BRPI0811072A2 - Emprego de piridina-2-óxi-3-carbonamidas como agentes de proteção - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "EMPREGO DE PIRIDINA-2-ÓXI-3-CARBONAMIDAS COMO AGENTES DE PROTEÇÃO".

A presente invenção refere-se a preparados para proteção de 5 plantas úteis, que apresentam compostos especiais como agentes de proteção para redução de ações fitotóxicas de pesticidas, em particular de herbicidas, como agentes de proteção.

No controle com pesticidas de organismos indesejados em plantas de cultura úteis, na agricultura ou na exploração florestal, as plantas úteis também são frequentemente danificadas, mais ou menos fortemente, pelo pesticida utilizado. Este efeito colateral fitotóxico indesejado é encontrado, em particular, no emprego de diversos herbicidas - e principalmente na aplicação de pós-emergência (germinação) em culturas de plantas úteis, tais como por exemplo milho, arroz, ou cereais. Através do emprego dos denominados "fitoprotetores" ou "antídotos", em alguns casos, as plantas úteis podem ser protegidas contra as propriedades fitotóxicas dos pesticidas sem que a eficácia pesticida perante os organismos daninhos seja diminuída ou essencialmente prejudicada. Em alguns casos, verificou-se até mesmo uma eficácia pesticida aperfeiçoada contra organismos daninhos, tais como ervas daninhas.

Os compostos até agora conhecidos como agentes de proteção pertencem a um grande número de diversas classes estruturais químicas, sendo que sua adequação para emprego como agente de proteção, em regra, depende também das estruturas químicas dos pesticidas e das culturas de plantas úteis.

São há muito conhecidas as ações dos agentes de proteção dos compostos do grupo dos derivados de ácido fenóxi- ou heteroariloxialcano carboxílico, quando esses compostos são empregados em combinação com herbicidas. Exemplos de tais compostos são compostos MCPA e 30 compostos similares que são ao mesmo tempo ativos como herbicidas contra plantas daninhas, ou cloquintocet-mexila.

Além disso, são conhecidos agentes de proteção do grupo dos derivados de ésteres de ácidos carboxílicos heteroaromáticos-Nfenilsubstituídos com diversos heteroátomos no heterociclico. Exemplos de tais agentes de proteção são os agentes de proteção mefenpir-dietila e isoxadifen-etila, que são empregados em produtos comerciais.

O WO-A-2004/084631 descreve o emprego de derivados de á

cido carboxílico aromático hidróxi-substituído. O WO 2005/015994 descreve derivados especiais de ácido salicílico como agentes de proteção. Esses compostos são particularmente apropriados para o uso como agente de proteção em culturas de milho e de soja.

Além disso, o WO 2005/112630 divulga um derivado de 1,2-di

hidroquinoxalin-2-ona como agente de proteção.

Compostos ativos da classe química das piridonas com propriedades pesticidas são conhecidos da literatura. Vários efeitos biológicos são descritos; assim, por exemplo, o WO 2001/014339 descreve a ação fungici15 da de certas piridonacarboxamidas substituídas, W0-A-2005/042492 e WOA-2005/042493 descreve, entre outros, a ação fungicida de heterociclilcarboxanilidas. A EP 544151 descreve a ação de piridonacarboxamidas por hidróxi-substituídas como herbicidas.

Além disso, são conhecidos substituintes com propriedades farmacológicas. Assim, o WO 2001/055115 descreve nicotinanilidas como indutores de apoptose, e a US 2004/0116479 descreve dialquilnicotinamidas como inibidores de angiogênese.

Além disso, a EP 522392 descreve piridonacarboxamidas substituídas por 6-trifluorometila como precursores para a síntese de sulfonilurei25 as com atividade herbicida. Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596-601 e GB 2305174 mencionam 1,2-di-hidro-2-oxo-6-trifluorometil-piridin-3- carboxamida, a 6-cloro(diflúor)metil-1,2-di-hidro-2-oxo-piridin-3-carboxamida e a 6-difluorometil-1,2-di-hidro-2-oxo-piridin-3-carboxamida como intermediários na síntese de piranopiridinas.

Um emprego deste tipo de compostos como agentes de prote

ção em combinação com determinados pesticidas ainda não é conhecido.

O WO 2006/007981 descreve um processo para identificar compostos indutores da defesa de plantas contra patógenos, onde o aumento da expressão de gens endógenos às plantas é avaliado como indício para a indução.

Assim, 1,2-di-hidro-2-oxo-6-trifluorometil-piridin-3-carboxamida é mencionada como parte de um grupo de seis compostos que podem ser referidos como agentes de proteção. Um efeito de agente de proteção confirmado por testes biológicos em plantas até agora não é conhecido, e também não é suficientemente divulgado pelo WO 2006/007981.

Em particular, os valores da expressão que foram obtidos de acordo com o WO 2006/007981 com o composto, e que parcialmente se situam em um nível visivelmente mais baixo do que para os agentes de proteção comercialmente obteníveis, comprovam, que eles são, no melhor dos casos, consideravamente menos apropriados como agentes de proteção.

No emprego de agentes de proteção para a proteção de plantas úteis contra danos causados por pesticidas, verificou-se que os agentes de proteção conhecidos podem, em muitos casos, apresentar desvantagens. Essas incluem:

- o agente de proteção reduz a eficácia dos pesticidas, em particular aquela de herbicidas contra as plantas daninhas,

- as propriedades protetoras das plantas úteis são insuficientes,

- em combinação com um certo herbicida o espectro da plantas úteis, no qual o agente de proteção/herbicida deve ser empregado, não é suficientemente grande,

- um determinado agente de proteção só pode ser combinado com um pequeno número de herbicidas,

- o emprego de agentes de proteção aumenta a taxa de dispêndio a ser aplicada e a quantidade de formulação, e assim, pode causar problemas técnicos durante a aplicação.

Pelas razões mencionadas, há uma necessidade na preparação de agentes protetores de plantas úteis alternativos, que compreendem compostos contendo ação de agente de proteção e, se apropriado, pesticidas, de preferência herbicidas.

Objeto da invenção é o emprego de compostos de fórmula geral (I) ou de seus sais (piridin-2-óxi-3-carbonamidas),

O

na qual

R1 é um radical (CrC^-haloalquila, de preferência um radical de

fórmula CF3, CF2CI ou CF2H1

como agentes de proteção, por exemplo agentes para a prevenção ou redução das ações fitotóxicas de pesticidas, de preferência herbicidas, em plantas úteis, de preferência plantas de cultura.

Se os compostos podem formar tautômeros por deslocamentos

de hidrogênio cuja estrutura não seria coberta pela fórmula (I), então esses tautômeros igualmente são abrangidos pela definição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção. Particularmente são abrangidos pela definição dos compostos de fórmula (I) as estruturas tautoméricas da fórmuIa (!') (pirid-2-ona-3-carboxamidas) ou seus sais

O

H

na qual

R1 é conforme definido na fórmula (I).

Os compostos de fórmula geral (I), dependendo do tipo e ligação dos substituintes, podem estar presentes como estereoisômeros. Todos os estereoisômeros possíveis definidos por sua forma espacial específica, tais como enanciômeros, diastereômeros, isômeros ZeEe suas misturas, são abrangidos pela fórmula (I). Os compostos de fórmula (I) podem formar sais. A formação de sal pode ocorrer por ação de uma base em tais compostos de fórmula (I) que portam um átomo de hidrogênio ácido, por exemplo, o átomo de hidrogênio no grupo hidroxila no anel piridila. Bases apropriadas são, por exem5 pio, aminas orgânicas, assim como hidróxidos, carbonatos e hidrogenocarbonatos de amônio, metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos, em particular hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, carbonato de sódio e carbonato de potássio, e hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio. Esses sais são compostos nos quais o hidrogênio ácido é substitu10 ído por um cátion apropriado para a agricultura, por exemplo, sais de metal, particularmente sais de metal alcalino ou sais de metal alcalino-terroso, especialmente sais de sódio e sais de potássio, ou também sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quaternário.

Os compostos de fórmula (I) podem formar sais por reação de 15 um ácido orgânico ou inorgânico apropriado, como por exemplo ácidos minerais, tais como, por exemplo, HCI, HBr1 H2SO4 ou HNO3, ou ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ou ácidos sulfônicos, formando um aduto com um grupo básico tal como, por exemplo, amino, alquilamino, dialquilamino. Esses sais contêm então a 20 base conjugada dos ácidos como ânion.

Objetos da invenção são também agentes protetores de plantas úteis que contêm compostos de fórmula (I) ou seus sais em combinação com pesticidas, particularmente herbicidas, e opcionalmente coadjuvantes de formulação.

Os compostos de fórmula (I) são conhecidos ou podem ser pre

parados por processos análogos conhecidos. Seu emprego como agentes de proteção para redução dos efeitos fitotóxicos de pesticidas em plantas úteis até agora não é conhecido.

Assim, alguns compostos de fórmula (I) já foram descritos concretamente como produtos intermediários para preparação de compostos ativos; vide GB-A-2305174 (comp. (I) no qual R1 = CF3, CF2CI ou CF2H e R3 = R4 = H). Por exemplo, alguns compostos de fórmula (I) foram descritos em princípio como produtos intermediários para preparação de sulfonilureias ou piranopiridinas com eficácia herbicida e podem ser preparados segundo processos conhecidos. Por exemplo, na EP 522392, Helv. Chim. Acta 71 5 (1988) 596-601 e em GB-A-2305174, são descritos processos para a preparação de tais compostos. GB-A-2305174 descreve a preparação de 6- trifluorometil -2-hidróxi nicotinamida por reação de malonamida e (E)-1,1,1- triflúor-3-buten-2-ona.

A seguir são descritos os compostos de fórmula (I) e seus sais também abreviadamente referidos como "compostos (I)" usados de acordo com a invenção.

Os termos usados acima e a seguir são familiares ao especialista e em particular possuem os significados indicados a seguir:

O termo ”(Ci-C4)-alquila" é uma abreviação de alquila de cadeia 15 aberta com um até 4 átomos de carbono relativos à faixa de dados dos átomos de carbono, por exemplo, ele inclui os radicais metila , etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metil propila e terc-butila. Geralmente, radicais alquila contendo uma faixa maior de átomos de carbono, por exemplo "(CiC6)-alquila", também incluem radicais alquila de cadeia reta ou ramificada 20 contendo um maior número de átomos de carbono, por exemplo, no exemplo também os radicais alquila contendo 5 e 6 átomos de carbono.

Radicais alquila, incluídos nos significados do composto, tais como haloalquila, são, por exemplo, metila, etila, n-propila ou isopropila, nbutila, isobutila, t-butila ou 2-butila, pentilas, hexilas, tais como n-hexila, isohexila e 1,3-dimetilbutila, heptilas, tais como n-heptila, 1-metil hexila e 1,4- dimetilpentila.

O termo "halogênio" denota, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila ou (Ci-C4)haloalquila é alquila ou (Ci-C4)alquila respectivamente, que é parcial ou totalmente substituída por átomos de halogênio 30 idênticos ou diferentes, de preferência do grupo que consiste em flúor, cloro e bromo, em particular do grupo que consiste em flúor e cloro, por exemplo, mono-haloalquila, tais como CH2CH2CI, CH2CH2F, CH2CICH3, CH2FCH3, CH2CI1 CH2F; perhaloalquila tais como CCI3 ou CF3 ou CF3CF2; polihaloalquila, tais como CHF2l CH2F1 CH2FCHCI1 CHCI2l CF2CF2H1 CH2CF3l CH2CICH3l CH2FCH3.

Se um corpo básico é substituído "por um ou mais radicais" de uma lista de radicais (= grupo) ou um grupo de radicais geralmente definidos, este inclui respectivamente a substituição simultânea por uma pluralidade de radicais idênticos e/ou estruturalmente diferentes.

Quando um radical geral é definido como "hidrogênio", isto significa um átomo de hidrogênio.

A posição "ila" de um radical refere-se a seu ponto de ligação.

Sobretudo por motivos de maior eficácia protetora de plantas úteis ou plantas de cultura (eficácia do agente de proteção), melhor seletividade e/ou melhor preparabilidade, o emprego de acordo com a invenção dos compostos de fórmula (I) ou seus sais mencionados é de particular inte15 resse, sendo que um ou mais dos radicais individuais possuem um dos significados já mencionados ou mencionados de preferência a seguir.

São preferidos os compostos de fórmula (I) ou seus sais mencionados (e tautômeros), nos quais R1 é um radical (Ci-C2)-alquila que é substituído por um ou mais halogênios do grupo que consiste em flúor e cloro. Ainda mais preferido, R1 é um radical metila que é substituído por um ou mais halogênios do grupo que consiste em flúor e cloro.

Ainda mais preferidos são os compostos das fórmulas (Ia), (Ib) e (Ic) e seus sais (e tautômeros):

(Ia) (Ib) (Ic)

Os compostosde fórmula geral (I) podem ser preparados, por exemplo, por (a)

reação de um ácido carboxílico de fórmula geral (II)

O

OH

R

N

OH

(II)

na qual R1 é definido para o composto de fórmula (I) a ser preparado, com amoníaco ou sal de amônio,

opcionalmente na presençca de um reagente ativado por ácido carboxílico, por exemplo Ν,Ν-carbonildi-imidazol (CDI), ou um agente de desidratação, por exemplo diciclo-hexil carbodi-imida (DCC), para originar o composto de fórmula (I) ou

(b) reação de um éster carboxílico de fórmula geral (III)

na qual R1 é conforme definido no composto de fórmula (I) a ser preparado, e "alquila" é um radical alquila, por exemplo metila ou etila, com amônia ou um sal de amônio para formar o composto de fórmula (I) ou

na qual R1 é conforme definido para o composto de fórmula (I) a ser preparado e Hal é um átomo de halogênio, por exemplo cloro, ou um radical acilóxi, com amônia ou um sal de amônio originando o composto de fórmula (I),

O

R

N

OH

(d)

reação de um composto de fórmula (V) O

R1 OAlquila

na qual R1 é conforme definido no composto de fórmula (I) a ser preparado e "alquila" é um radical alquila, por exemplo metila ou etila, com diamida de ácido malônico, para originar o composto de fórmula (I).

As formações de amida de acordo com a variante (a) podem ser 5 executadas, por exemplo, em um solvente orgânico inerte em uma faixa de temperatura entre O0C e 150°C, de preferência entre O0C e 50°C. Solventes orgânicos apropriados são, por exemplo, solventes polares próticos ou apróticos, tais como éteres, por exemplo dietiléter, tetra-hidrofurano e dioxano, ou nitrilas, tais como acetonitrila, ou amidas, tais como dimetilformamida.

As formações de amida de acordo com a variante (b) podem ser

executadas, por exemplo, em um solvente orgânico inerte em uma faixa de temperatura entre O0C e 150°C, de preferência entre 50°C e 100°C. Como solventes orgânicos são apropriados, por exemplo, solventes polares próticos ou apróticos, tais como éteres, por exemplo, tetra-hidrofurano e dioxano, 15 ou nitrilas, tais como acetonitrila, ou amidas, tais como dimetilformamida. Entretanto, é preferida a formação de amida de acordo com a variante (b) a temperaturas elevadas por reação dos reagentes não diluídos.

As formações de amida de acordo com a variante (c) podem ser executadas, por exemplo, na presença de um Iigante ácido em um solvente 20 orgânico inerte em uma faixa de temperatura entre O0C e 150°C, de preferência entre 0°C e 50°C. Solventes orgânicos apropriados são, por exemplo, solventes polares próticos ou apróticos, tais como éteres, por exemplo, dietiléter, tetra-hidrofurano e dioxano, ou nitrilas, tais como acetonitrila, ou amidas, tais como dimetilformamida. Aglutinantes ácidos são, por exemplo, car25 bonatos de metal alcalino ou metal alcalino-terroso, tais como, por exemplo, carbonato de sódio, carbonato de potássio, ou hidróxidos de metal alcalino ou alcalino-terroso, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou hidróxido de cálcio, ou hidretos de metal alcalino ou amidas de metal alcalino, tais como hidreto ou amidas de sódio, ou hidreto ou amidas de potássio, ou também bases orgânicas, tais como trietilamina, piridina, dimetilaminopiridina, DBU (1,8-diazabiciclo[5.4.0]-undec-7-eno), DBN (1,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno) e 1,4-diaza-biciclo[2.2.2]octano.

As formações de amida de acordo com a variante (d) podem ser 5 executadas analogamente aos processos descritos na EP 522392 e Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596-601 e GB 2305174. A diamida de ácido malônico via de regra pode ser convertida em um solvente orgânico anidro polar prótico ou aprótico, por exemplo em um álcool, com uma base forte tal como um metal alcalino, hidreto de metal alcalino ou alcoolato de metal alcalino para 10 formar um sal reativo e depois ser reagido com o composto de fórmula (V). A reação com o composto (V) via de regra pode ser executada a uma faixa de temperatura entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente (dependendo do solvente até cerca de 150°C).

Os compostos das fórmulas gerais (II), (III) e (IV) ou são comercialmente obteníveis ou podem ser preparados segundo ou analogamente a processos conhecidos do versado (por exemplo Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596; EP 502740; EP 522392).

Assim, por exemplo, os compostos de fórmula (III) podem ser obtidos por reação de alcoxiviniléteres da fórmula (V) com alquiléster de ácido malônico da fórmula (VI).

O OO

Ri ^\^^0A|ky| H2N·^-^ OAIkyI (V) (VI)

Os edutos da fórmula (V) são ou comercialmente obteníveis ou podem ser preparados segundo processos conhecidos (por exemplo Síntese 2000, 738-742; J. Fluor. Chem., 107, 2001, 285-300; Organometallics 15, 1996, 5374-5379).

Objeto da invenção é também o processo para proteção de

plantas de cultura ou plantas úteis contra ações fitotóxicas de pesticidas, particularmente herbicidas, que causam danos em plantas, caracterizado pelo fato de serem empregados compostos de fórmula (I) ou seus sais como agentes de proteção, de preferência por aplicação de uma quantidade eficaz dos compostos nas plantas, partes das plantas ou suas sementes (ou semente).

Os agentes de proteção (= compostos de fórmula (I) ou seus sais), juntamente com compostos ativos (pesticidas, de preferência herbicidas), são apropriados para o controle seletivo de organismos daninhos em uma série de plantas de cultura, por exemplo, em culturas economicamente importantes, tais como cereais (trigo, cevada, triticale, centeio, arroz, milho, painço) beterraba, cana de açúcar, colza, algodão, girassol, ervilha, feijões, e soja. É de particular interesse o emprego em safras de monocotiledôneas, tais como cereais (trigo, cevada, centeio, triticais, sorgo), incluindo milho e arroz, e culturas de vegetais monocotiledôneos, mas também em culturas dicotiledôneas, tais como, por exemplo, soja, colza, algodão, vinhas, vegetais, plantas frutíferas e plantas ornamentais. Assim são preferidas combinações de herbicidas - agente de proteção para o controle seletivo de plantas daninhas em plantas úteis (safras). As combinações herbicidas-agentes de proteção com os agentes de proteção (I) também são apropriadas para o combate de plantas daninhas em canteiros e superfícies com plantas úteis e plantas ornamentais, tais como, por exemplo, gramados com gramas úteis ou ornamentais, em especial contra os gêneros Lolium, POA ou gramasBermudas.

Nas plantas úteis e de cultura, nas quais podem ser empregadas as combinações de pesticida-agente de proteção, de preferência combinações de herbicida-agente de proteção, com os agentes de proteção (I), 25 também são de interesse culturas mutantes totalmente ou parcialmente tolerantes a alguns pesticidas, ou culturas transgênicas totalmente ou parcialmente tolerantes a culturas transgênicas, por exemplo, culturas de milho que são resistentes a glufosinato ou glifosato, ou culturas de soja que são resistentes a imidazolinonas herbicidas. Entretanto, a vantagem particular dos 30 novos agentes de proteção empregados é sua ação eficaz em cultura, que normalmente não são suficientemente tolerantes perante os pesticidas aplicados. Os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser aplicados conjuntamente para o emprego conjuntamente com pesticidas ou em quaisquer seqüências com os compostos ativos e são capazes de reduzir efeitos colaterias danosos desses compostos ativos em plantas de 5 cultura, ou eliminá-los totalmente, sem prejudicar ou essencialmente reduzir a eficácia desses compostos ativos contra organismos daninhos indesejados. Assim, os danos causados pelo uso de diversos pesticidas, por exemplo, por diversos herbicidas ou por herbicidas em combinação com inseticidas ou fungicidas, podem ser essencialmente reduzidos ou totalmente eli10 minados. Assim, o campo de emprego dos pesticidas usuais pode ser consideravelmente extendido.

Caso os pesticidas sejam herbicidas, esses agentes em regra, após uma diluição apropriada, são aplicados diretamente na superfície cultivada, nas plantas daninhas e/ou plantas úteis recém-germinadas ou nas 15 plantas daninhas e/ou plantas úteis já brotadas. Se os agentes de acordo com a invenção não contiverem pesticidas, esses agentes podem ser empregados no denominado processo de mistura em tanque - isto é, imediatamente antes da aplicação na superfície a ser tratada o produto separadamente formulado é misturado e diluído pelo usuário ( = agente protetor de 20 plantas úteis e pesticida) - ou antes da aplicação de um pesticida ou após a aplicação de um pesticida ou para o pré-tratamento da semente, isto é, por exemplo, para revestimento das sementes das plantas úteis.

É preferido o emprego num curto espaço de tempo do agente de proteção com o pesticida, em particular quando o agente de proteção é aplicado após o pesticida, por exemplo herbicida, nas plantas.

Objeto da invenção é portanto também um processo para o controle seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis, caracterizado pelo fato de compreender a aplicação de uma quantidade eficaz de protetor de plantas úteis em um ou mais compostos (I) ou seus sais, antes, após ou 30 simultaneamente com uma quantidade de um ou mais herbicidas eficazes contra plantas daninhas, nas plantas, partes de plantas, sementes de plantas ou semente. As ações vantajosas dos compostos (I) de acordo com a invenção são observadas, quando elas são empregadas juntamente com os pesticidas na pré-germinação ou na pós-germinação, por exemplo, com concomitante aplicação como mistura em tanque ou como coformulação ou em 5 uma aplicação separada em paralelo ou em sucessão (aplicação split). Também é possível repetir a aplicação diversas vezes. Em alguns casos pode fazer sentido combinar uma aplicação na pré-germinação com uma na pós-germinação. Na maioria dos casos o emprego pode ser feito como aplicação pós-emergência nas plantas de cultura ou plantas úteis com a aplica10 ção concomitante ou aplicação posterior do pesticida. O uso dos compostos (I) de acordo com a invenção também é possível para revestimento de sementes, tratamento (de imersão) de germes de plantas (por exemplo arroz) ou para o tratamento de outros materiais de propagação (por exemplo tubérculos de batata).

Frequentemente no emprego dos compostos (I) de acordo com

a invenção em combinação com herbicidas além da ação do agente de proteção também são observados reforços de eficácia na ação herbicida, perante plantas daninhas. Além disso, o crescimento das plantas úteis e plantas de cultura é aperfeiçoado em muitos casos, e é possível aumentar os rendimentos da safra.

Os agentes de acordo com a invenção podem compreender um ou mais pesticidas. Como pesticidas são de interesse, por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas, e nematicidas que, quando usados individualmente, causam danos fitotóxicos às plantas da safra, ou provavel25 mente causariam danos. De interesse particular são os compostos com atividade pesticida correspondentes dos grupos dos herbicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas e fungicidas, em particular herbicidas.

A proporção em peso do agente de proteção para pesticida pode variar em amplos limites e situa-se em regra na faixa de 1:100 a 100:1, de preferência de 1:20 a 20:1, em particular de 1:10 a 10:1. A proporção em peso ótima do agente de proteção para o pesticida depende em geral tanto do respectivo agente de proteção usado e do respectivo pesticida, como também do tipo de plantas úteis ou plantas de cultura a serem protegidas. A taxa de aplicação requisitada do agente de proteção, dependendo do pesticida usado e do tipo de planta a ser protegida, pode variar dentro de amplos limites e está geralmente na faixa de 0,001 a 10 kg, de preferência de 5 0,01 a 1 kg, em particular de 0,05 a 0,5 kg, de agente de proteção por hectare. As proporções em peso e quantidades requisitadas para um tratamento com êxito podem ser determinadas por experimentos preliminares simples.

No caso do revestimento de sementes são empregados, por exemplo, de 0,005 até 20 g do agente de proteção por quilograma de semente, de preferência de 0,01 a 10 g do agente de proteção por quilograma de semente, em particular de 0,05 a 5 g do agente de proteção por quilograma de semente.

Quando soluções de agente de proteção são utilizadas no tratamento de sementes e a semente ou broto é umectado com as soluções, 15 então a concentração apropriada situa-se em regra na faixa de 1 até 10000 ppm, de preferência de 100 até 1000 ppm relativo ao peso. As quantidades necessárias para o tratamento com êxito e as proporções em peso requisitadas podem ser determinadas por experimentos preliminares simples.

Os agentes de proteção podem ser formulados da maneira usu20 al, individualmente ou em conjunto com os pesticidas. Objetos da invenção também são, portanto, os agentes de proteção de plantas úteis ou de plantas de cultura que contêm o agente de proteção e os coadjuvantes usuais de formulação, ou que contêm os agente de proteção e pesticidas e, opcionalmente, coadjuvantes de formulação.

É preferida a aplicação conjunta de agente de proteção e pesti

cida, em particular do agente de proteção e herbicida como uma mistura pronta ou o emprego segundo o processo de mistura em tanque.

É igualmente preferido o emprego do agente de proteção (I) no tratamento de sementes com aplicação posterior de pesticidas, de preferência de herbicidas, após a semeadura no processo de pré-germinação ou pós-germinação.

Os compostos de fórmula (I) ou seus sais, como tais ou na forma de suas preparações (formulações) podem ser usados em combinação com outros compostos com atividade pesticida, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, agentes de proteção, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por 5 exemplo como formulação acabada ou como misturas em tanque. As formulações de combinação podem ser preparadas, assim, baseadas nas formulações mencionadas acima, levando em consideração as propriedades físicas e estabilidades dos compostos ativos a serem combinados.

Como pares de combinação para as substâncias ativas de 10 acordo com a invenção nas formulações de misturação ou em misturas em tanque são por exemplo conhecidos, de preferência, compostos com atividade herbicida cuja ação é baseada na inibição de, por exemplo, sintase de acetolactato, acetil-coenzima-A carboxilase, PS I, PS II, HPPDO, fitoenodesaturase, protoporfirinogen-oxidase, glutamina-sintetase, biossíntese de 15 celulose, 5-enolpiruvilshiquimato-3-fosfato-sintetase. Tais compostos e também outros compostos que podem ser empregados, em alguns casos contendo um mecanismo de ação desconhecido ou diferente são descritos, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986), ou no "The Pesticide Manual", 12a edição 2000, ou 13a edição 2003 ou 14a edição 2006/2007, ou 20 no correspondente ,,The Pesticide Manual", versão 4 (2006), todos publicados pelo British Crop Protection Council, (posteriormente referido também abreviadamente como "PM"), e na literatura citada nele. Listas de "nomes comuns" também estão disponíveis no "The Compendium of Pesticide Common Names" na Internet. Exemplos de herbicidas conhecidos 25 na literatura e também agentes de proteção, que podem ser combinados com os compostos de fórmula (I) são, por exemplo, os compostos ativos da Tabela 1 abaixo (nota: Os compostos são referidos tanto pelo "nome vulgar" de acordo com a International Organization for Standardization (ISO) ou pelo nome químico, se apropriado juntamente com o número de código usual:

Tabela 1: Compostos ativos como cocomponentes para agentes de proteção (I)

acetoclor; acibenzolar-S-metila; acifluorfen (-sódio-); aclonifen; AD-67; AKH 7088, por exemplo ácido [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2-nitrofenil]2-metoxietilideno]amino]óxi] acético e metil [[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2-nitrofenil]-2-metóxi etilaideno]amino]óxi]acetato; alaclor; (sódio-) aloxidima; ametrina; amicarbazona, amidoclor, amidossulfurona; aminopira5 lida; amitrol; AMS, por exemplo sulfamato de amônio; ancimidol; anilofos; asulam; atrazina; aviglicina; azafenidina, azimsulfurona (DPX-A8947); aziprotrina; barban; BAS 516 H, por exemplo 5-flúor-2-fenil-4H-3,1- benzoxazin-4-ona; beflubutamida (UBH-509), (etil-) benazolina; bencarbazona; benfluralina; benfuresato; benoxacor; (metil-) bensulfurona; bensulida; 10 bentazona; benzofendizona; benzobiciclona, benzofenap; benzoflúor; (etil-) benzoilprop; benzotiazurona; bialafos; bifenox; (sódio-) bispiribac (KIH2023); borax; bromacila; bromobutídeo; bromofenoxim; bromoxinila; bromurona; buminafos; busoxinona; butaclor; butafenacil, butamifos; butenaclor (KH-218); butidazol; butralin; butroxidima, butilato; cafenstrola 15 (CH-900); carbetamida; (etil- carfentrazona); CDAA, por exemplo 2-cloroN,N-di-2-propenilacetamida-2-cloralil éster; CDEC, por exemplo dietilditiocarbamato; clometoxifeno; clorambeno; butil-clorazifop , clorbromurona; clorbufam; clorfenac; clorfenprop;(metil-) clorflurecol; (metil-) clorflurenol; cloridazona; (etil-) clorimurona; (cloreto de) clormequat; clornitrofen; 20 cloroftalim (MK-616); clorotolurona; cloroxurona; clorprofam; clorsulfurona; dimetil-clortal; clorotiamida; (metil- e etil-) clortolurona; (metil- e etil-) cinidona; cinmetilina; cinossulfurona; clefoxidim; cletodim; clodinafop e seus derivados de éster (por exemplo clodinafop-propargila); clofencet; clomazona; clomeprop; cloprop; cloproxidim; clopiralida; (metil-) 25 clopirassulfurona; (mexil) cloquintocet; (metil-) cloransulam; cumilurona (JC 940); cianamida; cianazina; cicloato; ciclossulfamurona (AC 104); cicloxidima; ciclurona; cihalofop e seus derivados de éster (por exemplo o butiléster, DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; ciprossulfamida; daimurona; 2,4-D, 2,4-DB; dalapon; daminozida; dazomet; n-decanol; 30 desmedifam; desmetrina; di-alato; dicamba; diclobenil; diclormida; sais de diclorprop(-P); diclofop e seus ésteres, tais como diclofop-metila; diclofop-P(metila); diclossulam, (etil-) dietatil; difenoxurona; difenzoquat (-metilsulfato); diflufenican; (sódio-) diflutenzopir; dimefurona; dimepiperato, dimetaclor; dimetametrina; dimetazona; dimetenamida (SAN-582H); dimetenamida-P; ácido dimetilarsínico; dimetipina; dimetrassulfurona, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; sais diquat; ditiopir; diurona; DNOC;

5 eglinazina-etila; EL 77, por exemplo 5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil-1Hpirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan, EPTC; esprocarb; etalfluralina; metiletametsulfurona; etefona; etidimurona; etiozina; etofumesato; etoxifeno e seus ésteres (por exemplo o etiléster, HN-252); etoxissulfurona, etobenzanida (HW 52); F5231, por exemplo N-[2-cloro-4-flúor-5-[4-(3- 10 fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -il]fenil]etanossulfonamida; (etil-) fenclorazol; fenclorim; íenoprop; fenoxan, fenoxaprop e fenoxaprop-P e também seus ésteres, por exemplo fenoxaprop-P-etila e fenoxaprop-etila; fenoxidim; fentrazamida, fenurona; sulfato ferroso; (metil- ou isopropil- ou isopropil-L-flamprop); (metil- ou isopropil-) flamprop-M; flazassulfuron; 15 fiorasulam, fluazifop e fluazifop-P e seus ésteres, por exemplo butil- fluazifop e P-butil-fluazifop; fluazolato, (sódio-) flucarbazona, flucetossulfuron; flucloralin; flufenacet; (etil-) flufenpir; flumetralin; flumetsulam; flumeturon; (pentil-) flumiclorac; flumioxazina (S-482); flumipropina; fluometuron, fluorocloridona, fluordifen; (etil-)fluoroglicofen; flupoxam (KNW-739); 20 flupropacil (UBIC-4243); flupropanoato; (metil-)(sódio-) flupirsulfurona; flurazol; (butil-) flurenol; fluridona; flurocloridona; fluroxipir(-meptil); flurprimidol, flurtamona; (metil-) flutiacet (KIH-9201); flutiamida, fluxofenim; fomesafen; foramsulfuron, forclorfenurona; fosamina; furilazol; furiloxifen; ácido giberílico; (amônio-) glufosinato; (isopropilamônio-) glifosato; 25 halosafen; (metil-) halossulfurona; haloxifop e seus ésteres; haloxifop-P (=Rhaloxifop) e seus ésteres; HC-252; hexazinona; (metil-) imazametabenzo; imazametapir, imazamox, imazapic, imazapir; imazaquina e sais, tais como o sal de amônio; imazetametapir; imazetapir; imazossulfurona; inabenfide; indanofan; ácido indol-3-acético; ácido 4-indol-3-ilbutírico; (sódio-) metil30 iodossulfurona; ioxinil; isocarbamida; isopropalina; isoproturona; isourona; isoxaben; isoxaclortol, (etil-) isoxadifen; isoxaflutol, isoxapirifop; karbutilato; lactofen; lenacil; linuron; hidrazida maleica (MH), MCPA; MCPB; mecoprop(P); mefenacet; (dietil-) mefenpir; mefluidid; (cloreto-) mepiquat; (metil-) mesossulfurona; mesotriona, metam; metamifop; metamitrona; metazaclor; metabenzotiazurona; metam; metazol; metoxifenona; ácido metilarsônico; metilciclopropeno; metildimrona; metilisotiocianato; metabenztiazurona;

metobenzurona; metobromurona; (alfa-) metolaclor; metossulam (XRD 511); metoxurona; metribuzina; metil-metsulfurona; molinato; monalido; monocarbamidadi-hidrogenossulfato; monolinurona; monurona; MT 128, por exemplo 6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, por exemplo N-[3-cloro-4-(1-metil etil-)fenil]-2-metilpentanamida; naproanilida;

napropamida; naptalam; NC 310, por exemplo 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil5-benziloxipirazol; neburona; nicossulfurona; nipiraclofeno; nitralina; nitrofen; mistura de nitrofenolato; nitrofluorfen; ácido nonanoico; norflurazona; orbencarb; ortassulfamurona oxabetrinil; orizalina; oxadiargil (RP-020630), oxadiazona; oxassulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno; paclobutrazol;

(dicloreto de) paraquat; pebulato; ácido pelargônico, pendimetalina; penoxsuiam; pentaclorofenol; pentanoclor; pentoxazona, perfluidona; petoxamida; fenisofam; fenmedifam; picloram; picolinafen, pinoxaden, piperofos; piributicarb; butil-pirifenop; pretilaclor; (metil-) primissulfuron; probenazol; (sódio-) procarbazona; prociazina; prodiamina; profluralina;

profoxidim; pro-hexadiona(-cálcio); pro-hidrojasmon; (etil-) proglinazina; prometon; prometrina; propaclor; propanila; propaquizafop; propazina; profam; propisoclor; (sódio-) propoxicarbazona (MKH-6561); n-propil dihidrojasmonato; propizamida; prossulfalina; prossulfocarb; prossulfurona (CGA-152005); prynaclor; piraclonil; piraflufen(-etila) (ET-751); pirassulfotol;

pirazolinato; pirazona; (etil-) pirazossulfurona; pirazoxifeno; piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato; piriftalida; (metil-) piriminobac (KIH-6127); pirimissulfano (KIH-5996); (sódio-) piritiobac (KIH-2031); piroxassulfona (KIH-485); piroxofop e seus ésteres (por exemplo o éster propargílico); piroxsulam; quinclorac; quinmerac; quinoclamina, quinofop e seus derivados

éster, quizalofop e quizalofop-P e seus derivados éster, por exemplo quizalofop-etila; quizalofop-P-tefurila e -etila; renridurona; rimsulfurona (DPX-E 9636); S 275, por exemplo 2-[4-cloro-2-flúor-5-(2-propinilóxi)fenil]4,5,6,7-tetra-hidro-2H-indazol; saflufenacil, secbumeton; setoxidima; sidurona; simazina; simetrina; sintofen; SN 106279, por exemplo ácido 2-[[7-[2- cloro-4-(trifluorometil)fenóxi]-2-naftalenil]óxi]propanoico e metil 2-[[7-[2-cloro

4-(trifluorometil)fenóxi]-2-naftalenil]óxi]propanoato; sulcotriona, sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazurona; (metil-) sulfometurona; sulfosato (ICIA0224); sulfossulfurona, TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurona; tecnaceno; tembotriona; tefuriltriona; tepraloxidim, terbacil; terbucarb; terbuclor; terbumetona; terbutilazína; terbutrina; TFH 450, por exemplo N,N-dietil-3-[(2- etil-6-metilfenil)sulíonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilclor (NSK-850); tiafluamida, tiazaflurona; tiazopir (Mon-13200); tidiazimina (SN-24085); tidiazurona; tienocarbazona; (metil-) tifensulfuron; tiobencarb; Ti 35; tiocarbazil; topramezona; tralcoxidim; trialato; triassulfuron; triaziflam, triazofenamida; (metil-) tribenurona; triclopir; tridifano; trietazina; trifloxissulfurona; trifluralina; triflussulfuron e ésteres (por exemplo o metiléster, DPX-66037); trimeturona; trinexapac; tritossulfurona, tsitodef; uniconazol; vernolato; WL 110547, por exemplo 5-fenóxi-1-[3-(trifluorometil)fenil]-1H-tetrazol; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600 e MBH-001.

Inseticidas que podem causar danos às plantas quando usados individualmente ou em conjunto com herbicidas são, por exemplo, os seguintes:

Organofosfatos, por exemplo terbufos (Counter®), fonofos (Dyfonate®), foratos (Thimet®), clorpirifos (Reldan®), carbamatos, tais como carbofurano (Furadan®), inseticidas piretroides, tais como teflutrina (Force®), deltametrina (Decis®) e tralometrin (Scout®), e outros agentes inseticidas contendo um mecanismo de ação diferente.

Herbicidas, cujos efeitos colaterais fitotóxicos em safras de plantas podem ser reduzidos usando os compostos de fórmula (I) são, por exemplo, herbicidas do grupo dos carbamatos, tiocarbamatos, haloacetanili30 das, derivados de ácido fenóxi carboxilicos, naftóxi carboxílicos e fenóxi fenóxi carboxílicos assim como derivados de ácido heteroarilóxi-fenóxi alcano carboxílicos, tais como ésteres de ácido quinolilóxi carboxílicos, quinoxalilóxi carboxílicos, piridílóxi carboxílicos, benzoxazolilóxi carboxílicos e benzotiazoIiloxifenoxialcano carboxílicos, ciclo-hexanodionaoximas, benzoilciclohexanodionas, benzoilisoxazóis, benzoilpirazóis, imidazolinonas, derivados de ácido pirimidiniloxipíridin carboxílico, derivados de ácido pirimidilóxi ben5 zoico, sulfonilureias, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, derivados de triazolpirimidinassulfonamid, derivados de ácido fosfínico e seus sais, derivados de glicina, triazolinonas, triazinonas e também ésteres de S-(N-aril-Nalquilcarbamoilmetil)-ditio fosfóricos, ácidos piridin carboxílicos, piridinas, piridin carboxamidas, 1,3,5-triazinas e outros.

São preferidos aqui ésteres e sais de ácido fenóxi fenóxi carbo

xílicos e heteroarilóxi fenóxi carboxílicos, ciclo-hexanodionoximas, benzoilciclo-hexanodionas, benzoilisoxazóis, benzoilpirazóis, sulfonilureias, sulfonilaminocarboniltriazolinonas, imidazolinonas e misturas dos compostos ativos mencionados uns com os outros e/ou com compostos ativos que são em15 pregados para ampliação do espectro de atividade dos herbicidas, por exemplo bentazona, cianazina, atrazina, bromoxinil, dicamba e outros herbicidas que agem sobre as folhas.

Herbicidas apropriados, que podem ser combinados com os agentes de proteção de acordo com a invenção são, por exemplo, aqueles da Tabela 2 abaixo:

Tabela 2: Pares de combinação preferidos para os agentes de proteção (I) (classificados segundo as classes estruturais)

A) herbicidas do tipo dos derivados do ácido fenóxi fenóxi carboxílico e heteroariloxifenóxi carboxílico, tais como 25 A1) derivados de ácido fenoxifenóxi carboxílico e ácidos carboxílicos e ácidos benziloxifenóxi carboxílicos, por exemplo metiléster de ácido propiônico ou metiléster de ácido 2-(4-(2,4-diclorofenóxi)fenóxi)propiônico (diclofop-metila),

metiléster de ácido 2-(4-(4-bromo-2-clorofenóxi)fenóxi)propiônico (DE-A 26 01 548),

metiléster de ácido 2-(4-(4-bromo-2-fluorofenóxi)fenóxi)propiônico (US-A 4,808,750), metiléster de ácido 2-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenóxi)fenóxi)propiônico (DEA 24 33 067),

metiléster de ácido 2-(4-(2-flúor-4-trifluorometilfenóxi)fenóxi) propiônico (USA 4,808,750),

metiléster de ácido 2-(4-(2,4-diclorobenzil)fenóxi) propiônico (DEA 24 17 487),

etiléster de ácido 4-(4-(4-trifluorometilfenóxi)fenóxi)pent-2-ênico, metiléster de ácido 2-(4-(4-trifluorometilfenóxi)fenóxi) propiônico (DEA 24 33 067),

butiléster de ácido (ft)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenóxi)fenóxi] propiônico (cihalofop-butila)

A2) derivados de ácido "monocíclico" heteroariloxifenóxi alcano carboxílico, por exemplo

etiléster de ácido 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-óxi)fenóxi) propiônico (EPA 0 002 925),

propargiléster de ácido 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-óxi)fenóxi) propiônico (EP-A

0 003 114),

metiléster de ácido (RS)- ou (f?)-2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2- piridilóxi)fenóxi) propiônico (metil haloxifop ou P-metil-haloxifop),

etiléster de ácido 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxi) propiônico (EP-A 0 003 890),

propargil éster de ácido 2-(4-(5-cloro-3-flúor-2-piridilóxi)fenóxi) propiônico (clodinafop-propargil),

butiléster de ácido (RS)- ou (f?)-2-(4-(5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxi) propi

ônico (butil-fluazifop ou P-butil-fluazifop),

ácido (/?)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenôxi]propiônico

A3) derivados de ácidos alcano carboxílicos "bicíclicos" de heteroariloxi

fenóxi, por exemplo

metil e etil ésteres de ácido (RS)- ou (R)-2-(4-(6-cloro-2-quinoxalilôxi)fenóxi)propiônico (metil- e etil-quizalofop ou P-metil e P-etil quizalofop),

metil ésteres de ácido 2-(4-(6-flúor-2-quinoxalilóxi)fenóxi) propiônico (vide J. Pest. Sei. Vol. 10,61 (1985)), 2-isopropilidenoamino-oxietil ésteres de ácido (R)-2-(4-(6-cloro-2- quinoxalilóxi)fenóxi) propiônico (propaquizafop),

etil ésteres de ácido (RS)- ou (/?)-2-(4-(6-clorobenzoxazol-2-ilóxi)fenóxi) propiônico (etil-fenoxaprop ou P-etil-fenoxaprop).

etiléster de ácido 2-(4-(6-clorobenzotiazol-2-ilóxi)fenóxi)propiônico (DE-A

26 40 730),

tetra-hidro-2-furilmetiléster de ácido (RS)- ou (R)-2-(4-(6-

cloroquinoxalilóxi)fenôxi)

propiônico (EP-A-0 323 727);

(R)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-ilóxi)fenóxi]-2'-flúor-N-metil propionanilida (metamifop);

B) herbicidas do grupo das sulfonilureias, tais como pirimidino- ou triazinilaminocarbonil-[benzeno-, piridin-, pirazol-, tiofeno- e -(alquilsulfonil)alquilamino-]-sulfamidas. Substituintes preferidos no anel pirimidina ou no anel 15 triazina são alcóxi, alquila, haloalcóxi, haloalquila, halogênio ou dimetilamino, todos os substituintes sendo combináveis independentemente um do outro. Substituintes preferidos na parcela benzeno, piridina, pirazol, tiofeno ou (alquilsulfonil)alquilamino são alquila, alcóxi, halogênio, nitro, alcóxi carbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alcóxi 20 aminocarbonila, haloalcóxi, haloalquila, alquilcarbonila, alcóxi alquila, (alcanossulfonil)alquilamíno. Sulfonilureias apropriadas são, por exemplo ,

B1) fenilsulfonilureias e benzilsulfonilureias e compostos correlatos, por exemplo

1-(2-clorofenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia (clorossulfurona), 1 -(2-etoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2-il) ureia

(etilclorimuronal),

1 -(2-metoxifenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia (metil metsulfurona),

1-(2-cloroetoxifenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia (triassulfurona),

1 -(2-metoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-dimetil pirimidin-2-il)ureia (metilsulfometurona), 1-(2-metoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3- metilureia (metil-tribenurona),

1-(2-metoxicarbonilbenzilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (metilbensulfurona),

1-(2-metoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-bis-(difluorometóxi)pirimidin-2-il)ureia (metil primissulfurona),

3-(4-etil-6-metóxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)ureia (EP-A 0 079 83),

3-(4-etóxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-dioxo-2-metil-benzo[b]tiofeno-7-sulfonil)ureia (EP-A 0 079 683),

3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoxicarbonil-5-iodo-fenilsulfonil)ureia (WO 92/13845),

metiléster de ácido 2-[4-dimetilamino-6-(2,2,2-trifluoroetóxi)-1,3,5-triazin-2- ilcarbamoilsulfamoil]-3-metil-benzônico (DPX-66037, metil-triflussulfuron),

oxetan-3-il éster de ácido 2-[(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)carbamoilsulfamoil]benzônico (CGA-277476, oxassulfurona),

metiléster de ácido 4-iodo-2-[3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidossulfonil]benzônico, sal de sódio (iodossulfuron-metil-sódio-), metiléster de ácido 2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidossulfonil]-4- metanossulfonilamino-metilbenzônico (metil-mesossulfurona, WO 95/10507),

N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidossulfonil]-4-formilaminobenzamida (foramsulfurona, WO 95/01344),

1 -(4,6-dimetóxi -1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(2-metoxietóxi)fenilsulfonil]ureia (cinossulfurona),

metiléster de ácido 2-[(4-etóxi-6-metilamino-1,3,5-triazin-2-il)carbamoilsulfamoiljbenzônico (metil-etametsulfurona),

1-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazÍn-2-il)-3-[2-(3,3,3-trifluoropropil)fenilsulfonil]ureia (prossulfurona),

1 -(4-metóxi-6-trifluorometil-1,3,5-triazin-2-il)-3-(2-trifluorometilbenzenossulfonil)ureia (tritosulfurona),

N-[(4-metil pirimidin-2-il)carbamoil]-2-nitrobenzenossulfonamida (monossulfurona), metil 2-[({[metóxi-6-(metiltio)pirimidin-2-il]carbamoil}amino)sulfonil]benzoato,

B2) tienilsulfonilureias, por exemplo

1-(2-metoxicarboniltiofen-3-il)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia (metil-tifensulfurona);

B3) pirazolilsulfonilureias, por exemplo

1-(4-etoxicarbonil-1-metil pirazol-5-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (etil-pirazossulfurona),

metiléster de ácido 3-cloro-5-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-1- metil-pirazol-4-carboxílico (metil-halossulfurona),

metiléster de ácido 5-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il-carbamoilsulfamoil)-1-(2- piridil)pirazol-4-carboxilico (NC-330, vide Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds' 1991, Vol. 1, pág. 45 et seq.),

1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[1-metil-4-(2-metil-2/-/-tetrazol-5-il)pirazol-5-ilsulfonil]ureia (DPX-A8947, azimsulfurona);

N-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbamoil]-4-(5,5-dimetil -4,5-di-hidroisoxazol-3- il)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-sulfonamida;

B4) derivados de sulfonadiamida, por exemplo 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-metilsulfonilaminossulfonil)ureia (amidossulfurona) e seus análogos estruturais (EP-A 0 131 258 e Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, edição especial XII, 489-497 (1990));

B5) piridilsulfonilureias, por exemplo

1-(3-N,N-dimetilaminocarbonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (nicossulfurona),

1 -(3-etilsulfonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (rimsulfurona),

metiléster de ácido 2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-6-trifluorometil 3-piridincarboxílico, sal de sódio (DPX-KE 459, flupirsulfurona-metil-sódio-),

3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-(3-N-metilsulfonil-N-metil-aminopiridin-2- il)sulfonil-ureia ou seus sais (DE-A 40 00 503 e DE-A 40 30 577),

1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-trifluorometil-2-piridilsulfonil)ureia (flazassulfuron), 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[3-(2,2,2-trifluoroetóxi)-2-piridilsulfonil]ureiasal de sódio (sódio trifloxissulfurona);

(1f?S,2RS;1f?S,2Sf?)-1-{3-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoil)sulfamoil]-2- piridil}-2-fluoropropil metoxiacetato (flucetossulfurona);

B6) alcoxifenoxissulfonilureias, por exemplo

3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-(2-etoxifenóxi)-sulfonilureia ou seus sais (etoxissulfurona);

B7) imidazolilsulfonilureias, por exemplo

1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etilsulfonilimidazol[1,2-a]piridin-3-il)sulfonilureia (MON 37500, sulfossulfurona),

1-(2-cloroimidazo[1,2-a]piridin-3-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (imazossulfurona);

2-cloro-N-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbamoil]-6-propil imidazo[1,2-

b]piridazina-3-sulfonamida;

B8) fenilaminossulfonilureias, por exemplo

1-[2-(ciclopropilcarbonil)fenilaminossulfonil]-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia

(ciclossulfamurona);

1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[2-(dimetilcarbamoil)fenilsulfamoil]ureia

(ortossulfamurona);

C) cloroacetanilidas, por exemplo

acetoclor, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamida, dimetanamida-P; metazaclor,

metolaclor, S-metolaclor, petoxamida, pretilaclor, propaclor, propisoclor e tenilclor;

D) tiocarbamatos, por exemplo

S-etil-N,N-dipropiltiocarbamato (EPTC),

S-etil-N,N-di-isobutiltiocarbamato (butilato);

cicloato, dimepiperato, esprocarb, molinato, orbencarb, pebulato, prossulfocarb, tiobencarb, tiocarbazil, trialato e vernolato;

E) ciclo-hexanodionaoximas, por exemplo

aloxidim, butroxidima, cletodima, cloproxidima, cicloxidima, profoxidima, setoxidima, tepraloxidima e tralcoxidima; F) imidazolinonas, por exemplo

imazametabenzo-metila, imazapic, imazamox, imazapir, imazaquina e imazetapir;

G) derivados de triazolpirimidinassulfonamida, por exemplo

cloransulam-metila, diclossulam, florassulam, flumetsulam, metossulam, penoxsulam, por exemplo 2-(2,2-difluoroetóxi)-N-(5,8-dimetóxi [1,2,4]triazol[1,5-

c]pirimidin-2-il)-6-(trifluorometil-)benzenossulfonamida, e piroxsulam, por exemplo N-(5,7-dimetóxi [1,2,4]triazol[1,5-a]pirimidin-2-il)-2-metóxi-4- (trifluorometil)-3-piridinassulfonamida;

H) benzoilciclo-hexanodionas, por exemplo

2-(2-clorO'4-metilsulfonil-benzoil)ciclo-hexano-1,3-dionas (SC-0051, sulcotrionas),

2-(2-nitrobenzoil)-4,4-dimetilciclo-hexano-1,3-diona (EP-A 0 274 634), 2-(2-nitro-3-metilsulfonil-benzoil)-4,4-dimetil ciclo-hexano-1,3-diona

(WO 91/13548),

2-[4-(metilsulfonil)-2-nitrobenzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona (mesotriona)

2-[2-cloro-3-(5-cianometil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-

ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-(5-cianometil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(metilsulfonil)benzoil]1,3-ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-(5-etoximetil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-

ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-(5-etoximetil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(metilsulfonil)benzoil]

1,3-ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-[(2,2,2-trifluoroetóxi)metil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-cíclo-hexano-diona,

2-[2-cloro-3-[(2,2,2-trifluoroetóxi)metil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona (tembotriona),

2-[2-cloro-3-[(2,2-difluoroetóxi)metil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-[(2,2-difluoroetóxi)metil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropóxi)metil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclohexanodiona, 2-[2-cloro-3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropóxi)metil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3- ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-(ciclopropil metóxi)-4-(etilsulíonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-(ciclopropil metóxi)-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

2-[2-cloro-3-(tetra-hidrofuran-2-ilmetoximetil)-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclohexanodiona,

2-[2-cloro-3-(tetra-hidrofuran-2-ilmetoximetil)-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3- ciclo-hexanodiona (tefuriltriona),

2-[2-cloro-3-[2-(2-metoxietóxi)etoximetil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclohexanodiona,

2-[2-cloro-3-[2-(2-metoxietóxi)etoximetil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclohexanodiona,

3-({2-[(2-metoxietóxi)metil]-6-(trifluorometil-)piridin-3-il}carbonil)biciclo[3.2.1]octano-2,4-diona (WO 2001094339);

I) benzoilisoxazóis, por exemplo

5-ciclopropil-[2-(metilsulfonil)-4-(trifluorometil-)benzoil]isoxazol (isoxaflutol); (4-cloro-2-mesilfenil)(5-ciclopropil-1,2-oxazol-4-il)metanona (isoxaclortol);

J) benzoilpirazóis, por exemplo

2-[4-(2,4-dicloro-m-toluil)-1,3-dimetilpirazol-5-ilóxi]-4'-metil acetofenona (benzofenap),

4-(2,4-diclorobenzoil)-1,3-dimetilpirazol-5-il-tolueno-4-sulfonato (pirazolinato),

2-[4-(2,4-diclorobenzoil)-1,3-dimetilpirazol-5-ilóxi]acetofenona (pirazoxifen);

5-hidróxi-1-metil-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (WO 01/74785),

1-etil-5-hidróxi-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (WO 01/74785),

1,3-dimetil-5-hidróxi-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometilbenzoil]pirazol (WO 01/74785),

1-etil-5-hidróxi-3-metil-4-[2-(metiisulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (pirassulfotola, WO 01/74785),

5-hidróxi-1-metil-4-[-2-cloro-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3'il)-4-metilsulfonilbenzoil]pirazol (WO 99/58509), 5-hidróxi-1-metil-4-[3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-2-metil -4-metilsulfonil

benzoil]pirazol (topramezona, WO 99/58509),

1-etil-5-hidróxi-3-metil-4-[2-metil-4-metilsulfonil-3-(2-metóxi etilamino)benzoil]pirazol (WO 96/26206),

3-ciclopropil-5-hidróxi-1 -metil-4-[2-metil-4-metilsulfonil-3-(2-metóxi etilamino)benzoil]pirazol (WO 96/26206),

5-benzóxi-1-etil-4-[2-metil-4-metilsulfonil-3-(2-rnetóxi-etilarnino)benzoil]pirazol (WO 96/26206),

1-etil-5-hidróxi-4-(3-dimetilamino-2-metil-4-metilsulfonil-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

5-hidróxi-1-metil-4-(2-cloro-3-dimetilamino-4-metilsulfonil-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

1-etil-5-hidróxi-4-(3-alilamino-2-cloro-4-metilsulfonil-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

1 -etil-5-hidróxi-4-(2-metil-4-metilsulfonil-3-morfolino-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

5-hidróxi-1-isopropil-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-morfolino-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

3-ciclopropil-5-hidróxi-1-metil-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-morfolinobenzoil)pirazol (WO 96/26206),

1,3-dimetil-5-hidróxi-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-pirazol-1-ilbenzoil)pirazol (WO 96/26206),

1-etil-5-hidróxi-3-metil-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-pirazol-1-ilbenzoil)pirazol (WO 96/26206),

1 -etil-5-hidróxi-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-pirazol-1 -ilbenzoil)pirazol (WO 96/26206),

(5-hidróxi-1-metil-1H-pirazol-4-il)(3,3,4-trimetil-1,1-dióxido-2,3-di-hidro-1- benzotien-5-il)metanona (US2002/0016262),

1 -metil-4-[(3,3,4-trimetil-1,1 -dióxido-2,3-di-hidro-1 -benzotien-5-il)carbonil]1H-pirazol-5-ilpropano-1-sulfonato (US2002/0016262, WO 2002/015695);

3-(2-cloro-4-mesilbenzoil)-2-feniltiobiciclo[3.2.1]oct-2-en-4-ona (benzobiciclona); K) sulfonilaminocarboniltriazolinonas, por exemplo 4,5-di-hidro-3-metóxi-4-metil-5-oxo-/\/-(2-trifluorometoxifenilsulfonil)-1/-/-1,2,4- triazol-1-carboxamida sal de sódio (flucarbazona-sódio), metiléster 2-(4,5-di-hidro-4-metil-5-oxo-3-propóxi-1/-/-1,2,4-triazol-1-

il)carboxamidossulfonil-benzoato sal de sódio (propóxi carbazona-Na); metil-4-[(4,5-di-hidro-3-metóxi-4-metil-5-oxo-1/-/-1,2,4-triazol-1-il)carbonilsulfamoil]-5-metiltiofeno-3-carboxilato (metil-tienocarbazona);

L) triazolinonas, por exemplo

4-amino-A/-terc-butil-4,5-di-hidro-3-isopropil-5-oxo-1,2,4-1H-triazol-1-carboxamida (amicarbazona),

2-(2,4-dicloro-5-prop-2-iniloxifenil)-5,6,7,8-tetra-hidro-1,2,4-triazol[4,3- a]piridin-3(2H)-ona (azaíenidina),

etiléster (/?S)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-di-hidro-3-metil-5-oxo1H-1,2,4-triazol-1 -il)-4-fluorofenil]propionato (etil-carfentrazona),

2',4'-dicloro-5'-(4-difluorometil-4,5-di-hidro-3-metil-5-oxo-1 H-1,2,4-triazoM il)metanossulfonanilida (sulfentrazona);

4-[4,5-di-hidro-4-metil-5-oxo-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-1-il]-2- [(etilsulfonil)amino]-5-fluorobenzenocarbotioamida (bencarbazona);

M) ácidos fosfínicos e derivados, por exemplo 4-[hidróxi (metil-)fosfinoil]-L-homoalanil-L-alanil-L-alanina (bilanafos),

DL-homoalanina-4-il(metil) sal de amônio de ácido fosfínico (glufosinatoamônio);

N) derivados de glicina, por exemplo

A/-(fosfonometil-)glicina e seus sais (glifosato e sais, por exemplo o sal de sódio ou o sal de isopropilamônio),

sal de A/-(fosfonometil)glicina trimésio (sulfosato);

O) derivados do ácido pirimidinilóxi-piridinacarboxílico, derivados do ácido pirimidiniloxi benzoico e derivados do ácido pirimidiniltiobenzoico, por exemplo

éster 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxipiridin-2-carboxilatos de benzila (EP-A 0 249 707),

metiléster 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)óxi-piridin-2-carboxilatos (EP-A 0 249 707),

éster-1 -(etoxicarboniloxietil) de ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2- il)óxi]benzônico (EP-A 0 472 113),

ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)óxi]benzoico (bispiribac-sódio),

isopropil 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]benzoato (isopropil-piribambenz, WO 2002034724),

propil 4-[[[2-[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]íenil]metil]amino]benzoato(piribambenz-propil, WO 2002034724),

piribenzoxim, piriftalida, metil piriminobac, sódio piritiobac, pirimisulfano;

P) ésteres de ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil-)ditiofosfônico, tais como S-[N-(4-clorofenil)-N-isopropil-carbamoilmetil] Ο,Ο-dimetil ditiofosfatos (anilofos);

Q) triazinonas, por exemplo

3-ciclo-hexil-6-dimetilamino-1-metil-1,3,5-triazina-2,4-(1/-/,3H)-diona (hexazinona),

4-amino-4,5-di-hidro-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5-ona (metamitron),

4-amino-6-/erc-butil-4,5-di-hidro-3-metiltio-1,2,4-triazin-5-ona (metribuzina);

R) ácidos piridinacarboxílicos, por exemplo

aminopiralid, clopiralid, fluroxipir, picloram e triclopir;

S) piridinas, por exemplo ditiopir e tiazopir;

T) piridinacarboxamidas, por exemplo diflufenican e picolinafeno;

U) 1,3,5-triazinas, por exemplo ametrina, atrazina, cianazina, dimetametrina, prometon, prometrin, propazina, simazina, simetrina, terbumetona, terbutilazina, terbutrin e trietazina;

V) reguladores do crescimento de plantas, por exemplo forclorfenurona e tidiazurona;

W) cetoenóis, por exemplo 8-(2,6-dietil-p-tolil)-1,2,4,5-tetra-hidro-7-oxo-7H-pirazolo[1,2- d][1,4,5]oxadiazepin-9-il 2,2-dimetilpropionato (pinoxadeno);

X) pirazóis, por exemplo 3-[5-(difluorometóxi)-1-metil -3-(trifluorometil-)pirazol-4-ilmetilsulfonil]-4,5-dihidro-5,5-dimetil-1,2-oxazol (piroxasulfona).

Os herbicidas dos grupos A até X são conhecidos, por exemplo, das respectivas publicações acima mencionadas e do "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council, 14a Edição, 2006, ou the e-Pesticide Manual, Version 4.0, British Crop Protection Council 2006 ou do "Compendium of Pesticide Common Names".

Os herbicidas anteriormente indicados de acordo com os tipos de estrutura apresentam características estruturais que se superpõem, tendo em vista seu mecanismo de ação e apresentam parcialmente também semelhanças no comportamento das combinações com os agentes de proteção (I).

Herbicidas apropriados, que são combinados aos agentes de proteção de acordo com a invenção são, por exemplo, aqueles da Tabela 3 abaixo:

Tabela 3: Grupos de herbicidas e herbicidas, classificados de acordo com o mecanismo de ação ou fenomenologia de ação

(1) Herbicidas cuja ação prejudicial se desenvolve por diversos dias

ou semanas, por exemplo (1.1) herbicidas que evitam ou inibem a formação de clorofila (herbi

cidas que agem como branqueadores, por exemplo

(1.1.1) inibidores da hidroxifenilpiruvatodioxigenase (inibidores HPPD), tais como

(1.1.1.1) 2-(2-cloro-4-metilsulfonil-benzoil)ciclo-hexano-1,3-dion (SC0051, sulcotriona),

(1.1.1.2) 2-(2-nitrobenzoil)-4,4-dimetil ciclo-hexano-1,3-diona (EP-A

0 274 634),

(1.1.1.3) 2-(2-nitro-3-metilsulfonil-benzoil)-4,4-dimetil ciclo-hexano-1,3- diona (WO 91/13548),

(1.1.1.4) 2-[4-(metilsulfonil)-2-nitrobenzoil]-1,3-ciclo-hexanodion (mesotriona),

(1.1.1.5) 2-[2-cloro-3-(5-cianometil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4- (etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.6) 2-[2-cloro-3-(5-cianometil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.7) 2-[2-cloro-3-(5-etoximetil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.8) 2-[2-cloro-3-(5-etoximetil-4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.9) 2-[2-cloro-3-[(2,2,2-trifluoroetóxi)metil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3- ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.10) 2-[2-cloro-3-[(2,2,2-trifluoroetóxi)metil]-4-(metilsulfonil)benzoil]

1.3-ciclo-hexanodiona (tembotriona),

(1.1.1.11) 2-[2-cloro-3-[(2,2-difluoroetóxi)metil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3- ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.12) 2-[2-cloro-3-[(2,2-difluoroetóxi)metil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3- ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.13) 2-[2-cloro-3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropóxi)metil]-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.14) 2-[2-cloro-3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropóxi)metil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.15) 2-[2-cloro-3-(ciclopropilmetóxi)-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclohexanodiona,

(1.1.1.16) 2-[2-cloro-3-(ciclopropil metóxi)-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclohexanodiona,

(1.1.1.17) 2-[2-cloro-3-(tetra-hidrofuran-2-ilmetoximetil)-4-(etilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.18) 2-[2-cloro-3-(tetra-hidrofuran-2-ilmetoximetil)-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona (tefuriltriona),

(1.1.1.19) 2-[2-cloro-3-[2-(2-metoxietóxi)-etoximetil]-4-(etilsulfonil)benzoil]

1.3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.20) 2-[2-cloro-3-[2-(2-metoxietóxi)-etoximetil]-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-ciclo-hexanodiona,

(1.1.1.21) 3-({2-[(2-metoxietóxi)metil]-6-(trifluorometil-)piridin-3- il}carbonil)biciclo[3.2.1]octano-2,4-diona (WO 2001094339)

(1.1.1.22) 5-ciciopropil-[2-(metilsulfonil)-4-(trifluorometil-)benzoil]isoxazol (isoxaflutola);

(1.1.1.23) 2-[4-(2,4-dicloro-m-toluoil)-1,3-dimetil pirazol-5-ilóxi]-4'-metilaceíofenona (benzofenap),

(1.1.1.24) 4-(2,4-diclorobenzoil)-1,3-dimetilpirazol-5-iltolueno-4-sulfonato (pirazolinato),

(1.1.1.25) 2-[4-(2,4-diclorobenzoil)-1,3-dimetilpirazol-5-ilóxi]acetofenona (pirazoxifeno);

(1.1.1.26) 5-hidróxi-1-metil-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (WO 01/74785),

(1.1.1.27) 1-etil-5-hidróxi-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (WO 01/74785),

(1.1.1.28) 1,3-dirnetil-5-hidróxi-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (WO 01/74785),

(1.1.1.29) 1-etil-5-hidróxi-3-metil-4-[2-(metilsulfonil)-4-trifluorometil-benzoil]pirazol (pirasulfotola, WO 01/74785),

(1.1.1.30) 5-hidróxi-1-metil-4-[-2-cloro-3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-4-metilsulfonil-benzoil]pirazol (WO 99/58509),

(1.1.1.31) 5-hidróxi-1-metil-4-[3-(4,5-di-hidroisoxazol-3-il)-2-metil-4-metilsulfonil-benzoiljpirazol (WO 99/58509),

(1.1.1.32) 1-etil-5-hidróxi-3-metil-4-[2-metil-4-metilsulfonil-3-(2-metóxi etilamino)benzoil]pirazol (topramezona, WO 96/26206),

(1.1.1.33) 3-ciclopropil-5-hidróxi-1 -metil-4-[2-metil-4-metilsulfonil-3-(2- metóxi etilamino)benzoil]pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.34) 5-benzóxi-1-etil-4-[2-metil-4-metilsulfonil-3-(2-metóxi etilamino)benzoi!]pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.35) 1-etil-5-hidróxi-4-(3-dimetilamino-2-metil-4-metilsulfonil-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.36) 5-hidróxi-1-metil-4-(2-cloro-3-dimetilamino-4-metilsulfonil-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.37) 1-etil-5-hidróxi-4-(3-alilamino-2-cloro-4-metilsulfonil-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.38) 1-etil-5-hidróxi-4-(2-metil-4-metilsulfonil-3-morfolino-benzoilpirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.39) 5-hidróxi-1 -isopropil-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-morfolino-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.40) 3-ciclopropil-5-hidróxi-1-metil-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-morfolino-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.41) 1,3-dimetil-5-hidróxi-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-pirazol-1-ilbenzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.42) 1 -etil-5-hidróxi-3-metil-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-pirazol-1-il-benzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.43) 1-etil-5-hidróxi-4-(2-cloro-4-metilsulfonil-3-pirazol-1-ilbenzoil)pirazol (WO 96/26206),

(1.1.1.44) (5-hidróxi-1 -metil-1 H-pirazol-4-il)(3,3,4-trimetil-1,1-dióxido-2,3-dihidro-1-benzotien-5-il)metanona (US2002/0016262),

(1.1.1.45) 1 -metil-4-[(3,3,4-trimetil-1,1 -dióxido-2,3-di-hidro-1 -benzotien-5- il)carbonil]-1 H-pirazol-5-ilpropano-1 -sulfonato (US2002/0016262, WO 2002/015695);

(1.1.1.46) benzobiciclona e (1.1.1.47) isoxaclortola,

(1.1.2) inibidores da biossíntese de carotenoides incluindo inibidores de fitoeno desaturase, tais como, por exemplo ,

(1.1.2.1) norflurazona, (1.1.2.2) beflubutamida, (1.1.2.3) fluridona, (1.1.2.4) flurocloridona, (1.1.2.5) flurtamona, (1.1.2.6) amitrola, (1.1.2.7) clomazona, (1.1.2.8) aclonifen, (1.1.2.9) diflufenican e (1.1.2.10) picolinafeno, 10

15

20

25

30

(1.1.3) inibidores da sintase de di-hidropteroato (sintase de DHP), tais como, por exemplo,

1.1.3.1) asulam,

1.2) herbicidas que interferem com a síntese de amino ácido, tais como, por exemplo,

1.2.1) inibidores de acetolactato sintase em plantas, tais como, por exemplo ,

1.2.1.1) 1 -(2-clorofenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia clorossulfurona),

1.2.1.2) 1 -(2-etoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4-cloro-6-metoxipirimidin-2- )ureia (clorimuron-etila),

1.2.1.3) 1-(2-metoxifenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureia metsulfuron-metila),

1.2.1.4) 1-(2-cloroetoxifenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2- )ureia (triasulfurona),

1.2.1.5) 1 -(2-metoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-dimetil pirimidin-2-il)ureia sulfometuron-metila),

1.2.1.6) 1 -(2-metoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin>-il)-3-metilureia (tribenuron-metila),

1.2.1.7) 1-(2-metoxicarbonilbenzilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2- )ureia (-bensulfuron-metila),

1.2.1.8) 1-(2-metoxicarbonilfenilsulfonil)-3-(4,6-bis-(difluorometóxi)pirimidin-2-il)ureia (primissulfuron-metila),

1.2.1.9) 3-(4-etil-6-metóxi-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2,3-di-hidro-1,1-dioxo-2- metil-benzo-[b]tioeno-7-sulfonil)ureia (EP-A 0 796 83),

1.2.1.10) 3-(4-etóxi-6-etil-1,3,5-triazin-2-il)-1 -(2,3-di-hidro-1,1 -dioxo-2- metil-benzo[b]-tioeno-7-sulfonil)ureia (EP-A 0 079 683),

1.2.1.11) 3-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-1-(2-metoxicarbonil-5-iodoenil-su!fonil)ureia (WO 92/13845),

1.2.1.11a) um sal útil para a agricultura do composto (1.2.1.11),

1.2.1.11b) o sal de sódio do composto (1.2.1.11), por exemplo éster de Aiodo-2-[3-(4-metóxi -6-metil-1,3,5-triazin-2-il)ureidosulfonil]benzoato de metiIa, sal de sódio (iodosulfuron-metil-sódio),

(1.2.1.12) éster de 2-[4-dimetilamino-6-(2,2,2-trifluoroetóxi)-1,3,5-triazin-2- ilcarbamoilsulfamoil]-3-metil-benzoato de metila (DPX-66037, triflusulfuronmetila),

(1.2.1.13) oxetan-3-il éster 2-[(4,6-dímetil-pirimidin-2-il)-carbamoilsulfamoil]benzoato(CGA-277476, oxasulfuron),

(1.2.1.14) éster de 2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4- metanossulfonilaminometil-benzoato de metila (mesosulfuron-metila, WO 95/10507),

(1.2.1.14a) um sal do composto empregável na agricultura (1.2.1.14), (1.2.1.14b) o sal de sódio do composto (1.2.1.14),

(1.2.1.15) N,N-dimetil-2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-4- formilaminobenzamida (foramsulfurona), WO 95/01344),

(1.2.1.15a) um sal do composto empregável na agricultura (1.2.1.15),

(1.2.1.15b) o sal de sódio do composto (1.2.1.15),

(1.2.1.16) 1-(4,6-dimetóxi-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(2- metoxietóxi)fenilsulfonil]ureia (cinossulfurona),

(1.2.1.17) éster de-2-[(4-etóxi-6-metilamino-1,3,5-triazin-2-il)carbamoilsulfamoiljbenzoato de metila (etametsulfuron-metila),

(1.2.1.18) 1-(4-metóxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(3,3,3-trifluoropropil)fenilsulfonil]ureia (prossulfurona),

(1.2.1.19) éster de 2-(4,6-dimetil pirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)benzoato de metila (sulfometuron-metila),

(1.2.1.20) 1-(4-metóxi-6-trifluorometil-1,3,5-triazin-2-il)-3-(2-trifluorometilbenzenosulfonil)ureia (tritossulfurona),

(1.2.1.21) N-[(4-metil pirimidin-2-il)carbamoil]-2-nitrobenzenosulfonamida (monossulfurona),

(1.2.1.22) metil-2'[({[4-metóxi-6-(metiltio)pirimidin-2-il]carbamoil}amino)sulfonil]benzoato,

(1.2.1.23) 1-(2-metoxicarboniltioen-3-il)-3-(4-metóxi -6-metil-1,3,5-triazin-2- il)ureia (tifensulfuron-metila),

(1.2.1.24) 1-(4-etoxicarbonil-1-metil pirazol-5-il-sulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (pirazossulfuron-etila),

(1.2.1.25) éster de 3-cloro-5-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)

1-metil pirazol-4-carboxilato de metila (halosulfuron-metila),

(1.2.1.26) éster de 5-(4,6-dimetil pirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil)-1-(2- piridil)pirazol-4-carboxilato de metila (NC-330, vide Brighton Crop Prot.

Conference 'Weeds' 1991, Vol. 1, p. 45 et seq.),

(1.2.1.27) 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5- il)pirazol-5-ilsulfonil]ureia (DPX-A8947, azimsulfurona),

(1.2.1.28) N-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbamoil]-4-(5,5-dimetil-4,5-dihidroisoxazol-3-il)-1,3-dimetil -1 H-pirazol-5-sulfonamida,

(1.2.1.29) 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-(N-metil-N-metilsulfonilaminossulfonil) ureia (amidosulfurona),

(1.2.1.29a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.29), (1.2.1.29b) o sal de sódio do composto (1.2.1.29),

(1.2.1.29c) análogos estruturais de amido sulfuron acordo com EPA O 131 258 e Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, edição especial XII, 489-497 (1990),

(1.2.1.30) 1-(3-N,N-dirnetilaminocarbonilpiridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (nicosulfurona),

(1.2.1.31) 1-(3-etilsulfoni!piridin-2-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (rimsulfurona),

(1.2.1.32) éster de 2-[3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureidosulfonil]-6-trifluorometil-3-piridina-carboxilato de metila e, sal de sódio (DPX-KE 459, flupirsulfurona-metil -sódio-),

(1.2.1.33) 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1-(3-N-metilsulfonil-N-metil -aminopiridin-2-il)sulfonilureia (DE-A 40 00 503 e DE-A 40 30 577),

(1.2.1.33a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.33), (1.2.1.33b) o sal de sódio do composto (1.2.1.33),

(1.2.1.34) 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-trifluorometil-2-piridilsulfonil)ureia (flazasulfuron),

(1.2.1.35) 1-(4,6-dimetoxipirirnidin-2-il)-3-[3-(2,2,2-trifluoroetóxi)-2- piridilsulfonil]ureia sal de sódio (trifloxissulfuron-sódio), (1.2.1.36) (1 RS,2RS; 1 RS,2SR)-1 -{3-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoil)sulfamoil]-2-piridil}-2-fluoropropil-metoxiacetato (flucetosulfurona),

(1.2.1.37) 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-1 -(2-etoxifenóxi)sulfonilureia (etoxissulfurona),

(1.2.1.37a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.37), (1.2.1.37b) o sal de sódio do composto (1.2.1.37),

(1.2.1.38) 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(2-etilsulfonilimidazo[1,2-a]piridin

3-il)sulfonilureia (MON 37500, sulfossulfurona),

(1.2.1.39) 1-(2-cloroimidazo[1,2-a]piridin-3-ilsulfonil)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (imazosulfurona),

(1.2.1.40) 2-cloro-N-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)carbamoil]-6-propil imidazo[1,2-b]piridazina-3-sulfonamida,

(1.2.1.41) 1-[2-(ciclopropilcarbonil)fenilaminossulfonil]-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)ureia (ciclosulfamurona),

(1.2.1.42) 1-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-[2-(dimetil carbamoil)fenilsulfamoil]ureia (ortosulfamurona),

(1.2.1.43) imazametabenzo-metila ,

(1.2.1.44) imazapic,

(1.2.1.45) imazamox,

(1.2.1.46) imazapir,

(1.2.1.47) imazaquina e

(1.2.1.48) imazetapir;

(1.2.1.49) metil cloransulam ,

(1.2.1.50) diclossulam,

(1.2.1.51) florasulam,

(1.2.1.52) flumetsulam,

(1.2.1.53) metosulam,

(1.2.1.54) penoxsulam,

(1.2.1.55) piroxsulam;

(1.2.1.56) 4,5-di-hidro-3-metóxi-4-metil-5-oxo-N-(2-trifluorometoxifenilsulfonil)-1 H-1,2,4-triazol-1-carboxamida

(1.2.1.56a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.56), (1.2.1.56b) o sal de sódio do composto (1.2.1.56), por exemplo flucarbazon de sódio.

(1.2.1.57) éster de 2-(4,5-di-hidro-4-metil-5-oxo-3-propóxi-1H-1,2,4-triazol·

1 -il)carboxamidosulfonil-benzoato de metila

(1.2.1.57a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.57),

(1.2.1.57b) sal de sódio do composto (1.2.1.57), por exemplo propoxicarbazona-sódio,

(1.2.1.58) metil-4-[(4,5-di-hidro-3-metóxi-4-metil-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1- il)carbonilsulfamoil]-5-metil tioeno-3-carboxilato (tienocarbazon-metila);

(1.2.1.59) benzil éster de 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)óxi-piridin-2- carboxilato (EP-A 0 249 707),

(1.2.1.60) metil 3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-óxi-piridin-2-carboxilato (EP-A 0 249 707),

(1.2.1.61) 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)óxi]benzoato-1-(etoxicarbonilóxi etila) (EP-A 0 472 113),

(1.2.1.62) ácido 2,6-bis[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)óxi]benzoico (1.2.1.62a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.62), (1.2.1.62b) o sal de sódio do composto(1.2.1.62), por exemplo bispiribacsódio,

(1.2.1.63) isopropil-4-[[[2-[(4,6-dimetóxi -2-pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]benzoato(piribambenzo-isopropila, WO 2002034724),

(1.2.1.64) propil 4-[[[2-[(4,6~dirnetóxi-2-pirimidinil)óxi]fenil]metil]amino]benzoato (propil piribambenzo, WO 2002034724),

(1.2.1.65) piribenzoxim,

(1.2.1.66) piriftalid,

(1.2.1.67) piriminobac-metila,

(1.2.1.68) ácido 2-cloro-6-(4,6-dimetoxipirimidin-2-iltio)benzoico,

(1.2.1.68a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.1.68), (1.2.1.68b) o sal de sódio do composto (1.2.1.62), por exemplo piritiobac

sódio, e

(1.2.1.69) pirimisulfan;

(1.2.2) inibidores de EPSP sintase, tais como, por exemplo , (1.2.2.1) N-(fosfonometil)glicina (glifosato),

(1.2.2.1a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.2.1),

(1.2.1.1b) o sal de sódio do composto (1.2.2.1), (sódio glifosato)

(1.2.1.1c) o sal de isopropilamônio do composto (1.2.2.1), (glifosato de isopropil amônio)

(1.2.2.2) sal de trimésio N-(fosfonometil-)glicina (sulfosato);

(1.2.3) inibidores de glutamina sintetase, tais como, por exemplo ,

(1.2.3.1) 4-[hidróxi (metil-)osinoil]-L-homoalanil-L-alaníl-L-alanina (bialafos = bilanafos),

(1.2.3.2) ácido DL-homoalanina-4-il(metil)fosfínico (glufosinato)

(1.2.3.1a) um sal empregável na agricultura do composto (1.2.3.1), (1.2.3.1b) o sal de sódio do composto (1.2.2.1),

(1.2.3.1c) o sal de amônio do composto (1.2.3.1), (glufosinato de amônio)

(1.3) inibidores da síntese de Iipideos em plantas, tais como, por exemplo,

(1.3.1) inibidores da acetil-coenzima A carboxilase (ACCase)1 por exemplo

(1.3.1.1) éster de 2-(4-(2,4-diclorofenóxi)fenóxi)propionato de metila (diclofop-metila),

(1.3.1.1a) éster de (R)-2-(4-(2,4-diclorofenóxi)fenóxi)propionato de metila (diclofop -P-metila),

(1.3.1.2) éster de 2-(4-(4-bromo-2-clorofenóxi)fenóxi)propionato de metila (DE-A 26 01 548),

(1.3.1.3) éster de 2-(4-(4-bromo-2-fluorofenóxi)fenóxi)propionato de metiIa (US-A 4.808.750),

(1.3.1.4) éster de 2-(4-(2-cloro-4-trifluorometilfenóxi)fenóxi)propionato de metila (DE-A 24 33 067),

(1.3.1.5) éster de 2-(4-(2-flúor-4-trifluorometilfenóxi)fenóxi)propionato de metila (US-A 4.808.750),

(1.3.1.6) éster de 2-(4-(2,4-diclorobenzil)fenóxi)propionato de metila (DEA 24 17 487),

(1.3.1.7) éster de 4-(4-(4-trifluorometilfenóxi)fenóxi)pent-2-enoato de etila, (1.3.1.8) éster de 2-(4-(4-trifluorometilfenóxi)tenóxi)propionato de metila (DE-A 24 33 067);

(1.3.1.9) éster de (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenóxi)fenóxi]propionato de butila(butil cihalofop)

(1.3.1.10) etil 2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-óxi)fenóxi)propionato

(EP-A 0 002 925),

(1.3.1.11) propargil-2-(4-(3,5-dicloropiridil-2-óxi)fenóxi)propionato (EP-A

0 003 114),

(1.3.1.12) ácido (RS)-2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2- piridilóxi)fenóxi)propiônico (Haloxifop),

(1.3.1.12a) metiléster de (1.3.1.12), isto é (haloxifop-metila),

(1.3.1.12b) etotil éster (= etoxietiléster) de (1.3.1.12), isto é (haloxifopetoetila),

(1.3.1.12c) sal de sódio de (1.3.1.12), isto é (haloxifop-Na),

(1.3.1.12d) ácido (R)-2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-

piridilóxi)fenóxi)propiônico (haloxifop-P),

(1.3.1.12e) metiléster de (1.3.1.12d), isto é (haloxifop-P-metila)

(1.3.1.12f) etotiléster (= etoxietiléster) de (1.3.1.12d), por exemplo (haloxifop-P-etotila),

(1.3.1.12g) sal de sódio de (1.3.1.12d), isto é (haloxifop-P-Na),

(1.3.1.13) éster de 2-(4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxi)próprionato de etila (EP-A 0 003 890),

(1.3.1.14) éster de 2-(4-(5-cloro-3-flúor-2-piridilóxi)fenóxi)propionato de propargila (clodinafop-propargila),

(1.3.1.15) éster de (RS)-2-(4-(5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxi)propionato de butila (fluazifop-P-butila),

(1.3.1.15a) butil (R)-2-(4-(5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxi)propionato (Pbutil-fluazifop);

(1.3.1.16) ácido (R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridilóxi)fenóxiJpropiônico,

(1.3.1.17) ácido (RS)-2-(4-(6-cloro-2-quinoxalilóxi)fenóxi)propiônico, (quizalofop), (1.3.1.17a) ácido (R)-2-(4-(6-cloro-2-quinoxalilóxi)fenóxi)propiônico, (quizalofop-P),

(1.3.1.17b) etiléster de (1.3.1.17) (quizalofop-etila),

(1.3.1.17c) metiléster de (1.3.1.17) (quizalofop-metila),

(1.3.1.17d) éster de tetra-hidrofurfurila (1.3.1.17) (quizalofop-tefurila), (1.3.1.17e) etiléster de (1.3.1.17a) (quizalofop-P-etila),

(1.3.1.17f) metiléster de (1.3.1.17a) (quizalofop-P-metila),

(1.3.1.17g) éster de tetra-hidrofurfurila (1.3.1.17a) (quizalofop-P-tefurila),

(1.3.1.18) 2-isopropilindenamino-óxi etil éster (R)-2-(4-(6~cloro-2- quinoxalilóxi)fenóxi) propionato (propaquizafop),

(1.3.1.19) éster de 2-(4-(6-flúor-2 quinoxalilóxi)fenóxi)propionato de metila (vide J. Pest. Sei. Vol. 10, 61 (1985)),

(1.3.1.20) ácido (RS)-2-(4-(6-clorobenzoxazol-2-ilóxi)fenóxi)propiônico (fenoxaprop),

(1.3.1.20a) etiléster de (1.3.1.20), por exemplo etil-fenoxaprop

(1.3.1.20b) ácido (R)-2-(4-(6-clorobenzoxazol-2-il-óxi)fenóxi)propiônico (fenoxaprop-P),

(1.3.1.20c) etiléster de(1.3.1.20b), por exemplo -fenoxaprop-P-etila,

(1.3.1.21) éster de 2~(4-(6-clorobenzotiazol-2-ilóxi)fenóxi)propionato de etila (DE-A-26 40 730),

(1.3.1.22) (R)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-ilóxi)fenóxi]-2'-flúor-N-metil propionanilida (metamifop),

(1.3.1.23) aloxidim, (1.3.1.24) butroxidim, (1.3.1.25) cletodim, (1.3.1.26) cloproxidim, (1.3.1.27) cicloxidim, (1.3.1.28) profoxidim, (1.3.1.29) setoxidim, (1.3.1.30) tepraloxidim, (1.3.1.31) tralcoxidim e (1.3.1.32) 8-(2,6-dietil-p-tolil)-1,2,4,5-tetra-hidro-7-oxo-7H-pirazolo[1,2- d][1,4,5]oxadiazepin-9-il 2,2-dimetiipropionato (pinoxaden).

(1.3.2) inibidores da síntese de Iipideos contendo um mecanismo de ação diferente daquele de inibidores de ACCase, por exemplo

(1.3.2.1) S-etil-N,N-dipropiltiocarbamato (EPTC), (1.3.2.2) S-etil-N,N-di-isobutiltiocarbamato (butilato), (1.3.2.3) tiobencarb = bentiocarb, (1.3.2.4) cicloato, (1.3.2.5) dimepiperato, (1.3.2.6) esprocarb, (1.3.2.7) molinato, (1.3.2.8) orbencarb, (1.3.2.9) pebulato, (1.3.2.10) prossulfocarb, (1.3.2.11) tiocarbazil e (1.3.2.12) trialato; (1.3.2.13) vernolato, (1.3.2.14) bensulideo, (1.3.2.15) benfuresato, (1.3.2.16) etofumesato, (1.3.2.17) TCA, (1.3.2.18) dalapon e (1.3.2.19) flupropanato, (1.4) inibidores da divisão celular e desenvolvimento celular, por exemplo (1.4.1) inibidores da síntese da parede celular (inibidores da síntese de celulose), por exemplo (1.4.1.1) diclobenil, (1.4.1.2) clortiamida, (1.4.1.3) isoxaben, (1.4.1.4) flupoxam e (1.4.1.5) triaziflam, (1.4.2) inibidores de micrctúbulos (inibidores de formação de microtúbuIos e sua organização), tais como

(1.4.2.1) benefin = benfluralin,

(1.4.2.2) butralin,

(1.4.2.3) dinitramin,

(1.4.2.4) etalfluralin,

(1.4.2.5) orizalin,

(1.4.2.6) pendimetalin,

(1.4.2.7) trifluralin,

(1.4.2.8) amiprofos-metil,

(1.4.2.9) butamifos,

(1.4.2.10) propizamida = pronamida,

(1.4.2.11) tebutam,

(1.4.2.12) DCPA = clortal-dimetil ,

(1.4.2.13) clorprofam,

(1.4.2.14) profam,

(1.4.2.15) carbetamida,

(1.4.2.16) ditiopire

(1.4.2.17) tiazopir,

(1.4.3) inibidores da mitose ou organização de microtúbulos, tais como (1.4.3.1) clorprofam,

(1.4.3.2) profam,

(1.4.3.3) carbetamida,

(1.4.4) inibidores da síntese de ácidos graxos de cadeias muito longas (VLCFAs), tais como

(1.4.4.1) acetoclor,

(1.4.4.2) alaclor,

(1.4.4.3) butaclor,

(1.4.4.4) dimetaclor,

(1.4.4.5) dimetenamid,

(1.4.4.6) metazaclor,

(1.4.4.7) metolaclor,

(1.4.4.8) S-metolaclor, (1.4.4.9) petoxamida, (1.4.4.10) pretilaclor. (1.4.4.11) propaclor, (1.4.4.12) propisoclor e (1.4.4.13) teniiclor, (1.4.4.14) difenamida, (1.4.4.15) napropamida, (1.4.4.16) naproanilida, (1.4.4.17) flufenacet, (1.4.4.18) mefenacet, (1.4.4.19) fentrazamida, (1.4.4.20) cafenstrol, (1.4.4.21) piperofos, (1.4.4.22) S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil-)ditiofosfonatos e (1.4.4.22a) S-[N-(4-clorofenil)-N-isopropil carbamoilmetil] ditiofosfato (anilofos), (1.5) herbicidas que interrompem a fotossíntese , tais cc (1.5.1) inibidores do sistema da fotossíntese II, tais como (1.5.1.1) desmetrina, (1.5.1.2) bromacil, (1.5.1.3) lenacil, (1.5.1.4) terbacil, (1.5.1.5) pirazon = cloridazon, (1.5.1.6) desmedifam, (1.5.1.7) fenmedifam, (1.5.1.8) clorobromuron, (1.5.1.9) clorotoluron, (1.5.1.10) cloroxuron, (1.5.1.11) dimefuron, (1.5.1.12) diuron, (1.5.1.13) etidimuron, (1.5.1.14) fenuron, (1.5.1.15) fluometuron, (1.5.1.16) isoproturon, (1.5.1.17) isouron, (1.5.1.18) linuron, (1.5.1.19) metabenzotiazuron, (1.5.1.20) metobromuron, (1.5.1.21) metoxuron, (1.5.1.22) monolinuron, (1.5.1.23) neburon, (1.5.1.24) siduron, (1.5.1.25) tebutiuron, (1.5.1.26) propanil, (1.5.1.27) pentanoclor, (1.5.1.28) bromofenoxim, (1.5.1.29) bromoxinil, (1.5.1.30) ioxinil, (1.5.1.31) bentazon, (1.5.1.32) piridato, (1.5.1.33) piridafol, (1.5.1.34) 4-amino-N-terc-butil-4,5-di-hidro-3-isopropil-5-oxo-1,2,4-1 Htriazol-1-carboxamida (amicarbazona),

(1.5.1.35) 3-ciclo-hexil-6-dimetilamino-1-metil-1,3,5-triazina-2,4-(1H,3H)dion (hexazinona),

(1.5.1.36) 4-amino-4,5-di-hidro-3-metil-6-fenil-1,2,4-triazin-5-on (metamitron),

(1.5.1.37) 4-amino-6-terc-butil-4,5-di-hidro-3-metiltio-1,2,4-triazin-5-on (metribuzina);

(1.5.1.38) ametrin,

(1.5.1.39) atrazin,

(1.5.1.40) cianazin,

(1.5.1.41) dimetametrin,

(1.5.1.42) prometon, (1.5.1.43) prometrin,

(1.5.1.44) propazin,

(1.5.1.45) simazin,

(1.5.1.46) simetrin,

(1.5.1.47) terbumeton,

(1.5.1.48) terbutilazin,

(1.5.1.49) terbutrin e

(1.5.1.50) trietazin,

(1.6) herbicidas que afetam adversamente o desenvolvimento das

plantas por efeitos semelhantes a hormônio, tais como

(1.6.1) clomeprop, (1.6.2) 2,4-D, (1-6.3) 2,4-DB, (1.6.4) diclorprop = 2,4-DP, (1.6.5) MCPA, (1.6.6) MCPB, (1.6.7) mecoprop = MCPP = CMPP, (1.6.8) cloramben, (1.6.9) dicamba, (1.6.10) TBA, (1.6.11) quinclorac, (1.6.12) quinmerac, (1.6.13) benazolin-etila, (1.6.14) naptalam, (1.6.15) diflufenzopir-Na, (1.6.16) aminopiralid, (1.6.17) clopiralid, (1.6.18) fluroxipir, (1.6.19) picloram, (1.6.20) triclopir, (1.6.21) forclorfenuron e (1.6.22) tidiazurona; (1.7) herbicidas contendo um mecanismo de ação ainda não confirmado, tal como

(1.7.1) flamprop-M-metil/-isopropila,

(1.7.2) difenzoquat,

(1.7.3) DSMA,

(1.7.4) MSMA,

(1.7.5) bromobutídeo,

(1.7.6) (cloro)-flurenol,

(1.7.7) cinmetilina,

(1.7.8) cumiluron,

(1.7.9) dazomet,

(1.7.10) dimron = daimuron,

(1.7.11) metil-dimuron = metil -dimron,

(1.7.12) etobenzanid,

(1.7.13) fosamin,

(1.7.14) indanofan,

(1.7.15) metam,

(1.7.16) oxaziclomefona e

(1.7.17) piributicarb,

(2) herbicidas com uma rápida ação de danos, por exemplo

(2.1) herbicidas que afetam negativamente o transporte de elétrons no sistema de foto I, tais como

(2.1.1) sais de 1,1 '-etileno-2,2'-bipiridildiilio sais (diquat),

(2.1.1a) os dibrometos de (2.1.1) (diquat-dibromid),

(2.1.2) sais de 1,1 ’-dimetil -4,4'-bipiridinio (paraquat),

(2.1.2a) os dicloretos de (2.1.2) (paraquat-diclorid),

(2.2) inibidores of protoporfirin-oxidase, tais como

(2.2.1) acifluorfen-Na,

(2.2.2) bifenox,

(2.2.3) clometoxifen,

(2.2.4) fluoroglicofen-etila,

(2.2.5) fomesafen, (2.2.6) halosafen, (2.2.7) lactoíen, (2.2.8) oxifluorfen, (2.2.9) fluazolato, (2.2.10) piraflufen-etila, (2.2.11) cinidon-etila, (2.2.12) flumioxazin, (2.2.13) flumiclorac-pentila, (2.2.14) flutiacet-metila, (2.2.15) tidiazimin, (2.2.16) oxadiazon, (2.2.17) oxadiargil, (2.2.18) pentoxazona, (2.2.19) benzoíendizona, (2.2.20) butafenacil, (2.2.21) piraclonil, (2.2.22) profluazol, (2.2.23) flufenpir-etila, (2.2.24) 2-(2,4-dicloro-5-prop-2-iniloxifenil)-5,6,7,8-tetra-hidro-1,2,4- triazolo[4,3-a]piridin-3(2H)-ona (azafenidin),

(2.2.25) etil éster de (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-4-fluorofenil]propionato (carfentrazona-etila),

(2.2.26) 2',4'-dicloro-5,-(4-difluorometil-4,5-di-hidro-3-metil-5-oxo-1H1,2,4-triazol-1-il)-metanossulfonanilida (sulfentrazona) e

(2.2.27) 4-[4,5-di-hidro-4-metil-5-oxo-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4-triazol-1- il]-2-[(etilsulfonil)amino]-5-fluorobenzenocarbotioamida (bencarbazona);

(2.3) destruidores das membranas celulares em plantas, tais como

(2.3.1) DNOC,

(2.3.2) dinoseb e

(2.3.3) dinoterb,

(2.4) herbicidas contendo um mecanismo de ação desconhecido, tais como

(2.4.1) ácido oleico e

(2.4.2) ácido pelargônico.

Osherbicidas dos grupos (1) e (2) (vide Tabela 3) acima descri5 tos e seus subgrupos são conhecidos das respectivas publicações acima mencionadas e definidas por seus nomes químicos ou, no caso de produtos comerciais, pelos nomes comuns dados, por exemplo, em "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council, 14a edição, 2006, ou no ePesticide Manual correspondente, versão 4.0, British Crop Protection Coun10 cil 2006 ou também no "Compendium of Pesticide Common Names" (disponível via internet).

Se as substâncias ativas comercialmente disponíveis estão presentes de preferência na forma de um sal ou éster especial do composto acima indicado, então o conselho vale para o composto e de preferência também para as formas comerciais usuais, desde que essas não tenham sido igualmente indicadas.

Em alguns casos, os grupos herbicidas (1) e (2) e seus subgrupos compreendem os compostos ativos de várias classes estruturais. Os respectivos herbicidas da mesma classe estrutural de um grupo ou subgrupo 20 dos grupos (1) e (2) mencionados então formam portanto, respectivamente, um subgrupo preferido dentro do respectivo mecanismo de ação ou grupo fenomenológico.

Os compostos ativos mencionados acima são apropriados para uso de acordo com a invenção em combinação com agentes de proteção (I) ou seus sais, de preferência em combinação com compostos de fórmula (Ia), (Ib) ou (Ic) ou seus sais.

É dada preferência ao uso de acordo com a invenção com agentes de proteção de plantas, que compreendem uma combinação de um composto (Ia), (Ib) ou (Ic) com um ou mais compostos ativos do grupo dos grupos herbicidas (1), (1.1), (1.1.1), (1.1.2), (1.1.3), (1.2), (1.2.1), (1.2.2),

(1.3), (1.3.1), (1.3.2), (1.4), (1.4.1), (1.4.2), (1.4.3), (1.4.4), (1.5), (1.5.1),

(1.6), (1.7), (2), (2.1), (2.2), (2.3) e (2.4). Preferido é o emprego de acordo com a invenção com agentes de proteção de plantas, que compreendem uma combinação de um composto (Ia), (Ib) ou (Ic) com uma ou mais substâncias ativas do grupo dos grupos herbicidas (1), (1.1), (1.1.1), (1.1.2), (1.1.3), (1.2), (1.2.1), (1.2.2), (1.3), (1.3.1), (1.3.2), (1.4), (1.4.1), (1.4.2), (1.4.3), (1.4.4), (1.5), (1.5.1),

(1.6), (1.7), (2), (2.1), (2.2), (2.3) ou (2.4).

Além disso é mais preferido o emprego de acordo com a invenção com agentes de proteção compreendendo uma combinação de agente de proteção/herbicida da Tabela 4 abaixo:

Tabela 4 Combinações específicas de herbicida/agente de proteção

(Ia) + (1.1.1.1), (Ia) + (1.1.1.2), (Ia) + (1.1.1.3), (Ia) + (1.1.1.4), (Ia) +

(1.1.1.5),

(Ia) + (1.1.1.6), (Ia) + (1.1.1.7), (Ia) + (1.1.1.8), (Ia) + (1.1.1.9), (Ia) +

(1.1.1.10),

(Ia) + (1.1.1.11),

(1.1.1.15),

(Ia) + (1.1.1.16),

(1.1.1.20),

(Ia) + (1.1.1.21),

(1.1.1.25),

(Ia) + (1.1.1.26),

(1.1.1.30),

(Ia) + (1.1.1.31),

(1.1.1.35),

(Ia) + (1.1.1.36),

(1.1.1.40),

(Ia) + (1.1.1.41),

(1.1.1.45),

(Ia) + (1.1.1.46), (Ia) + (1.1.1.47), (Ia) + (1.1.2.1), (Ia) + (1.1.2.2), (Ia) + (1.1.2.3),

(Ia) + (1.1.2.4), (Ia) + (1.1.2.5), (Ia) + (1.1.2.6), (Ia) + (1.1.2.7), (Ia) +

(1.1.2.8),

, (Ia) + (1.1.1.12), (Ia) + (1.1.1.13), (Ia) + (1.1.1.14), (Ia) + (Ia) + (1.1.1.17), (Ia) + (1.1.1.18), (Ia) + (1.1.1.19), (Ia) +

, (Ia) + (1.1.1.22), (Ia) + (1.1.1.23), (Ia) + (1.1.1.24), (Ia) + , (Ia) + (1.1.1.27), (Ia) + (1.1.1.28), (Ia) + (1.1.1.29), (Ia) + , (Ia) + (1.1.1.32), (Ia) + (1.1.1.33), (Ia) + (1.1.1.34), (Ia) + (Ia) + (1.1.1.37), (Ia) + (1.1.1.38), (Ia) + (1.1.1.39), (Ia) + (Ia) + (1.1.1.42), (Ia) + (1.1.1.43), (Ia) + (1.1.1.44), (Ia) + 10

15

20

25

30

(Ia) + 1.2.1. Ia) + 1.2.1. Ia) + 1.2.1. Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + Ia) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) + a) +

(1.1.2.9), (Ia) + (1.1.2.10), (Ia) + (1.1.3.1), (Ia) + (1.2.1.1), (Ia) ■+

2),

(1.2.1.3), (Ia) + (1.2.1.4), (Ia) + (1.2.1.5), (Ia) + (1.2.1.6), (Ia) +

7),

(1.2.1.8), (Ia) + (1.2.1.9), (Ia) + (1.2.1.10), (Ia) + (1.2.1.11), (Ia) + 11a),

1.2.1.11b), (Ia) + (1.2.1.12), (Ia) + (1.2.1.13), (Ia) + (1.2.1.14), 1.2.1.14a), (Ia) + (1.2.1.14b), (Ia) + (1.2.1.15), (Ia) + (1.2.1.15a), 1.2.1.15b), (Ia) + (1.2.1.16), (Ia) + (1.2.1.17), (Ia) + (1.2.1.18),

1.2.1.19), (Ia) +

1.2.1.23), (Ia) +

1.2.1.27), (Ia) + 1.2.1.29b), (Ia)

1.2.1.32), (Ia) +

1.2.1.35), (Ia) + 1.2.1.37b), (Ia)

1.2.1.41), (Ia) +

1.2.1.45), (Ia) +

1.2.1.49), (Ia) +

1.2.1.53), (Ia) + 1.2.1.56a), (Ia) 1.2.1.57b), (Ia)

1.2.1.61), (Ia) +

1.2.1.63), (Ia) +

1.2.1.67), (Ia) + 1.2.1.69), (Ia) + 1.2.1.1c), (Ia) +

1.2.3.2), (Ia)+ (

1.3.1.1), (Ia)+ (

1.3.1.4), (Ia)+ (

1.3.1.8), (Ia)+ (

1.3.1.12), (Ia) +

1.2.1.20), (Ia) + (1.2.1.21), (Ia) + (1.2.1.22),

1.2.1.24), (Ia) + (1.2.1.25), (Ia) + (1.2.1.26),

1.2.1.28), (Ia) + (1.2.1.29), (Ia) + (1.2.1.29a), (1.2.1.29c), (Ia) + (1.2.1.30), (Ia) + (1.2.1.31),

1.2.1.33), (Ia) + (1.2.1.33a), (Ia) + (1.2.1.34), 1.2.1.36), (Ia) + (1.2.1.37), (Ia) + (1.2.1.37a),

(1.2.1.38), (Ia) + (1.2.1.39), (Ia) + (1.2.1.40),

1.2.1.42), (Ia) + (1.2.1.43), (Ia) + (1.2.1.44), 1.2.1.46), (Ia) + (1.2.1.47), (Ia) + (1.2.1.48),

1.2.1.50), (Ia) + (1.2.1.51), (Ia) + (1.2.1.52),

1.2.1.54), (Ia) + (1.2.1.55), (Ia) + (1.2.1.56), (1.2.1.56b), (Ia) + (1.2.1.57), (Ia) + (1.2.1.57a),

(1.2.1.58), (Ia) + (1.2.1.59), (Ia) + (1.2.1.60),

1.2.1.62), (Ia) + (1.2.1.62a), (Ia) + (1.2.1.62b),

1.2.1.64), (Ia) + (1.2.1.65), (Ia) + (1.2.1.66),

1.2.1.68), (Ia) + (1.2.1.68a), (Ia) + (1.2.1.68b),

1.2.2.1), (Ia) + (1.2.2.1a), (Ia) + (1.2.1.1b),

1.2.2.2), (Ia) + (1.2.3), (Ia) + (1.2.3.1),

1.2.3.1a), (Ia) + (1.2.3.1b), (Ia) + (1.2.3.1c),

.3.1.1a), (Ia) + (1.3.1.2), (Ia) + (1.3.1.3),

.3.1.5), (Ia) + (1.3.1.6), (Ia) + (1.3.1.7),

1.3.1.9), (Ia) + (1.3.1.10), (Ia) + (1.3.1.11), (1.3.1.12a), (Ia) + (1.3.1.12b), (Ia) + (1.3.1.12c), 10

15

20

25

30

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

a

+ (1.3.1.12d), (Ia) + (1.3.1.12e), (Ia) + (1.3.1.12f), (Ia) + (1.3.1.12g),

+ (1.3.1.13), (Ia) + (1.3.1.14),

+ (1.3.1.16), (Ia) + (1.3.1.17),

+ (1.3.1.17c), (Ia) + (1.3.1.17d + (1.3.1.17g), (Ia) + (1.3.1.18) + (1.3.1.20a), (Ia) + (1.3.1.20b + (1.3.1.22), (Ia) + (1.3.1.23),

+ (1.3.1.26), (Ia) + (1.3.1.27),

+ (1.3.1.30), (Ia) + (1.3.1.31),

+ (1.3.2.2), (Ia) + (1.3.2.3), (Ia + (1.3.2.6), (Ia) + (1.3.2.7), (Ia + (1.3.2.10), (Ia) + (1.3.2.11),

+ (1.3.2.14), (Ia) + (1.3.2.15),

+ (1.3.2.18), (Ia) + (1.3.2.19),

+ (1.4.1.3), (Ia) + (1.4.1.4), (Ia + (1.4.2.2), (Ia) + (1.4.2.3), (Ia + (1.4.2.6), (Ia) + (1.4.2.7), (Ia + (1.4.2.10), (Ia) + (1.4.2.11),

+ (1.4.2.14), (Ia) + (1.4.2.15),

+ (1.4.3.1), (Ia) + (1.4.3.2), (Ia + (1.4.4.2), (Ia) + (1.4.4.3), (Ia + (1.4.4.6), (Ia) + (1.4.4.7), (Ia + (1.4.4.10), (Ia) + (1.4.4.11), + (1.4.4.14), (Ia) + (1.4.4.15), + (1.4.4.18), (Ia) + (1.4.4.19), + (1.4.4.22), (Ia) + (1.4.4.22a) + (1.5.1.3), (Ia) + (1.5.1.4), (Ia + (1.5.1.7), (Ia) + (1.5.1.8), (Ia + (1.5.1.11), (Ia)+ (1.5.1.12), + (1.5.1.15), (Ia) + (1.5.1.16), + (1.5.1.19), (Ia) + (1.5.1.20), + (1.5.1.23), (Ia) + (1.5.1.24),

(Ia) + (1.3.1.15), (Ia) + (1.3.1.15a), (Ia)+ (1.3.1.17a), (Ia) + (1.3.1.17b),

, (Ia) + (1.3.1.17e), (Ia) + (1.3.1.17f), (Ia) + (1.3.1.19), (Ia) + (1.3.1.20),

), (Ia) + (1.3.1.20c), (Ia) + (1.3.1.21), (Ia) + (1.3.1.24), (Ia) + (1.3.1.25),

(Ia) + (1.3.1.28), (Ia) + (1.3.1.29),

(Ia) +(1.3.1.32), (Ia) + (1.3.2.1),

) + (1.3.2.4), (Ia) + (1.3.2.5),

+ (1.3.2.8), (Ia) + (1.3.2.9), a) + (1.3.2.12), (Ia) + (1.3.2.13), a) + (1.3.2.16), (Ia) + (1.3.2.17),

Ia) +(1.4.1.1), (Ia) + (1.4.1.2),

+ (1.4.1.5), (Ia) + (1.4.2.1),

+ (1.4.2.4), (Ia)+ (1.4.2.5),

+ (1.4.2.8), (Ia) + (1.4.2.9),

Ia) +(1.4.2.12), (Ia) + (1.4.2.13),

Ia)+ (1.4.2.16), (Ia) + (1.4.2.17),

+ (1.4.3.3), (Ia) + (1.4.4.1),

+ (1.4.4.4), (Ia) + (1.4.4.5),

+ (1.4.4.8), (Ia) + (1.4.4.9),

Ia) +(1.4.4.12), (Ia)+ (1.4.4.13),

Ia) + (1.4.4.16), (Ia) + (1.4.4.17),

Ia) + (1.4.4.20), (Ia) + (1.4.4.21),

(Ia) +(1.5.1.1), (Ia)+ (1.5.1.2),

+ (1.5.1.5), (Ia) + (1.5.1.6),

+ (1.5.1.9), (Ia) + (1.5.1.10),

Ia) +(1.5.1.13), (Ia)+ (1.5.1.14),

Ia) +(1.5.1.17), (Ia)+ (1.5.1.18),

Ia) +(1.5.1.21), (Ia)+ (1.5.1.22),

Ia)+ (1.5.1.25), (Ia)+ (1.5.1.26), (Ia) + (1.5.1.27), (Ia) + (1.5.1.28), (Ia) + (1.5.1.29), (Ia) + (1.5.1.30),

(Ia) + (1.5.1.31), (Ia) + (1.5.1.32), (Ia) + (1.5.1.33), (Ia) + (1.5.1.34),

(Ia) + (1.5.1.35), (Ia) + (1.5.1.36), (Ia) + (1.5.1.37), (Ia) + (1.5.1.38),

(Ia) + (1.5.1.39), (Ia) + (1.5.1.40), (Ia) + (1.5.1.41), (Ia) + (1.5.1.42),

(Ia) + (1.5.1.43), (Ia) + (1.5.1.44), (Ia) + (1.5.1.45), (Ia) + (1.5.1.46),

(Ia) + (1.5.1.47), (Ia) + (1.5.1.48), (Ia) + (1.5.1.49), (Ia) + (1.5.1.50),

(Ia) + (1.6.1), (Ia) + (1.6.2), (Ia) + (1.6.3), (Ia) + (1.6.4), (Ia) + (1.6.5),

(Ia) + (1.6.6), (Ia) + (1.6.7), (Ia) + (1.6.8), (Ia) + (1.6.9), (Ia) + (1.6.10),

(Ia) + (1.6.11), (Ia) + (1.6.12), (Ia) + (1.6.13), (Ia) + (1.6.14), (Ia) + (1.6.15),

(Ia) + (1.6.16), (Ia) + (1.6.17), (Ia) + (1.6.18), (Ia) + (1.6.19), (Ia) + (1.6.20), (Ia) + (1.6.21), (Ia) + (1.6.22), (Ia) + (1.7.1), (Ia) + (1.7.2), (Ia) + (1.7.3),

(Ia) + (1.7.4), (Ia) + (1.7.5), (Ia) + (1.7.6), (Ia) + (1.7.7), (Ia) + (1.7.8),

(Ia) + (1.7.9), (Ia) + (1.7.10), (Ia) + (1.7.11), (Ia) + (1.7.12), (Ia) + (1.7.13),

(Ia) + (1.7.14), (Ia) + (1.7.15), (Ia) + (1.7.16), (Ia) + (1.7.17), (Ia) + (2.1.1),

(Ia) + (2.1.1a), (Ia) + (2.1.2), (Ia) + (2.1.2a), (Ia) + (2.2.1), (Ia) + (2.2.2),

(Ia) + (2.2.3), (Ia) + (2.2.4), (Ia) + (2.2.5), (Ia) + (2.2.6), (Ia) + (2.2.7), (Ia) +

(2.2.8),

(Ia) + (2.2.9), (Ia) + (2.2.10), (Ia) + (2.2.11), (Ia) + (2.2.12), (Ia) + (2.2.13),

(Ia) + (2.2.14), (Ia) + (2.2.15), (Ia) + (2.2.16), (Ia) + (2.2.17), (Ia) + (2.2.18),

(Ia) + (2.2.19), (Ia) + (2.2.20), (Ia) + (2.2.21), (Ia) + (2.2.22), (Ia) + (2.2.23), (Ia) + (2.2.24), (Ia) + (2.2.25), (Ia) + (2.2.26), (Ia) + (2.2.27), (Ia) + (2.3.1),

(Ia) + (2.3.2), (Ia) + (2.3.3), (Ia) + (2.4.1) (Ia) + (2.4.2).

(Ib) + (1.1.1.1), (Ib) + (1.1.1.2), (Ib) + (1.1.1.3), (Ib) + (1.1.1.4), (Ib) +

(1.1.1.5),

(Ib) + (1.1.1.6), (Ib) + (1.1.1.7), (Ib) + (1.1.1.8), (Ib) + (1.1.1.9), (Ib) +

(1.1.1.10),

(Ib) + (1.1.1.11), (Ib) + (1.1.1.12), (Ib) + (1.1.1.13), (Ib) + (1.1.1.14), (Ib) +

(1.1.1.15),

(Ib) + (1.1.1.16), (Ib) + (1.1.1.17), (Ib) + (1.1.1.18), (Ib) + (1.1.1.19), (Ib) + (1.1.1.20),

(Ib) + (1.1.1.21), (Ib) + (1.1.1.22), (Ib) + (1.1.1.23), (Ib) + (1.1.1.24), (Ib) +

(1.1.1.25), 10

15

20

25

30

lb) + (1.1.1.26), (Ib) + (1.1.1.27), (Ib) + (1.1.1.28), (Ib) + (1.1.1.29), (Ib) +

1.1.1.30),

lb) + (1.1.1.31), (Ib) + (1.1.1.32), (Ib) + (1.1.1.33), (Ib) + (1.1.1.34), (Ib) +

1.1.1.35),

lb) + (1.1.1.36), (Ib) + (1.1.1.37), (Ib) + (1.1.1.38), (Ib) + (1.1.1.39), (Ib) +

1.1.1.40),

lb) + (1.1.1.41), (Ib) + (1.1.1.42), (Ib) + (1.1.1.43), (Ib) + (1.1.1.44), (Ib) +

1.1.1.45),

lb) + (1.1.1.46), (Ib) + (1.1.1.47), (Ib) + (1.1.2.1), (Ib) + (1.1.2.2), (Ib) +

1.1.2.3),

lb) + (1.1.2.4), (Ib) + (1.1.2.5), (Ib) + (1.1.2.6), (Ib) + (1.1.2.7), (Ib) +

1.1.2.8),

lb) + (1.1.2.9), (Ib) + (1.1.2.10), (Ib) + (1.1.3.1), (Ib) + (1.2.1.1), (Ib) +

1.2.1.2),

lb) + (1.2.1.3), (Ib) + (12.1.4), (Ib) + (1.2.1.5), (Ib) + (1.2.1.6), (Ib) +

1.2.1.7),

lb) + (1.2.1.8), (Ib) + (1.2.1.9), (Ib) + (1.2.1.10), (Ib) + (1.2.1.11), (Ib) + 1.2.1.11a),

lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) + lb) +

1.2.1.11b), (Ib) + (1.2.1.12), (Ib) + (1.2.1.13), (Ib) + (1.2.1.14), 1.2.1.14a), (Ib) + (1.2.1.14b), (Ib) + (1.2.1.15), (Ib) + (1.2.1.15a), 1.2.1.15b), (Ib) + (1.2.1.16), (Ib) + (1.2.1.17), (Ib) + (1.2.1.18),

1.2.1.19), (Ib) + (1.2.1.20), (Ib) + 1.2.1.23), (Ib)+ (1.2.1.24), (Ib) + 1.2.1.27), (Ib)+ (1.2.1.28), (Ib) + 1.2.1.29b), (Ib) + (1.2.1.29c), (Ib) 1.2.1.32), (Ib)+ (1.2.1.33), (Ib) + 1.2.1.35), (Ib)+ (1.2.1.36), (Ib) + 1.2.1.37b), (Ib)+ (1.2.1.38), (Ib) + 1.2.1.41), (Ib)+ (1.2.1.42), (Ib) + 1.2.1.45), (Ib)+ (1.2.1.46), (Ib) + 1.2.1.49), (Ib) + (1.2.1.50), (Ib) + 1.2.1.53), (Ib)+ (1.2.1.54), (Ib) +

(1.2.1.21), (Ib) + (1.2.1.22), (1.2.1.25), (Ib) + (1.2.1.26), (1.2.1.29), (Ib) + (1.2.1.29a),

+ (1.2.1.30), (Ib) + (1.2.1.31), (1.2.1.33a), (Ib) + (1.2.1.34), (1.2.1.37), (Ib) + (1.2.1.37a), (1.2.1.39), (Ib) + (1.2.1.40), (1.2.1.43), (Ib) + (1.2.1.44), (1.2.1.47), (Ib) + (1.2.1.48), (1.2.1.51), (Ib) + (1.2.1.52), (1.2.1.55), (Ib) + (1.2.1.56), (Ib) + .2.1.56a), (Ib) + (1.2.1.56b), (Ib) + (1.2.1.57), (Ib) + (1.2.1.57a), (Ib) + .2.1.57b), (Ib) + (1.2.1.58), (Ib) + (1.2.1.59), (Ib) + (1.2.1.60), (Ib) + .2.1.61), (Ib) + (1.2.1.62), (Ib) + (1.2.1.62a), (Ib) + (1.2.1.62b), (Ib) + .2.1.63), (Ib) + (1.2.1.64), (Ib) + (1.2.1.65), (Ib) + (1.2.1.66), (Ib) + .2.1.67), (Ib) + (1.2.1.68), (Ib) + (1.2.1.68a), (Ib) + (1.2.1.68b), (Ib) + .2.1.69), (Ib) + (1.2.2.1), (Ib) + (1.2.2.1a), (Ib) + (1.2.1.1b), (Ib) + .2.1.1c), (Ib) + (1.2.2.2), (Ib) + (1.2.3), (Ib) + (1.2.3.1), (Ib) + .2.3.2), (Ib) + (1.2.3.1a), (Ib) + (1.2.3.1b), (Ib) + (1.2.3.1c), (Ib) + .3.1.1), (Ib) + (1.3.1.1a), (Ib) + (1.3.1.2), (Ib) + (1.3.1.3), (Ib) + .3.1.4), (Ib) + (1.3.1.5), (Ib) + (1.3.1.6), (Ib) + (1.3.1.7), (Ib) + .3.1.8), (Ib) + (1.3.1.9), (Ib) + (1.3.1.10), (Ib) + (1.3.1.11), (Ib) + .3.1.12), (Ib) + (1.3.1.12a), (Ib) + (1.3.1.12b), (Ib) + (1.3.1.12c), (Ib) + .3.1.12d), (Ib) + (1.3.1.12e), (Ib) + (1.3.1.12f), (Ib) + (1.3.1.12g), (Ib) + .3.1.13), (Ib) + (1.3.1.14), (Ib) + (1.3.1.15), (Ib) + (1.3.1.15a), (Ib) + .3.1.16), (Ib) + (1.3.1.17), (Ib) + (1.3.1.17a), (Ib) + (1.3.1.17b), (Ib) + .3.1.17c), (Ib) + (1.3.1.17d), (Ib) + (1.3.1.17e), (Ib) + (1.3.1.17f), (Ib) + .3.1.17g), (Ib) + (1.3.1.18), (Ib) + (1.3.1.19), (Ib) + (1.3.1.20), (Ib) + .3.1.20a), (Ib) + (1.3.1.20b), (Ib) + (1.3.1.20c), (Ib) + (1.3.1.21), (Ib) + .3.1.22), (Ib) + (1.3.1.23), (Ib) + (1.3.1.24), (Ib) + (1.3.1.25), (Ib) + .3.1.26), (Ib) + (1.3.1.27), (Ib) + (1.3.1.28), (Ib) + (1.3.1.29), (Ib) + .3.1.30), (Ib) + (1.3.1.31), (Ib) + (1.3.1.32), (Ib) + (1.3.2.1), (Ib) + .3.2.2), (Ib) + (1.3.2.3), (Ib) + (1.3.2.4), (Ib) + (1.3.2.5), Ob) + .3.2.6), (Ib) + (1.3.2.7), (Ib) + (1.3.2.8), (Ib) + (1.3.2.9), (Ib) + .3.2.10), (Ib) + (1.3.2.11), (Ib) + (1.3.2.12), (Ib) + (1.3.2.13), (Ib) + .3.2.14), (Ib) + (1.3.2.15), (Ib) + (1.3.2.16), (Ib) + (1.3.2.17), (Ib) + .3.2.18), (Ib) + (1.3.2.19), (Ib) + (1.4.1.1), (Ib) + (1.4.1.2), (Ib) + .4.1.3), (Ib) + (1.4.1.4), (Ib) + (1.4.1.5), (Ib) + (1.4.2.1), (Ib) + .4.2.2), (Ib) + (1.4.2.3), (Ib) + (1.4.2.4), (Ib) + (1.4.2.5), (Ib) + .4.2.6), (Ib) + (1.4.2.7), (Ib) + (1.4.2.8), (Ib) + (1.4.2.9), (Ib) + .4.2.10), (Ib) + (1.4.2.11), (Ib) + (1.4.2.12), (Ib) + (1.4.2.13), (Ib) + .4.2.14), (Ib) + (1.4.2.15), (Ib) + (1.4.2.16), (Ib) + (1.4.2.17), (Ib) + .4.3.1), (Ib) + (1.4.3.2), (Ib) + (1.4.3.3), (Ib) + (1.4.4.1), (Ib) + .4.4.2), (Ib) + (1.4.4.3), (Ib) + (1.4.4.4), (Ib) + (1.4.4.5), (Ib) + .4.4.6), (Ib) + (1.4.4.7), (Ib) + (1.4.4.8), (Ib) + (1.4.4.9), (Ib) + .4.4.10), (Ib) + (1.4.4.11), (Ib) + (1.4.4.12), (Ib) + (1.4.4.13), (Ib) + .4.4.14), (Ib) + (1.4.4.15), (Ib) + (1.4.4.16), (Ib) + (1.4.4.17), (Ib) + .4.4.18), (Ib) + (1.4.4.19), (Ib) + (1.4.4.20), (Ib) + (1.4.4.21), Ob) + .4.4.22), (Ib) + (1.4.4.22a), (Ib) + (1.5.1.1), (Ib) + (1.5.1.2), (Ib) + .5.1.3), (Ib) + (1.5.1.4), (Ib) + (1.5.1.5), (Ib) + (1.5.1.6), (Ib) + .5.1.7), (Ib) + (1.5.1.8), (Ib) + (1.5.1.9), (Ib) + (1.5.1.10), (Ib) + .5.1.11), (Ib) + (1.5.1.12), (Ib) + (1.5.1.13), (Ib) + (1.5.1.14), (Ib) + .5.1.15), (Ib) + (1.5.1.16), (Ib) + (1.5.1.17), (Ib) + (1.5.1.18), (Ib) + .5.1.19), (Ib) + (1.5.1.20), (Ib) + (1.5.1.21), (Ib) + (1.5.1.22), (Ib) + .5.1.23), (Ib) + (1.5.1.24), (Ib) + (1.5.1.25), (Ib) + (1.5.1.26), (Ib) + .5.1.27), (Ib) + (1.5.1.28), (Ib) + (1.5.1.29), (Ib) + (1.5.1.30), (Ib) + .5.1.31), (Ib) + (1.5.1.32), (Ib) + (1.5.1.33), (Ib) + (1.5.1.34), (Ib) + .5.1.35), (Ib) + (1.5.1.36), (Ib) + (1.5.1.37), (Ib) + (1.5.1.38), (Ib) + .5.1.39), (Ib) + (1.5.1.40), (Ib) + (1.5.1.41), (Ib) + (1.5.1.42), (Ib) + .5.1.43), (Ib) + (1.5.1.44), (Ib) + (1.5.1.45), (Ib) + (1.5.1.46), (Ib) + .5.1.47), (Ib) + (1.5.1.48), (Ib) + (1.5.1.49), (Ib) + (1.5.1.50), (Ib) + .6.1), (Ib) + (1.6.2), (Ib) + (1.6.3), (Ib) + (1.6.4), (Ib) + (1.6.5), (Ib) + .6.6), (Ib) + (1.6.7), (Ib) + (1.6.8), (Ib) + (1.6.9), (Ib) + (1.6.10), (Ib) + .6.11), (Ib) + (1.6.12), (Ib) + (1.6.13), (Ib) + (1.6.14), (Ib) + (1.6.15), (Ib) + .6.16), (Ib) + (1.6.17), (Ib) + (1.6.18), (Ib) + (1.6.19), (Ib) + (1.6.20), (Ib) + .6.21), (Ib) + (1.6.22), (Ib) + (1.7.1), (Ib) + (1.7.2), (Ib) + (1.7.3), (Ib) + .7.4), (Ib) + (1.7.5), (Ib) + (1.7.6), (Ib) + (1.7.7), (Ib) + (1.7.8), (Ib) + .7.9), (Ib) + (1.7.10), (Ib) + (1.7.11), (Ib) + (1.7.12), (Ib) + (1.7.13), (Ib) + .7.14), (Ib) + (1.7.15), (Ib) + (1.7.16), (Ib) + (1.7.17), (Ib) + (2.1.1), (Ib) + 2.1.1a), (Ib) + (2.1.2), (Ib) + (2.1.2a), (Ib) + (2.2.1), (Ib) + (2.2.2), (Ib) + 2.2.3), (Ib) + (2.2.4), (Ib) + (2.2.5), (Ib) + (2.2.6), (Ib) + (2.2.7), (Ib) (2.2.8 (Ib) + 2.2.9), (Ib) + (2.2.10), (Ib) + (2.2.11), (Ib) + (2.2.12), (Ib) + (2.2.13), (Ib) + 2.2.14), (Ib) + (2.2.15), (Ib) + (2.2.16), (Ib) + (2.2.17), (Ib) + (2.2.18), (Ib) + 2.2.19), (Ib) + (2.2.20), (Ib) + (2.2.21), (Ib) + (2.2.22), (Ib) + (2.2.23), 10

15

20

25

30

lb) + (2.2.24), (Ib) + (2.2.25), (Ib) + (2.2.26), (Ib) + (2.2.27), (Ib) + (2.3.1), lb) + (2.3.2), (Ib) + (2.3.3), (Ib) + (2.4.1) (Ib) + (2.4.2).

Ic) + (1.1.1.1), (Ie) + (1.1.1.2), (Ic) + (1.1.1.3), (Ie) + (1.1.1.4), (Ie) + (1.1.1.5), le) + (1.1.1.6), (Ie) + (1.1.1.7), (Ie) + (1.1.1.8), (Ie) + (1.1.1.9), (Ie) + 1.1.1.10),

lc) + (1.1.1.11), (Ie) + (1.1.1.12), (Ie) + (1.1.1.13), (Ie) + (1.1.1.14), (Ie) + 1.1.1.15),

le) + (1.1.1.16), (Ic) + (1.1.1.17), (Ic) + (1.1.1.18), (Ic) + (1.1.1.19), (Ic) + 1.1.1.20),

lc) + (1.1.1.21), (Ic) + (1.1.1.22), (Ic) + (1.1.1.23), (Ic) + (1.1.1.24), (Ic) +

1.1.1.25),

le) + (1.1.1.26), (Ic) + (1.1.1.27), (Ic) + (1.1.1.28), (Ic) + (1.1.1.29), (Ic) +

1.1.1.30),

lc) + (1.1.1.31), (Ic) + (1.1.1.32), (Ic) + (1.1.1.33), (Ic) + (1.1.1.34), (Ic) +

1.1.1.35),

lc) + (1.1.1.36), (Ic) + (1.1.1.37), (Ic) + (1.1.1.38), (Ic) + (1.1.1.39), (Ic) +

1.1.1.40),

lc) + (1.1.1.41), (Ic) + (1.1.1.42), (Ic) + (1.1.1.43), (Ic) + (1.1.1.44), (Ic) +

1.1.1.45),

c) + (1.1.1.46), (Ic) + (1.1.1.47), (Ic) + (1.1.2.1), (Ic) + (1.1.2.2), (Ic) +

1.1.2.3),

c) + (1.1.2.4), (Ic) + (1.1.2.5), (Ic) + (1.1.2.6), (Ic) + (1.1.2.7), (Ic) + (1.1.2.8), c) + (1.1.2.9), (Ic) + (1.1.2.10), (Ic) + (1.1.3.1), (Ic) + (1.2.1.1), (Ic) +

1.2.1.2),

c) + (1.2.1.3), (Ic) + (1.2.1.4), (Ic) + (1.2.1.5), (Ic) + (1.2.1.6), (Ic) + (1.2.1.7), c) + (1.2.1.8), (Ic) + (1.2.1.9), (Ic) + (1.2.1.10), (Ic) + (1.2.1.11), (Ic) + 1.2.1.11a),

c) + (1.2.1.11b), (Ic) + (1.2.1.12), (Ic) + (1.2.1.13), (Ic) + (1.2.1.14), c) + (1.2.1.14a), (Ic) + (1.2.1.14b), (Ic) + (1.2.1.15), (Ic) + (1.2.1.15a), c) + (1.2.1.15b), (Ic) + (1.2.1.16), (Ic) + (1.2.1.17), (Ic) + (1.2.1.18), c) + (1.2.1.19), (Ic) + (1.2.1.20), (Ic) + (1.2.1.21), (Ic) + (1.2.1.22), c) + (1.2.1.23), (Ic) + (1.2.1.24), (Ic) + (1.2.1.25), (Ie) + (1.2.1.26), (Ic) + .2.1.27), (Ie) + (1.2.1.28), (Ie) + (1.2.1.29), (Ie) + (1.2.1.29a), (Ie) + .2.1.29b), (Ie) + (1.2.1.29c), (Ic) + (1.2.1.30), (Ic) + (1.2.1.31), (Ie) + .2.1.32), (Ie) + (1.2.1.33), (Ie) + (1.2.1.33a), (Ie) + (1.2.1.34), (Ic) + .2.1.35), (Ie) +(1.2.1.36), (Ie) + (1.2.1.37), (Ie) + (1.2.1.37a), (Ic) + .2.1.37b), (Ie) + (1.2.1.38), (Ie) + (1.2.1.39), (Ie) + (1.2.1.40), (Ic) + .2.1.41), (Ie) + (1.2.1.42), (Ie) + (1.2.1.43), (Ie) + (1.2.1.44), (Ie) + .2.1.45), (Ie) + (1.2.1.46), (Ie) + (1.2.1.47), (Ie) + (1.2.1.48), (Ie) + .2.1.49), (Ie) + (1.2.1.50), (Ie) + (1.2.1.51), (Ie) + (1.2.1.52), (Ie) + .2.1.53), (Ie) + (1.2.1.54), (Ie) + (1.2.1.55), (Ie) + (1.2.1.56), (Ie) + .2.1.56a), (Ie) + (1.2.1 56b), (Ie) + (1.2.1.57), (Ie) + (1.2.1.57a), (Ie) + 2.1.57b), (Ie) + (1.2.1.58), (Ie) + (1.2.1.59), (Ie) + (1.2.1.60), (Ie) + .2.1.61), (Ie) + (1.2.1.62), (Ie) + (1.2.1.62a), (Ie) + (1.2.1.62b), (Ie) + .2.1.63), (Ie)+ (1.2.1.64), (Ie) + (1.2.1.65), (Ie) + (1.2.1.66), (Ie) + .2.1.67), (Ie) + (1.2.1.68), (Ie) + (1.2.1.68a), (Ie) + (1.2.1.68b), (Ie) + .2.1.69), (Ie) + (1.2.2.1), (Ie) + (1.2.2.1a), (Ie) + (1.2.1.1b), (Ie) + .2.1.1c), (Ic) + (1.2.2.2), (Ic) + (1.2.3), (Ic) + (1.2.3.1), (Ie) + .2.3.2), (Ic) + (1.2.3.1a), (Ic) + (1.2.3.1b), (Ic) + (1.2.3.1c), (Ie) + .3.1.1), (Ie) + (1.3.1.1a), (Ic) + (1.3.1.2), (Ic) + (1.3.1.3), (Ie) + .3.1.4), (Ic) + (1.3.1.5), (Ic) + (1.3.1.6), (Ie) + (1.3.1.7), (Ie) + .3.1.8), (Ic) + (1.3.1.9), (Ic) + (1.3.1.10), (Ic) + (1.3.1.11), (Ie) + .3.1.12), (Ie) + (1.3.1.12a), (Ic) + (1.3.1.12b), (Ie) + (1.3.1.12c), (Ie) + .3.1.12d), (Ic) + (1.3.1.12e), (Ic) + (1.3.1.12f), (Ic) + (1.3.1.12g) (Ie) + .3.1.13), (Ie) + (1.3.1.14), (Ic) + (1.3.1.15), (Ic) + (1.3.1.15a), (Ie) + .3.1.16), (Ic) + (1.3.1.17), (Ic) + (1.3.1.17a), (Ic) + (1.3.1.17b), (Ie) + .3.1.17c), (Ie) + (1.3.1.17d), (Ie) + (1.3.1.17e), (Ic) + (1.3.1.17f) (Ie) + .3.1.17g), (Ic) + (1.3.1.18), (Ic) + (1.3.1.19), (Ic) + (1.3.1.20), (Ie) + .3.1.20a), (Ic) + (1.3.1.20b), (Ic) + (1.3.1.20c), (Ic) + (1.3.1.21), (Ie) + .3.1.22), (Ie) + (1.3.1.23), (Ic) + (1.3.1.24), (Ic) + (1.3.1.25), (Ie) + .3.1.26), (Ie) + (1.3.1.27), (Ic) + (1.3.1.28), (Ic) + (1.3.1.29), (Ie) + .3.1.30), (Ic) + (1.3.1.31), (Ic) + (1.3.1.32), (Ic) + (1.3.2.1), (Ie) + .3.2.2), (Ic) + (1.3.2.3), (Ic) + (1.3.2.4), (Ic) + (1.3.2.5), (Ie) + .3.2.6), (Ic) + (1.3.2.7), (Ic) + (1.3.2.8), (Ic) + (1.3.2.9), (Ic) + .3.2.10), (Ic)+ (1.3.2.11), (Ic) + .3.2.14), (Ic) + (1.3.2.15), (Ie) + .3.2.18), (Ic) + (1.3.2.19), (Ie) + .4.1.3), (Ic) + (1.4.1.4), (lc (Ie) + .4.2.2), (Ic) + (1.4.2.3), (lc (Ic) + .4.2.6), (Ic) + (1.4.2.7), (lc (Ie) + .4.2.10), (Ic)+ (1.4.2.11), (Ie) + .4.2.14), (Ic) + (1.4.2.15), (Ie) + .4.3.1), (Ic)+ (1.4.3.2), (lc (Ie) + .4.4.2), (Ic) + (1.4.4.3), (lc (Ie) + .4.4.6), (Ic) + (1.4.4.7), (lc (Ie) + .4.4.10), (Ic)+ (1.4.4.11), (Ie) + .4.4.14), (Ic) + (1.4.4.15), (Ie) + .4.4.18), (Ic)+ (1.4.4.19), (Ie) + .4.4.22), (Ic) + (1.4.4.22a) (Ie) + .5.1.3), (Ic) + (1.5.1.4), (lc (Ic) + .5.1.7), (Ic) + (1.5.1.8), (lc (Ie) + .5.1.11), (Ic) + (1.5.1.12), (Ie) + 1.5.1.15), (Ic) + (1.5.1.16), (Ie) + .5.1.19), (Ic) + (1.5.1.20), (Ie) + 1.5.1.23), (Ic)+ (1.5.1.24), (Ie) + 1.5.1.27), (Ic) + (1.5.1.28), (Ie) + 1.5.1.31), (Ie) + (1.5.1.32), (Ie) + 1.5.1.35), (Ic) + (1.5.1.36), (Ie) + 1.5.1.39), (Ic) + (1.5.1.40), (Ie) + 1.5.1.43), (Ic) + (1.5.1.44), (Ie) + 1.5.1.47), (Ie) + (1.5.1.48), (Ie) + 1.6.1), (Ic)+ (1.6.2), (Ic) + Oe) + 1.6.6), (Ic)+ (1.6.7), (Ic) + (Ic) + 1.6.11), (Ic)+ (1.6.12), (Ic) (Ie) + 1.6.16), (Ic) + (1.6.17), (Ic) (Ie) + 1.6.21), (Ic) + (1.6.22), (Ic) c) + (1.3.2.12), (Ic) + (1.3.2.13),

c) + (1.3.2.16), (Ic) + (1.3.2.17),

Ie) +(1.4.1.1), (Ie)+ (1.4.1.2),

+ (1.4.1.5), (Ie) + (1.4.2.1),

+ (1.4.2.4), (Ie) + (1.4.2.5),

+ (1.4.2.8), (Ic) + (1.4.2.9), le) + (1.4.2.12), (Ie) + (1.4.2.13), lc) + (1.4.2.16), (Ic) + (1.4.2.17),

+ (1.4.3.3), (Ic) + (1.4.4.1),

+ (1.4.4.4), (Ic) + (1.4.4.5),

+ (1.4.4.8), (Ic) + (1.4.4.9), lc) + (1.4.4.12), (Ic) + (1.4.4.13), lc) + (1.4.4.16), (Ic) + (1.4.4.17), le) + (1.4.4.20), (Ic) + (1.4.4.21),

(Ie) + (1.5.1.1), (Ic) + (1.5.1.2),

+ (1.5.1.5), (Ic) + (1.5.1.6),

+ (1.5.1.9), (Ic) + (1.5.1.10), lc) + (1.5.1.13), (Ic) +(1.5.1.14), le) + (1.5.1.17), (Ic)+ (1.5.1.18), lc) + (1.5.1.21), (Ic) + (1.5.1.22), lc) + (1.5.1.25), (Ic) + (1.5.1.26),

Ic) + (1.5.1.29), (Ic) + (1.5.1.30),

Ic) + (1.5.1.33), (Ie) + (1.5.1.34), lc) + (1.5.1.37), (Ic) +(1.5.1.38), lc) + (1.5.1.41), (Ic)+ (1.5.1.42), lc) + (1.5.1.45), (Ic) +(1.5.1.46), lc) + (1.5.1.49), (Ic) +(1.5.1.50),

1.6.3), (Ic)+ (1.6.4), (Ic)+ (1.6.5),

1.6.8), (Ic)+ (1.6.9), (Ic)+ (1.6.10),

+ (1.6.13), (Ic) + (1.6.14), (Ic) + (1.6.15), + (1.6.18), (Ic) + (1.6.19), (Ic) + (1.6.20), + (1.7.1), (Ic)+ (1.7.2), (Ic)+ (1.7.3), (Ic) + (1.7.4), (Ic) + (1.7.5), (Ie) + (1.7.6), (Ie) + (1.7.7), (Ie) + (1.7.8),

(Ie) + (1.7.9), (Ie) + (1.7.10), (Ie) + (1.7.11), (Ie) + (1.7.12), (Ie) + (1.7.13),

(Ie) + (1.7.14), (Ie) + (1.7.15), (Ie) + (1.7.16), (Ie) + (1.7.17), (Ie) + (2.1.1),

(Ie) + (2.1.1a), (Ie) + (2.1.2), (Ie) + (2.1.2a), (Ie) + (2.2.1), (Ie) + (2.2.2),

(Ie) + (2.2.3), (Ie) + (2.2.4), (Ie) + (2.2.5), (Ie) + (2.2.6), (Ie) + (2.2.7), (Ie) +

(2.2.8),

(Ie) + (2.2.9), (Ie) + (2.2.10), (Ie) + (2.2.11), (Ie) + (2.2.12), (Ie) + (2.2.13),

(Ie) + (2.2.14), (Ie) + (2.2.15), (Ie) + (2.2.16), (Ie) + (2.2.17), (Ie) + (2.2.18),

(Ie) + (2.2.19), (Ie) + (2.2.20), (Ie) + (2.2.21), (Ie) + (2.2.22), (Ie) + (2.2.23),

(Ie) + (2.2.24), (Ie) + (2.2.25), (Ie) + (2.2.26), (Ie) + (2.2.27), (Ie) + (2.3.1),

(Ie) + (2.3.2), (Ie) + (2.3.3), (Ie) + (2.4.1), (Ie) + (2.4.2).

Na tabela 4:

(Ia) = composto de fórmula (Ia) mencionado acima, isto é 2-hidróxi -6- trifluorometil-piridin-3-carboxamida (ou na forma oxo tautomérica: 2-oxo-6- trifluorometil -1,2-di-hidropiridin-3-carboxamida),

(Ib) = composto de fórmula (Ib) mencionado acima, isto é 2-hidróxi -6- difluoroclorometil-piridin-3-carboxamida ou na forma oxo tautomérica: 2-oxo

6-difluoroclorometil -1,2-di-hidropiridin-3-carboxamida),

(Ic) = composto de fórmula (Ic) mencionado acima, isto é 2-hidróxi -6- difluorometil-piridin-3-carboxamida (ou na forma oxo tautomérica: 2-oxo-6- difluorometil -1,2-di-hidropiridin-3-carboxamida),

(No.) = composto com o número da tabela 3

Além das combinações de agente de proteção/herbicida mencionadas acima (vide tabela 4), também são preferidas aquelas nas 25 quais uma das combinações de dois componentes mencionadas é extendida com um outro composto ativo herbicida ou pesticida ou ainda um outro agente de proteção para gerar uma combinação multicomponente (uma combinação de três, quatro ou cinco compostos ativos). Aqui, são ainda preferidos como outros compostos ativos de preferência os herbicidas 30 ou agentes de proteção da tabela 1 mencionados e os herbicidas da tabela 2. São preferidos aqui outros compostos individuais da tabela 3 mencionada. No caso de emprego como formulações ou coformulações de compostos ativos, eles compreendem em geral, se apropriado, os respectivos e usuais agentes espessantes, agentes umectantes, agentes dispersantes, agentes emulsificantes, penetrantes, conservantes, 5 anticongelantes e solventes, preenchedores, carreadores e colorantes, agentes antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes modificadores de pH e viscosidade.

Os compostos de fórmula I e suas combinações com um ou mais dos pesticidas acima mencionados podem ser formulados de várias maneiras, dependendo dos parâmetros fisicoquímicos e biológicos fornecidos.

Exemplos de tipos de formulações apropriadas são:

concentrados emulsificáveis que são preparados por dissolução dos compostos ativos em um solvente orgânico, por exemplo butanol, ciclo15 hexanona, dimetilformamida, xileno ou também hidrocarbonetos de alto ponto de ebulição ou misturas dos solventes orgânicos com adição de um ou mais agentes tensoativos iônicos e/ou não-iônicos (emulsificantes). Emulsificantes apropriados são, por exemplo, alquilarilsulfonatos de cálcio, poliglicol ésteres de ácidos graxos, poliglicol éteres de alquilarila, poliglicol éteres de 20 ácidos graxos, produtos de condensação de óxido de propileno/óxido de etileno, poliéteres de alquila, ésteres de sorbitano e polióxi etilenossorbitano ésteres de ácidos graxos;

granulados em pó, que são obtidos por trituração dos compostos ativos com substâncias sólidas inorgânicas e orgânicas finamente dispersas, por exemplo talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita e pirofilita, terras ou farinhas diatomáceas;

concentrados em suspensão à base de água ou óleo, que podem ser preparados, por exemplo, por trituração por via úmida empregando moinhos de pérolas;

- pós solúveis em água;

concentrados solúveis em água;

grânulos, tais como grânulos solúveis em água, grânulos dispergíveis em água e grânulos para aplicação por espalhamento e aplicação no solo;

pós umectáveis que, em adição ao composto ativo, também contêm diluentes ou substâncias inertes e agentes tensoativos; suspensões de cápsulas e microcápsulas;

- formulações de volume ultrabaixo.

Os tipos de formulação acima mencionados são conhecidos dos especialistas na técnica e são descritos, por exemplo, em: K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed., G. Goodwin Ltd., Londres, 1979; W. van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. 1973; Winnacker10 Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, editora C. Hanser Verlag München, 4a edição 1986; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5a Ed., McGraw-HiII, N.Y. 1973, páginas 8-57.

Os agentes auxiliares de formulação requeridos, tais como materiais inertes, agentes tensoativos, solventes e outros aditivos, são também 15 conhecidos e são descritos, por exemplo, em: McCutcheon's "Detergènts and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1963; H. von Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stutt20 gart 1976; Sisley e Wood1 "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, editora C. Hanser Verlag München, 4a edição 1986.

Além dos agentes auxiliares de formulação acima mencionados,

as composições de proteção de plantas úteis podem compreender, se apropriado, espessantes usuais, agentes umectantes, dispersantes, penetrantes, emulsificantes, conservantes, agentes anticongelantes, preenchedores, carreadores, colorantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e reguladores de pH ou de viscosidade.

Dependendo do tipo de formulação, as composições de proteção de plantas úteis em geral compreendem de 0,1 até 99% em peso, em particular de 0,2 até 95% em peso, de um ou mais agentes de proteção da fórmula I ou uma combinação de agente de proteção e pesticida. Além disso, elas compreendem de 1 a 99,9, em particular de 4 a 99,5% em peso de um ou mais aditivos sólidos ou líquidos e de 0 a 25, em particular de 0,1 a 5 25% em peso de um agente tensoativo. No caso de concentrados emulsificáveis, a concentração do composto ativo, isto é a concentração do agente de proteção e/ou do pesticida, é em geral de 1 a 90, em particular de 5 a 80% em peso. Pós normalmente compreendem de 1 a 30, de preferência de 5 a 20% em peso do composto ativo. Em pós umectáveis, a concentração 10 do composto ativo é em geral de 10 a 90% em peso. Em grânulos dispergíveis em água, o teor de composto ativo se situa, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso.

Para emprego, as formulações que estão presentes em uma forma comercialmente disponível são diluídas com água, se apropriado, de 15 uma maneira usual, por exemplo no caso de pós umectáveis, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispergíveis em água. Preparados na forma de pós, grânulos e soluções borrifáveis usualmente não são diluídos com quaisquer outras substâncias inertes antes do emprego. A taxa de aplicação requerida dos agentes de proteção varia com as condições externas, 20 tais como, entre outras, temperatura, umidade e o tipo de herbicida empregado.

Nos exemplos abaixo (exemplos de formulação, exemplos de preparação, exemplos biológicos) que ilustram a invenção mas não a limitam, as quantidades são baseadas em peso, a menos que de outra forma definido.

E XEMPLOS

1_EXEMPLOS DE FORMULAÇÃO

1.1 PÓ DE POLVILHAMENTO

Um pó de polvilhamento é obtido por misturação de 10 partes em peso de um composto de fórmula (I) ou uma mistura de composto ativo a partir de um pesticida (por exemplo herbicida) e um agente de proteção da fórmula (I) e 90 partes em peso de talco como material inerte, e cominutação em um moinho de martelos.

1.2 PÓ DISPERGÍVEL EM ÁGUA

Um pó umectável que é prontamente dispergível em água é obtido por misturação de 25 partes em peso de um composto de fórmula (I) ou 5 de uma mistura de composto ativo de um pesticida (por exemplo herbicida) e um agente de proteção da fórmula (I), 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como material inerte, 10 partes em peso de Iigninassulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetil taurinato de sódio como um agente umectante e dispersante, e trituração em um moinho de pinos.

1.3 CONCENTRADO DISPERGÍVEL EM ÁGUA

Um concentrado de dispersão facilmente dispergível em água é obtido por misturação de 20 partes em peso de um composto da fórmula (I) ou de uma mistura de composto ativo de um pesticida (por exemplo herbicida) e a agente de proteção da fórmula (I) com 6 partes em peso de alquilfe15 nol poliglicol éter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicol éter e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico, e trituração em um moinho de esferas até uma espessura fina abaixo de 5 mícrons.

1.4 CONCENTRADO EMULSIFICÁVEL

Um concentrado emulsificável é obtido a partir de 15 partes em peso de um composto de fórmula (I) ou uma mistura de composto ativo de um pesticida (por exemplo herbicida) e um agente de proteção de fórmula (I), 75 partes em peso de ciclo-hexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como emulsificante.

1.5 GRÂNULOS DISPERGÍVEIS EM AGUA

Grânulos dispergíveis em água são obtidos por misturação de

75 partes em peso de um agente de proteção da fórmula (I)

ou uma mistura de um pesticida e um agente de proteção da fórmula (I),

" Iigninassulfonato de sódio,

5 " Iauril sulfato de sódio,

0, " álcool polivilínico e

7 " caulim, trituração em um moinho de pinos, e granulação do pó em um leito fluidizado por borrifo de água como um líquido de granulação.

Grânulos dispergíveis em água também são obtidos por homogeneização de

25 partes em peso de um agente de proteção de fórmula (I) ou de

uma mistura de um pesticida e um agente de proteção de fórmula (I),

" e 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio,

2 " de oleoilmetil taurinato de sódio,

17 de carbonato de cálcio,

50 " de água e

1 parte em peso de álcool polivinílico em um moinho coloide, cominutação e, em seguida, trituração em um moinho de pérolas e a suspensão assim obtida é polvilhada e seca em uma torre de borrifo por meio de um bico injetor monofásico.

Z_EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO

Exemplo 1

2-Oxo-6-trifluorometil -1,2-di-hidropiridin-3-carboxamida

1.1)_4-Butóxi-1.1.1 -trifluorobut-3-en-2-ona

Uma mistura de 29,9 g (0,38 mois) de piridina e 50,0 g (0,38 mol) de butil vinil éter em 200 ml de triclorometano foi reagida sob agitação a 5°C com 79,9 g (0,38 mol) de anidrido trifluoroacético - dissolvido em 100 ml de triclorometano. Depois da adição, agitou-se posteriormente por mais 25 15 horas à temperatura ambiente. A mistura foi em seguida reagida com 300 ml de água, a fase orgânica foi separada, seca e concentrada. Obteve-se 59 g (79% do teórico) de um óleo amarelado. 1H-RMN: [CDCI3] 0,96 (t, 3H); 1,41 (m, 2H); 1,73 (m, 2H); 4,04 (t, 2H); 5,85 (d, 1H); 7,90 (d, 1H)

1.2)_2-Oxo-6-trifluorometil -1.2-di-hidropiridin-3-carboxamida

Após dissolução de 2,81 g (0,122 mol) de sódio em 200 ml de 5 etanol, adicionou-se 20,0 g (0,102 mol) de 4-butóxi -1,1,1-trifluorobut-3-en-2- ona e 10,41 g (0,102 mol) de diamida de ácido malônico, e a mistura foi aquecida sob refluxo por 7 h. A mistura foi então levemente concentrada (cerca de 50 ml), e adicionou-se ácido clorídrico a IN. O precipitado resultante foi filtrado com sucção e seco. Obteve-se 12,9 g (61% do teórico) de 10 um pó amarelo.

1H-RMN: [DMSO] 7,40 (br, 1H); 8,10 (br, 1H); 8,45 (d, 2H); 13,7 (br, 1H). Exemplo 2

6-Cloro(diflúor)metil -2-oxo-1,2-di-hidropiridin-3-carboxamida

2.1 )_4-Butóxi -1-cloro-1.1-difluorobut-3-en-2-ona

Uma mistura de 1,60 g (20,2 mmols) de piridina e 2,1 g (20,2 mmols)

de éter butil vinílico em 30 ml de triclorometano foi reagida sob agitação a 5°C, com 5,0 g (20,2 mmols) de anidrido clorodifluoroacético - dissolvido em 10 ml de triclorometano. Após a adição, agitou-se ainda por 15 horas à temperatura ambiente. A mistura foi em seguida reagida com 100 ml de 20 água, a fase orgânica foi separada, seca e concentrada. Obteve-se 3,4 g (80% do teórico) de um óleo amarelado.

1H-RMN: [DMSO] 0,90 (t, 3H); 1,35 (m, 2H); 1,65 (m, 2H); 4,20 (t, 2H); 6,04 (d, 1H); 8,10 (d, 1H).

2.2 )_6-Cloro(diflúohmetil -2-oxo-1.2-di-hidropiridin-3-carboxamida

Após dissolução de 1,29 g (55,9 mmols) de sódio em 150 ml de

etanol, adicionou-se 9,90 g (46,6 mois) de 4-butóxi-1-cloro-1,1-difluorobut-3- en-2-ona e 4,90 g (46,6 mmols) de diamida de ácido malônico, e a mistura foi aquecida sob refluxo por 5 h. A mistura foi em seguida um pouco concentrada (cerca de 50 ml), e reagida com ácido clorídrico a IN. O precipitado resultante foi filtrado com sucção e seco. Isto originou 4,2 g (41% do teórico) de um pó amarelo.

1H-RMN: [DMSO] 7,35 (d, 1H); 8,10 (br, 1H); 8,40 (d, 1H); 8,41 (br, 1H); 13,6 (br, 1H).

Outros compostos de fórmula (I) podem ser preparados de maneira análoga.

3._Exemplos Biológicos

3J_AVALIAÇÃO DOS DANOS

Os danos às plantas são avaliados visualmente segundo uma escala de 0-100%, em comparação com as plantas de controle:

0% = nenhuma ação observada se comparado com as plantas nãotratadas

100% = as plantas tratadas morrem.

3.2_ACÃO HERBICIDA E ACÃO DE AGENTE DE PROTEÇÃO PÓS-GERMINACÃO

Sementes ou pedaços de rizomas de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas e de plantas de cultura são colocados em vasos com turfa em solo areno-argiloso, cobertos com terra e colocados na estufa 20 com boas condições de crescimento. Alternativamente, plantas daninhas encontradas em áreas molhadas de cultivo de arroz são cultivadas em potes, nos quais a superfície do solo é coberta por até 2 cm de água. Dez a vinte dias depois da semeadura, as plantas do teste são tratadas no estágio de folha um até três. As combinações de composto ativo/ herbicida/agente 25 de proteção de acordo com a invenção são formuladas como pós ou suspensões solúveis em água, bem como, em testes paralelos, os compostos ativos individuais formulados de uma maneira correspondente, são avaliados em diversas dosagens, a uma taxa de aplicação de aproximadamente 300 l/ha nas partes verdes das plantas, e, após um período de 2-3 semanas 30 de repouso das plantas do teste em estufa e sob ótimas condições de crescimento, a eficácia do preparado é avaliada visualmente por comparação com as plantas de controle. No caso de arroz ou em plantas daninhas encontradas nas plantações de arroz, os compostos ativos também são introduzidos diretamente na água de irrigação (aplicação análoga ao denominado emprego em grânulos) ou nas plantas e na água de irrigação.

Os testes mostram que os agentes de proteção de acordo com a 5 invenção, por exemplo os compostos das fórmulas (Ia), (lb), e (Ic)1 em combinação com herbicidas, reduzem substancialmente os danos causados pelo respectivo herbicida em plantas de safra tais como milho, arroz, trigo ou cevada ou outros cerais, se comparado ao emprego dos herbicidas individualmente, isto é, são observados de 20% até 100% menos danos nas plantas 10 de cultura. Ao mesmo tempo a ação do herbicida em plantas daninhas economicamente importantes não é prejudicada ou não é prejudicada substancialmente, de modo que pode ser obtida uma boa eficácia herbicida de pós germinação contra um amplo espectro de ervas daninhas e ervas daninhas de folhas largas. Alguns resultados do teste são compilados na Tabela 5.

Tabela 5: Ação herbicida e ação de agente de proteção na pósemergência_____

Herbicida N0 Dose de Dose de agen¬ Planta de Redução do herbicida [g te de proteção safra efeito dan¬ de lA/ha] (Ia) [g de lA/ha] inho (1.3.1.20c) 400 100 HORVU categoria A (1.3.1.20c) 100 20 TRZAS categoria A (1.2.1.14) 40 80 TRZAS categoria A (1.1.1.10) 20 100 HORVU categoria A (1.1.1.10) 20 80 TRZAS categoria A (1.2.1.58) 15 100 HORVU categoria A (1.2.1.58) 15 100 TRZAS categoria A (1.1.2.10) 200 100 TRZAS categoria A (2.2.12) 100 50 TRZAS categoria B (2.2.12) 50 50 ZEAMX categoria A (1.2.1.48) 100 50 ZEAMX categoria A (1.2.1.11b) 100 50 ZEAMX categoria B (1.1.1.4) 400 75 ORYSA categoria A Herbicida N0 Dose de Dose de agen¬ Planta de Redução do herbicida [g te de proteção safra efeito dan¬ de lA/ha] (Ia) [g de lA/ha] inho (1.1.1.4)*’ 600 75 ORYSA categoria A (1.3.1.20c) 100 300 ORYSA categoria A (1.2.1.58) 10 300 ORYSA categoria A (1.2.1.15) 15 100 ORYSA categoria B (1.2.1.14) + 4 + 0.8 150 ORYSA categoria A (1.2.1.11b) (1.2.1.62b) 200 75 ORYSA categoria A 10

15

20

Abreviaturas na Tabela 5: Herbicida N0 =

Agente de proteção (Ia) =

Herbicida de acordo com o número da Tabela 4 ou Tabela 3

Agente de proteção de acordo com fórmula (Ia), por exemplo 2-oxo-6-trifluorometil-1,2-di-hidropiridin-3- carboxamida = 50-100% redução da ação prejudicial = 20-49% redução da ação prejudicial = Ingrediente ativo (baseado em 100% do composto ativo)

= aplicado à água em torno das plantas do teste (condições de arroz)

= Hordeum vulgare (cevada)

= Triticum aestivum (trigo)

= Zea mays (milho)

= Oryza sativa (arroz)

AÇÃO HERBICIDA E AÇÃO DO AGENTE DE PROTEÇÃO NA

categoria A categoria B AS

*)

HORVU TRZAS ZEAMX ORYSA

3.3

PRÉ-EMERGÊNCIA (PRÉ-GERMINAÇÃO)

Sementes ou pedaços de rizomas de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas foram colocados em vasos com turfa em solo areno- argiloso e cobertos com terra. As combinações de composto ativo herbicida-agente de proteção formuladas de acordo com a invenção como pós ou suspensões solúveis em água, e em testes parelelos os compostos ativos individuais formulados, de uma maneira correspondente, foram então aplicados em várias dosagens a uma taxa de aplicação de água de 300 a 800 l/ha (convertido), na superfície da terra de cobertura.

Depois do tratamento os potes foram colocados na estufa e

mantidos sob boas condições de crescimento para as ervas daninhas e as plantas de cultura. A avaliação ótica dos danos às plantas, ou aos brotos das plantas, ocorreu de 2 até 4 semanas depois da germinação das ervas daninhas e das plantas do teste, em comparação dos controles nãotratrados.

Os testes mostraram que os agentes de proteção de acordo com a invenção, por exemplo, os compostos das fórmulas (Ia), (Ib) e (Ic), em combinação com herbicidas reduzem substancialmente os danos causados pelo respectivo herbicida às plantas de cultura tais como milho, arroz, 15 trigo ou outros cereais se comparado à aplicação dos herbicidas individuais sem agente de proteção, por exemplo observa-se de 20% até 100% menos danos nas plantas de cultura. Ao mesmo tempo, a ação do respectivo herbicida contra plantas daninhas economicamente importantes não é afetada, ou não é substancialmente adversamente afetada, de modo que uma boa 20 eficácia herbicida na pré germinação pode ser obtida contra um amplo espectro de ervas daninhas e ervas daninhas de folhas largas. Alguns resultados do teste estão resumidos na tabela 6.

Tabela 6: Efeito herbicida e efeito de agente de proteção na prégerminação____

Herbicida Dose de Dose de agente Planta Redução do efeito No. herbicida de proteção (Ia) de safra prejudicial [g de lA/ha] fg de lA/ha] (1.1.1.22) 300 300 ZEAMX categoria A (1.4.4.17) 125 150 ZEAMX categoria A (2.2.16) 400 75 ORYSA categoria B Abreviações na Tabela 6:

Herbicida N0 = Herbicida de acordo com o número da Tabela 4 ou 10

15

20

25

Tabela 3

Agente de proteção (Ia) = Agente de proteção de acordo com a fórmula (Ia), por

exemplo 2-oxo-6-trifluorometil-1,2-di-hidropiridin-3- carboxamida

AS = substância ativa (baseado em 100% do composto

ativo)

categoria A = 50-100% redução de efeito prejudicial

categoria B = 20-49% redução de efeito prejudicial

ZEAMX = Zea mays (milho)

ORYSA = Oryza sativa (arroz)

3.4_TRATAMENTO DE SEMENTES

Sementes de plantas de safra foram misturadas em garrafas com os agentes de proteção de acordo com a invenção, formulados como concentrados em suspensão ou emulsão, e água, e a mistura foi bem agitada de modo que as sementes foram revestidas uniformemente com a formulação do agente de proteção em questão. As sementes ou as plantas tratadas foram então testadas com herbicidas no processo de pré-germinação ou pós-germinação de acordo com os testes dos exemplos 3.3 e 3.2, respectivamente.

No tratamento de sementes, os agentes de proteção também mostraram boa atividade. O efeito herbicida dos compostos com atividade herbicida usados não foi adversamente afetados.

Alguns resultados do teste são compilados na Tabela 7.

Tabela 7: Efeito herbicida e efeito do agente de proteção no tratamento

as sementes com agentes d e proteção Herbicida Dose de Dose de agente Planta de Redução do N0 herbicida [g de proteção (Ia) safra efeito prejudi¬ de lA/ha] [g de AS/kg se¬ cial mentes] (1.2.1.14) 30 0,5 HORVU categoria A (1.2.1.14) 30 1,0 TRZAS categoria A (1.2.1.58) 15 1,0 HORVU categoria A Herbicida Dose de Dose de agente Planta de Redução do N0 herbicida [g de proteção (Ia) safra efeito prejudi¬ de I A/ha] [g de AS/kg se¬ cial mentes] (1.2.1.58) 15 1,0 TRZAS categoria A (1.2.1.58) 5 1,0 ZEAMX categoria A (1.1.1.22) 200 0,5 ZEAMX categoria A 10

Abreviaturas na Tabela 7: Herbicida N0

Agente de proteção (Ia)

AS

categoria A HORVU TRZAS ZEAMX

Herbicida de acordo com o número da Tabela 4 ou Tabela 3

Agente de proteção de acordo com a fórmula (Ia), por exemplo 2-oxo-6-trifluorometil-1,2-di-hidropiridin-3- carboxamida

substância ativa (baseado em 100% do composto ativo)

50-100% redução do efeito prejudicial Hordeum vulgare (cevada)

Triticum aestivum (trigo da primavera)

Zea mays (milho)

Claims (13)

1. Emprego de compostos de fórmula geral (I) ou seus sais de (piridin-2-óxi-3-carbonamidas), <formula>formula see original document page 75</formula> R1 é um radical (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, para evitar ou reduzir efeitos fitotóxicos de um ou mais herbicidas em plantas úteis, caracterizado pelo fato de que o herbicida é selecionado do grupo dos carbamatos, tiocarbamatos, halogenoacetanilida, derivados de ácido fenoxicarboxílico, naftoxifenoxicarboxílico e fenoxifenoxicarboxílico substituídos, assim como derivados de ácido heteroarilóxi-fenóxialcano carboxílico, tais como éster de ácido quinolilóxi-carboxilico, éster de ácido quinoxalil-óxicarboxílico, éster de ácido piridilóxi-carboxílico, éster de ácido benzoxazoliloxicarboxílico,éster de ácido benzotiazoliloxifenoxialcano carboxílico, ciclohexanodionoxima, benzoilciclo-hexanodiona, benzoilisoxazol, benzoilpirazol, imidazolinona, derivados de ácido pirimidinilóxi-piridinacarboxílico, derivados de ácido pirimidiloxibenzoico, sulfonilureia, sulfonilaminocarboniltriazolinona, derivados de triazolo-pirimidin-sulfonamida, derivados de ácido fosfínico e seus sais, derivados de glicina, triazolinonas, triazinonas assim como éster de ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil)-ditiofosfórico, ácidos piridinacarboxílicos, piridinas, piridinacarboxamidas, 1,3,5-triazinas, reguladores do crescimento de plantas, cetoenóis e pirazóis.

2. Emprego de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é um radical da fórmula CF3, CF2CI ou CF2H.

3. Emprego de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é um radical da fórmula CF3.

4. Emprego de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é um radical de fórmula CF2CI.

5. Emprego de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é um radical da fórmula CF2H.

6. Emprego de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a5, caracterizado pelo fato de compreender os herbicidas do grupo dos: A) herbicidas do tipo dos derivados dos ácidos fenoxifenoxicarboxílicos e heteroarilóxifenoxicarboxílicos, B) herbicidas da série das sulfonilureias, C) cloroacetanilidas, D) tiocarbamatos, E) ciclo-hexanodionoxima, F) imidazolinonas, G) derivados de triazolopirimidinsulfonamida, H) benzoilciclo-hexanodionas, I) benzoilisoxazóis, J) benzoilpirazóis, K) sulfonilaminocarboniltriazolinonas, L) triazolinonas, M) ácidos fosfínicos e derivados, N) derivados de glicina, O) derivados de ácido pirimidinilóxi-piridinacarboxílicos; derivados de ácido pirimidinoloxibenzoico e derivados de ácido pirimidiniltiobenzoicos, P) ésteres de ácido S-(N-aril-N-alquil-carbamoilmetil)ditiofosfônico, Q) triazinonas, R) ácidos piridinacarboxílicos, S) piridinas, T) piridinacarboxamidas, U) 1,3,5-triazinas, V) reguladores do crescimento de plantas, W) cetoenóis e X) pirazóis.

7. Agentes de proteção de plantas, caracterizado pelo fato de compreender compostos de fórmula (I) ou seus sais e um ou mais herbicidas e opcionalmente coadjuvantes de formulação, sendo que os compostos de fórmula (I) ou seus sais e os herbicidas são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Processo para proteção de plantas úteis ou plantas de safra contra os efeitos colaterais fitotóxicos de herbicidas, caracterizado pelo fato de compreender a aplicação de uma quantidade eficaz de um ou mais compostos de fórmula (I) ou seus sais, antes, depois ou simultaneamente com o herbicida nas plantas, partes de plantas, sementes das plantas ou sementes, sendo que os compostos de fórmula (I) ou seus sais e os herbicidas são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a aplicação ocorre segundo o processo de pós-emergência.

10. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a aplicação ocorre com o composto de fórmula (I) ou seu sal por tratamento das sementes das plantas ou semente.

11. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a aplicação é pelo método de pré-emergência.

12. Processo para o controle seletivo de plantas daninhas em safras de plantas úteis, caracterizado pelo fato de compreender a aplicação de uma quantidade eficaz de agente de proteção de planta útil, de um ou mais compostos de fórmula (I) ou seus sais, antes, depois ou simultaneamente a uma quantidade eficaz de um ou mais herbicidas às plantas, partes de plantas, sementes de plantas ou a semente, sendo que os compostos de fórmula (I) ou seus sais e os herbicidas são como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de se tratar a semente com um ou mais compostos de fórmula (I) ou seus sais, e que o herbicida de acordo com a semeadura é aplicado no processo de pré-emergência ou no processo de pós-emergência.