(dihydroxy-2*,3' propyl) amino-4 ^ benzène et/ou l'un au moins de ses sels d'acide dans une composition tinctoriale renfermant au moins un colorant direct nitré bleu ou violet consistant en une nitro-2 paraphénylènedia-mine dont le groupe amino en position 4 est disubstitué par des radicaux alkyle ou monohydroxyalkyle inférieurs, 2q et dont le groupe amino en position 1 est éventuellement monosubstitué par un radical alkyle ou monohydroxyalkyle inférieur, on améliorait la solubilité du (ou des) colorant(s) direct(s) nitré(s) bleu(s) ou violet(s) par un phénomène de cosolubilisation.

25 Les compositions tinctoriales selon l’invention présentent l’avantage de colorer les cheveux dans des nuances intenses et très profondes, et permettent, de plus, de mieux utiliser la puissance tinctoriale potentielle du colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylène-diamines, substitué comme indiqué ci-dessus. En effet, d'une part, le N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthyl N'-(dihydroxy-2',3' propyl) amino-4 benzène étant lui-même un colorant violet, on peut obtenir des nuances plus foncées qu'avec les seuls dérivés de nitro-2 paraphénylènediamine peu solubles, et, h 35 i » 3 d'autre part, l'agent de cosolubilisation introduit permet aussi d'éviter les risques de recristallisation des colorants directs nitrés de la série des nitro-2 paraphénylènediamines dans les formulations tinctoriales riches en ces colorants 5 ou dans les formulations tinctoriales à support peu solubilisant.

La présente invention concerne donc une composition tinctoriale pour fibres kêratiniques et, plus particulièrement pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule •l·0 approprié, au moins un colorant direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines, de formule î NHR1

15 A

Î^V N02 O (I) .

» V*1 dans laquelle : - R^ représente l'hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical 25 hydroxyalkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; s * - R3 représente un radical hydroxyalkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; - R3 représente un radical alkyle inférieur 30 ayant de 1 a 4 atomes de carbone ou un radical hydroxyalkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous forme libre ou salifiée, caractérisée par le fait qu'elle renferme également le composé suivant ; rn η //> / Λ . * 4 »c Ιλοϊ3 I Γ“Ν09 5 0 (11) » S>"’

^CH2CHÛHCH2ÛH

1 10 sous forme libre ou salifiée par des acides minéraux ou organiques .

Parmi les sels du composé de formule (II), on peut mentionner, à titre dExemple, le mono-15 chlorhydrate.

Les composés de formule (I) dont la solubilité peut être accrue grâce à la présence du composé de formule (II) sont notamment ceux pour lesquels R^ représente un groupe méthyle, et R2 et représentent chacun un groupe 20 (¾ -hydroxyéthyle ; ou encore R·^ et représentent chacun un groupe méthyle et R2 représente un groupe (J-hydroxyéthyle ; ou encore R^,R2 et R^ représentent chacun un groupe -hydroxyéthyle ; ou encore R^ et R2 représentent chacun un groupe φ-hydroxyéthyle, et R^ représente un groupe méthyle ; ainsi 25 que les sels d*acides correspondants.

A titre explicatif, on a regroupé dans le tableau - - suivant, les limites de solubilité à 18°C des quatre colo rants de formule (I) énumérés ci-dessus en présence de quantités croissantes y du colorant de formule (II), ces limites 30 de solubilité étant mesurées dans la composition suivante : - roonochlorhydrate du colorant de formule (II)....... y g - colorant de formule (I) ........................... x g - éther monoéthylique de 1 *éthylèneglycol....... 10 g - amino-2 mêthyl-2 propanol-1.. .q.s.p............pH 9,6 35 - eau.......q.s.p....................................100 g // 5 < » x est la quantité maximale du colorant considéré de formule (I) que l'on peut dissoudre dans le support particulier ainsi défini. Pour déterminer les solubilités, on opère de la façon suivante : 5 On disperse un large excès de colorant de formule (X) avec y g------du colorant de formule (II) sous forme de chlorhydrate^ dans la base cosmétique décrite ci-dessus. La composition est laissée pendant 15 minutes à 60°C (bain-marie) puis refroidie par l'air ambiant sous i 10 agitation pendant 30 minutes (en vérifiant que la température ambiante est supérieure à 18°C). A l'issue de ces 30 minutes, la composition est introduite dans une enceinte maintenue à 18°C. La composition doit y séjourner au moins pendant 48 heures. Après sortie de l'enceinte, la composition est immé-15 diatement filtrée. Les filtrats recueillis sont ensuite analysés par HPLC pour détermination de la teneur en colorants.

// 6 < 1 ρηιη^„„- ,ΐή ""Limites Oc; }:7)l^nTlTü3^ü~olorâïïi~ du loniiul c; ( i j

üornftpe_-:f~üT___assôc>é avec Io colorant clë~ lofniii]c TTÎ.T

w yeo y^oTss ‘ ÿ^H y^sg ' ~'r r" ' “ 1_' - ' " 1 ' " " ......— — 1 — — -

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1NŒ3 rVN0? ^ (j) A 0,07 % 0,20% (2,85/ 0,26 % (3,71) 0,35 % (5)

K J

i | >αι2αι20Η y·1 î-k lNCiI3 [Y KO», ψ “ 0,32 % 0,57 % (1,78) 0,87 % (2,71) 1,12 7. (3,5) tOcîi0ch0oii i

Nch ch2oh

j^CI2CH20H

îYN02 VJ 0,36 % 0,46 % (1,27) 0,62 % (1,72) 0,74 % (2,05)

Soœ3

NC J

! \ch2ch2oh il <

I nŒ2CH20H

ίΑ·Ν02 I I ^ 0,74 % 1,00 % (1,35) 1,26 % (1,70) 1,57 7. (2,12) I S>CIl2Cll2OIi 1 \ch0cii2ou

Le chiffre indiqué entre parenthèses indique L'amélioration de la solubilité du colorant de formule (I) en présence du colorant de formule (II).

Ainsi, la colorant de formule (I) mentionné en premier est 2,85 fois plus soluble dans le support précité lorsque la quantité du conposé de formule (II) dans ledit support passe de 0 a 0,5 g.

ù < » 7

Les composés de formule (I) sont en particulier décrits dans les brevets français n° 1 101 904, 1 411 124, 1 454 313, 1 454 314, ainsi que dans le brevet des Etats-Unis d*Amérique n° 3 168 442.

5 Le composé de formule (II) peut être obtenu selon un procédé de préparation qui consiste à faire réagir le glycidol sur le composé connu de formule (III) î HHCH,

A

O (in) - NO, y- 15 NHCH3

Le composé de formule (III) peut être obtenu à partir du méthylamino-1 nitro-2 amino-4 benzène, comme décrit, entre autres, à l’exemple 2 du brevet des Etats-Unis 2q d’Amérique n° 3 274 249,

Conformément à des modes préférés de réalisation, le composé de formule (I) (et/ou ses sels) est (ou sont) présent(s) dans la composition tinctoriale selon la présente invention à une concentration comprise entre 0,05 7a et 5 % 25 en poids, et en particulier, entre 0,1 et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition ; le composé de formule (II) (et/ou ses sels) est (ou sont) présent(s) dans la composition à une concentration comprise entre 0,1 % et 5 % en poids, et de préférence, 30 entre 0,3 % et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre, outre les composés de formule (I) et (II) sous forme libre ou salifiée : 35 1°) des bases d'oxydation telles que les paraphé- ff

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8 nylènediamines, les paraaminophénols, et les bases hétérocycliques ; 2°) un ou plusieurs coupleurs appartenant à la classe des métaphénylènediamines, des métaaminophénols, des 5 métadiphénols ou encore aux coupleurs hétérocycliques, lorsque la composition contient au moins une base dfoxydation; 3°) des orthophénylènediamines et des orthoamino-phénols comportant éventuellement des substituants sur le noyau ou sur les fonctions amine ou encore 1'ortho-diphénol ; 10 4°) des précurseurs de colorant de la série benzé- nique comportant sur le noyau au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino ; 5e) des précurseurs de colorant de la série naph- 15 talènique ; 6°) des leucodérivés d'indoanilines, d*indophénols ou d'indamines ; 7°) des colorants directs nitrés différents de ceux de formule (I) et (II) ; 20 8°) des colorants directs non nitrés tels que par exemple des colorants azoi'ques, anthraquinoniques, etc...

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent comprendre comme véhicule approprié l'eau et/ou des solvants organiques acceptables sur le plan cosmétique et,plus 25 particulièrement des alcools tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique et l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ou des glycols ou éthers de glycol tels que par exemple, 1'éthylèneglycol et ses éthers monométhyliques, monoéthyliques et monobutyliques, le propylèneglycol, le 30 butylëneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyl-éthers de diéthylèneglycol comme par exemple le monoéthyl-éther, monohutyléther du diéthylèneglycol dans des concentrations comprises entre 0,5 et 20 % et, de préférence, entre 2 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

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On peut également ajouter à la composition selon l'invention des amides gras, tels que les mono- et diéthano-lamides des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique, à des concentrations comprises entre 0,05 5 et 10 7o en poids.

On peut également ajouter à la composition selon l'invention des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphoteres ou leurs mélanges. De préférence, les tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,1 et 50 % en poids,et avantageusement, entre 1 et 20 7o en poids par rapport au poids total de la composition.

parmi les agents tensio-actifs, on peut citer plus particulièrement les agents tensio-actifs anioniques 15 utilisés seuls ou en mélange tels que notamment les sels alcalins, les sels de magnésium, les sels d'ammonium, les sels d'amine ou les sels d'alcanolamine des composés suivants: - alkylsulfates, alkyléther sulfates, alkylamide-sulfateséthoxylês ou non, alkylsulfonates, alkylamide- 20 sulfonates, alphaoléfine—sulfonates ; - alkyl-suîfroacétates, les radicaux alkyles de ces composés ayant une chaîne linéaire de 12 à 18 atomes de carbone.

Il est également possible d'utiliser les sels men-25 tionnés ci-dessus des acides gras tels que l'acide laurique, myristique, oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah Hydrogénée, des acides carboxyliques d*éthers polyglycoliques.

A titre d'agents tensio-actifs cationiques, on 30 peut citer plus particulièrement les sels d'amines grasses, les sels d'ammonium quaternaire telß que les chlorures et bromures d'alkyldiméthylbenzylammonium, d'alkyltriméthylammonium, d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium, de diméthyldial-kylammonium, les sels d'alkylpyridinium, les dérivés d'imi-35 dazoline. Les groupements alkyle des dérivés d'ammonium .

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» l 10 quaternaires précités sont des groupements à chaîne longue ayant, de préférence, entre 12 et 18 atomes de carbone.

On peut également citer les oxydes d’amines parmi ces composés à caractère cationique.

Parmi les agents tensio-actifs amphotères qui peuvent être utilisés, on peut citer en particulier : les alkylamino- (mono- et di)propionates, les bétaînes telles que les alkylbétaînes, les N-alkyl-sulfobêtaïnes, les N-alkylamino bétai*nes, le radical alkyle ayant entre 1 et 22 atomes de carbone, les cycloimidiniums tels que les alkylimidazolines.

Parmi les tensio-actifs non-ioniques qui peuvent éventuellement être utilisés dans les compositions conformes à l'invention, on peut mentionner : les produits de conden-*·-* sation d'un monoalcool, d'une^-diol, d'un alkylphénol ou d'un amide avec le glycidol, tels.que les composés répondant à la formule : R-CH0H-CH2“0-(CH2-CH0H-CH2-0)nH dans laquelle R désigne un radical aliphatique, cycloali-20 phatique ou arylaliphatique ayant 7 à 21 atomes de carbone et leurs mélanges, les chaînes aliphatiques pouvant comporter des groupements éther, thioéther et hydroxyméthylène et n étant un nombre entier tel que l^n^JLO ; les composés de formule :

25 RO-£-C2H30-(CH20H)}^--H

» ' dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkènyle ou aâkylaryle ayant 8 à 22 atomes de carbone et l^m^lO ; ^ 's les alcools, alkylphénois ou acides gras polyéthoxylés ou 30 polyglycérolés à chaîne grasse linéaire en Cg à C^g ; les condensais d'oxyde d'éthylène et de. propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés, contenant au moins 5 moles d'oxyde d'éthylène ; les amines grasses polyéthoxylées.

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Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, la gomme de guar, les dérivés de la cellu-5 lose tels que la méthylcellulose, 1'hydroxyéthylcellulose, 1'hydroxypropylméthylcellulose, le sel de sodium de la car-boxyméthylcellulose et les polymères d’acide acrylique ; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces épaississants sont utilisés seuls 10 ou en mélange, et, de préférence, sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition et, avantageusement, entre 0,5 et 3 % en poids.

Les compositions tinctoriales selon l'invention 15 peuvent être formulées à pH acide, neutre ou alcalin, le pH pouvant varier de 4 à 10,5 et, de préférence, de 6 à 10.

Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner les alcanolamines, les hydroxydes et les carbonates alcalins ou d'ammonium. Parmi les agents d'acidi-20 fication qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique et l'acide citrique.

Les compositions tinctoriales peuvent contenir en outre divers adjuvants usuels tels que des agents anti-25 oxydants, des parfums, des agents séquestrants, des produits filmogènes et des agents de traitement, des agents disper-> ; sants, des agents de conditionnement du cheveu, des agents conservateurs, d'agents opacifiants, ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique, 30 La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous les diverses formes usuelles pour la teinture des cheveux, telles que des liquides épaissis ou gélifiés, des crèmes, des mousses en aérosols ou sous toutes autres formes appropriées pour réaliser une teinture de fi-35 bres kératiniques.

// 12 * *

La composition tinctoriale selon l'invention, lorsqu'elle renferme au moins une base d'oxydation, est mélangée, au moment de l'emploi, avec des agents oxydants tels que les peroxydes et les persels alcalins comme le peroxyde 5 d'hydrogène, le peroxyde de sodium, le peroxyde de potassium, le perborate de sodium, le percarbonate de sodium, le peroxyde d'urée.

La présente invention a également pour objet un nouveau procédé de teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on laisse agir 10 la composition tinctoriale ci-dessus définie sur les fibres kératiniques sèches ou humides. Quand les compositions tinctoriales ci "“dessus définies ne contiennent pas de colorant d'oxydation, on peut les utiliser en tant que lotions non ---—-—- rincées, c'est-à-dire qu'on applique les compositions selon 15 l'invention sur les fibres kératiniques, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire. Dans les autres modes d'application, on applique les compositions tinctoriales selon l'invention sur les fibres kératiniques pendant un temps de pose variant entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 5 et 45 minutes, 20 puis on rince, éventuellement on lave, on rince à nouveau et on sèche.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent être appliquées sur des cheveux naturels ou teints,permanentés ou non, ou sur des cheveux fortement ou 25 légèrement décolorés et, éventuellement, permanentés.

Pour mieux faire comprendre l'objet de l'inven-. ; tion, on va en décrire maintenant, à titre d'exemples pure ment illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre.

30 h // /, il 4 t 13 EXEMPLE 1

On prépare la composition tinctoriale suivante : - Mbnochlorhydrate de N-méthylamino-1 nitro-2 N1-méthyl, N'-(dihydroxy-2', 3 ' 5 ' propyl)amino-4 benzène........................ 1,5 g - N-méthylamino-1 nitro-2 N',N'-(bis-^- hydroxyéthyl)amino-4 benzène.................. 1,3 g - N- ( |3-hydroxyéthyl)àmino-l méthoxy'-2 nitro-4 benzène............................ 0,2 g ^ - (N-mêthylamino-3 nitro-4)phénoxyéthanol.. .. ... 0,1 g - (N-méthylamino-3 nitro-4)phényl, (3 ,γ -dihy- droxypropyléther...................... 0,6 g - Diéthanolamide laurique....................... 2,5 g - Acide laurique................................ 1,5 g le - Alcool laurique à 40 moles d'oxyde d ' éthylène.................................» ». 3 g - Ether monoéthylique de 1'éthylèneglycol........ 5 g - Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination "NATR0S0L 250 HHR" par la Société HERCULESo.....................o............... 0,1 g - Aœino-2 méthyl-2 propanol-1... .q.s.p..........pH 9,5 - Eau...q.s.p................................... 100 g

Après trente minutes d'application de cette composition sur des cheveux naturels foncés, mais irréguliers en ^ couleur, on obtient si l'on rince et si l'on sèche une nuance brune naturelle et uniforme.

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t l 14 EXEMPLE 2

On prépare la composition tinctoriale suivante : - Monochlorhydrate de N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthylj N '-(dihydroxy-2'31

propyl)amino-4 benzène ..................... 0,9 S

5 » N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthyl N'-((3- h3’rdroxyéthyl)amino-4 benzène ............... 0,4 g - "Disperse Black 9" vendu sous la dénomination de "Noir diazo acétoquinone BSNZ 1350" par la Société "PCUK".......................... 0,1 g 10 - Nitro-3 N-(^-hydroxyéthyl)amino-4 phénol...................................... 0,01 g - Nitro-3 amino-4 phénol...................... 0,1 g - N-(|â-hydroxyéthyl)amino-l raéthoxy-2 nitro-4 benzène............................. 0,1 g 15 - (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxy- éthanol..................................... 0,1 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d'oxyde

d'éthylène.................................. 8 S

- Di éthanol amide oléique...................... 2 g 20 - Ether monobutylique de l'éthylèneglycol..... 10 g - Hydroxypropylcellulose vendue sous la dénomination "KLUCEL G" par la Société "HERCULES" 0,15 g - Mono éthanol amine.. .q. s ,p....................pH 9,5 - - Eau déminéralisée. ,q.s .p.................... 100 g 25 On applique durant 30 minutes cette composition liquide sur des cheveux châtain clair. On rince et on sèche.

On obtient une coloration châtain clair doré à reflets irisés.

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< t 15 EXEMPLE 3

On prépare la composition tinctoriale suivante i - Monochlorhydrate de N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthylj N1-(dihydroxy-21,3 * propyl)amino-4 benzène............. 0,5 g 5 - N-méthylamino-1 nitro-2 N'-méthyl N'-( |§-hydroxyéthyl)amino-4 benzène ....... 0,5 g - Paraphénylènediamine....................... 0,25 g - Paraaminophénol............................ 0,05 g - Résorcine................. 0,3 g 10 - Phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5............. 0,15 g - Hydroquinone............................... 0,15 g - Bisulfite de sodium à 35° Bé............... 1,3 g - Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol................................... 5 g 15 - Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol............ 5 g - Acide oléique.............................. 5 g - Di éthanol amide oléique..................... 12 g - Diéthanolamine oléique..................... 5 g 20 - Alcool éthylique........................... 10 g - Ether monoéthylique de 11 éthylèneglycol..... 12 g - Acide é thylènediamine té tracé tique 0,2 g - Ammoniaque à 22° Bé.............. 10,2 g - Eau déminéralisée... .q.s.p. ........ 100 g 25 Cette composition est mélangée poids pour poids avec un lait oxydant titrant 20 volumes en eau oxygénée. Le gel obtenu est appliqué trente minutes sur une chevelure châtain. Les cheveux sont rincés, soumis au shampooing et séchés. La chevelure est alors teinte dans une 30 nuance châtain clair beige irisé.

É 4 t 16 EXEMPLE 4

On prépare la composition tinctoriale suivante : - Monochlorhydrate de N-méthylamino-1 nitro-2 N’-méthyl, N' (dihydroxy-2*3* propyl)aniino-4 benzène ................. 1,1 g s -H-(,3 -hydroxy éthyl )amino -1 ni tro -2 Ν',Ν'-Ο^ίε-^ -hydroxy éthyl )amino-4 benzène................................. 0,65 g -" Disperse Blue 1 " vendu sous la dénomma“ tion de "BLEU CELLITON EXTRA" par la 10 Société "BASF".......,..,............... 0,1 g - " Disperse Black 9 " vendu sous la

dénomination "NOIR DIAZO ACETOQUINONE

BSNZ 1350" par la Société "PCUK"....... 0,1 g - (N-méthylamino-3 nitro-4) phénoxy- 15 éthanol.................................. 0,12 g - Di éthanol amide laurique................. 2,5 g - Acide laurique.......................... 1,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 40 moles d’oxyde d’éthylène...................... 3 g 20 - Ether monoéthylique de 1'éthylènegly- col ..o... ...................... 5 g - Hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination "NATROSOL 250 HHR" par la

Société "HERCULES"...................... 0,1 g 25 - Amino-2 méthyl-2 propanol-1. .q.s .p...... pH 9,5 - Eau déminéralisée......q.s.p............ 100 g

Cette composition est appliquée trente minutes sur des cheveux naturels châtain foncé éclaircis par le soleil et avec un léger pourcentage de cheveux blancs. Après 30 rinçage et séchage, les cheveux ont retrouvé leur couleur d'origine et les cheveux blancs sont estompés.

p fi !\y * . i 17 EXEMPLE 5

On prépare la composition tinctoriale suivante : -» Monochlorhydrate de N-méthylamino-1 nitro-2 N1-méthyl, N1-(dihydroxy-213 * propyl)amino-4 benzène.................... 0,7 g 5 - N-(|û>-hydroxyéthyl)amino-l nitro-2 N* - mêthyl j N'~(ß -hydroxy éthyl ) amino -4 benzène................................... 0,6 g - (N-méthylamino-3 nitro-4)phénoxyéthanol.., 0,10 g - Q ( (3-hydroxy éthyl)ami no-4 nitro-3^jphé noxy- 10 éthanol»··«<<<··«··»··»*·*·»·······»»>··· 0,5 g - Amino-2 nitro-3 phénol.................... 0,2 g - Nonylphénol oxyéthyléné à 9 moles d’oxyde d'éthylène........................ 8 g - Diéthanolamide oléique.................... 2 g 15 - Ether monobutylique de l'éthylèneglycol. ... 10 g - Hydroxypropylcellulose vendue sous la dénomination "KLUCEL G” par la Société "HERCULES”................................ 0,15 g - Mono éthanol amine, .q. s .p.................,. pH 9,5 20 - Eau déminéralisée, .q.s .p. ............. 100 g

On applique cette composition liquide sur une chevelure châtain clair, et ce, pendant trente minutes.

Après rinçage et séchage, les cheveux présentent un reflet acajou violine.

% // 18 EXEMPLE 6 Μ *

On prépare la composition tinctoriale suivante : - Monochlorhydrate de N-méthylamino-i nitro-2 N'-méthyl, N'-(dihydroxy-2*3' propyl)amino-4 benzène.........·........... 1,0 g 5 - N-(β-hydroxyéthyl)amino-1 nitro-2 N* ,N'-(bis-^-hydroxyéthyl)araino-4 benzène................................... 0,4 g - N- ((¾ -hydroxyéthyl) amino-1 nitro-2 N*-méthyl N' -( β -hydroxyéthyl)amino-4 10 benzène................................... 0,3 g - Amino-1 nitro-2 méthyl-5 N- (1¾ - hydroxyéthyl) amino-4 benzène................... 0,05 g » Amino-1 nitro-2 N-(β-hydroxyéthyl)- amino-4 benzène........................... 0,1 g 15 - N-( -hydroxyéthyl)amino-2 nitro-5 phénol.................................... 0,3 g - Amino-1 nitro-2 méthyl-6 benzène.......... 0,2 g - Diéthanolamide laurique................... 4 g - Laurylsulfate d’ammonium vendu sous la 20 dénomination "SACTIPON 286" par la société "LEVER". ........................... 20 g - Mélange de méthylchloroisothiazolinone et de méthy.lisothiazolinone vendu sous la dénomination "KATHON CG" par la société 25 "ROHM & HAAS" ....................... 0,05 g - Polymère de l’acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions, vendu sous la dénomination "CARPOBOL 934” par la société "GOODRICH CHEMICAL'CoV...., 0,5 g 30 - Ether monoéthylique de 1’éthylèneglycol... 4 g - Méthyl-2 amino-2 propanol-1...q.s.p....... pH 9 - Eau déminéralisée..q.s.p.................. 100 g

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*'. * 19

On applique cette composition sur des cheveux châtain. On rince et on sèche après 30 minutes de pose. La chevelure est alors colorée dans une nuance châtain doré.

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Claims

1. Composition tinctoriale pour fibres kératini-ques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, renfermant, dans un véhicule approprié, au moins un colorant 5 direct nitré de la série des nitro-2 paraphénylènediamines, de formule : NHRX io lY N°2 O (I) * N Y Δ

2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel représente un groupe méthyle, et 5 et R3 représentent chacun un groupe ß -hydroxyéthyle.

3. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel et représentent un groupe méthyle, et R2 représente un groupe ß -hydrosqréthyle. 10

4 - Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel R^, R^ et R^ représentent chacun un groupe ß-hydroxyéthyle.

5. Composition tinctoriale selon la revendication 15 1, caractérisée par le fait qu'elle renferme un composé de formule (I) pour lequel et R2 représentent chacun un groupe ß -hydroxyéthyle, et représente un groupe méthyle.

6. Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le composé 20 de formule (I) libre ou salifié est présent dans la composition à une concentration comprise entre 0,05 % et 5 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication 6, carac- 25 térisée par le fait que le composé de formule (I) libre ou salifié est présent dans la composition à 3 une concentration comprise entre 0,1 et 3 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids total de la composition. 30

8 - Composition tinctoriale selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le composé de formule (ïl) libre ou salifié est présent dans la composition à une concentration de 0,1 % à 5 % en poids, exprimé en base libre, par rapport au poids 35 total de la composition. /7 // * * * 22

9. Composition tinctoriale selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le composé de formule (II) libre ou salifié est présent dans la composition à une concentration de 0,3 % à 3 % en poids, exprimé en 5 base libre, par rapport au poids total de la composition.

10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait quelle contient au moins une base d'oxydation prise parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols ou les bases hétérocycliques. 10

11 - Composition selon la revendication 10, carac térisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les mêtaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols ou les coupleurs hétérocycliques . 15

12 - Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait qu'elle contient des ortho-phénylènediamines et des orthoaminophénols, éventuellement substitués sur le noyau ou sur les fonctions amines, ou encore l'orthodiphénol. 20

13 - Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série benzénique comportant, sur le noyau, au moins trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy ou amino. 25

14 - Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient des précurseurs de colorant de la série naphtalénique.

15. Composition selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée par le fait qu'elle comporte des leu- 30 codérivés d'indoaniline, d'indophénol ou d'indamine.

15. R3 dans laquelle : - R^ représente l’hydrogène, un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical hydroxyalkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ;

16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct autre que ceux des formules (I) et (II).

17. Composition selon l'une des revendications 35 1 à 16, caractérisée par le fait que le véhicule approprié ff 23 , l· > est de l'eau et/ou un (ou des) solvant(s) organique(s), le (ou les) solvant(s) représentant entre 0,5 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon l'une des revendications 5 là 17, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,1 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition d'au moins un agent tensio-actif.

19. Composition selon 1'une des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un 10 agent épaississant présent à une concentration conprise entre 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition .

20. Composition selon 1'une des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait qu'elle comporte en outre 15 un adjuvant pris dans le groupe formé par les agents antioxydants, les agents d'alcalinisation ou d'acidification, les parfums, les agents séquestrants, les produits filmogènes, les agents de traitement, les agents dispersants, les agents de conditionnement du cheveu, les agents conservateurs, les 20 agents opacifiants ainsi que tout autre adjuvant généralement utilisé en cosmétique.

20. R^ représente un radical hydroxyalkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ; et .. . - Rg représente un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un radical hydroxyalkyle inférieur ayant de 1 à 4 atomes de carbone, sous forme libre ou salifiée, ' 25 caractérisée par le fait qu'elle renferme également le composé de formule : .. ( γ-Ν0? 30 Ο . ^CH2CH0HCH20H 35 sous forme libre ou salifiée par des acides minéraux ou y * * 21 organiques.

21. Composition selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 4 et 10,5. 25

22 - Composition selon la revendication 21, carac térisée par le fait que son pH est compris entre 6 et 10,

23. Composition selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide épaissi ou gélifié, de crème, ou de mousse 30 en aérosol.

24. Procédé de teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on laisse agir sur les fibres kératiniques une composition selon l'une des revendications 1 à 23 pendant un temps 35 de pose variant entre 3 et 60 minutes, qu'on rince, qu'éven- /? û 24 tuellement on lave et on rince à nouveau et qu'on sèche les fibres kératinique.

25. Procédé de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains, caractérisé par le fait 5 qu'on applique sur les fibres kératiniques une composition selon l'une des revendications là 9 et 16 à 23, puis qu'on sèche sans rinçage intermédiaire.

26. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait qu'au moment de l'emploi, on ajoute dans 10 la composition tinctoriale utilisée une quantité suffisante d'agent oxydant. Dessins :.............planches .......16......pages dont.........A......page de garde ......A3......pages de description ........5.....panes de revendication .......A...... ibrégé descriptif Luxembourg, le 21 NQV. 1983 Le mandataire : Me Alain /Rdkaviia , j. (/ lli<«*"> ïf - $ h