BRPI0814439B1

BRPI0814439B1 - filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, seu processo de produção e seu uso

Info

Publication number: BRPI0814439B1
Application number: BRPI0814439A
Authority: BR
Inventors: Streitenberger Almuth; Schmuck Arno; Dujardin Ralf
Original assignee: Bayer Innovation Gmbh; Imaflex Inc
Priority date: 2007-07-20
Filing date: 2008-07-08
Publication date: 2018-12-11
Also published as: WO2009012882A1; US20130130048A1; RU2484972C2; PL2170602T3; AU2008280563B2; EG26077A; CR11214A; US20090130158A1; BRPI0814439A2; CO6270251A2; ATE530337T1; PE20090664A1; TW200913873A; ES2375077T3; MA31514B1; IL202915A; CA2693456A1; CA2693456C; RU2010105917A; PT2170602E

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para FILME DE PALHA, FILME PARA FUMIGAÇÃO E/OU FILME PARA PROPAGAÇÃO, SEU PROCESSO DE PRODUÇÃO E SEU USO.

[001] A presente invenção se refere a filmes compósitos de polímero com funcionalidade de barreira, a processos de produção de tais filmes compósitos de polímero e a seu uso, em particular para fumigação na agricultura.

[002] É conhecida uma ampla variedade de filmes de polímero, como filmes de palha biodegradáveis, para redução do crescimento de ervas daninhas, ou potes de horticultura biodegradáveis especiais, os quais são usados no campo da agricultura. Uma ênfase no equipamento desses filmes de polímero reside na tarefa ou de estabilizar o material contra influências ambientais e químicas ou de aperfeiçoar a biodegradabilidade do material.

[003] Exemplos para filmes para agricultura, estabilizados contra pesticidas com um aditivo, podem ser encontrados no pedido japonês de número JP 631 75 072. No pedido de patente europeu de número EP 0214507, há estabilizadores em face de UV descritos, os quais são usados em filmes para agricultura ao ar livre.

[004] Além daqueles, filmes de polímero de olefina contendo vários tipos de aditivos são, em geral, conhecidos na técnica. No documento de número US 4.538.531, por exemplo, é descrito um filme de polímero à base de olefina aperfeiçoado para uso em métodos de fumigação, compreendendo uma quantidade redutora de permeabilidade de um ou mais derivados de ácido graxo, tal como estearicamida.

[005] Entretanto, o equilíbrio entre o custo da resina, a processabilidade do polímero, a resistência do filme, a duração de vida do filme e a capacidade de barreira do filme é ainda um desafio.

[006] Esse problema é particularmente agudo na área de filmes

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2/23 usados para confinamento de agentes de tratamento químico, e especialmente encerados de tratamento de solo ou materiais de cobertura de solo. Para esses e usos similares, grande quantidade de filme é usada para confinar os agentes de tratamento químico à área, na qual eles sejam aplicados e sejam desejados e se espera que tratem. Os agentes de tratamento químico usados, frequentemente gases voláteis, tendem a se difundir, lavar, dissolver ou se expandir para fora, a menos que se previna que eles façam isso. A rápida perda ou escape desses agentes químicos de tratamento pode ser indesejável por várias razões. Por exemplo, os agentes químicos podem ser perigosos ou tóxicos, os efeitos de tratamento desejados podem não ser alcançados e/ou maiores quantidades de agentes químicos podem ser necessárias para se alcançar os efeitos desejados.

[007] O problema de fornecer um ajuste de filme para uso como confinamento nos processos descritos é adicionalmente complicado pelo fato de que, durante a utilização, tais filmes são submetidos a condições em que perfurações de rasgos tendem a ocorrer.

[008] Todos os filmes de polímero já conhecidos em agricultura ou horticultura compartilham o problema de que a duração de vida do material de confinamento é frequentemente encurtada devido à necessidade de vários aditivos. Os aditivos podem tornar os filmes de polímero mais quebradiços, o que reduz a permeabilidade para compostos gasosos, por um lado, e a resistência a perfurações, por outro lado. Além disso, a maioria dos filmes de fumigação conhecidos são compostos de polímeros de barreira, como polietileno vinil álcool ou poliamida intercalada entre camadas de polímero de olefina para impedi-los de intumescer. Alternativamente, filmes de multicamadas metalizados são usados. Tais estruturas de multicamadas mostram rigidez significativa em conjunto com uma elevada tendência ao enrolamento. Ambas as caracte

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3/23 rísticas tornam a aplicação no campo complicada e intensamente laboriosa.

[009] Portanto, é o objetivo da presente invenção fornecer um filme compósito de polímero, de preferência, para a aplicação em processos de fumigação na agricultura, que tenha uma funcionalidade de barreira aperfeiçoada, uma boa processabilidade e uma longa duração de vida em conjunto com uma reduzida rigidez e uma tendência reduzida a se enrolar.

[0010] É um outro objetivo da presente invenção fornecer um processo para a produção de um tal filme compósito de polímero.

[0011 ] O objetivo é solucionado por um filme compósito de polímero com funcionalidade de barreira, em particular para a aplicação em agricultura, compreendendo pelo menos um composto de polímero de base e pelo menos uma camada funcional de barreira, em que a camada funcional de barreira compreende pelo menos um aglutinante que seja reticulável e que, após reticulação, seja capaz de absorver água e de formar gel. Em uma concretização preferida da invenção, o aglutinante é capaz de absorver pelo menos cerca de 15, mais preferivelmente, 25 vezes seu peso em uma solução aquosa contendo 0,9 porcento em peso de cloreto de sódio; de preferência, o aglutinante é um polímero superabsorvente, mais preferivelmente, o aglutinante é um poliacrilato. [0012] Sob o termo composto de polímero de base, são entendidos todos os compostos de polímero, que exibam uma suficiente estabilidade em face de UV e às intempéries para resistir à exposição ao ar livre constante durante pelo menos 12 meses e que não reajam com biocidas orgânicos usados em agricultura e cujas propriedades não sejam modificadas pelo biocida orgânico. Como a flexibilidade de material de polímero é dependente da espessura de material; especialmente filmes flexíveis de 10 pm a 250 pm de espessura são entendidos sob o termo material de polímero de base.

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4/23 [0013] Sob o termo camada funcional de barreira, são entendidas todas as camadas de revestimento à base de polímero, que sejam capazes de formar uma barreira à água, especialmente à permeação de gases de fumigação, que são emitidos por difusão a partir de solo fumigado. Em outra concretização preferida da invenção, a camada funcional de barreira compreende água e um polímero superabsorvente, que seja capaz de uma incorporação de água de pelo menos 100% em peso por grama de polímero.

[0014] A fumigação é um processo de controle de pestes que preenche completamente uma área com pesticidas gasosos para sufocar ou envenenar as pestes dentro dela. Ela é utilizada para o controle de pestes em construções, solo, grãos e produção, e é também usada durante o processamento de bens a serem importados ou exportados, para evitar a transferência de organismos exóticos. Sobre a área a ser tratada, é colocada uma borracha de filme de polímero. Isso concentra os gases, assim como evita que eles escapem e façam algum dano às pessoas e à vida selvagem nas vizinhanças.

[0015] O brometo de metila estava dentre os fumigantes mais amplamente usados, até que sua produção e aplicação foram restritas pelo Protocolo de Montreal, devido a seu papel na depleção do ozônio. Outros fumigantes amplamente usados incluem fosfina, 1,3-dicloro-propeno, cloro-picrina, isocianato de metila, iodeto de metila, cianeto de hidrogênio, fluoreto de sulfurila, dissulfeto de hidrogênio e formaldeído. [0016] Usualmente, a fumigação envolve as seguintes fases. Primeiro, a área a ser fumigada é usualmente coberta para criar um ambiente selado; a seguir, o fumigante é liberado para o espaço a ser fumigado; então, o espaço é mantido durante um período determinado, enquanto que o gás fumigante percola através do espaço e atua sobre e mata qualquer infestação na área, a seguir, o espaço é ventilado, de

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5/23 modo que os gases venenosos são deixados escapar a partir do espaço, e torná-lo seguro para se entrar.

[0017] Vantajosamente, o material compósito de polímero com a camada funcional de barreira da presente invenção é capaz de assegurar o confinamento de entes químicos de fumigação ao longo de um período de tempo, enquanto ainda se retém boa processabilidade e uma longa duração de vida. Por emprego de uma camada funcional de barreira compreendendo pelo menos um aglutinante que seja reticulável e, depois de reticulação capaz de absorver água e formação de gel, a permeabilidade dos agentes químicos de fumigação é fortemente reduzida. A combinação da invenção com pelo menos um aglutinante que seja reticulável e, depois de reticulação capaz de absorver água e formação de gel para a camada de barreira, assegura que água seja (durante uso) absorvida, mas, também impede que a água absorvida seja evaporada mesmo nas condições mais difíceis. À parte disso, devido à camada de revestimento de barreira, um manejo muito mais fácil do filme da invenção é conseguida por redução da rigidez e da tendência a enrolar.

[0018] O composto de polímero de base de acordo com a presente invenção pode ser selecionado a partir do grupo consistindo em poli(tereftalato de etileno), poli(cloreto de vinila), poliolefinas, tais como polietileno (tais como, por exemplo, LDPE, HPDE) e polipropileno, poliestireno, poliéster, poliéter, poliacrilato, policarbonato, poliamida e poliuretano, que, opcionalmente, compreendem pigmentos, estabilizadores em face de UV, absorvedores de UV, absorvedores de IV e difusor de luz comumente usados. Esses materiais mostram a resistência necessária à exposição ao ar livre e podem ser usados em forma de filmes flexíveis, assim como artigos não flexíveis moldados, como bandejas e potes.

[0019] A camada de revestimento de barreira da presente invenção é, de preferência, formulada a partir de três componentes: aglutinantes, aditivos e o fluido de veículo. Em geral, a camada de revestimento de

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6/23 barreira deve mostrar a mesma resistência à exposição ao ar livre, como o composto de polímero de base.

[0020] Aglutinantes funcionam primariamente como um adesivo ao polímero de base. Aglutinantes são sistemas de adesivo de polímero com pesos moleculares variáveis. As moléculas no aglutinante podem ser reticuladas durante o estágio de cura, para aperfeiçoar a resistência e criar o material compósito de polímero.

[0021] Na concretização preferida da presente invenção, a camada de revestimento de barreira pode ser baseada em sistemas adesivos de polímero solúvel em água, compreendendo aglutinantes que sejam reticuláveis e que sejam, depois de reticulação, insolúveis, mas, intumescíveis em água e capazes de formação de gel por absorção de água. O termo reticulável, de acordo com a presente invenção, indica que os aglutinantes formam uma rede, de preferência, iniciada por calor, pressão, radiação e/ou entes químicos (doravante, aos quais se refere também como endurecedor). O termo formação de gel, de acordo com a presente invenção, se refere a uma estrutura de colóide compreendendo pelo menos 50%, pelo menos 75% e, tipicamente, pelo menos 95% em peso de líquido, que esteja imobilizada por tensão superficial entre ela e uma rede de fibras macromolecular construída a partir de uma pequena quantidade de aglutinantes. Em uma concretização preferida, o líquido do gel é água e o gel é um hidrogel, no qual a água é o meio de dispersão.

[0022] De preferência, os aglutinantes são selecionados a partir do grupo compreendendo gelatina; alginatos; polímeros à base de celulose, tais como metil-celulose, hidróxi-metil-celulose, carbóxi-metil-celulose, ftalato acetato de celulose, e os similares; polímeros à base de amido, tais como carbóxi-metil-amido; gomas naturais, tais como goma arábica, goma de feijão de alfarroba, goma carragenina e goma xantana; pectinas; polímeros formados a partir de monômeros contando

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7/23 grupo ácido, tais como poli(acrilatos) (incluindo poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico), e os similares), poli(éteres), poli(acrilamidas), poli(álcool de vinila), copolímeros de anidrido maleico, poli(sulfonatos de vinila), amido enxertado com acrilonitrila hidrolisado, amido enxertado com ácido acrílico, poli(N-vinil-pirrolidona), poli(acrilato de 2-hidróxietila), poli(metacrilato de 2-hidróxi-etila), poli (acrilato de sódio-co-ácido acrílico), poli(ácido vinil-sulfônico), poli(óxido de etileno), copolímeros em bloco de óxido de etileno com poliamidas, poliésteres e poliuretanos, e misturas de formas de sais e copolímeros dos acima.

[0023] Aglutinantes particularmente preferidos compreendem polímeros adesivos reticuláveis químicos e/ou físicos solúveis em água (mas, insolúveis depois de reticulação), tais como poli(álcool vinílico), poli(vinil metil éter); polivinilpirrolidona; poli(óxido de etileno); derivados de celulose, tais como dextranas e amidos; poliacrilatos, tal como poli(ácido acrílico), poliacrilamidas, metil-celulose, carbóxi-metil-celulose, polímeros à base de amido, gelatina, caseína, xantana, hidróxiletil-celulose, hidróxi-propil-celulose e/ou dispersões a partir de copolímeros em bloco de óxido de etileno com poliuretano.

[0024] Exemplos ilustrativos de aglutinantes de revestimento reticuláveis que absorvem água, que formam gel, particularmente úteis, que sejam capazes, sob as condições as mais favoráveis, de absorver pelo menos cerca de 5, mais preferivelmente, pelo menos 10, ainda mais preferivelmente, pelo menos 15, e, muitíssimo preferivelmente, pelo menos 25 vezes o seu peso, em uma solução aquosa contendo 0,9 por cento em peso de cloreto de sódio, são, de preferência, selecionados a partir do grupo compreendendo superabsorvedores, tais como poli(acrilatos) incluindo poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico), e os similares), copolímeros de anidrido maléico, poli(sulfonatos de vinila), poli (acrilato de sódio-co-ácido acrílico), poli(ácido vinil-sulfônico), (con

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8/23 forme, por exemplo, descritos nas patentes norte-americanas de números US 6.737.491, US 6.849.685, US 6.887.961, US 7.115.321, US 6.964.803, US 6.808.801, US 7.205.259), gelatina e/ou dispersões a partir de copolimeros em bloco de óxidos de etileno com poliuretano.

[0025] Um material de revestimento particularmente útil, de acordo com a presente invenção, compreende a combinação de pelo menos dois aglutinantes de polímero reticuláveis absorventes de água, sendo que um aglutinante de polímero reticulável absorvente de água é gelatina. Em uma concretização particularmente preferida, camadas de revestimento compreendem a combinação de um aglutinante de gelatina e um aglutinante superabsorvedor, tal como aglutinante de poliacrilato. [0026] Mostrou-se que gelatina é surpreendentemente benéfica, uma vez que ela suporta a ligação dos polímeros reticuláveis absorventes de água ao polímero de base, sem interferir de maneira substancial com as propriedades dos polímeros reticuláveis absorventes de água.

[0027] Qualquer gelatina, tal como gelatina fotográfica, gelatina alimentar, gelatina edível, gelatina industrial, gelatina de proteína e assim por diante, pode ser usada para uma tal camada de revestimento preferida. Por adição como aditivo um endurecedor, a gelatina é reticulada devido a uma reação de grupos amino, imino e hidroxila.

[0028] Aditivos são definidos como pigmentos insolúveis ou agentes químicos de baixo peso molecular, em formulações de revestimento, que permitem revestimentos para realizar funções específicas, mas, que não continuam para a função biocida. Aditivos incluem, mas, não estão limitados a, pigmentos. Tipicamente, pigmentos são a porção corante de um material corante, mas, também pode realizar proteção contra corrosão ou estabilidade em luz ultravioleta (UV). Aditivos também incluem, mas, não estão limitados a não pigmentos. Aditivos de não pigmento incluem estabilizadores para bloquear ataques de luz ultravioleta

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9/23 ou calor, endurecedor para acelerar a reação de reticulação, cossolventes para aumentar a viscosidade, ou plastificantes para aperfeiçoar o revestimento uniforme.

[0029] Em uma concretização preferida adicional da invenção, um endurecedor, de preferência, formaldeído é usado como um aditivo para reticular o material de camada de revestimento e para aperfeiçoar a ligação do material de camada ao polímero de base.

[0030] Um material compósito particularmente útil se refere ao polímero de base, sendo que os materiais de revestimento compreendem uma combinação de polímeros reticuláveis absorventes de água, de preferência, superabsorvedores, mais preferivelmente, poliacrilatos, gelatina e um endurecedor, de preferência, formaldeído.

[0031] Tipicamente, o fluido de veículo é um líquido, tal como um solvente orgânico ou água. O fluido de veículo permite que os materiais de revestimento escoem e sejam aplicados por processos, tais como aspersão, imersão, cascata e/ou vazamento em cortina. Esse componente pode estar na formulação de revestimento antes da aplicação, mas, se evapora depois disso, para permitir que os materiais sólidos se imobilizem e formem o material compósito de polímero. O material compósito de polímero, opcionalmente, pode ser secado.

[0032] O fluido de veículo, portanto, poderia estar completamente ausente, parcialmente presente ou presente no material compósito de polímero pronto para uso final. Em uma concretização preferida, o fluido de veículo está ausente ou somente parcialmente presente no material compósito de polímero pronto para uso final. Entretanto, o técnico especializado no assunto reconhece que água ou outro líquido será absorvido pelo material compósito de polímero durante a aplicação e desempenhará um importante papel para a funcionalidade do material compósito de polímero.

[0033] Em uma concretização preferida adicional da invenção, água

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10/23 ou soluções aquosas com etanol, acetona, 1,4-dioxano, tetrahidrofurano, dicloro-metano, acetonitrila, dimetil-formamida, sulfóxido de dimetila, ácido acético, n-butanol, isopropanol, n-propanol, metanol, ácido fórmico e/ou outros solventes conhecidos pelo técnico especializado no assunto são usados como fluidos de veículo.

[0034] Em uma concretização preferida adicional da invenção, o polímero de base é tratado por Corona para intensificar a ligação da(s) camada(s) de revestimento ao polímero de base.

[0035] Em outra concretização preferida da invenção, o polímero de base (de preferência, em forma de um filme) está pelo menos em um lado tratado com Corona e compreende pelo menos em um lado pelo menos uma camada com um aglutinante, de preferência, superabsorvedores, e, mais preferivelmente, poliacrilatos. Em uma concretização preferida, o polímero de base compreende adicionalmente pelo menos em um lado pelo menos uma camada de revestimento, com um aditivo, de preferência, um endurecedor. Em outra concretização preferida, pelo menos uma dessas camadas de revestimento compreende adicionalmente gelatina. Em uma concretização mais preferida da invenção, todas as camadas compreendem adicionalmente gelatina. Em uma concretização mais preferida da invenção, o polímero de base compreende adicionalmente pelo menos uma camada de revestimento com pelo menos um biocida orgânico.

[0036] Em outra concretização preferida da invenção, o polímero de base é, de preferência, tratado com Corona em ambos os lados e tem em ambos os lados pelo menos duas camadas compreendendo pelo menos uma camada de revestimento com aglutinante(s), de preferência superabsorvedores e, mais preferivelmente, poliacrilatos. Em uma concretização preferida, o polímero de base compreende adicionalmente pelo menos uma camada de revestimento com um aditivo, de preferênPetição 870180069149, de 09/08/2018, pág. 16/37

11/23 cia, um endurecedor (para fechamento). Em outra concretização preferida, pelo menos uma dessas camadas de revestimento compreende adicionalmente gelatina. Em uma concretização mais preferida da invenção, todas as camadas compreendem gelatina.

[0037] O material compósito de polímero de acordo com outra concretização preferida da presente invenção pode ser uma estrutura de revestimento de multicamadas e a camada funcional de barreira é incorporada em camadas de revestimento que se repetem. Como um exemplo, diferentes aglutinantes podem ser incorporados em diferentes camadas ou uma camada pode compreender diferentes aglutinantes. Uma concretização preferida da invenção compreende um material compósito de polímero, sendo que o material compósito de polímero é de uma estrutura de revestimento multicamadas e sendo que as mesmas ou diferentes camadas funcionais de barreira são incorporadas em camadas de revestimento que se repetem.

[0038] Pela incorporação da camada funcional de barreira em camadas de revestimento que se repetem, um controle das taxas de confinamento é ainda melhor alcançável. Além disso, diferentes camadas funcionais de barreira podem ser incorporadas de modo que, mesmo arranhões e danos superficiais do filme não prejudicam a contenção segura dos entes químicos potencialmente perigosos. Sabe-se que todos os outros fumigantes, além do brometo de metila, têm uma falta de eficácia em gerenciamento de pestes em fumigação do solo. Em outra concretização preferida da presente invenção, um biocida orgânico é adicionado à camada funcional de barreira.

[0039] Como aquela, a camada de revestimento pode não somente confinar os agentes químicos de fumigação e, portanto, reduzir a quantidade necessária para tratamento eficaz, mas, ela também pode prevenir que o solo seja infestado novamente. Consequentemente, ainda menos agente químico é necessário para se conseguir o efeito desejado.

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12/23 [0040] O biocida orgânico é, de preferência, selecionado a partir do grupo consistindo em pesticidas, herbicidas, inseticidas, algicidas, fungicidas, moluscicidas, miticidas e rodenticidas. Além disso, o biocida orgânico pode ainda mais preferivelmente ser selecionado a partir do grupo consistindo em germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifúngicos, antissépticos, antiprotozoários e/ou antiparasitas, assim como suas misturas.

[0041] Em outra concretização preferida da invenção, o biocida orgânico é selecionado a partir do grupo de antissépticos e/ou desinfetantes para aplicação médica e alimento suas misturas.

[0042] Como as normas para substâncias químicas sendo consideradas seguras para a aplicação no campo da agricultura, da alimentação e médico estão constantemente em mudança, tais biocidas orgânicos são muitíssimo preferidos para a presente invenção, que cumprem com as normas oficiais reais para substâncias químicas e especialmente para antissépticos e desinfetantes naqueles campos. Especialmente aquelas substâncias que estão listadas na Diretiva para Produtos Biocidas Europeias (98/8/EC) pela Comissão Europeia são, de preferência, usados como biocidas orgânicos de acordo com a presente invenção.

[0043] Em outra concretização preferida da presente invenção, o biocida orgânico é selecionado a partir do grupo compreendendo herbicidas acetamidas e anilidas, como alaclor, acetoclor, metolaclor, naproamida, herbicidas de carbamato e de tiocarbamato, como asulam, terbucarb, tiobencarb, herbicidas de clorofenóxi, como 2,4,-D, 2,4-DP, 2,4DB, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, MCPP, dicamba, herbicidas de dipiridila, como paraquat, diquat, herbicidas nitrofenólicos e dinitrocresólicos, como alconifen, oxifluorfen, rimsulfuron, trifloxissulforona, herbicidas de ciclo-hexil-oxima, como cletodim, setoxidim, herbicidas de fosfonato, como glifosato, glifusinato, fosamina amônio, herbicidas de triazina, de

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13/23 triazona, de traizolona, como simazina, cianazina, metribuzina, carfentrazona, herbicidas de derivados de uréia, como diuron, flumeturon, linuron, haloulfuron, etoxisulforon, inseticidas antibióticos, como abamecitina, espinosad, inseticidas de ciclodieno, como endosulfan, reguladores de crescimento de insetos, como piriproxfen, inseticidas de carbamato, como metomil, oxamil, herbicidas nicoteoides, como imidacloprida, herbicidas piretroides, como ciflutrina, esfenvalerato, lâmbda-cialotrina, inseticidas de oxadiazina, como indoxacarb, inseticidas organofosforados, como metamidofos, acefato, naled, malation, acetamida e fungicidas de anilida, como mefenoxam, boscalida; fenexamida, fungicidas de nitrogênio alifático, como cimoxanil, fungicidas aromáticos, como clorotalonil, dicloran, fungicidas de carbamato e de tiocarbamato, como mancozeb, maneb, propamocarb, tiram, conacol, miclobutanil, inseticidas de imidazol, morfolina e oxazol, tiofanato, dimetomorf, famoxadona, fungicidas organofosforados, como fosetil, fungicidas de ftalimida, como captan, fungicidas de estrobilurina, como azoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina, azibenzolar, fungicidas de derivados de ureia, como bentaluron, pencicuron, oquinazamid, compostos antissépticos de amônio quaternário, como cloreto de benzalcônio, cloreto de cetil piridínio, compostos antissépticos relacionados a amônio quaternário, como gliconato de cloro-hexidina, cloridrato de poli-hexametileno biguanida e dicloridrato de octenidina.

[0044] Muitíssimo preferivelmente, o biocida orgânico da presente invenção é uma substância de não óleo não líquida à temperatura ambiente, com baixa volatilidade, por meio do que a substância é sólida ou é formulada em forma sólida. A escolha de tais substâncias aperfeiçoa a controlabilidade de liberação e a estabilidade ao armazenamento do material compósito de polímero. Especialmente, óleos essenciais como biocidas orgânicos devem ser evitados por causa da dificuldade em fornecer uma dispersão uniforme no composto base de polímero. Além

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14/23 disso, a estabilidade mecânica do material compósito de polímero poderia ser enfraquecida no processo de produção, devido ao envoltório de bolhas e os similares se líquidos ou substâncias com elevada volatilidade tiverem sido incorporados.

[0045] Em outra concretização da presente invenção, o material compósito de polímero pode resistir a pelo menos 24 meses de exposição do lado de fora à luz do sol e às intempéries. Isto é, independentemente de se há uma camada de revestimento presente ou não. Por ter uma tal resistência mínima, o composto de polímero seguramente atende às exigências da aplicação pretendida em agricultura, como filme para fumigação ou de palha, por exemplo.

[0046] Igualmente, o material compósito de polímero não deve ser biodegradável. A função do material compósito de polímero deve ser utilizável durante um longo período de tempo, de modo que, por exemplo, nenhuma erva daninha, peste ou fungo possa danificar as plantas conforme elas cresçam em um campo sob a proteção do material biocida compósito de polímero. Além disso, os artigos da aplicação pretendida como filmes devem ser utilizáveis durante um período de tempo mais amplo e não devem se degradar em uma estação de plantio e de colheita, por exemplo. Especialmente a estabilidade mecânica dos filmes deve ser mantida elevada, porque o filme deve, de preferência, ser retirável do campo e reutilizável.

[0047] Está dentro do escopo da presente invenção que o material compósito de polímero da invenção compreenda pigmentos, aditivos e cargas adicionais, que sejam amplamente conhecidos pelo técnico especializado no assunto.

[0048] Em outra concretização preferida da presente invenção, a camada funcional de barreira é capaz de absorver água para compreender uma camada de barreira de pelo menos 0,4 mm de espessura. Portanto, um confinamento mínimo pode ser fornecido mesmo durante

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15/23 um longo período de tempo e em condições de clima quente.

[0049] De preferência, a espessura da camada de revestimento completa com aglutinante(s), de preferência, superabsorvedores e, de preferência, também com gelatina, está entre 1 - 100 pm, de preferência, entre 5 - 40 pm, e, particularmente de preferência, entre 10 - 30 pm. A camada de revestimento completa pode ser produzida por revestimento de várias camadas de aglutinante(s), de preferência, superabsorvedores e, de preferência, também gelatina, por exemplo, com cascata ou vazamento em cortina. A espessura da camada de revestimento completa com o aditivo, de preferência, o endurecedor é de 0,2 - 5 pm, de preferência, 0,5 - 3 pm, ainda mais preferivelmente, 2 - 3 pm. A camada de revestimento completa com o aditivo, de preferência, endurecedor, e, de preferência, também com gelatina, pode ser produzida por revestimento de várias camadas do endurecedor e, de preferência, com gelatina, por exemplo, com cascata ou vazamento em cortina.

[0050] O polímero de base tem uma espessura de 10 a 250 pm, de preferência, de 20 a 120 pm, mais preferivelmente, 20 - 50 pm.

[0051] Outro objeto da presente invenção é um processo para a produção de um material compósito de polímero de acordo com a presente invenção, incluindo a etapa de:

[0052] revestimento do composto de polímero de base com pelo menos um composto funcional de barreira compreendendo um fluido de veículo e um aglutinante, de preferência, um polímero superabsorvente, mais preferivelmente, um polímero de poliacrilato e cura da mistura para dar uma camada de revestimento.

[0053] O composto funcional de barreira de preferência compreende adicionalmente gelatina. Em uma concretização preferida da invenção, aglutinantes, de preferência, superabsorvedores, mais preferivelmente, poliacrilatos, gelatina e, como um aditivo, um endurecedor, são usados como compostos funcionais de barreira.

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16/23 [0054] Os compostos de revestimento podem ser aplicados ao artefato feito do polímero de base em uma variedade de maneiras. Compostos de revestimentos podem ser aspergidos sobre a peça, ou a peça pode ser imersa em um tanque de material de revestimento. Outros métodos incluem aplicação de chuveiro de peças com revestimentos ou rolagem de peças entre grandes barris para sobre-espalhar o revestimento.

[0055] O revestimento em cascata ou vazamento em cortina, de maneira vantajosa, permite a aplicação de camadas múltiplas, também de espessuras de diferentes, por sobre o material compósito de polímero em uma etapa de trabalho.

[0056] A aplicação da camada de revestimento é, de preferência, realizada por revestimento em cortina. O processo de revestimento em cortina é bem conhecido no campo de filmes e papéis fotográficos e pode ser aplicado de maneira vantajosa ao revestimento da presente invenção. Processo aperfeiçoado de procedimentos de revestimento em cortina, que podem ser usados para produzir o material compósito de polímero da presente invenção, inclui tais procedimentos como eles são descritos em nos documentos de número EP 1 023 949 A1, EP 938 935 A2, US 5.906.865, DE 195 00 402 e EP 275 015 B1, que são, portanto, incorporados por referência.

[0057] No processo de revestimento em cortina, um filme de base ou rede de papel é movido(a) continuamente por um dispositivo de transporte através de uma zona de revestimento e é, por meio disso, revestido com uma ou mais camadas, seja completamente, seja parcialmente, pela cortina líquida que cai livremente.

[0058] Na indústria fotográfica, esse processo é usado, por exemplo, para aplicar revestimentos fotossensíveis e foto-insensíveis. Esses revestimentos compreendem, na maioria das vezes, camadas múltiplas

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17/23 formadas a partir de soluções de revestimento aquosas, que são revestidas como compósitos de camada no estado líquido, por sobre a base. A cortina no processo de revestimento em cortina pode ser mais larga ou mais estreita do que a base. A base da aplicação fotográfica é, na maioria das vezes, um filme sintético ou uma rede de papel. As velocidades de revestimento podem variar de acordo com o material de base e a espessura e com a espessura da cortina líquida e sua viscosidade, por exemplo. Nas assim chamadas aplicações de elevada velocidade de revestimento, as soluções de revestimento fotográficas podem ser aplicadas em uma velocidade de base a partir de mais do que 250 metros por minuto. A base revestida passa, então, através de um dispositivo de secagem, no qual a solução de revestimento é secada. A rede de filme seco é enrolada. Nesse ponto, as bordas da rede têm que estar secas ou, então, as camadas individuais do rolo aderir-se-ão.

[0059] Com a possibilidade vantajosa de produzir o material compósito de polímero da presente invenção por revestimento em cortina, o composto de polímero de base com a camada de revestimento compreendendo fluido de veículo, aglutinante(s), de preferência, um polímero superabsorvente e, opcionalmente, gelatina e/ou aditivos, elevada velocidade de produção e produção em massa de baixo custo podem ser alcançadas.

[0060] Em uma concretização preferida, é conduzido um revestimento em cortina sobre um polímero de base, de preferência tratado com Corona, com um revestimento compreendendo um aglutinante, de preferência, um superabsorvedor e um fluido de veículo. Em outra concretização preferida, o revestimento com o aglutinante compreende adicionalmente gelatina. Em uma concretização preferida adicional, um endurecedor, como um aditivo, é adicionado, logo antes do revestimento em cortina, ao revestimento. Um processo de revestimento em cortina

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18/23 preferido adicional é conduzido com um segundo revestimento compreendendo, como um aditivo, um endurecedor com um fluido de veículo. Em outra concretização preferida, o segundo revestimento compreende gelatina, um fluido de veículo e um endurecedor, como um aditivo, e o endurecedor é adicionado à gelatina logo antes do revestimento em cortina. Um processo de revestimento em cortina preferido adicional é conduzido com um terceiro revestimento compreendendo pelo menos um biocida e, opcionalmente, gelatina e um fluido de veículo.

[0061] De preferência, o processo de acordo com a presente invenção compreende a etapa adicional de revestimento de ambos os lados do composto de polímero de base com uma mistura diferente de cada um compreendendo pelo menos uma camada funcional de barreira.

[0062] Como aquilo, é possível incorporar diferentes camadas funcionais de barreira, uma, por exemplo, para a absorção direta de entes químicos que se difundiram a partir do solo e, outra camada como camada de confinamento adicional, sobre a superfície exterior do filme.

[0063] Como já brevemente mencionado acima, um material compósito de polímero de acordo com a presente invenção ou um produto obtido por um processo de acordo com a presente invenção pode ser usados, de preferência, em agricultura, como filme de confinamento para processos de fumigação.

[0064] A invenção também se refere a filme de palha, filme para fumigação, filme para propagação compreendendo um material compósito de polímero conforme discutido aqui.

Figuras:

figura 1: Projeto esquemático da célula analítica de permeação de gás Legenda: 1: Gás de Alimentação;

2: termostatizado; 3: Medidor de Pressão; 4: Gás de Exaustão; 5: para o espectrômetro de massa quadrupol; 6: para bomba de vácuo; 7: Medidor

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	de Pressão; 8: Filme; 9: Placa de Metal Porosa; 10: Válvula de Shut-off (volume de acumulação entre as válvulas de shut-off = 6,95 cm³); 11: Gás de Purga
figura 2:	Taxa de transmissão global
Exemplos Exemplo 1:	Preparação de Filmes de Propagação Filmes de propagação por revestimento de um filme de polietileno com as seguintes camadas adicionais foram preparados por uso de máquina de vazamento em cortina:

Filme 1:

Base:	Filme de polietileno de polietileno de baixa densidade (LDPE) de 100 pm de espessura tratado com Corona
Primeira camada:	9,36 g/m² de superabsorvedor S1 (aglutinante absorvente flexível composto de: 20-40% em peso de Poli(acrilato de sódio) (CAS-N^o: 9003-04-7), 25% em peso de polietileno glicol (CAS- N°: 2532268-3), água (CAS- N- 7732-18-5) dissolvidos em 53,40 g de água
Segunda camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 dissolvido em 53,40 g de água
Terceira camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 dissolvido em 53,40 g de água
Quarta camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 dissolvido em 53,40 g de água

Filme 2:

Base:

Filme de polietileno de polietileno de baixa densidade (LDPE) de 100 pm de espessura tratado

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20/23

	com Corona
Primeira camada:	9,36 g/m² de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 53,40 g de água
Segunda camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 53,40 g de água
Terceira camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 53,40 g de água
Quarta camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 53,40 g de água
Quinta camada:	2,34 g/m² de gelatina dissolvidos em 27,53 g de água
Sexta camada:	1,20 g/m² de gelatina 1,33 g/m² de endurecedor H1 (formaldeído, concentração: 10% em água; quantidade de revestimento 0,086 g de endurecedor H1 por g de gelatina). Gelatina e endurecedor são misturados previamente logo antes do revestimento em cortina com 28,20 g de água

Filme 3:

Base:	Filme de polietileno de polietileno de baixa densidade (LDPE) de 100 pm de espessura tratado com Corona
Primeira camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 26,70 g de água
Segunda camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 26,70 g de água
Terceira camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 26,70 g de água
Quarta camada:	9,36 g/m2 de superabsorvedor S1 e 3,12 g/m² de gelatina dissolvidos em 26,70 g de água
Quinta camada:	2,34 g/m² de gelatina dissolvidos em 27,53 g de

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21/23 água

Sexta camada: 1,2 g/m² de gelatina, 1,33 g/m² de endurecedor

H1 previamente misturados logo antes do revestimento em cortina com 28,20 g de água.

Depois do revestimento, os filmes são secados.

Exemplo 2: Estabilidade Mecânica dos Filmes [0065] A seguir, os filmes preparados de acordo com o Exemplo 1 foram encharcados durante 10 minutos com água destilada. Subsequentemente, água em excesso foi drenada e a estabilidade mecânica foi testada por lavagem das camadas encharcadas com água morna corrente. Enquanto as camadas de superabsorvedor S1 se dissolvem a partir da camada de polietileno no Filme 1, as camadas adicionais nos Filmes 2 e 3 não se dissolvem a partir da camada de polietileno.

Exemplo 3: Permeabilidade dos Filmes para Brometo de Metila Procedimento analítico:

[0066] A permeabilidade a gás de filmes de polietileno de baixa densidade (LDPE) revestidos (ver Exemplo 1) e não-revestidos foi medida por determinação manométrica da quantidade de gás permeante (por medição do aumento de pressão) e determinação in situ da composição do gás usando um espectrômetro de massa conectado para medições multigás.

Descrição do dispositivo analítico:

[0067] O dispositivo analítico usado é uma célula de permeação de gás de Mecadi GmbH (Homurg/Saar). Essa célula analítica consiste em dois cabeçotes cilíndricos de aço inoxidável de temperatura controlável, entre os quais o filme a ser analisado é pinçado de uma maneira estanque a gases. O filme é selado contra as duas metades da célula por compressão de um anel O de Viton contra o material de filme a partir de ambos os lados. No lado de recebimento, o material de filme repousa em uma placa de metal sinterizado porosa a fim de não somente garantir

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22/23 a estabilidade mecânica do filme, mesmo quando uma pressão absoluta consideravelmente mais elevada estiver presente no lado de fonte do que no lado de recebimento, mas, também, para assegurar que não ocorra qualquer redução significativa na área de filme livre disponível para a permeação. Sensores de pressão de alta precisão (resolução de 10 Pa(0,1 mbar)) para registro das mudanças na pressão absoluta são atarraxadas em ambas as metades das células. O lado de recebimento da célula pode ser selado em direção ao exterior (ver figura 1) por três válvulas de medição de precisão VSM (taxa de vazamento: < 1-10^-9mbar*1/s). O volume do lado de recebimento é determinado uma vez por análise gás-picnométrica e um volume de acumulação conectado. Procedimento para análise padrão:

[0068] a célula analítica é mantida em uma temperatura constante de 25,5 (± 0,2)°C. A temperatura no lado de recebimento é registrada continuamente. Depois de inserção do filme, a célula analítica é purgada no lado de fonte com um gás inerte durante pelo menos 30 minutos e evacuada no lado de recebimento para a pressão final da bomba de vácuo (cerca de 200Pa(2 mbar)). Então, o gás ou mistura de gás a ser permeada (gás de alimentação) é introduzido no lado de fonte. O gás perfunde o lado de fonte em uma taxa constante de 20 sccm durante a duração completa do processo de acumulação de gás no lado de recebimento. Cerca de pelo menos 20 minutos depois de começar a introdução do gás de alimentação no lado de fonte da célula as válvulas conduzindo à bomba e ao espectrômetro de massa são fechadas e o processo de acumulação de gás começa no lado de recebimento. O aumento de pressão no lado de recebimento é registrado como uma função do tempo por um anotador de dados medidos. Depois de permitir que o gás se acumule durante várias horas, a válvula conduzindo ao espectrômetro de massa é aberta e a composição do gás acumulado no

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23/23 lado de recebimento da célula é analisado. As correntes de íons determinadas pelo espectrômetro de massa são quantificadas por medições de calibração prévias. O teor em oxigênio da atmosfera de gás é também examinado a fim de determinar se ar penetrou no lado de recebimento da célula a partir do exterior devido a vazamento.

Análise especial usando um filme umedecido no lado de fonte:

[0069] a fim de umedecer o filme para um grau específico antes da análise por permeação, ele é umedecido por arraste do lado de fonte com nitrogênio em uma taxa de 20 sccm. Para essa finalidade, o nitrogênio é borbulhado através de uma coluna de água de uma altura de 10 cm antes de ser introduzido na célula de permeação. Por meio desse processo, é produzida umidade relativa de cerca de 50% no lado de fonte. A duração desse pré-tratamento é de pelo menos 12 horas. Então, o nitrogênio úmido é substituído por nitrogênio seco, permitindo que o nitrogênio seco escoe através do lado de fonte da célula durante 10 minutos. Durante esse período de pré-tratamento, o lado de recebimento da célula é evacuado de maneira permanente.

[0070] Os experimentos de permeação foram realizados com nitrogênio e uma mistura de gases de 5% em volume de MeBr em nitrogênio. Os resultados de teste foram obtidos para filmes de LDPE por permeação de MeBr/nitrogênio em condições secas e úmidas.

[0071] A permeação global (mistura MeBr/N2) é reduzida por um fator de 50 - 100 por revestimento dos filmes de LDPE. A permeabilidade global (mistura MeBr/N2) não é afetada de maneira significativa por umedecimento do filme revestido antes da permeação (ver a figura 2).

Claims

reivindicações

1. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, caracterizado pelo fato de que compreende um material compósito com funcionalidade de barreira, que compreende:

um filme de polímero, que apresenta espessura de 10 a 250 pm, e pelo menos uma camada funcional de barreira, sendo que a dita camada funcional de barreira compreende pelo menos um superabsorvedor aglutinante e gelatina, sendo que o dito aglutinante compreende poliacrilato, e sendo que o filme polimérico de baixa densidade é um filme de polietileno
2. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aglutinante é capaz de absorver pelo menos cerca de 15vezes seu peso em uma solução aquosa contendo 0,9 por cento em peso de cloreto de sódio.
3. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o material compósito de polímero compreende uma estrutura de revestimento multicamadas, sendo que as mesmas ou diferentes camadas funcionais de barreira são incorporadas em camadas de revestimento que se repetem.
4. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que compreende ainda pelo menos uma camada de revestimento, sendo que um biocida orgânico é incorporado na dita camada de revestimento.
5. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de

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2/3 que o biocida orgânico é selecionado a partir do grupo consistindo em pesticidas, herbicidas, inseticidas, algicidas, fungicidas, moluscicidas, miticidas, rodenticidas, germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifúngicos, antissépticos, antiprotozoários e antiparasitas, antissépticos e/ou desinfetantes.
6. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada funcional de barreira apresenta espessura de 0,2 a 5 pm.
7. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a dita pelo menos uma camada de revestimento compreende gelatina.
8. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a dita pelo menos uma camada de revestimento compreende um endurecedor.
9. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a dita pelo menos uma camada de revestimento compreende pelo menos um fluido de veículo.
10. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o dito endurecedor compreende formaldeído.
11. Filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o dito fluido compreende água e/ou um solvente orgânico.
12. Processo para produção de um filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:

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3/3 (a) revestimento do filme de polímero com um composto funcional de barreira compreendendo um fluido de veículo e um aglutinante; e (b) cura do composto de barreira funcional que compreende o dito veículo e o dito aglutinante para formar uma camada de revestimento.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que compreende ainda o revestimento pelo menos dois lados do filme de polímero com uma mistura diferente de cada um compreendendo pelo menos uma camada funcional de barreira.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que a dita camada de revestimento compreende revestimento em cortina.
15. Uso de um filme de palha, filme para fumigação e/ou filme para propagação, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é para aplicação em uma área para confinamento de agentes de tratamento químico.