CA1150005A

CA1150005A - Auxiliary substrates for dry thermoprinting

Info

Publication number: CA1150005A
Application number: CA000347329A
Authority: CA
Inventors: Wolfgang Mehl
Original assignee: Individual
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1979-03-12
Filing date: 1980-03-10
Publication date: 1983-07-19
Also published as: GB2048316A; DE3009035A1; GB2048316B; FR2451270A1

Abstract

Supports auxiliaires pour l'impxession par transfert à sec qui comportent des colorants dont les nuances obtenues par transfert à 205.degree.C n'atteignent pas le 60% de l'intensité obtenue par transfert à 235.degree.C.Auxiliary supports for impxession by dry transfer which include dyes whose shades obtained by transfer to 205.degree.C do not reach 60% of the intensity obtained by transfer to 235.degree.C.

Description

(35 La présente invention concerne de nouveaux supports auxiliaires de thermo~impression a sec.
Dans l'lmprcssloll par transfert (aussi connue sous le nom de th~rmo-impression à sec ou de thermo-impression en phase vapeur) dont le principe est décrlt, par exemple, aux brevets francais 1 223 330 et 1 585 119, on utilise des supports auxiliaires, généralement en papier, qui portent un ou plusieurs colorants qui, dans un intervalle de températures compris entre 160 et 220 C, passent du support auxiliaire au substrat à imprimer. Les colorants de ce type sont de la classe des colorants dits de dispersion qui, comme on le sait, n'ont pas ou bien ont trop peu d'affinité pour les fibres cellulosiques, de sorte que l'impression par transfert s'est developpee presque uniquement dans le domaine des fibres synthetiques, principalement dans celui des tissus et tricots de polyester. On a essaye de remedier aux inconvenients de ce mode d'impression de differentes manières, par exemple en utilisant des calandres dites "sous vide", qui permettent d'accelerer le processus de transfert, ou en utilisant des bases carbinol de colorants cationiques qui permettent de teindre et d'imprimer par ce procede egalement les fibres acryliques, comme le polyacrylonitrile, ou encore en pre-traitant les fibres cellulosiques (brevet francais 2 254 676) pour leur conférer une affinité suffisante pour les colorants utilisés en impression par transfert. Il n'en reste pas moins que malgre tous-ces efforts l'impression par transfert à sec des textiles souffre encore de bien des limitations dont les principales proviennent, en fin de compte, toujours des faibles solidites que toutes les modifications du procede permettent d'obtenir et aussi du nombre limite des types de supports auxiliaires disponibles.
La presente invention a pour objet de pallier, dans une large mesure, les inconvenients des supports auxiliaires connus. Elle concerne de nouveaux supports auxiliaires et des encres propres à leur impression. Elle concerne aussi un , .
os procedé de thermo-impression à l'aide de ces nouveaux sup-ports auxiliaires; elle concerne surtout cle nouveaux supports auxiliaires grace auxquels de meilleures solidités sont obtenues par transfert à sec sur polyester. Certains de ces nouveaux sul)ports auxilialrcs perlllettellt meille d'lnlprllner de!;
matières qui ne pouvalent pas l'être en nuances solides avec les supports connus.
D'une manière generale, la presente invention accroît considé-rablement le champ d'appllcation du procédé d'impression par transfert à sec, surtout dans le domaine du transfert 50US
pression réduite et dans celui de son application à l'impression des textiles contenant des fibres cellulosiques, par exemple, du coton et des melanges polyester-coton.
Les supports auxiliaires de la presente invention sont caracterises par le fait qu'ils portent, sur une base flexible et stable a la chaleur, de preference sur une des faces d'une feuille ou d'une bande de papier, de cellophane ou d'aluminium,~ un ou de preference plusieurs colorants qui, à
205 C et à la pression atmosphérique, transfèrent sur polyester (ou sur coton impregne de polyethylène glycol) en donnant des nuances dont la densite optique n'atteint pas 50% et de préference pas meme 30% de celle obtenue avec les colorants classiques, c'est-à-dire avec le jaune hydroxyquinophthalone, le rouge l-amino-2-phénoxy-4-hydroxyanthraquinone et le bleu l-amino-2-cyano-4-anilinoanthraquinone quand on mesure cette densité optique au densito-mètre muni du filtre correspondant.
Les colorants à utiliser pour imprimer les supports auxiliaires de la présente invention sont donc des colorants qui, au transfert en 35 secondes sur polyester ou sur coton contenant du polyéthylèneglycol (au moins 8~), n'atteignent le maximum de leur courbe de transfert qu'au delà de 230 C alors que dans les procedes connus de transfert à sec en phase vapeur on utilise des supports auxiliaires qui portent des colorants qui atteignent le maximum de leur rendement coloristique par transfert à 205 - 215 C en 25 à 40 secondes.
* marque de commerce ~ / -as En chauffant à plus haute température ou plus longtemps leurrendement coloristique n'est que fort peu modifié; certains n'augment plus en intensité que de maniere infime (c'est le cas des colorants dits de la classe D ou même C) alors que pour d'autres, par exemple ceux des classes dites A et B et pour certains colorants de la classe C utilisés en transfert classique, l'intensité des nuances obtenues va même parfois en décroissant quand on transfere au-dessus de 210 - 215 C
ou qu'on augmente le temps de transfert.
Les supports auxiliaires de la présente invention sont eux, caractérisés par le fait qu'ils portent un ou plusieurs colorants dont l'intensité au transfert, sur coton gonflé
avec 8 a 10% de polyéthyleneglycol, va en augmentant cons-tamment même au dela de 230 C. A 205 C et a la pression atmospherique, ces colorants transferent sur du coton im-prégné de polyéthyleneglycol en donnant des nuances dont la densité optique apres 35 secondes de transfert n'atteint pas 60% et de préférence pas même 50% de celle obtenue avec ces mêmes colorants dans les mêmes conditions de transfert mais a 235~ C.
Sous une pression de 50 a 120 mbar, on obtient, avec les supports de la présente invention, pour des transferts effectues a 235 C des impressions d'une densite optique tout a fait comparables a celles que donnent les papiers transfert connus, dans les conditions de transfert classique, c'est-a-dire a 205 C, a pression atmospherique et quantite de colo-rants semblables.
Par densite optique, on entend dans le cas present, la valeur absolue du logarithme de la fraction de lumiere reflechie par la surface du support definitif sur lequel le ou les colorants ont transfere.
./.

On peut mesurer cette densité optique par tous moyens appro-priés, par exemple au densitomètre muni du filtre correspondant.
Ainsi, sur un densitomètre à réflexion Macbeth type RD 514, un~ nuance très pâle qui réfléchit 60% de la lumière incidente a une densité optique de 0,22 (log 0,6 = -0,22) tandis qu'une nuance moins pâle qui réfléchit par exemple 50% de la lumière incidente a une densité optique de 0,30 (log 0,5 = -0,30) et ainsi de suite. Les impressions de nuances plus foncées qui réfléchissent par exemple les pourcentages de lumière incidente indiqués dans la table ci-dessous ont les densités optiques figurant en regard :
% de lumière incidente densité
réfléchie par l'impression optique 0,40 0,52 0,60 0,70 0,82 1,00 6 1,22 1,30 4 1,40 3 1,52 (35 The present invention relates to new supports auxiliaries of thermo ~ dry printing.
In the lmprcssloll by transfer (also known as th ~ rmo dry printing or thermal printing in phase steam) whose principle is described, for example, in patents French 1 223 330 and 1 585 119, we use supports auxiliaries, generally of paper, which bear one or several dyes which, in a range of temperatures between 160 and 220 C, go from the auxiliary support to substrate to print. Dyes of this type are class of so-called dispersion dyes which, as is know, don't have or have too little affinity for them cellulosic fibers, so transfer printing developed almost exclusively in the field of synthetic fibers, mainly in that of fabrics and polyester knitwear. We tried to remedy the drawbacks of this print mode in different ways, for example using calenders called "vacuum", which allow speed up the transfer process, or by using carbinol bases of cationic dyes which allow dyeing and printing by this process also the fibers acrylic, such as polyacrylonitrile, or even pre-treating cellulosic fibers (French patent 2,254,676) to give them sufficient affinity for dyes used in transfer printing. There are none left less than all these efforts transfer printing dry textiles still suffer from many limitations the main ones of which ultimately come always weak solidities that all the modifications of the process allow to obtain and also the limit number of types of auxiliary supports available.
The object of the present invention is to overcome, in a large extent, the disadvantages of auxiliary supports known. It concerns new auxiliary supports and inks specific to their printing. It also concerns a ,.
bone thermal printing process using these new supports auxiliary ports; it mainly concerns new media auxiliaries thanks to which better solidities are obtained by dry transfer on polyester. Some of these new sul) auxilialrcs ports perlllettellt meille d'lnlprllner de !;
materials that cannot be in solid shades with known supports.
In general, the present invention considerably increases the scope of the printing process by dry transfer, especially in the 50US transfer area reduced pressure and in that of its application to printing textiles containing cellulosic fibers, for example, cotton and polyester-cotton blends.
The auxiliary supports of the present invention are characterized by the fact that they carry, on a flexible basis and heat stable, preferably on one side a sheet or strip of paper, cellophane or aluminum, ~ one or preferably several dyes which, 205 C and at atmospheric pressure, transfer to polyester (or on cotton impregnated with polyethylene glycol) by giving shades whose optical density does not reach 50% and preference not even 30% of that obtained with dyes classic, that is to say with the yellow hydroxyquinophthalone, l-amino-2-phenoxy-4-hydroxyanthraquinone red and blue l-amino-2-cyano-4-anilinoanthraquinone when we measure this optical density with densitometer equipped with the corresponding filter.
The dyes to be used to print the auxiliary supports of the present invention are therefore dyes which, transfer in 35 seconds on polyester or cotton containing polyethylene glycol (at least 8 ~), do not reach the maximum of their transfer curve only above 230 C while in known dry vapor transfer processes we use auxiliary supports that carry dyes who reach the maximum of their color yield by transfer to 205 - 215 C in 25 to 40 seconds.
* trademark ~ / -ace By heating at a higher temperature or for a longer time their color yield is only very little modified; some increases in intensity only in a tiny way (this is the so-called class D or even C) dyes while for others, for example those of classes called A and B and for certain class C dyes used in transfer classic, the intensity of the nuances obtained even goes sometimes decreasing when transferring above 210 - 215 C
or increase the transfer time.
The auxiliary supports of the present invention are them, characterized by the fact that they carry one or more dyes including transfer intensity, on swollen cotton with 8-10% polyethylene glycol, increasing even beyond 230 C. At 205 C and pressure atmospheric, these dyes transfer to cotton filled with polyethylene glycol, giving nuances whose optical density after 35 seconds of transfer does not reach 60% and preferably not even 50% of that obtained with these same dyes under the same transfer conditions but at 235 ~ C.
Under a pressure of 50 to 120 mbar, we obtain, with the supports of the present invention, for transfers made at 235 C prints of an optical density all made comparable to those given by transfer papers known, under conventional transfer conditions, that is, say at 205 C, at atmospheric pressure and quantity of colo-similar rants.
By optical density is meant in the present case, the absolute value of the logarithm of the fraction of light reflected by the surface of the final support on which the where the dyes have transferred.
./.

This optical density can be measured by any appropriate means required, for example at the densitometer fitted with the corresponding filter.
Thus, on a Macbeth reflection densitometer type RD 514, a very pale shade which reflects 60% of the incident light has an optical density of 0.22 (log 0.6 = -0.22) while a less pale shade which reflects for example 50% of the light incident has an optical density of 0.30 (log 0.5 = -0.30) and and so on. The impressions of darker shades which reflect for example the percentages of incident light indicated in the table below have the optical densities appearing opposite:
% of incident light density reflected by optical printing 0.40 0.52 0.60 0.70 0.82 1.00 6 1.22 1.30 4 1.40 3 1.52

2 1,70 1,5 1,82 1 2,00 Par filtre correspondant, on entend un filtre de la couleur complémentaire, vert pour les nuances rouges, bleu pour les nuances ]aunes et rouge orangé pour les bleus. Pour les nuances mixtes, violettes, vertes et orangées, on fait les mesures avec l'un puis avec l'autre des filtres et on choisit arbitrairement celui qui donne les valeurs les plus élevées.
On peut aussi utiliser le filtre neutre effectuer sux toutes les nuances les mesures avec chaque filtre et ne retenir que celles qui ont les valeurs les plus élevées.
~ marque de commerce ' . r ' /
1150~S
De cette manière, il est aisé de déterminer, quels ont les colorants, parmi ceux qui subliment en dessous de 320 C, qui peuvent être utilisés pour préparer les supports auxiliaires de la presente invention.
Il suffit pour ce faire de préparer une encre d'impression contenant 5 ou 10% du colorant que l'on veut tester; à
l'aide de cette encre, on imprime une feuille de papier avec un cylindre gravé ou avec une barre munie d'une spirale etalonnee permettant de deposer une quantite connue d'enc-re par unite de surface; puis, on sèche et on transfère 3S
secondes à 205 C et 35 secondes à 235 C sur du coton contenant 10% de polyethylèneglycol d'un poids moleculaire de 400. On mesure la densité optique après chaque transfert. Les colorants qui donnent des impressions dont la densité optique à 205 C
est inferieure à 60% de celle obtenue à 235 C sont des colorants propres à etre employes pour preparer les supports auxiliaires de la presente invention. Il s'agit de colorants qui contrairement à ceux qui sont utilises dans les procedes connus, atteignent le maximum de leur courbe de transfert au del~ de 230 C en 35 secondes de transfert sur du coton impregne d'au moins 8% de polyethylèneglycol d'un Poids moleculaire de 300 ou 400. Ils subliment ou se vaporisent en dessous de 320 C, de préférence même en dessous de 270 C
sans décomposition notable et transfèrent à 235 C du support auxiliaire sur la matière à imprimer, à raison d'au moins 60~ en moins de lO0 secondes. A 205 C, ils ne donnent, à
pression atmosphérique, que des transferts insuffisants, dont la densite optique est comprise entre 0,15 et au plus 0,75 quand ils sont presents à raison de 0,6 à 1,2 g par m2 dans la zone coloree du support auxiliaire~.
.
La constitution chimique de~ces colorants peut varier consi-dérablement de l'un à l'autre r D'une manière generale, leur molecule est exempte de groupes fortement ionogènes, comme les groupes sulfoniques et carboxyliques; elle comporte àu moins trois cycles hexa-atomiques, par exemple trois noyaux .., benzeniques ou un noyau benzenique et un noyau naphthalénique ou anthraquinonique.
,,, . ,,, , ~ .
~l 05 De très bons résultats sont obtenus avec les co]oran-ts qui contiennent un substituant phénoxyacétique ou phénoxy-CO-O-CH2CH2-lié soit à un reste benzénique d'un colorant mono ou disazoïque soit à un reste mono-anthraquinonique et dont le groupe phénoxy peut porter des substituants tels qu'un ou plusieurs restes méthyle, méthoxy ou un atome de fluor, de chlore ou de brome. D'autres colorants egalement utilisables pour preparer les suppor-ts auxiliaires selon l'invention contiennent 4 à 5 cycles hexa-ator~liques et, ou moins, un groupe -CO- (éventuellement énolisé) et un groupe -NH-. Ces deux groupes peuvent faire partie d'un même cycle comme dans la phthaloylacridone et ses dérivés chlorés ou l'amino-phthaloylacridone; ils peuvent aussi former une liaison -CONH-entre deux cycles aromatiques ou entre un reste alipha-tique et un anneau benzénique de la molécule du coloran-t.
Ces colorants peuvent être aussi bien de nature anthraquino-nique qu'azoique voire indigoide, surtout thioindigoide.
Pour l'impression sur coton ou sur mélange de fibres, princi-palement sur polyester/coton, les supports de la présente invention qui portent un ou plusieurs colorants des classes suivantes sont d'un intérêt tout spécial :
a) les diphénylaminoanthraquinones halogénées, de préfé-rence chlorées ou bromées;
b) les alcoylimides de l'acide 1,4 diaminoanthraquinone -2,3 dicarboxylique dont l'alcoyle porte un ou deux restes phényles;
c) les l-benzoylaminoanthraquinones qui portent en posi-tion 4, 5 ou 8 un reste phényl -NH-;
d) les phénylamides de l'acide l-phénylazo - 2 hydroxy - 3 naphthoique, de préférence ceux qui sont exempts de substituants azotés; et O~S

e) les phenyl- ou naphthylamides des acides ~-phenylazo-acétyacetiques et ~-phenylazo-benzoylacetiques, spécia-lement ceux qui sont exempts de substituants azotes.
Dans toutes ces classes de colorants les restes phenyles et benzoyles peuvent contenir des substituants simples tels que des groupes méthyle, ethyle, chlore, bxome, methoxy, trifluor-méthyle, voire tert.butyle ou iso-amyle mais de preference pas de substituants azotes.
Les colorants à utiliser pour preparer les supports auxiliaires de la presente invention sont generalement connus. On en trouve sur le marche dans les assortiments des fabricants de matières colorantes. Ainsi, par exemple, dans la serie dite TERASIL de Ciba-Geigy, dans la serie dite CELLESTREN de Basf et dans la serie dite DYBLN de Du Pont. Ceux qui ne sont pas sur le marche peuvent aisement atre fabriques selon des methodes en soi connuesi on trouve de tels colorants decrits dans les brevets et demandes de brevets allemands 2~ 18 032, 2700 223, 2608 345, 2634 427, 2640 576, 2654 434, 2524 243, 2528 793 et 1811 796 ainsi que dans le brevet suisse 599 287 et les brevets 3752 645, 3835 154 et 3888 624 des Etats Unis d'Amerique.
A titre a~ exemples caracteristiques de colorants utilisables on peut mentionner les suivants : le rose DYBLN B, les jaunes TERASIL-X 3G, CELLESTREN 5G et DYBLN G, les bleus DYBLN R, 2R et CELLESTREN B, les bleus brillants TERASIL-X 2G
et DYBLN GN, l'ecarlate DYBLN G, les violets DYBLN R et CELLESTREN B, le rouge DYBLN BBR et le rose TERRASIL-X 3GL, le bleu-vert DYBLN 2G, la l-amino-2-methoxy-4-toluène sulfonyl-aminoanthraquinone, les 1,4- et 1,5-dibutyrylamino-anthraqui-none ainsi que les derives correspondants des acides methoxy-benzoique et trifluormethyl-benzoique, la benzoylamino-iso-thiazolanthrone, les phenylamides des acides l-phenylazo-2-hydroxy-3-napho;ques qui portent sur l'un ou l'autre ou sur ~o~os les deux restes phényles un ou plusieurs substituants choi-sis dans le groupe formé par les atomes d'halogène surtout fluor, chlore et brome, les restes méthyle, éthyle, isopro-pyle, méthoxy, éthoxy, trifluormethyle et acétyle, la 1-benzoylamino-4-anilinoanthraquinone, la l-phenylbenzoylami-no-anthraquinone, la l-phenylazobenzoylamino-anthraquinone, la l-phénylbenzoylamino-4-méthoxyanthraquinone, la l-benzoy-lamino-4-(p-isopropyl-ou-isomylanilino)-anthraquinone, les colorants mono-azoiques obtenus en copulant le naphthanilide de l'acide acétyl- ou benzoylacétique sur la nitraniline ou la nitrotoluidine diazotée, le produit de copulation de l'acide barbiturique sur la nitroanisidine diazotée, ceux obtenus en copulant le diazoIque de la nitro-phénylaniline sur le naphtanilida de l'acide acétylacetique ou benzoylace-tique, les dioxazines obtenues en cyclisant les produits de condensation du chloranil ~tétrachloro-p-benzoquinone) sur la naphthylamine, l'aminopyr~ne, l'aniline et ses dérivé
tels que p-chloranlline, toluidine, anisidine, cr~sidine, p-isopropylaniline, m-trifluorméthylaniline et p-diméthyla-mino-aniline.
~our préparer, avec ces colorants, les supports de 7 a pré-sente invention on opère selon les procédés usuels, par exemple selon le~ proc~des decrits aux brevets français 1 223 330 et 1 575 069, c'est-à-dire que l'on prepare des encres contenant les colorants indiqués. Ces encres peuvent etre du type offset, des encres à l'eau ou à solvants, toutes techniques b~en connues des fabrlcants d'encres. On peut utiliser par exemple des solvants ou mélanges de sol-vants ~iscibles ou non-miscibles à l~eau, dont le point d'ébullition a la pression atmosphérique est inferieur à
120 C et, de préférence, inférieur à 105 C. A titre d'exem-ple de tels solvants, on mentlonnera les hydrocarbures halo-genés ou non des séries aliphatique ou aromatique tels que le toluane, le cyclohexane, l'éther de pétrole, les alcools à bas poids moléculaires, tels que le méthanol, les alcools éthylique, propylique et isopropylique, les esters d'acides aliphatiques tel l'acétate d'éthyle, 7es cétones comme la méthyléthylcétone, etc.
~50~)5 g En plus du co]orant et du solvant les encres contiennent également un épaississant ou liant stable à la chaleur, c'est-à-dire q~i ne se décompose pas à la chaleur où s'ef-fectue le transfert selon la presente invention. Elles doivent être susceptibles de secher en donnant une pellicule non collante qui retient le ou les colorants utilises, sur le support sans les modifier. A titre d'exemple, on mention-nera ceux qui sont susceptibles d'être séchés, par exemple dans un courant d'air chaud, de manière à former une pelli-cule non collante sur la feuille du support imprime, tels, par exemple, que pour les encres à solvants, les ethers ou esters de polysacharides, les nitro-celluloses. Comme liants des encres à solvant particulièrement bien appropries, on mentionnera les esters, par exemple l'acétebutyrate de cellulose, et surtout les éthers cellulosiques tels que les ethyl-, propyl- et benzyl-cellulose ainsi que leurs melanges et tout specialement l'hydroxypropylcellulose et les mélanges d'ethers cellulosiques contenant de l'hydroxypropylcellulose.
Les liants des encres ~ l'eau sont bien connus. Quant aux encres offset, l'huile siccative sert à la fois de solvant et de liant.
Avec les encres ainsi-preparées, on imprime un support localement ou en tot~lite. L'impression peut se faire sur les machines utilisees habituellement pour ce genre de travail ou sur des machines qui ont un ou plusieurs rouleaux supplementaires avant ou apres les rouleaux encreurs pro-prement dits.
Les supports obtenus permettent, selon les colorants utilises, de teindre ou d'imprimer les matières synthetiques ou natu-relles. Cette teinture ou impression qui fait aussi l'objet de la presente invention consiste ~ mettre le support provisoire imprimé, ainsi qu'il vient d'être decrit, au moins localement, en contact avec la matière à teindre qui est de preference portee, lors de cette mise en contact, à une temperature du même ordre de grandeur que celle à laquelle les colorants os passent à l'etat vapeur, pour que ceux-ci ne se condensent pas simplement en surface. La teinture ou impression se reduit donc à un passage sur une plaque ou sur une calandre chaude ou sur tout autre appareil permettant de mettre en contact le support provisolre et la matière ~ teindre et de les porter à la temperature requise pendant le temps néces-saire et sous une pression de 30 à 120 mbar de preférence sous une pression de 70 a 100 mbar.
Aucun traitement subséquent, de lavage ou de vaporisage n'est nécessaire pour assurer la fixation du colorant ou eviter son degorgement ult~rieur, quand on imprime des matières synthetiqueQ. Pour les matières d'origine natu-relle, comme le coton et la cellulose regen~êree, 11 faut généralement eliminer, par exemple par rincage ou par en-trainement à la vapeur, l'agent accepteur, ce qui permet aussi de fixer le colorant sur la fibre qu'on peut ensulte si on le desire soumettre à tous traitements d'ennoblissement voulus (infroissable, ininflammable, etc.).
Les nouveaux supports de la présente invention conviennent a la thermo-impression des matieres synthétiques les plus diverse : superpolyamides (polymere~ de l'E-caprolactame ou de l'adipat~-d'hexaméthy1~ne-diamine), les polyesters urtout lineaires comme le polytéréphthalate d'éthylene, le polyacryl-initrile etc. ~es mati~res a thermo-imprimer peuvent se presenter sous les formes les plu5 variees, par exemple sous forme de feuilles, de f~lms, de feutres, de pellicules, de revetements de fibres par exemple fibres textiles a l'etat bourre, de fils, de velours, de tapis, de tricots, de voiles ou de tissus plus~ou moins epais, à l'état pur ou en mélange, par exemple avec du coton ou de la laine. Ils permettent une plus grande souplesse dans l'application, souvent un meilleur rendement et, surtout peuvent être utilisés pour thermo-imprimer des matières que les supports auxiliaires connus ne permettaient pas d'imprimer par transfert de maniere suffisamment solide.
s Dans les exemples non-llmltatifs sulvant~, les parties et pourcentages indlqués s'entendent, sauf mentlon contralr2, en poids et les températures en degrés Ce1slus.
Exemple 1 -Impression d'un dessin multicolore sur une face d'un tissu en "Tergal" (polymere de téréphthalate d'éthylene) pesant 120 g au mètre carré :
On prépare des encres jaune, rouge et bleue en broyant tr~s finement et en dispersant 6 parties de chacun de~ colorants suivants, dans une sol~tion de 6 parties d'éthylcellulose dans 88 parties d'alcool isopropylique : -- Colorant ~aune : produit de copulation de l'acide barbi-turique sur la 2-méthoxy-4-nitro-aniline diazotée.
- Colorant rouge : l-amino-4-hydroxyanthraquinone portant ~un reste benzoyloxyéthyle lié en position 2 par un atome d'oxygène.
- Colorant bleu : B-m~thoxyéthylimide de l'acide 1,4-diamlno-anthraquinone-2,3-dlcarboxylique.
A l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreursj on imprime une des faces d'une bande de papier Kraft calandr~
de 60 g au m2, à l'aide de cylindres gravés de manière ~
obtenir un dessin multicolore, et l'on sèche. Le support auxilialre ainsl obtenu ne peut être appliqué utilement dans ~ marque de commerce ./
s le procedé d'impression par transfert classique. En revanche, par impression transfert sous une pression de 90 mbar, on obtient sur un tissu en polymare du teréphthallate d'ethylene, a 210 C en 30 secondes, une impression vive beaucoup plus solide a la resublimation et a la lumiere qu'avec les supports auxiliaires connus.
Au lieu du colorant rouge indiqué dans cet exemple, on peut aussi utiliser la l~amino-2-méthoxy-4-(p-toluenesulfonylamino)-anthraquinone et on obtient un support auxiliaire avec lequel on peut imprimer du polyester sous 90 mbar en nuances solides à la lumière et à la resublimation.
Exemple 2 On opère comme à l'exemple 1, mais avec le colorant bleu 1-benzoylamino-4-isobutylanllino-anthraquinone et 1~ colorant jaune obtenu en copulant sur le naphthanilide de l'acide benzoylacétique la nitrotoluidine diazotée, en utllisant une quantité d'encres telle qu'on ait après séchage 0,6 g de colorant au metre carr~.
Avec le papier ainsi obtenu on peut, par transfert à chaud, sous une pression de 80 mbar, sur tissu de polyester~coton 50/50 ou sur du coton contenant 10% de polyéthylèneglycol d'un poids moleculaire de 300 à 400, obtenir aisément des motif~ ~aune et bleu quand on soume~ l'ensemble ti~su-papiex ~ une temperature de 220 C.
Après ~limination du poLyéthylèneglycol par rinçage à l'eau, ces impressions sont solides au lavage (IS03), à la sueur, à la lumière et au lavage ~ sec.
~5~C1 05 Exemple 3 On imprime un papier légèrement absorbant, au cadre rotatif, selon la technique usuelle, à l'aide d'encres jaune et bleue contenant 10~ des colorants indiqués à l'exemple 2, et d'une encre rouge contenant 10% du colorant qu'on obtient par copulation du morpholide de l'acide B-hydroxynaphthoique sur la chloroanisidine diazotée, l'épaississant de l'encre étant de l'alcool polyvinylique ou de la gomme caroube.
Le support provisoire ainsi obtenu permet également l'im-pression de tissus de coton contenant 8 à 10~ de polyéthylène-glycol d'un poids moléculaire d'environ 400 en nuances d'une remarquable netteté, solides a la lumiere et au lavage~
Si l'on utilise, dans cet exemple, les colorants indiqués à
la colonne I du tableau ci-dessous, on obtient des supports aùxiliaires utilisables pour imprimer du coton contenant 10 de polyéthylèneglycol par transfert à 225 C sous 90 mbar de pression; on obtient alors les nuances indiquées en regard a la colonne II, nuances qui ont de remarquables solidités aux traitements par voie humide et a la lumiere.
I II
1 ~(N-éthyl-N-anilino) propylimide de l'acide bleu 1,4 diaminoanthraquinone 2,3-dicarboxylique.
, 2 Phénoxypropylimide de 12 acide 1,4-diamino- bleu anthraquinone-2,3-dicarboxylique. 2 1.70 1.5 1.82 1 2.00 By corresponding filter is meant a color filter complementary, green for red shades, blue for shades] aunes and orange-red for blues. For the mixed shades, purple, green and orange, we do the measurements with one then with the other of the filters and we choose arbitrarily the one that gives the highest values.
You can also use the neutral filter to carry out all the nuances the measurements with each filter and retain only those with the highest values.
~ trademark '. r '/
1150 ~ S
In this way, it is easy to determine, which have the dyes, among those which sublimate below 320 C, which can be used to prepare auxiliary supports of the present invention.
All you have to do is prepare a printing ink containing 5 or 10% of the dye to be tested; at using this ink, we print a sheet of paper with an engraved cylinder or with a bar fitted with a spiral calibrated to deposit a known amount of ink per unit of area; then we dry and transfer 3S
seconds at 205 C and 35 seconds at 235 C on cotton containing 10% polyethylene glycol with a molecular weight of 400. We measures the optical density after each transfer. Dyes which give impressions whose optical density at 205 C
is less than 60% of that obtained at 235 C are dyes suitable for use in preparing the supports auxiliaries of the present invention. These are dyes which unlike those used in processes known, reach the maximum of their transfer curve at del ~ of 230 C in 35 seconds of transfer on cotton impregnated with at least 8% polyethylene glycol of a Weight molecular of 300 or 400. They sublimate or vaporize in below 320 C, preferably even below 270 C
without significant decomposition and transfer to 235 C from the support auxiliary on the material to be printed, at a rate of at least 60 ~ in less than 10 seconds. At 205 C, they do not give atmospheric pressure, that insufficient transfers, whose optical density is between 0.15 and at most 0.75 when present at 0.6 to 1.2 g per m2 in the colored area of the auxiliary support ~.
.
The chemical constitution of these dyes can vary considerably.
derailment from one to the other r In general, their molecule is free from strongly ionogenic groups, such as sulfonic and carboxylic groups; it includes minus three hexa-atomic cycles, for example three nuclei .., benzenic or a benzenic nucleus and a naphthalenic nucleus or anthraquinone.
,,,. ,,,, ~.
~ l 05 Very good results are obtained with co] oran-ts which contain a phenoxyacetic or phenoxy-CO-O- substituent CH2CH2-linked either to a benzene residue of a mono dye or disazoic either to a mono-anthraquinone residue and whose phenoxy group can carry substituents such as or several methyl, methoxy or a fluorine atom, chlorine or bromine. Other dyes also usable to prepare the auxiliary supports according to the invention contain 4 to 5 hexa-ator cycles ~ and, or less, one -CO- group (possibly enolized) and a -NH- group. These two groups can be part of the same cycle as in phthaloylacridone and its chlorinated derivatives or the amino-phthaloylacridone; they can also form a bond -CONH-between two aromatic rings or between an alipha residue-tick and a benzene ring of the coloran-t molecule.
These dyes can also be anthraquino in nature.
only azoic or even indigoide, especially thioindigoide.
For printing on cotton or on a mixture of fibers, mainly palement on polyester / cotton, the supports of this invention which carry one or more dyes of the classes are of special interest:
a) halogenated diphenylaminoanthraquinones, preferably chlorinated or brominated rence;
b) 1,4 diaminoanthraquinone acid alkyllimides -2,3 dicarboxylic having one or two alkyls phenyl residues;
c) l-benzoylaminoanthraquinones which bear in posi-tion 4, 5 or 8 a phenyl residue -NH-;
d) phenylamides of l-phenylazo - 2 hydroxy - 3 acid naphthoic, preferably those that are free of nitrogen substituents; and O ~ S

e) phenyl- or naphthylamides of ~ -phenylazo- acids acetyacetic and ~ -phenylazo-benzoylacetic, special-only those which are free of nitrogen substituents.
In all these classes of dyes, the phenyl and benzoyl may contain simple substituents such as methyl, ethyl, chlorine, bxome, methoxy, trifluor-methyl, or even tert.butyl or iso-amyl but preferably no nitrogen substituents.
The dyes to be used to prepare the auxiliary supports of the present invention are generally known. We found on the market in the assortments of manufacturers of coloring matters. So, for example, in the so-called series TERASIL by Ciba-Geigy, in the so-called CELLESTREN series by Basf and in the so-called DYBLN series from Du Pont. Those who are not on the market can easily be manufactured according to methods known per se if such dyes are described in German patents and patent applications 2 ~ 18,032, 2700 223, 2608 345, 2634 427, 2640 576, 2654 434, 2524 243, 2528 793 and 1811 796 as well as in the Swiss patent 599 287 and U.S. patents 3,752,645, 3,835,154 and 3,888,624 from America.
As a ~ characteristic examples of dyes that can be used we can mention the following: DYBLN B pink, yellow TERASIL-X 3G, CELLESTREN 5G and DYBLN G, blue DYBLN R, 2R and CELLESTREN B, the brilliant TERASIL-X 2G blues and DYBLN GN, scarlet DYBLN G, violets DYBLN R and CELLESTREN B, DYBLN BBR red and TERRASIL-X 3GL pink, blue-green DYBLN 2G, l-amino-2-methoxy-4-toluene sulfonyl-aminoanthraquinone, 1,4- and 1,5-dibutyrylamino-anthraqui-none and the corresponding derivatives of methoxy-benzoic and trifluormethyl-benzoic, benzoylamino-iso-thiazolanthrone, the phenylamides of l-phenylazo-2- acids hydroxy-3-napho; which relate to one or the other or to ~ o ~ bones the two phenyl radicals one or more substituents chosen located in the group formed mainly by halogen atoms fluorine, chlorine and bromine, methyl, ethyl, isopro-pyle, methoxy, ethoxy, trifluormethyl and acetyl, 1-benzoylamino-4-anilinoanthraquinone, l-phenylbenzoylami-no-anthraquinone, l-phenylazobenzoylamino-anthraquinone, l-phenylbenzoylamino-4-methoxyanthraquinone, l-benzoy-lamino-4- (p-isopropyl-or-isomylanilino) -anthraquinone, mono-azo dyes obtained by coupling naphthhanilide acetyl- or benzoylacetic acid on nitraniline or diazotized nitrotoluidine, the coupling product of barbituric acid on diazotized nitroanisidine, those obtained by coupling the diazo of nitro-phenylaniline on naphtanilida of acetylacetic acid or benzoylace-tick, the dioxazines obtained by cyclizing the products of chloranil condensation ~ tetrachloro-p-benzoquinone) on naphthylamine, aminopyr ~ ne, aniline and its derivatives such as p-chloranlline, toluidine, anisidine, cr ~ sidine, p-isopropylaniline, m-trifluormethylaniline and p-dimethyla-mino-aniline.
~ our prepare, with these dyes, the supports from 7 to pre-invention is operated according to the usual methods, by example according to the ~ proc ~ described in French patents 1 223 330 and 1 575 069, that is to say that we prepare inks containing the dyes indicated. These inks can be of the offset type, water or solvent inks, all b ~ techniques known to ink manufacturers. We can use for example solvents or mixtures of sol-vants ~ iscible or immiscible with water, the point of which boiling at atmospheric pressure is less than 120 C and preferably less than 105 C. By way of example full of such solvents, we will halocarbon halocarbons with or without aliphatic or aromatic series such as toluane, cyclohexane, petroleum ether, alcohols low molecular weights, such as methanol, alcohols ethyl, propyl and isopropyl, acid esters aliphatics such as ethyl acetate, 7th ketones such as methyl ethyl ketone, etc.
~ 50 ~) 5 g In addition to the coating agent and the solvent, the inks contain also a heat stable thickener or binder, that is to say, q ~ i does not decompose on heat where it eff-performs the transfer according to the present invention. They must be able to dry by giving a film non-sticky which retains the dye (s) used, on support without modifying them. As an example, we mention-nera those that are likely to be dried, for example in a stream of hot air, so as to form a film non sticky cule on the sheet of the printed support, such, for example, that for solvent inks, ethers or esters of polysaccharides, nitro-celluloses. As binders particularly suitable solvent inks, will mention esters, for example acetabutyrate cellulose, and especially cellulose ethers such as ethyl-, propyl- and benzyl-cellulose and their mixtures and especially hydroxypropylcellulose and mixtures cellulosic ethers containing hydroxypropylcellulose.
The binders of water-based inks are well known. As to offset inks, the drying oil serves both as a solvent and binder.
With the inks thus prepared, we print a support locally or in total. Printing can be done on the machines usually used for this kind of work or on machines that have one or more rollers additional before or after the inking rollers previously said.
The supports obtained allow, depending on the dyes used, dyeing or printing synthetic or natural materials real. This dye or print which is also the subject of the present invention is to put the temporary support printed, as just described, at least locally, in contact with the material to be dyed which is preferably brought, during this contacting, to a temperature of same order of magnitude as that at which the dyes bone pass to the vapor state, so that they do not condense not just on the surface. The dyeing or printing is therefore reduced to a passage on a plate or on a grille hot or any other device allowing contact the provisional support and the material ~ dye and bring them to the required temperature for the required time preferably at a pressure of 30 to 120 mbar under a pressure of 70 to 100 mbar.
No subsequent treatment, washing or spraying is not necessary to secure the dye or avoid its subsequent bleeding, when printing synthetic materials For materials of natural origin Like cotton and regenerated cellulose, it takes generally remove, for example by rinsing or by-steam trailing, the accepting agent, which allows also to fix the dye on the fiber that we can see if desired, submit to any finishing treatment desired (wrinkle-resistant, non-flammable, etc.).
The new supports of the present invention are suitable for the most thermo-printing of synthetic materials miscellaneous: superpolyamides (polymer of E-caprolactam or adipate ~ -hexamethy1 ~ ne-diamine), polyesters especially linear like polyethylene terephthalate, polyacryl-initrile etc. ~ es mati ~ res has thermo-print can present the most varied forms, for example under in the form of sheets, films, felts, films, fiber coverings such as textile fibers stuffing, thread, velvet, carpet, knitwear, veils or more or less thick fabrics, pure or mixed, for example with cotton or wool. They allow a greater flexibility in application, often better yield and above all can be used for thermo-print materials that known auxiliary media do not did not allow transfer printing sufficiently solid.
s In the non-limiting examples, ~, the parts and percentages indicated are understood, except mentlon contralr2, by weight and temperatures in degrees Ce1slus.
Example 1 -Printing a multicolored design on one side of a fabric in "Tergal" (ethylene terephthalate polymer) weighing 120 g per square meter:
We prepare yellow, red and blue inks by grinding very finely and by dispersing 6 parts of each of ~ dyes following, in a sol ~ tion of 6 parts of ethylcellulose in 88 parts of isopropyl alcohol: -- Dye ~ alder: product of copulation of barbic acid turique on 2-methoxy-4-nitro-aniline diazotized.
- Red dye: l-amino-4-hydroxyanthraquinone bearing ~ a benzoyloxyethyl residue linked in position 2 by an oxygen atom.
- Blue dye: Bm ~ 1,4-diamlno- acid thoxyethylimide anthraquinone-2,3-dlcarboxylic.
Using these inks and several ink rollers print one side of a strip of calendered Kraft paper ~
from 60 g per m2, using cylinders engraved so ~
get a multicolored design, and dry. The support thus obtained cannot be usefully applied in ~ trademark ./
s the conventional transfer printing process. On the other hand, by transfer printing under a pressure of 90 mbar, we obtains ethylene terphethallate on a polymer fabric, at 210 C in 30 seconds, a vivid impression much more solid in resuscitation and in light only with supports known auxiliaries.
Instead of the red dye shown in this example, you can also use l ~ amino-2-methoxy-4- (p-toluenesulfonylamino) -anthraquinone and we get an auxiliary support with which one can print polyester under 90 mbar in shades solid in light and resublimation.
Example 2 The procedure is as in Example 1, but with the blue dye 1-benzoylamino-4-isobutylanllino-anthraquinone and 1 ~ dye yellow obtained by coupling with acid naphthhanilide benzoylacetic diazotized nitrotoluidine, using a amount of inks such that after drying 0.6 g of dye per square meter.
With the paper thus obtained, it is possible, by hot transfer, under a pressure of 80 mbar, on polyester fabric ~ cotton 50/50 or on cotton containing 10% polyethylene glycol with a molecular weight of 300 to 400, easily obtain pattern ~ ~ alder and blue when you submit ~ the whole ti ~ su-papiex ~ a temperature of 220 C.
After ~ elimination of the polyethylene glycol by rinsing with water, these impressions are solid in washing (IS03), in sweat, in the light and washing ~ dry.
~ 5 ~ C1 05 Example 3 We print a slightly absorbent paper, with a rotating frame, according to the usual technique, using yellow and blue inks containing 10 ~ of the dyes indicated in Example 2, and a red ink containing 10% of the dye obtained by copulation of B-hydroxynaphthoic acid morpholide on diazotized chloroanisidine, the ink thickener being polyvinyl alcohol or locust bean gum.
The temporary support thus obtained also allows the im-pressure of cotton fabrics containing 8 to 10 ~ of polyethylene-glycol with a molecular weight of about 400 in shades of a remarkable sharpness, solid in light and washing ~
If, in this example, the dyes indicated in column I of the table below, we obtain supports auxiliaries usable for printing cotton containing 10 of polyethylene glycol by transfer at 225 C under 90 mbar of pressure; we then obtain the nuances indicated opposite a column II, shades which have remarkable solidities to wet and light treatments.
I II
1 ~ (N-ethyl-N-anilino) blue acid propylimide 1,4 diaminoanthraquinone 2,3-dicarboxylic.
, 2 Phenoxypropylimide of 12 1,4-diamino-blue acid anthraquinone-2,3-dicarboxylic.

3 Colorant de l'exemple 1 du brevet américain bleu marine ~ ~ 5~ 0S
I II 3 Dye from Example 1 of the US Navy Patent ~ ~ 5 ~ 0S
I II

4 Mélange du colorant précédent (No 3) et du noir produit de copulation du naphthylamide de l'acide benzoylacétique sur la nitrotolui-dine diazotée.
1-benzoylamino-5,8-dixylidinoanthraquinone. bleu 6 1-benzoylamino-4,p-butylanilinoanthra- bleu quinone.
7 1,5-di-p-butylanilinoanthraquinone. violet 8 1,5-Dixylidinoanthraquinone bromée. rouge 9- 1,5-Bis-(trifluormétholanilino) anthra- rouge orangé
- quinone.
10 1,5-Bis-chloranilino-anthraquinone. rouge violacé
11 1,8-Bis-chloranilino-anthraquinone. rouge bleuté
Le produit de copulation du diméthoxyanilide de l'acide B-hydroxynaphthoique sur :
12 a) la trifluorméthylaniline diazotée, orange 13 b) la 5-chloro-2-trifluorméthylaniline orange diazotée, 14 c) l'orthonitraniline diazotée, rouge ~~ 15 d) l'orthoanisidine diazotée, rouge ~-~L5~ 0X

I II
_ 16 2-amino-3,4-phthaloylacridone-9. bleu 17 Jaune CELLESTREN 5G de Basf. jaune 18 Violet DYBLN R de Du Pont. violet 19 Bleu-vert DYBLN 2G de Du Pont. gris bleu verdâtre Le produit de copulation de la l-(phénoxy-acétaminophényl)-3-méthyl-5-pyryzolone sur :
20 a) la nitraniline diazotée, jaune 21 b) la nitrotoluidine diazotée, jaune 22 c) La trifluormethylaniline diazotée, jaune 23 d) L'aminodiphényle diazotée, jaune 24 Jaune CELLESTREN R de Basf. jaune d'or __ ._ _ _ Exemple 4 On prépare des encres jaune, rouge et bleue en dispersant 8 parties de chacun des colorahts suivants :
(jaune) l,p-phenylbenzoylaminoanthraquinone, (rouge) phenylamide de l'acide l-phenylazo-2-hydroxy~3-naphthoique, (bleuP) amino-phthaloylacridone.
os avec 6 parties d'ethylcellulose dans 86 parties d'un melange d'alcool isopropylique et de methylethylcetone. Par impres-sion helio, on imprime, à l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreurs, un dessin multicolore ou une couleur unique sur une bande de papier puis on sèche.
Pour effectuer le transfert du dessin de la bande de papier sur un tissu ou tricot de coton contenant du polyethylene-glycol, on met le papier en contact avec la matiere textile et on chauffe le tout a 220 C sous une pression de 100 mbar.
Exemple 5 On prépare une encre offset de la maniere habituelle en broyant dans de l'huile de lin le colorant obtenu en cyclisant le produit de condensation de deux moles de p-chloraniline sur une mole de chloranil.
Sur une feuille de papier, on imprime par offset a l'aide de cette encre un motif qu'après séchage on transfère sous une pression de 50 mbar à 230 C sur un tricot de coton contenant 10~ de polypropylèneglycol d'un poids moléculaire moyen d'environ 400.
On obtient ainsi un tricot muni d'un motif orange solide au lavage et à la lumière.
Exemple 6 On prépare des encres en-dispersant 8 parties de chacun des colorants 1, 4, 8, 24, et 8 parties d'un mélange en parties égales des colorants 17 et 6 de la table qui fait suite a l'exemple 3, avec 6 parties d'éthylcellulose dans 86 parties d'un mélange d'alcool isopropylique et de méthyléthylcétone.
Par impression hélio, on imprime, a l'aide de ces encres et de plusieurs rouleaux encreurs, un dessin multicolore ou une couleur unique sur une bande de papier puis on seche.
. /
~L5q~

Avec le papier ainsi o~tenu on peut par transfert à chaud, sous 80 mbar de pression et une température de 230 C, imprimer en 35 secondes de contact, un tissu de coton préalablement impregné à température ordinaire d'une solution aqueuse à
15~ de polypropylèneglycol d'un poids moléculaire d'environ 425 et séché à 105 C.
Après transfert, il n'est pas nécessaire de procéder à un rinçage pour éliminer le polypropylène glycol. L'impression obtenue est solide au lavage et à la lumière et elle peut être soumise aux traitements ultérieurs les plus variés (apprêts infr~issables, etc.).
On obtient également une impression solide au lavage et à la lumière, en utilisant dans cet exemple un tissu de polyester/
coton 50/50 au lieu de coton.
On obtient également, avec les supports de cet exemple, une impression solide, si au lieu de propylène glycol on emploie un tissu de coton ou de polyester/coton imprégné d'un ester borique du produit d'addition de 6 à 8 moles d'oxyde d'éthy-lène sur 1 mole d'éthylène glycol ou de propylène glycol, selon le brevet allemand 2 524 243. 4 Mixture of previous dye (No 3) and black naphthylamide copulation product benzoylacetic acid on nitrotolui-dinette din.
1-benzoylamino-5,8-dixylidinoanthraquinone. blue 6 1-benzoylamino-4, p-butylanilinoanthra- blue quinone.
7 1,5-di-p-butylanilinoanthraquinone. purple 8 1,5-Dixylidinoanthraquinone brominated. red 9- 1,5-Bis- (trifluormetholanilino) anthra- orange-red - quinone.
10 1,5-Bis-chloranilino-anthraquinone. purplish red 11 1,8-Bis-chloranilino-anthraquinone. bluish red The coupling product of dimethoxyanilide B-hydroxynaphthoic acid on:
12 a) diazotized trifluormethylaniline, orange 13 b) orange 5-chloro-2-trifluormethylaniline diazotée, 14 c) diazotized orthonitraniline, red ~~ 15 d) diazotized orthoanisidine, red ~ - ~ L5 ~ 0X

I II
_ 16 2-amino-3,4-phthaloylacridone-9. blue 17 Yellow CELLESTREN 5G from Basf. yellow 18 Violet DYBLN R by Du Pont. purple 19 Blue-green DYBLN 2G from Du Pont. Grey blue greenish The coupling product of l- (phenoxy-acetaminophenyl) -3-methyl-5-pyryzolone on:
20 a) diazotized nitraniline, yellow 21 b) diazotized nitrotoluidine, yellow 22 c) Diazotized trifluormethylaniline, yellow 23 d) Diazotized aminodiphenyl, yellow 24 Yellow CELLESTREN R by Basf. Yellow gold __ ._ _ _ Example 4 Yellow, red and blue inks are prepared by dispersing 8 parts of each of the following colorahts:
(yellow) l, p-phenylbenzoylaminoanthraquinone, (red) l-phenylazo-2-hydroxy acid phenylamide ~ 3-naphthoic, (bleuP) amino-phthaloylacridone.
bone with 6 parts of ethylcellulose in 86 parts of a mixture isopropyl alcohol and methylethyl ketone. By print-sion helio, we print using these inks and several ink rollers, a multicolored design or a color single on a strip of paper and then dried.
To transfer the design from the paper strip on a cotton fabric or knit containing polyethylene-glycol, put the paper in contact with the textile material and we heat everything to 220 C under a pressure of 100 mbar.
Example 5 An offset ink is prepared in the usual manner in grinding the dye obtained by cycling in linseed oil the condensation product of two moles of p-chloraniline on one mole of chloranil.
On a sheet of paper, offset printing using this ink a pattern which after drying is transferred to a pressure of 50 mbar at 230 C on a cotton knit containing 10 ~ polypropylene glycol with an average molecular weight about 400.
The result is a knitted fabric with a solid orange pattern on the washing and light.
Example 6 Inks are prepared by dispersing 8 parts of each of the dyes 1, 4, 8, 24, and 8 parts of a mixture in parts of colors 17 and 6 of the table following Example 3, with 6 parts of ethylcellulose in 86 parts a mixture of isopropyl alcohol and methyl ethyl ketone.
By gravure printing, we print, using these inks and of several ink rollers, a multicolored design or a single color on a strip of paper and then dried.
. /
~ L5q ~

With the paper thus o ~ held we can by hot transfer, under 80 mbar pressure and a temperature of 230 C, print in 35 seconds of contact, a cotton fabric beforehand impregnated at room temperature with an aqueous solution 15 ~ polypropylene glycol with a molecular weight of approximately 425 and dried at 105 C.
After transfer, it is not necessary to carry out a rinsing to remove the polypropylene glycol. The impression obtained is solid in the washing and in the light and it can be subjected to the most varied subsequent treatments (non-issuable primers, etc.).
A solid impression is also obtained when washing and light, using in this example a polyester /
cotton 50/50 instead of cotton.
We also obtain, with the supports of this example, a solid impression, if instead of propylene glycol is used cotton or polyester / cotton fabric impregnated with an ester boric of the adduct of 6 to 8 moles of ethylene oxide lene on 1 mole of ethylene glycol or propylene glycol, according to German patent 2,524,243.

Claims

The embodiments of the invention about which an exclusive right of property or privilege is claimed are defined as follows:

1. Auxiliary supports carrying one or more pigments or dyes, which, at atmospheric pressure, pass into the vapor state without notable decomposition in below 320 ° C, characterized in that they include dyes or pigments which at atmospheric pressure in 35 seconds of transfer at 205 ° C on cotton containing 8 to 10% polyethylene glycol, only give indirect transfers sufficient, whose optical density is between 0.15 and at most 0.75, when they are present in an amount of 0.6 g to 1.2 g per m2 in the colored area of the auxiliary support and which do not reach 60% of the intensity obtained with these same my dyes under the same transfer conditions but at 235 ° C.

2. auxiliary supports according to claim 1, characterized by the fact that they have an inert base, flexible, in cellophane (trademark) or in paper, in the form of a sheet, a ribbon or a strip of which minus one of the door faces, in the form of a colored layer solid or pattern, one or more dyes insoluble in water which vaporizes or sublimates below 270 ° C, without notable decomposition, and which, at atmospheric pressure, reaches gain the maximum of their transfer curve beyond 230 ° C.

3. Supports according to claim 1 or 2, charac-terrified by the fact that they carry one or more dyes azo with a molecular weight greater than 400 or a dye thioindiquoid with a molecular weight between 320 and 460.

4. Supports according to claim 2, characterized by the the inert base is made up of a sheet or a strip of paper and that the dyes contain, linked to a monoanthraquinonic nucleus a phenyl group oxyacetamino, phenyl-OCO-O-, phenyl-O-CO-NH- or benzoyl-amino whose phenyl or benzoyl residue can carry one or several substituents chosen from the group made up by methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, trifluor-methyl and fluorine, chlorine or bromine atoms.

5. Supports according to claim 1 or 2, characterized by the fact that they contain at least one dye mono- or disazoic having a phenoxyacetamino group of which the phenyl residue optionally carries a residue alkyl or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms.

6. Paper supports according to claim 2, characterized by the fact that they carry one or more dyes of group made up of:
a) halogenated dianilinoanthraquinones, b) the N-alkyllimides of 1,4-diaminoanthra- acid quinone-2,3-dicarboxylic acid, of which the alkyl carries one or two benzene residues, c) 1-phenylazo-2-hydroxy-3- arylides naphthoic, d) the naphthylamides of .alpha.-phenylazo-acethyl- acids acetic and phenylamides of .alpha.-phenyl- acids azo-benzoylacetics, e) 1-benzoylamino-anthraquinones which carry in position 4, 5 or 8 a phenyl-NH- residue, the phenyl and benzoyl residues can carry substituents methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, trifluormethyl or a chlorine fluorine atom or bromine.

7. Supports according to claim 6, characterized by the has at least one monoazo dye whose coupler is an arylide of B-hydroxy acid-naphthoic or a naphthhanilide of acetyl- or benzoylacetic free of nitrogen substituent.

8. Supports according to claim 1 or 2, characterized by the fact that they have a colored pattern does not only sublimable dyes which, between 190 and 230 ° C, have similar volatilization curves under 90 mbar of pressure.

9. Supports according to claim 6, characterized by the fact that they have a colorful pattern that consists essentially in a binder stable at 200 ° C and at least a 1-benzoylamino-4-ou -5-anilino-anthraquinone of which at least one of the benzoyl and anilino remains carries a or more of the following substituents: fluorine, chlorine, low molecular weight alkyl or alkoxy trifluor-methyl or bromine.

10. Supports according to claim 1, characterized by the fact that they have a sheet of paper bearing per square meter at least 0.1 to 1.0 gram of dye.

11. Process for preparing new auxiliary supports usable in dry thermal printing, characterized by whether you are printing a sheet, tape or ribbon of inert material, flexible and heat stable, using inks containing one or more pigments or dyes which pass into the vapor state without decomposition noticeably below 320 ° C, so that a uniform layer of a single color or a pattern one or more colors, including dyes or pigments, in 35 seconds of transfer at atmospheric pressure spherical at 205 ° C, do not reach 60% of the intensity obtained with these same dyes by transfer at 235 ° C, and only give transfers insufficient, whose optical density is between 0.15 or more 0.75 when they are present for 0.6 to 1.2 g per m2 in the colored area of the substrate auxiliary used in these conditions.

12. Process for dyeing or printing dry thermal of synthetic or natural materials, characterized by the fact that it puts in contact with the material to be dyed or heat-printed, locally or entirely, the printed surface of an auxiliary support according to claim 1, and the whole is heated to 190 ° - 230 ° C under a pressure of 50 to 100 mbar.

13. The method of claim 12, characterized by the fact that polyacrylnitrile is printed or polyamide.

14. The method of claim 12, character-laughed at by the fact that we print cotton or blends cotton and polyester that have an acceptor dyes.

15. The method of claim 14, charac-terrified by the fact that after dry printing we eliminate fiber acceptor of dyes.

16. The method of claim 15, charac-terized in that the dye acceptor is eliminated by steaming or rinsing.

17. The method of claim 12, characterized by the fact that the transfer is carried out under contact pressure from the doublier on the market candy equal to at least 15 g / cm2.

18. The method of claim 17, characterized in that the contact pressure of the doublier is equal to at least 20 g / m2.

19. Auxiliary supports as claimed cation 1, characterized in that the dyes or pigments which at atmospheric pressure in 35 seconds transfer at 205 ° C on cotton containing 8 to 10%
polyethylene glycol, do not reach 50% of the intensity site obtained under the same transfer conditions but at 235 ° C.

20. Auxiliary supports as claimed cation 2, characterized in that the inert base flexible is made of paper.

21. The method of claim 11, characterized in that the dyes or pigments used, in 35 seconds of transfer at 205 ° C at atmospheric pressure spherical, do not reach 50% of the intensity obtained in the same transfer conditions but at 235 ° C.