BRPI0806826A2

BRPI0806826A2 - corantes catiÈnicos

Info

Publication number: BRPI0806826A2
Application number: BRPI0806826-7A
Authority: BR
Inventors: Victor Paul Eliu; Beate Froehling; Dominique Kauffmann
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2007-01-31
Filing date: 2008-01-22
Publication date: 2011-09-13
Also published as: ES2567179T3; US20100058545A1; JP2010516880A; EP2124873B1; US7931696B2; JP5362585B2; CN101674801A; WO2008092771A1; EP2124873A1; TW200904480A; KR20090113824A

Abstract

CORANTES CATIONICOS A presente invenção refere-se a corantes de Fórmula (1) que são descritos onde D é o radical de antraquinona, acridina, azo, azometino, hidrazometino, benzodifuranona, cumarina, diceto pirrol pirrol, dioxaxina, difenil metano, formazano, indigóide, indofenol, naftalimida, naftaquinona, nitroa- rita, merocianina, metino, oxazino, perinona, perileno, pirenoquinona, ftalocinanina, fenazina, quinoneimina, quinacridona, quinoftalona, estilbeno, estiri- la, trifenilmetano, xanteno, corante tiazina e corante tioxanteno; Q é C~ 1-30~ alquileno, C~ 2-12~ alquenileno, C~ 5-10~ arileno, C~ 5-10~ cicloalquileno ou C~ 1-10~ alquileno (C~ 5-10~ arileno) que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou am- bas extremidades por um ou mais de um de -O-, -S-, -N=, -N(R~ 1~)-, S02, - (GH~ 2~CH~ 2~-O) 1-5, -(GH~ 2~CH~ 2~CH~ 2~-O) 1-5, -0(0)-. C(O)-C~ 1-12~ alquenileno, - 0(0)0-, -OCO-, NA+ R 1 R 2, -CON(R~ 1~)-, -C(NR~ 1~R~ 2~)~ 2~-, -(R~ 1~)NC(O)-, -CSR~ 1~- ou um radical bivalenteopcionalmente substituído, saturado ou insaturado, fundido ou não-fundido, aromático ou não-aromático (hetero) cíclico) opcio- nalmente compreendendo pelo menos um heteroátomo; -O-; -S-; -N(R~ 1~)-; S0~ 2~; -(CH~ 2~CH~ 2~-O)~ 1-5~; -C(O)-; -C(O)-C~ 1-12~ alquenileno; -C(O)O-, -OCO- B N+R 1 R 2; -CON(R~ 1~)-; -C(NR~ 1~R~ 2~)~ 2~-; -(R~ 1~)NC(O)-; CSR~ 1~; radical bivalente não-aromático ou aromático, não-fundido ou fundido, saturado ou insaturado opcionalmente compreendendo pelo menos um heteroátomo; que está op- cionalmente substituído com C~ 1-30~ alquila, C~ 1-30~ alcóxi, C~ 2-12~ alquenila, C~ 5- 10~ anta, C~ 5- 10~ cictoalquila, Clío alquil (C~ 5- 10~ ariteno), hidróxi ou D+; R~ 1~ e R~ 2~ independentemente um do outro são hidrogênio; ou C14 alquila, 01<4 hidróxi aíquila, C~ 1-14~ aminoalquita; C~ 2- 4~ alquenila, C~ 6-10~ arila;C~ 6-10~ aril-C~ 1-10~ alquila ou C~ 5-10~ alquil (C~ 5-10~ arila) não-substituido ou substituido, de cadeia reta ou ramificada, monocíctico ou policiclico, interrompido ou não-interrompido.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES CATIÔNICOS".

A presente invenção refere-se a corantes catiônicos, suas com- posições, e a seu uso para o tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras de queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, especialmente fibras contendo queratina, algodão ou náilon, e preferivelmente cabelo, mais preferivelmente cabelo humano.

É conhecido, por exemplo, de WO 95/01772 que corantes catiô- nicos podem ser usados para a coloração de material orgânico, por exemplo, queratina, seda, celulose, ou derivados de celulose, e também fibras sintéti- cas, por exemplo, poliamidas. Corantes catiônicos exibem tonalidades muito brilhantes. Uma desvantagem é sua insatisfatória fixação para lavagem.

O problema técnico é prover corantes que sejam distinguidos por profunda coloração tendo boas propriedades de fixação com relação a Iava- gem, luz, xampu, e esfregação.

Da mesma maneira, a presente invenção refere-se a corantes de cabelo catiônicos de fórmula

D é o radical de antraquinona, acridina, azo, azometino, hidrazometino, ben- zodifuranona, coumarina, diceto pirrol pirrol, dioxaxina, difenil metano, for- mazano, indigóide, indofenol, naftalimida, naftaquinona, nitroarila, merocia- nina, metino, oxazino, perinonaperileno, pirenoquinona, ftalocianina, fenazi- na, quinoneimina, quinacridona, quinoftalona, estilbeno, estirila, trifenilmeta- no, xanteno, corante tiazina e corante tioxanteno;

Q é C1-30 alquileno, C2-12 alquenileno, C5.10 arileno, C5-10 cicloalquileno ou C1. alquileno (C5-10 arileno) que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou ambas extremidades por um ou mais de um -O-, -S-, -N=, -N(R1)-, SO2, - (CH2CH2-O)I-S, -(CH2CH2CH2-O)1-S; -C(O)-, -C(O)-Cm2 alquenileno, -C(O)O-,

-OCO-, R1 -CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -CSR1- ou um radical bivalente (heterocíclico) não-aromático ou aromático, não-fundido ou fundi- do, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, opcionalmente com- preendendo peio menos um neíeroátomo; -O-; -S-; -N(R1)-; Su2; -(CH2CH2- 0)1-5·; -C(O)-; -C(O)-C1-12 alquenileno; -C(O)-O-, -OCO-; Rl -CON(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; CSR-1; radical bivalente não-aromático ou aromáti- co, fundido ou não-fundido, saturado ou insaturado, opcionalmente compre- endendo pelo menos um heteroátomo; que está opcionalmente substituído com C-1-30 alquila, C1-30 alcóxi, -C2-12 alquenila, C5-10 arila, C5-10 cicloalquila, C1-10 alquil (C5-10 arileno), hidróxi ou D+;

R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-14 alquila; C1- 14 hidróxi alquila; C1-4 aminoalquila; C2-14 alquenila; C6-10 arila; C6-10 aril-C1-10 alquila; ou C5-10 alquil (C5-10 arila) não-substituído ou substituído, de cadeia reta ou ramificada, monocíclico ou policíclico, interrompido ou não- interrompido.

Preferivelmente na fórmula (1)

Q é C2-12 alquenileno, C5-10 arileno, C5-10 cicloalquileno ou C1-10 alquileno (C5- arileno) que pode ser interrompido por um ou mais de um -O-, -S-, -NR3- ou SO2; -(CH2CH2-O)1-S-; -C(O)-; -C(O)-C1-C12 alquenileno; -C(O)O-; -OCO-; -N(R1)-;

<formula>formula see original document page 3</formula>

; -CON(R1)-; -C(NR1R2)2; -(R1)NC(O)-; -CSR1-; -O-; -S-;

-CS-; -S(O)-; ou -S(O)2-; e

R1, R2 e R3 independentemente um do outro, são hidrogênio; C1-14 alquila; C2-14 alquenila; C6-10 arila; C6-10 aril C1-10 alquila; ou C5-10 alquil (C5-10arila) não-substituído ou substituído, de cadeia reta ou ramificada, monocíclico ou policíclico, interrompido ou não-interrompido.

C1-4 alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n- butila,s-butila,n-pentila,2-pentila,3-pentila,2,2'-dimetilpropila,ci- clopentila, ciclo hexila, n-hexila, n-octila, 1,1',3,3'-tetrametilbutila ou 2-etil hexila, nonila, decila, undecila, dodecila ou tetradecila.

C2-12 alquileno é, por exemplo, metileno, etileno, propileno, iso- propileno, n-butileno, s-butileno, t-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3- pentileno ou 2,2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1,1 ',3,3'- tetrametilbutileno, 2-etil hexileno, nonileno, decileno, undecileno ou dodeci- leno.

Alquileno pode ser de cadeia reta, ramificada, ou, a partir de C5 alquila para cima, monocíclico ou policíclico, e pode ser interrompido por heteroátomos, tais como O, S, -CO-, Ν, NH, NRa, -OCO-, -CO(ORa)-, - CONRa-, -(Rb)NC(O)-; por exemplo, C1-C1OaIquiIeno pode ser um resíduo tal como: -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-,

-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, —CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2-, -CH2CH2-NH- CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, -CO-CH2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2- NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, -CH2-NHCO-CH2CH2- , -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- ou -CH2-CONH-CH2CH2-.

Ra e Rb independentemente um do outro são hidrogênio; Cm2 alquila, que pode estar substituído com um ou mais C1-5 alquila, C1.5 alcóxi ou hidroxila; -(CO)-H; -(CO)-Ci-5 alquila; fenila ou fenil-Ci-4 alquila, em que a metade fenila pode estar substituída com um ou mais C1-5 alquila, C^5 alcóxi, halogênio, -NH2, mono-C-1.5 alquilamino, di-C-1-5 alquilamino, -NO2, carbóxi ou hidroxila.

C5-10 cicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, ciclo hexileno, ciclo heptileno, ciclo octileno, ciclononileno ou ciclodecileno. C5-10arileno é, por exemplo, fenileno ou naftileno.

Aril alquileno é, por exemplo, C5-10 aril-Ci-i0 alquileno.

Alquil arileno é, por exemplo, Cmo alquil-C5-10 arileno. "Anion" representa, por exemplo, um anion orgânico ou inorgâni- co, tal como haleto, preferivelmente cloreto e fluoreto, sulfato, hidrogeno sul- fato, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, ou sulfato de C1-8 alquila, especialmente sulfato de metila ou sulfato de etila; anion também representa lactato, formato, acetato, propionato, ou um anion com- plexo, tal como o sal duplo cloreto de zinco.

O anion é especialmente um haleto, preferivelmente cloreto, brometo ou fluoreto, sulfato, hidrogeno sulfato, benzeno sulfonato, tosilato, sulfato de metila, sulfato de etila, fosfato, formato, acetato ou lactato.

O anion é mais especificamente fluoreto, cloreto, brometo, sulfa- to de metila, sulfato de etila, formato ou acetato.

São preferidos corantes de fórmula (1), em que D é selecionado de um nitroarila, uma antraquinona, uma naftoquinona, uma pirenoquinona, uma ftalocianina, um formazano, um metino, um azometino, uma dioxaxina, uma fenazina, um azo, um indofenol, um stilbeno, um trife- nilmetano, um xanteno, um tioxanteno e um corante direto; e mais preferi- velmente em que D é um corante direto catiônico.

Mesmo mais preferidos são corantes de fórmula (1), em que

<formula>formula see original document page 5</formula>

D é um radical de fórmula (1a)

<formula>formula see original document page 5</formula>

(1b) <formula>formula see original document page 5</formula>

; ou (1c) <formula>formula see original document page 5</formula> ; <formula>formula see original document page 5</formula>

; or (1d) <formula>formula see original document page 5</formula>

X1 e um radical bivalante selecionado de-N=N-;-CR8=N-;-N=CR8; -NR8-N=CR9-; e - R8C=N-NR9-;

T1 é um radical bivalente de um composto aromático ou heteroaro- mático substituído ou não-substituído;

G1 é N; ou um radical CR10; é -O-; ou -S-;

R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; halogênio; C1-6 alquila, que pode ser interrompido com heteroátomos; feniia; um radical áci- do carboxílico; um radical ácido sulfônico; hidróxi; nitrila; C1-16 alcóxi; (poli) hidróxi-C2-4 alcóxi; halogênio; SO2NR6R7; SR6; NR6R7; OR6; SO2; COOR6; NR6COR7; ou CONR6;

R6 e R7 independentemente um do outro, são hidrogênio; Cm2 alquila, que pode ser substituído com um ou mais C1-5 alquila, C1-5 alcóxi ou hidroxi- la; -(CO)-H; -(CO)-C1-5 alquila; fenila ou fenil-C1-4 alquila, em que a metade fenila pode estar substituída com um ou mais C1-5 alquila, C1-5 alcóxi, -NH2, mono C1-5 alquilamino, di-C1-5 alquilamino, -NO2, carbóxi ou hidróxi; R8 e Rg independentemente um do outro, são hidrogênio; C1-14 alquila; C2-14 alquenila; C5-10 arila; C1-10 alquil C5-10 arila; ou C5-10 aril-C-Mo alquila; R10 é hidrogênio; C-M4 alquila; C2-10 alquenila; C6-10 arila; C5-10 aril-(C1-10 al- quila); ou C1-10 alquil(C5-10 arila); e An é um anion.

Mais preferidos são corantes de fórmuia (i) em que

<formula>formula see original document page 6</formula>

é um radical de (1aO

<formula>formula see original document page 6</formula>

X1, T1, R4, R5 e Na são definidos como acima.

São preferidos corantes de fórmula (1), em que

Q é um radical bivalente de fórmula (1a) -(T)t(Z)z-,

T é um radical selecionado de C1-I2 alquileno saturado ou insatu-

rado,linear ou ramificado; - C(0)-; - (CH2CH2-0)1-5-; -(CH2CH2CH2-0)1-5-; -C(O)O-; -OC(O)-; -N(R1)-; -CON(R1)-; -(R1)NC(O)-; -0-; -S-; -S(O)-; -S(O)2-; -S(O)2-N(R1)Se-N+(R1)(R2)-;

Z é -(CH2)2-SO2-; -CH2-CHR-CO-NR'-; ou um birradical de fórmula (1b)

<formula>formula see original document page 7</formula>

R e R' independentemente um do outro, são hidrogênio; ou C1-6 alquila;

D é Ra; D1a+; ou D2b+;

a e b independentemente um do outro são 1, 2 ou 3;

Ra é cloro ou flúor,

R1 é C1-6 alcóxi não-substituído ou substituído, C1-6 alquilamino, C6-10 arilóxi ou C6-10 arilamino; e

t e z, independentemente um do outro são 0; ou 1; com a condição de que pelo menos um de t ou z é 1.

Mais preferidos são de fórmula (1), em que

X1 é um radical bivalente selecionado de -N=N-; -CRs=N-; e - N=CR8-;

T1 é fenileno;

R5 é NR6R7; OR6; ou SO2;

R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-12 alquila, que pode estar substituído com uma ou mais hidroxila; e

R68 é hidrogênio; ou C1-14 alquila.

Os corantes mais preferidos de acordo com a presente invenção

<formula>formula see original document page 7</formula>

correspondem a fórmula (2a)

<formula>formula see original document page 7</formula>

ou (2b) <formula>formula see original document page 8</formula>

Q é C1-3o alquileno; C2-12 alquenileno; C5-10 arileno, -C(O)-; ou -

C(0)-C2-12 alquenileno;

R4 é hidrogênio; C1-16 alquila; ou C1-16 alcóxi;

R5 é NR6R7 ; e

R6 e R7 independentemente um do outro, são hidrogênio; ou Cm2 alqui- la, que pode estar substituído com uma ou mais hidroxila; e a fórmula (3)

<formula>formula see original document page 8</formula>

X1 é um radical bivalente selecionado de -N=N-; -CR8=N-;

R5 é NR6R7;

R8 é hidrogênio; ou C1-14 alquila; e

R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-12 alquila; ou

<formula>formula see original document page 8</formula>

T1 é um radical bivalente de um composto aromático substituído ou não-substituído;

Q é C2-12 alquenileno, que pode ser interrompido por um ou mais de um -NR3-;

R3 é hidrogênio; ou C1-14 alquila; e

R4 é hidrogênio; ou C1-16 alquila.

Exemplos dos corantes de fórmula (1) são listados na Tabela 1 abaixo:

Tabela 1

<table>table see original document page 9</column></row><table> Tabela 1

<table>table see original document page 10</column></row><table>

Todos os compostos da presente invenção mencionados acima podem existir também como hidratos ou solvatos.

Ainda uma realização da presente invenção refere-se a proces- sos para a preparação dos corantes de fórmula (1).

Geralmente, o processo compreende a reação de intermediários corantes com 3-amino-di-idro tiofenona, que é um tio-derivado cíclico de a- cordo com o seguinte esquema de reação:

<formula>formula see original document page 10</formula>

A reação é geralmente iniciada através de contato, por exemplo, através de mistura juntos de compostos de partida ou através de adição em gotas de um composto de partida ao outro.

Usualmente, a temperatura está na faixa de temperatura de 263- 363 K, preferivelmente na faixa de 263-330 K, durante a mistura dos com- postos de partida.

O tempo de reação é geralmente dependente da reatividade dos compostos de partida, da temperatura de reação selecionada e a desejada conversão. O tempo de reação está usualmente na faixa de 1 h a 3 dias.

A pressão de reação selecionada está geralmente na faixa de 10 kPa a 1 MPa, especialmente de 50 kPa a 150 kPa, e é mais especialmente pressão aírnosfenca. Preferivelmente, a reação é realizada na presença de um catali- sador.

A razão molar de composto de fórmula (1b) para o catalisador é geralmente selecionada na faixa de 10:1 a 1:5, especialmente na faixa de 10:1 a 1:1.

São preferidos catalisadores ácidos, HÁ e ácidos de Lewis como Ag+ ou catalisadores básicos como bases nitrogênio terciárias.

Em adição, a reação pode ser realizada com ou sem um solven- te, mas é preferivelmente realizada na presença de um solvente, preferivel- mente solventes orgânicos ou misturas de solventes.

Solventes preferidos são álcoois como metanol, etanol, propa- nol, 2-propanol, ou butanol; nitrilas como acetonitrila ou propionitrila; amidas como dimetil formamida, dimetil acetamida ou N-metil pirrolidona; hidrocar- bonetos halogenados como clorofórmio, cloreto de metileno, tricloro etileno ou cloro benzeno; ou outros solventes como sulfóxido de dimetila ou água ou misturas dos solventes mencionados.

O produto preparado de acordo com o processo da presente in- venção pode ser vantajosamente trabalhado e isolado, e se desejado ser purificado.

Usualmente, o trabalho começa através de diminuição de tempe- ratura da mistura de reação na faixa de 350 a 273 K, especialmente na faixa de 320 a 273 K.

Pode ser vantajoso diminuir lentamente a temperatura sobre um período de várias horas.

Em geral, o produto de reação é filtrado e subseqüentemente secado.

Filtração é normalmente realizada em equipamento de filtração padrão, por exemplo, funis de Büchner, filtros prensas, filtros de sucção pressurizados, preferivelmente em vácuo.

A temperatura para a secagem é dependente da pressão aplica- da. Secagem é usualmente realizada em vácuo em 50-200 mbar.

A secagem é usualmente realizada em uma temperatura na fai- xa de 313 a 363 K, especialmente de 323 a 353 K, e mais especialmente na faixa de 328 a 348 K.

Vantajosamente o produto é purificado por recristalização após isolamento.

Os corantes de fórmula (1) de acordo com a invenção são apro- priados para coloração de materiais orgânicos, tais como fibras contendo queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, e pre- ferivelmente cabelo humano. As colorações obtidas são distinguidas por sua profundidade de tom e suas boas propriedades de fixação para lavagem, tais como, por exemplo, fixação para luz, lavagem com xampu e esfregação.

Geralmente, agentes de coloração de cabelo sobre uma base sintética podem ser classificados em três grupos:

- agentes de coloração temporários

- agentes de coloração semipermanentes, e

- agentes de coloração permanentes.

A multiplicidade de tons dos corantes pode ser aumentada atra- ves de combinacao com outros corantes.

Por isso, os corantes de fórmula (1) da presente invenção po- dem ser combinados com corantes da mesma ou outras classes de coran- tes, especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação; combina- ções de precursores de corantes de um composto acoplador assim como um composto diazotizado, ou um composto diazotizado capeado; e/ou corantes reativos catiônicos.

Corantes diretos são de origem natural ou podem ser prepara- dos sinteticamente. Eles são não-carregados, catiônicos ou aniônicos, tais como corantes ácidos.

Os corantes de fórmula (1) podem ser usados em combinação com pelo menos um corante direto simples diferente dos corantes de fórmula (1).

Corantes diretos não requerem qualquer adição de um agente oxidante para desenvolver seu efeito corante. Da mesma maneira, os resul- tados corantes são menos permanentes que aqueles obtidos com composi- ções corantes permanentes. Corantes diretos por isso são preferivelmente usados para colorações de cabelos semipermanentes.

Exemplos de corantes diretos são descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair care, chapter 7, p. 248- 250, e em "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por The European Commission, obtenível em forma de disquete do Bundes- verband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Mannheim.

Além disso, os corantes de fórmula (1) podem ser combinados com pelo menos um corante azo catiônico, por exemplo, os compostos mos- trados em GB-A-2 319 776 assim como os corantes oxazina descritos em DE-A-299 12 327 e suas misturas com os outros corantes diretos aqui men- cionados.

Os corantes de fórmula (1) também podem ser combinados com corantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos a partir de nomes internacionais (índice de Cor), ou marcas registradas.

Os corantes de fórmula (1) também podem ser combinados com corantes não-carregados.

Além disso, os corantes de fórmula (1) também podem ser usa- dos em combinação com sistemas corantes de oxidação.

Além disso, compostos auto-oxidáveis podem ser usados em combinação com os corantes de fórmula (1).

Os corantes de fórmula (1) também podem ser usados em com- binação com corantes ocorrendo naturalmente.

Além disso, os corantes de fórmula (1) também podem ser usa- dos em combinação com compostos diazotizados capeados.

Apropriados compostos diazotizados são, por exemplo, os com- postos de fórmula (1) - (4) em WO 2004/019897 gages de ponte 1 e 2) e os correspondentes componentes de acoplamento solúveis em água (I) - (IV) como mostrado na mesma referência nas páginas 3 a 5.

A presente invenção também refere-se a formulações, que são usadas para a coloração de materiais orgânicos, preferivelmente fibras con- tendo queratina, e mais preferivelmente cabelo humano, compreendendo pelo menos um corante de fórmula (1).

Preferivelmente os corantes de fórmula (1) são incorporados na composição para tratamento de material orgânico, preferivelmente para colo- ração em quantidades de 0,001 - 5% em peso (daqui por diante indicadas meramente por"%"), particularmente 0,005 - 4%, mais particularmente 0,2- 3%, baseado no peso total da composição.

As formulações podem ser aplicadas sobre a fibra contendo que- ratina, preferivelmente o cabelo humano em diferentes formas técnicas.

Formas técnicas de formulações são, por exemplo, uma solução, especialmente uma solução alcoólica aquosa ou aquosa espessada, um creme, espuma, xampu, pulverizado, gel ou emulsão.

Usualmente as composições corantes são aplicadas à fibra con- tendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

Formas preferidas de formulações são composições prontas- para-uso ou dispositivos de coloração multicompartimentos ou 'kits' ou qual- quer um dos sistemas de embalagem multicompartimento com compartimen- tos como descritos, por exemplo, em U.S. 6 190 421, col. 2,1. 16 a 31.

O valor de pH das composições corantes prontas-para-uso é usualmente de 2 a 11, preferivelmente de 5 a 10.

As composições corantes da presente invenção são aplicadas sobre o cabelo em uma faixa de temperatura de 25 a 200, preferivelmente 18 a 80, e mais preferivelmente 20 a 40°C.

Uma realização preferida da presente invenção refere-se à for- mulação de corantes, em que os corantes de fórmula (1) estão em forma pulverizada.

Formulações pulverizadas são preferivelmente usadas se exis- tem problemas de estabilidade e/ou solubilidade como, por exemplo, descrito em DE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, e p. 4, I. 41 a p. 5 I. 59.

Apropriadas formulações cosméticas de cuidados de cabelos são preparações de tratamento de cabelos, por exemplo, preparações de lavagem de cabelos na forma de xampus e condicionadores, preparações de cuidados de cabelos, por exemplo, preparações de pré-tratamento ou produ- tos de deixar sobre tais como sprays, cremes, géis, loções, mousses e ó- leos, tônicos de cabelos, cremes de estilo, géis de estilo, pomadas, rinsa- gens de cabelos, pacotes de tratamento, tratamentos intensivos de cabelos, preparações de estruturação de cabelos, por exemplo, preparações de on- dulação de cabelos para ondas permanentes (onda quente, onda suave, on- da fria), preparações de reforço de cabelos, preparações líquidas de fixação de cabelos, espumas de cabelos, sprays de cabelos, preparações alvejan- tes, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus para clarear, cremes alvejantes, pulverizados alvejantes, pastas ou óleos alvejantes, co- rantes de cabelos temporários, semipermanentes ou permanentes, prepara- ções contendo corantes de auto - oxidação, ou corantes de cabelos natu- rais, como henna ou camomila.

Para uso em cabelo humano, as composições corantes da pre- sente invenção usualmente podem ser incorporadas em um carreador cos- mético aquoso. Carreadores cosméticos aquosos incluem, por exemplo, e- mulsões A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de microemulsões, cremes, sprays, emulsões, géis, pulverizados e também soluções de forma- ção de espuma contendo tensoativo, por exemplo, xampus ou outras prepa- rações, que são apropriadas para uso sobre fibras contendo queratina. Tais formas de uso são descritas em detalhes em Research Disclosure 42448 (agosto de 1999). Se necessário, também é possível incorporar as composi- ções corantes em carreadores anidros, como descrito, por exemplo, em US- 3 369 970, especialmente col. 1, I. 70 a col. 3, I. 55. As composições coran- tes de acordo com a invenção também são excelentemente apropriadas pa- ra o processo de coloração descrito em DE-A3 829 870 usando um pente corante ou uma escova corante.

Os constituintes do carreador aquoso estão presentes nas com- posições corantes da presente invenção nas quantidades usuais; por exem- plo emulsificantes podem estar presentes nas composições corantes em concentrações de 0,5 a 30% em peso e espessantes em concentrações de 0,1 a 25% em peso da composição corante total.

Ainda carreadores para composições corantes são, por exemplo, descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care1 chapter 7, p. 248-250, especially on p. 243,1. 1 to p. 244,1. 12.

Se os corantes de fórmula (1) são usados junto com corantes de oxidação e/ou os seus sais de adição com um ácido, eles podem ser esto- cados separadamente ou juntos. Preferivelmente os corantes de oxidação e os corantes diretos que não são estáveis a redução são estocados separa- damente.

Os corantes de fórmula (1) podem ser estocados em uma prepa- ração semelhante a líquido para pasta (aquosa ou não-aquosa) ou na forma de um pulverizado seco.

Quando os corantes são estocados separadamente, os compo- nentes reativos são intimamente misturados uns com os outros diretamente antes de uso. No caso de estocagem seca, uma definida quantidade de á- gua quente (de 50 a 80°C) é usualmente adicionada e uma mistura homogê- nea preparada antes de uso.

As composições corantes de acordo com a invenção podem compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conheci- dos para tais preparações, como tensoativos, solventes, bases, ácidos, per- fumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e fotoestabilizadores.

Os seguintes adjuvantes são preferivelmente usados nas com- posições de coloração de cabelos da presente invenção: polímeros não- iônicos, polímeros catiônicos, copolímeros de cloreto de dimetil dialil amô- nio/acrilamida, copolímeros de vinil pirrolidona/metacrilato de dimetil amino etila quaternizado com sulfato de dietila, copolímeros de vinil pirrolido- na/metocloreto de imidazolínio; álcool polivinílico quaternizado, polímeros zwiteriônicos e anfotéricos, polímeros aniônicos, espessantes, agentes de estruturação, compostos de condicionamento de cabelos, hidrolisados de proteína, óleos perfumes, dimetil isosorbitol e ciclodextrinas, solulizadores, ingredientes ativos anticaspa, substâncias para ajuste de valor de pH, pan- tenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidono carboxílicos e seus sais, extratos de plantas e vitaminas, colesterol; fotoestabilizadores e absor- vedores de UV1 reguladores de consistência, gorduras e ceras, alcanolami- das graxas, polietileno glicóis e polipropileno glicóis tendo um peso molecu- lar de 150 a 50 000, agentes de complexação, substâncias de intumesci- mento e penetração, opacificantes, agentes perolizantes, propelentes, antio- xidantes, polímeros contendo açúcar, sais de amônio quaternários, e agen- tes de inibição de bactérias.

As composições corantes de acordo com a presente invenção geralmente compreendem pelo menos um tensoativo. Apropriados tensoati- vos são zwiteriônicos ou anfolíticos, ou mais preferivelmente tensoativos a- niônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Ainda uma realização da presente invenção refere-se à colora- ção de fibras contendo queratina.

O processo compreende:

tratamento de fibra contendo aueratina com Delo menos um co- rante de fórmula (1) e

(b) deixar a fibra em repouso e então rinsagem de fibra.

Os corantes de fórmula (1) são apropriados para coloração total dos cabelos, ou seja quando colorindo os cabelos em uma primeira ocasião, e também para nova coloração subseqüentemente, ou coloração de cachos ou partes dos cabelos.

Os corantes de fórmula (1) são aplicados sobre os cabelos, por exemplo, através de massagem com as mãos, um pente, uma escova, ou uma garrafa, que é combinada com um pente ou um bocal.

Nos processos para coloração de acordo com a invenção, se a coloração é ou não para ser realizada na presença de ainda um corante de- penderá do tom de cor a ser obtido.

É ainda preferido um processo para coloração de fibras conten- do queratina que compreende tratamento de fibra contendo queratina com pelo menos um corante de fórmula (1), uma base e um agente oxidante. Uma modalidade preferida para coloração de fibras contendo queratina, em particular cabelo humano, com um corante de fórmula (1) e um agente oxidante, compreende

a1) tratamento de fibra contendo queratina com o agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos um corante de fórmula (1),

b1) tratamento de fibra contendo queratina com uma composição livre de agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos um corante de fórmula (1); ou alternativamente

a2) tratamento de fibra contendo queratina com uma composição livre de agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos um corante de fórmula (1);

b2) tratamento de fibra contendo queratina com um agente oxidante, que opcionalmente contem pelo menos um corante de fórmula (1),

com a condição de que pelo menos em uma das etapas de processo a-i), 32), b1) ou b2) um corante de fórmula (1) está presente.

Em geral, a composição contendo agente oxidante é deixada sobre a fibra por O a 45 minutos, em particular por 15 a 30 minutos a 15 a 45°C.

A composição livre de agente oxidante compreende usuais adju- vantes e aditivos. São preferidos aqueles que são descritos no pedido de patente Alemão, na col. 3, I. 17 a I. 41.

Em geral, o corante de fórmula (1) e a composição livre de agen- te oxidante são deixados sobre a fibra por 5 a 45 minutos, em particular por 10 a 25 minutos em 15 a 50°C.

Uma realização preferida do processo é lavar os cabelos após coloração com um xampu e/ou um ácido fraco, tal como ácido cítrico ou áci- do tartarato (??).

Os corantes de fórmula (1) que são estáveis a redução podem ser estocados juntos com as composições livres de agente oxidante e po- dem ser aplicados como uma composição simples.

Vantajosamente as composições compreendendo um corante de fórmula (1) que não são estáveis a redução são preparadas com a composi- ção livre de agente oxidante justo antes de processo de coloração.

Ainda em uma realização, o corante de fórmula (1) e a composi- ção livre de agente oxidante podem ser aplicados simultaneamente ou em sucessão.

Usualmente, a composição contendo agente oxidante é aplicada uniformemente em uma quantidade suficiente em relação à quantidade de cabelos, usualmente em quantidades de 30 a 200 g.

Agentes oxidantes são, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio diluídas ou perssulfato, emulsões de peróxido de hidrogênio ou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metais alcalinos terrosos, pe- róxidos orgânicos, tal como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina, ou fixações com bromato de metal alcalino também são aplicáveis se um pulve- rizado de tom nas bases de corantes de cabelos direto, semipermanente é usado.

Agentes oxidantes ainda preferidos são

- agentes oxidantes para obtenção de coloração clareada, como descrito em WO 97/20545, especialmente p. 9,1. 5 a 9,

- agentes oxidantes na forma de solução de fixação de onda per- manente, como descrito em DE-A-19 713 698, especialmente p. 4,1. 52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p.6, I. 41 a 47 (e no equivalen- te WO 99/40895).

O agente oxidante mais preferido é peróxido de hidrogênio, pre- ferivelmente usado em uma concentração de cerca de 2 a 30%, mais prefe- rivelmente cerca de 3 a 20% em peso, e mais preferivelmente de 6 a 12%em peso da correspondente composição.

Os agentes oxidantes podem estar presentes nas composições de coloração de acordo com a invenção preferivelmente em uma quantidade de 0,01% a 6%, especialmente de 0,01% a 3%, baseado na composição de coloração total.

Em geral, a coloração com um agente oxidante é realizada na presença de uma base, por exemplo, amônio, carbonatos de metais alcali- nos, carbonatos de metais alcalino terrosos (potássio ou lítio), alcanol ami- nas, tais como mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sódio), hidróxidos de metais alcalino terrosos ou compostos da fórmula

<formula>formula see original document page 20</formula>

em que

R é um resíduo propileno, que pode ser substituído com OH ou C1. 4 alquila,

R3, R4, R5 e R6 são independentemente ou dependentemente um do outro hidrogênio, C1-4 alquila ou hidróxi (C1-4) alquila.

O valor de pH da composição contendo agente oxidante é usu- almente cerca de 2 a 7, e em particular cerca de 2 a 5.

Um processo preferido de aplicação de formulações compreen- dendo os corantes de fórmula (1) sobre fibra contendo queratina, preferivel- mente os cabelos, é através de uso de um dispositivo de coloração multi- compartimentos ou "kit" ou qualquer outro sistema de embalagem multicom- partimentos, como descrito, por exemplo, em WO 97/20545 na p.4, I. 19 a I. 27.

Geralmente o cabelo é rinsado após tratamento com a solução corante e/ou solução de onda permanente.

Ainda uma modalidade preferida da presente invenção refere-se a um processo de coloração de cabelos com corantes oxidantes, que com- preende:

a. mistura de pelo menos um corante de fórmula (1) e opcional- mente pelo menos um composto acoplador e pelo menos um composto re- velador, e um agente oxidante, que opcionalmente contem pelo menos ainda um corante, e

b. contato de fibras contendo queratina com a mistura como prepa- rada na etapa a.

Para ajuste de valor de pH, ácidos orgânicos ou inorgânicos, como por exemplo, descrito em DE 199 59 479, col. 3, I. 46 a I. 53, são a- propriados.

Além disso a Tesente invenção refere-se a um tqcsssg de coloração de fibras contendo queratina dos corantes de fórmula (1) com compostos auto - oxidáveis e opcionalmente ainda corantes.

O processo compreende:

a. mistura de pelo menos um composto auto - oxidável e pelo me- nos um composto revelador e pelo menos um corante de fórmula (1) e ainda opcionalmente corantes, e

b. tratamento de fibra contendo queratina com a mistura preparada na etapa a.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para coloração de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1) e compostos diazotizados capeados, que compreende,

a. tratamento de fibras contendo queratina sob condições alcalinas com pelo menos um composto diazotizado capeado e um composto acopla- dor, e opcionalmente um composto revelador adicionado opcionalmente um agente oxidante, e opcionalmente na presença de ainda um corante, e op- cionalmente com pelo menos um corante de fórmula (1), e

b. ajuste de pH na faixa de 6 a 2 através de tratamento com um ácido, opcionalmente na presença de ainda um corante, e opcionalmente pelo menos um corante de fórmula (1),

com a condição de que pelo menos em uma etapa a. ou b. pelo menos um corante de fórmula (1) está presente.

O composto diazotizado capeado e composto acoplador e op- cionalmente o agente oxidante e composto revelador podem ser aplicados em qualquer desejada ordem sucessivamente ou simultaneamente.

Preferivelmente, o composto diazotizado e o composto acopla- dor são aplicados simultaneamente, em uma composição simples.

"Condições alcalinas" representam um pH na faixa de 8 a 10, preferivelmente 9-10, especialmente 9,5-10, que é obtido através de adição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, hidróxido de sódio ou amônio.

As bases podem ser adicionadas aos cabelos, aos precursores de corante, o composto diazotizado capeado e/ou o componente de acopla- mento solúvel em áqua, ou às composições corantes compreendendo os precursores de corante.

Ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gel de ácido cítrico, uma apropriada solução tampão com opcionalmente um corante ácido.

A razão da quantidade de composição corante alcalina aplicada no primeiro estágio para aquela de composição corante ácida aplicada no segundo estágio é preferível mente de cerca de 1:3 a 3:1, especialmente cer- ca de 1:1.

As composições corantes alcalinas de etapa a. e as composi- ções corantes ácidas de etapa b. são deixadas sobre a fibra por 5 a 60 minu- tos em 15 a 45°C, em particular por 5 a 45 minutos a 20 a 30°C.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para coloração de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1) e pelo menos um corante ácido.

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar os processos para coloração sem limitação de processos para os mesmos. A menos que de outro modo especificado, partes e porcentagens referem-se a peso. As quantidades de corante especificadas são relativas ao material sendo colori- do e a coloração é realizada na presença de um agente redutor.

Exemplos de Preparação A Exemplo A1:

<formula>formula see original document page 22</formula>

1. Formação da Hidrazona

14 g de ácido sulfúrico são adicionados a 42 g de água e resfria- dos para 20°C. Então, 24 g de N-metil fenil hidrazina (100%) são adiciona- dos com agitação. 24,5 g de 4-piridino aldeído são gotejados durante 15 mi- nutos e agitação é continuada por 1 hora. O pH é elevado para 2,2 através de adicao de uma solucao de hidrxido de sodio 36% em agua. 2,7 g de clo- reto de sódio são adicionados na temperatura de 60°C, e agitada uma ou mais horas nesta temperatura.

A pasta é separada por filtração, a torta de filtro secada a 70°C em vácuo para render 42 g de um pulverizado laranja.

2. Agente Alauilante

Uma mistura de 52,0 g de racêmico 3-aminoi di-idro tiofenona em 120 mL de clorofórmio e 74,1 g de piridina é resfriada com agitação para 0°C e então 58,0 g de cloreto de ácido bromo acético são adicionados em pequenas quantidades mantendo a temperatura. Após término da adição a mistura é deixada por toda noite no refrigerador e a reação é terminada. A mistura de reação é misturada com água/ácido clorídrico e pasta de gelo, as fases são separadas, lavadas com água e secadas, o solvente é evaporado à secura ao produto usado como tal na etapa seguinte.

3. Alauilacão

A hidrazona anterior é dissolvida em clorofórmio através de agi- tação com a quantidade equivalente de agente alquilante em uma tempera- tura de 20°C.

A temperatura é mantida a 20°C durante as 48 horas seguintes. Cristais separados na pasta são filtrados.

O produto é lavado com 50 mL de clorofórmio e secado em vá- cuo para obter 59 g de um produto sólido laranja.

O produto é recristalizado duas vezes a partir de metanol.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados: dados de 1H- RMN em metanol deuterado (32 explorações)/360 MHz.

<table>table see original document page 23</column></row><table> <table>table see original document page 24</column></row><table>

Exemplo A2:

<formula>formula see original document page 24</formula>

1. Monoazo

12,4 g de 4-flúor anilina são adicionados a uma solução agitada de 25 mL de água e 25 mL de ácido clorídrico 32% a 295 K.

Então a mistura de reação é resfriada para 273 K e 19 mL de solução de nitrito de sódio 36% são gotejados em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K. Após a adição da solução de nitrito de sódio a mistura é agitada por uma hora. Se nenhum excesso de nitrito é detectado durante uma hora (detecção através de uso de um papel de iodeto de potássio) ainda quantidades de solução de nitrito de sódio são adicionadas.

Após esta uma hora o excesso restante de nitrito é reduzido com ácido sulfâmico. Então a solução diazo obtida é gotejada em uma solução resfriada a 273 K de 7,4 g de imidazol em 30 mL de água, pelo que o pH da solução é mantido na faixa de pH 10 a 11 através de adição de solução de hidróxido de sódio 36%.

Após término de adição de diazo a suspensão obtida é aquecida para 295 K e o pH é ajustado para 10,5 com solução de hidróxido de sódio 36%. Após uma hora de agitação neste pH e temperatura a suspensão é filtrada e então lavada duas vezes com 50 mL de água para obter 55 g do produto úmido. 500 mL de água são introduzidos em um vaso de reação, a torta de filtro da etapa prévia é adicionada e suspensa por agitação. A adi- ção de sulfato de dimetila é iniciada e simultaneamente aquela de hidróxido de sódio mantendo o pH em 10-10,3 e a temperatura em 25-30°C.

A quantidade de 3 equivalentes de sulfato de dimetila (DMS) é adicionada dentro de aproximadamente 5 h. Isto é mantido por mais uma hora para acabar a hidrólise de excesso de DMS. O desaparecimento de DMS é controlado. Então, 100 g de cloreto de sódio e 50 g de cloreto de po- tássio são adicionados e resfriados a O0C. Após 16 h o produto é separado por filtração e lavado com uma solução fria de cloreto de sódio/potássio. A- proximadamente 20 g de produto informe de torta são obtidos com a seguin- te fórmula

<formula>formula see original document page 25</formula>

19,9 g de Ν,Ν'-dimetil etileno diamina são adicionados a 293 K sob atmosfera de nitrogênio com agitação a 120 g de isopropanol e o com- posto anterior da fórmula (102a). Então a temperatura é elevada para 333 K e a viscosidade da mistura de reação diminui. A mistura de reação é agitada nesta temperatura durante 25 h. Então a massa de reação é agitada por 4 h enquantoi a temperatura é diminuída para 295 Κ. A massa de reação é filtra- da e o resíduo de filtro é lavado com 45 mL de isopropanol. Então o material é secado em vácuo para obter 16 g de produto.

2. Agente Alquilante

Uma mistura de 52,0 g de racêmico 3-amino-di-idro tiofenona como cloridrato em 120 mL de clorofórmio e 54,1 g de trietilamina é resfriada com agitação para O°C e então 58,0 g de cloreto de ácido bromo acético são adicionados em pequenas quantidades mantendo a temperatura. Após tér- mino da adição a mistura é deixada por toda noite no refrigerador e a reação é terminada.

A mistura de reação é misturada com água/ácido clorídrico e pasta de gelo, as fases são separadas, lavadas com água, secadas e o sol- vente evaporado à secura e o produto usado como tal na etapa seguinte. 3. Alquilação

Um equivalente do monoazo anterior é dissolvido através de agi- tação na solução do equivalente agente de alquilação em clorofórmio. A temperatura é elevada para 60°C e durante as seguintes 20 horas. Cristais separados na pasta são filtrados. O produto é lavado com 5 mL de clorofór- mio e secado em vácuo para obter 80 g de um produto sólido escuro. O pro- duto é recristalizado duas vezes a partir de metanol.

O produto é caracterizado pelos seguintes dados: dados de 1H- RMN em metanol deuterado (32 explorações)/360 MHz

<table>table see original document page 26</column></row><table>

Exemplo A3:

<formula>formula see original document page 26</formula>

1. Monoazo

50,0 g de 2-amino tiazol são adicionados a uma solução agitada de 135 mL de ácido sulfúrico 60% a 293-310 K. Então a mistura de reação é resfriada para 273 K e 81 mL de ácido nitrosil sulfúrico 40% são gotejados em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K através de resfriamento. Após a adição a mistura é agitada por 4 h. A solução é gotejada para uma mistura de gelo e água bem agitada (400 g) contendo 2,5 g de ácido amido sulfúrico. À solução diazo obtida (a 273 K, gelo adicionado se necessário), 45,5 g de anilina são gotejados. En- tão o pH da solução é elevado para a faixa de 5 a 6 através de adição de solução 36% de hidróxido de sódio. Após uma hora de agitação neste pH e temperatura, a suspensão é filtrada e então lavada duas vezes com 50 mL de água para obter 155 g do produto úmido. Após secagem, 90 g de monoa- zo são obtidos.

2. Agente Alquilante

O mesmo agente alquilante como nos exemplos prévios é usa- do.

3. Alquilacão

O monoazo anterior (30 g) é dissolvido através de agitação em 150 mL de metanol. A quantidade equivalente de agente alquilante é adicio- nada. A temperatura é elevada para 60°C. A temperatura é mantida durante as 30 h seguintes. Cristais separados na pasta após resfriamento são filtra- dos. O produto é lavado com 50 mL de metanol e secado em vácuo para obter 49 g de um produto sólido avermelhado escuro. O produto é recristali- zado duas vezes a partir de metanol. O produto é caracterizado por dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 explorações)/360 MHz

<table>table see original document page 27</column></row><table> Exemplo A4:

<formula>formula see original document page 28</formula>

1. Monoazo

50,0 g de 2-amino tiazol são adicionados a uma solução agitada de 135 mL de ácido sulfúrico 60% a 293-310 k. Então a mistura de reação é resfriada para 273 K e 81 mL de um ácido nitrosil sulfúrico 40% são goteja- dos em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K através de resfriamento. Após a adição a mistura é agi- tada por 4 h. A solução é gotejada em uma mistura de gelo e água (400 g) bem agitada contendo 2,5 g de ácido amido sulfúrico. À solução diàzo obtida (a 273 K, gelo adicionado se necessário), 60,5 g de dimetil anilina são gote- jados. Então o pH da solução é elevado para a faixa de 5 a 6 através de adi- ção de solução 36% de hidróxido de sódio.

Após 1 hora de agitação neste pH e temperatura a suspensão é filtrada e então lavada duas vezes com 50 mL de água para obter 200 g do produto úmido. Após secagem, 100 g de corante monoazo são obtidos.

2. Agente Alquilante

O mesmo agente alquilante como nos exemplos prévios é usa- do.

3. Alauilacão

O monoazo anterior (28 g) é dissolvido através de agitação em 150 mL de metanol. A quantidade equivalente de agente alquilante é adicio- nada. A temperatura é elevada para 60°C e mantida durante as seguintes 24 h. Cristais separados na pasta após resfriamento são filtrados. O produto é lavado com 50 mL de metanol e secado em váco para obter 45 g de um pro- duto sólido violeta escuro. O produto é recristalizado duas vezes a partir de metanol. O produto é caracterizado por dados 1H-RMN em metanol deute- rado (128 explorações)/360 MHz <table>table see original document page 29</column></row><table>

Exemplo A5

<formula>formula see original document page 29</formula>

1. Monoazo

50,0 g de 2-amino tiazol são adicionados a uma solução agitada de 135 mL de ácido sulfúrico 60% a 293-310 K. Então a mistura de reação é resfriada para 273 K e 81 mL de um ácido nitrosil sulfúrico 40% são goteja- dos em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K através de resfriamento. Após a adição a mistura é agi- tada por 4 horas. A solução é gotejada em uma mistura de gelo e água (400 g) bem agitada contendo 2,5 g de ácido amido sulfúrico. À solução diazo obtida (a 273 K, gelo adicionado se necessário) 90,5 g de di-idróxi etil anilina são gotejados. Então o pH da solução é elevado para a faixa de 5 a 6 atra- vés de adição de solução 36% de hidróxido de sódio. Após 1h de agitação ente pH e temperatura a suspensão é filtrada e então lavada duas vezes com 50 mL de água para obter 255 g do produto úmido. Após secagem 140 a de corante monoazo são obtidos. 2. Agente Alquilante

Uma mistura de 52,0 g de racêmico 3-amino-di-idro tiofenona em 120 mL de clorofórmio e 74,1 g de piridina é resfriada com agitação para O0C e então 58,0 g de cloreto de ácido bromo acético são adicionados em pe- quenas quantidades mantendo a temperatura. Após término da adição a mistura é deixada uma hora no refrigerador e a reação é terminada. A mistu- ra de reação é misturada com uma pasta de gelo e ácido clorídrico/água, as fases são separadas, lavadas com água, secadas, o solvente é evaporado à secura e o produto usado como tal na etapa seguinte.

3. Alquilação

O monoazo anterior (30 g) é dissolvido por agitação em 150 mL de metanol. A quantidade equivalente de agente alquilante é adicionada. A temperatura é elevada para 60°C. A temperatura é mantida em 60°C durante as seguintes 30 h. Cristais separados na pasta após resfriamento são filtra- dos. O produto é lavado com 50 mL de metanol e secado em vácuo para obter 59 g de um produto sólido violeta escuro. O produto é recristalizado duas vezes a partir de metanol. O produto έ caracterizado por dados de IH- RMN em metanol deuterado (128 explorações)/360 MHz.

<table>table see original document page 30</column></row><table> Exemplo A6:

<formula>formula see original document page 31</formula>

50,0 g de 2-amino metóxi benzotiazol são adicionados a uma solução agitada de 135 mL de ácido sulfúrico 60% a 293-310 K. Então, a mistura de reação é resfriada para 273 K e 61 mL de ácido nitrosil sulfúrico 40% são gotejados em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K através de resfriamento. Após a adição, a mistura é agitada por 4 h. A solução é gotejada em uma mistura de gelo e água (400 g) bem agitada contendo 2,5 g de ácido amido sulfúrico. À solu- ção diazo obtida (a 273 K, gelo adicionado se necessário) 50,5 g de di-idróxi etil anilina são gotejados. Então, o pH da solução é elevado para a faixa de 5 a 6 através de adição de solução 36% de hidróxido de sódio. Após uma hora de agitação neste pH e temperatura, a suspensão é filtrada e então lavada duas vezes com 50 mL de água para obter 15 g do produto úmido. Após se- cagem, 95 g de corante monoazo são obtidos.

2. Agente Alquilante

Uma mistura de 52,0 g de racêmico 3-amino-di-idro tiofenona em 120 mL de clorofórmio e 74,1 g de piridina é resfriada com agitação para O°C e então 58,0 g de cloreto de ácido bromo acético são adicionados em pe- quenas quantidades mantendo a temperatura. Após término da adição a mistura é deixada uma hora no refrigerador e a reação é terminada. A mistu- ra de reação é misturada com uma pasta de gelo e ácido clorídrico/água, as fases são separadas, lavadas com água, secadas, o solvente é evaporado à secura e o produto usado como tal na etapa seguinte.

3. Alauilacão

39 g de monoazo anterior são dissolvidos através de agitação na equivalente solução de alquilação em 100 mL de metanol. A temperatura é elevada para 60°C e mantida durante as seguintes 60 horas. Cristais sepa- rados na pasta são filtrados. O produto é lavado com 50 mL de clorofórmio e secado em vácuo para obter 59 g de um produto sólido escuro. 0 produto é recristalizado duas vezes a partir de metanol. O produto é caracterizado por dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 explorações)/360 MHz. 360MHz

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Exemplo A7:

<formula>formula see original document page 32</formula>

1. Monoazo

12,4 g de 4-flúor anilina são adicionados a uma solução agitada de 25 mL de água e 25 mL de ácido clorídrico 32% a 295 K. Então a mistura de reação é resfriada para 273 K e 19 mL de solução 36% de nitrito de sódio são gotejados em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K.

Após a adição da solução de nitrito de sódio a mistura é agitada por 1 hora. Se nenhum excesso de nitrito é detectado durante 1 hora (detec- ção através de uso de um papel de iodeto de potássio) ainda quantidades de solução de nitrito de sódio são adicionadas. Após esta 1 hora o excesso res- tante de nitrito é reduzido com ácido sulfâmico. Então, a solução diazo obti- da é gotejada em uma solução resfriada a 273 K de 7,4 g de imidazol em 30 mL de água pelo que o pH da solução é mantido na faixa de pH 10 a 11 a- través de adição de solução 36% de hidróxido de sódio. Após término da adição diazo a suspensão obtida é aquecida para 29 K e o pH é ajustado para 10,5 com solução 36% de hidróxido de sódio. Após uma hora de agita- ção neste pH e temperatura a suspensão é filtrada e então lavada duas ve- zes com 50 mL de água para obter 55 g do produto úmido.

500 mL de água são introduzidos em uma vaso de reação em que a torta de filtro da etapa prévia é adicionada e suspensa através de agi- tação. A adição de sulfato de dimetila é iniciada e simultaneamente aquela de hidróxido de sódio mantendo o pH em 10-10,3 e a temperatura em 25- 30°C. A quantidade de 3 equivalentes de sulfato de dimetila (DMS) é adicio- nada dentro de aproximadamente 5 horas. Isto é mantido por 1 hora para terminar a hidrólise de excesso de DMS. O desaparecimento de DMS é con- trolado. Então, 100 g de cloreto de sódio e 50 g de cloreto de potássio são adicionados e resfriados para O0C. Após 16 horas, o produto é separado por filtração e lavado com uma solução fria de cloreto de sódio/potássio. Apro- ximadamente 20 g de produto informe em torta de fórmula

<formula>formula see original document page 33</formula>

são obtidos.

20,8 g de racêmico 3-amino-di-idro tiofenona são adicionados a 29 K sob atmosfera de nitrogênio com agitação a 120 g de isopropanol e a quantidade equivalente de trietilamina e o composto anterior da fórmula (107a). Então a temperatura é elevada para 333 Kea viscosidade da mistu- ra de reação diminui. A mistura de reação é agitada nesta temperatura du- rante 5 horas. Então a massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é diminuída para 295 Κ. A massa de reação é filtrada e o resí- duo de filtro é lavado com 4 mL de isopropanol. Então o material é secado em vácuo para obter 26 g de produto. O produto é caracterizado pelos se- guintes dados: de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 explorações)/360 MHz.

<table>table see original document page 34</column></row><table>

Exemplo A8:

<formula>formula see original document page 34</formula>

1. Monoazo

12,4 g de 4-flúor anilina são adicionados a uma solução agitada de 2 mL de água e 25 mL de ácido clorídrico 32% a 29 K. Então a mistura de reação é resfriada para 273 K e 19 mL de solução 36% de nitrito de sódio são gotejados em uma taxa tal de modo que a temperatura da mistura é mantida na faixa de 273 a 276 K. Após a adição da solução de nitrito de só- dio a mistura é agitada por 1 hora. Se nenhum excesso de nitrito é detectado durante 1 hora (detecção através de uso de um papel de iodeto de potássio) ainda quantidades de solução de nitrito de sódio são adicionadas. Após 1 hora o excesso restante de nitrito é reduzido com ácido sulfâmico. Então, a solução diazo obtida é gotejada em uma solução fria a 273 K de 7,4 g de imidazol em 30 mL de água pelo que o pH da solução é mantido na faixa de pH 10 a 11 através de adição de solução 36% de hidróxido de sódio. Após término de adição diazo a suspensão obtida é aquecida a 295 K e o pH é ajustado para 10,5 com solução 36% de hidróxido de sódio. Após 1 hora de agitação neste pH e temperatura a suspensão é filtrada e então lavada duas vezes com 50 mL de água para obter 55 g do produto úmido. 500 mL de á- gua são introduzidos em um vaso de reação, a torta de filtro da etapa prévia é adicionada e suspensa por agitação. A adição de sulfato de dimetila é ini- ciada e simultaneamente aquela de hidróxido de sódio mantendo o pH em 10-10,3 e a temperatura em 25-30°C. A quantidade de 3 equivalentes de sulfato de dimetila (DMS) é adicionada dentro de aproximadamente 5 horas. Isto é mantido por 1 hora para terminar a hidrólise de excesso de DMS. O desaparecimento de DMS é controlado. Então, 100 g de cloreto de sódio e 50 g de cloreto de potássio são adicionados e resfriados para O°C. Após 16 horas o produto é separado por filtração e lavado com uma solução fria de cloreto de sódio/potássio. Aproximadamente 20 g de produto informe em torta da seguinte fórmula

<formula>formula see original document page 35</formula>

são obtidos.

2. Aminacão

19,9 g de etilenodiamina são adicionados a 293 K sob atmosfera de nitrogênio com agitação a 120 g de isopropanol e o composto anterior da fórmula (108a). Então, a temperatura é elevada para 333 Kea viscosidade da mistura de reação diminui. A mistura de reação é agitada nesta tempera- tura durante 25 horas. Então a massa de reação é agitada por 4 horas en- quanto a temperatura é diminuída para 295 Κ. A massa de reação é filtrada e o resíduo de filtro é lavado com 45 mL de isopropanol. Então o material é secado em vácuo para obter 26 g de produto.

3. Derivação

25,9 g de racêmico 3-amino-di-idro tiofenona são adicionados a 120 g de tolueno a 293 K sob atmosfera de nitrogênio com agitação. Então fosgênio é introduzido abaixo da superfície do líquido a 333 K. Após término da adição a mistura é deixada 1 hora e a reação é terminada. A mistura de reação é misturada com uma pasta de gelo e ácido clorídrico/água, as fases são separadas, lavadas com água, secadas e o solvente é evaporado à se- cura. O produto é usado como tal na etapa seguinte com o composto azo anterior. Ambos compostos são suspensos em acetonitrila. Então a tempera- tura é elevada para 303 Kea viscosidade da mistura de reação diminui. A mistura de reação é agitada nesta temperatura durante 5 horas. A massa de reação é filtrada e o resíduo de filtro é lavado com 45 mL de acetonitrila. En- tão o material é secado em vácuo para obter 36 g de produto. O produto é caracterizado pelos seguintes dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 explorações)/360 MHz.

<table>table see original document page 36</column></row><table>

B. Exemplos de Aplicação:

Para os exemplos de aplicação, foram usados os seguintes tipos de cabelos:

trança de cabelos louros (cabelo branco VIRGIN de IMHAIR Ltd., via G. Verga 8, It 90134 Palermo, Itália)

trança de cabelos louros médios (cabelo natural UMA-Europ., cor louro médio de Fischbach & Miller, Postfach 1163, 88461 Laupheim, Deutschland)

A fixação de lavagem do cabelo colorido é analisada através da escala Grey de acordo com pigmentos orgânicos Industriais por Herbst & Hunger, 2nd ed. Engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.

Nos exemplos de aplicação que se seguem composições dentro das definições dadas abaixo são usadas: Solução 1 (loção permanente, pH 8.2):

Aqua, tioglicolato de amônio, bicarbonato de amônio, etóxi digli- col, hexileno glicol, ácido tioglicólico, ácido tiolático, óleo de mamona hidro- genado PEG-60, glicina, ácido etidrônico, isoceteth-20, polissilicone-9, copo- límero de etireno/PVP, Trideceth-12, amodimeticone, cloreto de cetrimônio, hidróxido de amônio, poliquaternium-6, álcool isopropílico, álcool desnat., simeticone, perfume. Solução 2 (fixação permanente, pH 3,9):

Baseada em:

Aqua, peróxido de hidrogênio, propileno glicol, hidróxi propil Iauril dimônio proteína de trigo hidrolisada, cocamida de PEG-5, coco anfoacetato de só- dio, poliquaternium-35: coco hetaína, acetaminoíeno, ácido fosfórico, cloreto de sódio, perfume.

Solução 3 (solução de coloração):

0,1% do corante é dissolvido em uma solução 10% de um ten- soativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado para pH 9,5 usando ácido cítrico ou monoetanol amina. Exemplo B1:

5 mg de composto de fórmula (101) de acordo com Exemplo A1 são dissolvidos em 20 g de etanol e então 30 g de água são adicionados.

Esta solução corante azul é aplicada sobre o cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois de louro médio e dois danificados) e deixados em repouso por 20 minutos em temperatura ambiente. Então os fios são rinsa- dos sob água de torneira e secados 12 horas.

Fixação de lavagem: 10 χ lavados com xampu. <table>table see original document page 38</column></row><table>

Exemplo B2:

A solução de material corante 0,1% em peso de exemplo B1 é aplicada sobre o cabelo seco (dois fios louros, dois louros médios, e dois danificados) e deixados em repouso por 20 minutos, em temperatura ambi- ente.

Então os fios são rinsados e os fios secados com toalha são tra- tados com a solução 2 (fixação permanente) e deixados em repouso por 10 minutos. Então os fios são rinsados sob água da bica e secados 12 horas em temperatura ambiente.

Fixação de lavagem: 10 χ lavados com xampu.

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Exemplo B3:

Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada sobre cabelo la- vado com xampu (dois fios de cabelo louro, dois de cabelo louro médio, e dois danificados) e deixada em repouso por 10 minutos.

Então os fios são rinsados sob água da bica e os fios secados com toalha são tratados com a solução de material corante 0,1% em peso de exemplo B1 e deixados em repouso por 20 minutos e então rinsados.

Então os fios secados com toalha são tratados com a solução 2 (fixação permanente) e deixados em repouso por 10 minutos. Então os fios são rinsados sob água de torneira e secados 12 horas em temperatura am- biente. Fixação na lavagem: lavados 10x com xampu.

<table>table see original document page 39</column></row><table>

Claims

1. Corantes de fórmula <formula>formula see original document page 40</formula> D é o radical de antraquinona, acridina, azo, azometino, hidrazometino, ben- zodifuranona, coumarina, diceto pirrol pirrol, dioxaxina, difenil metano, for- mazano, indigóide, indofenol, naftalimida, naftaquinona, nitroarila, merocia- nina, metino, oxazino, perinonaperileno, pirenoquinona, ftalocianina, fenazi- na, quinoneimina, quinacridona, quinoftalona, estilbeno, estirila, trifenilmeta- no, xanteno, corante tiazina e corante tioxanteno; Q é C1-30 alquileno, C2-12 alquenileno, C5-10 arileno, C5-10 cicloalquileno ou C1- -10 alquileno (C5-10 arileno) que pode ser interrompido e/ou terminado em uma ou ambas extremidades por um ou mais de um -O-, -S-, -N=, -N(R1)-, SO2, - (CH2CH2-O)1-5, -(CH2CH2CH2-O)1-5; -C(O)-, -C(O)-C1-12 alquenileno, -C(O)O-, -OCO-, <formula>formula see original document page 40</formula> -CON(R1)-, -C(NR1R2)2-, -(R1)NC(O)-, -CSR1- ou um radical bivalente (heterocíclico) não-aromático ou aromático, não-fundido ou fundi- do, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, opcionalmente com- preendendo pelo menos um heteroátomo; -O-; -S-; -N(R1)-; SO2; -(CH2CH2- O)1-5; -C(O)-; -C(O)-C1-12 alquenileno; -C(O)-O-, -OCO-; <formula>formula see original document page 40</formula> -CON(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; CSR1; radical bivalente não-aromático ou aromático, fundido ou não-fundido, saturado ou insaturado, opcionalmen- te compreendendo pelo menos um heteroátomo; que está opcionalmente substituído com C1-30 alquila, C1-30 alcóxi, -C2-12 alquenila, C5-10 arila, C5-10 cicloalquila, C1-10 alquil (C5-10 arileno), hidróxi ou D+; R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-14alquila; C1-14 hidróxi alquila; C1-14 aminoalquila; C2-14 alquenila; C6-10 arila; C6-10 aril C1-10 alquila; ou C5-10 alquil (C5-10 arila).

2. Corantes de acordo com a reivindicação 1, em que na fórmula (1) D é o radical de antraquinona, acridina, azo, azometino, hidrazometino, ben- zodifuranona, coumarina, diceto pirrol pirrol, dioxaxina, difenil metano, for- mazano, indigóide, indofenol, naftalimida, naftaquinona, nitroarila, merocia- nina, metino, oxazina, perinona, perileno, pirenoquinona, ftalocianina, fena- zina, quinoneimina, quinacridona, quinoftialona, estilbeno, estirila, trifenilme- tano, xanteno, corante tiazina e corante tioxanteno; Q é C2-12 alquenileno, C5-10 arileno, C5-10 cicloalquileno ou C-mo alquileno (C5. arileno)- que pode estar interrompido por um ou mais de um -O-, -S-, - NR3- ou SO2; -(CH2CH2-O)v5; -C(O)-; -C(O)-Cv12 alquenileno; -C(O)-O-, - <formula>formula see original document page 41</formula> OCO-; Rl -CON(R1)-; -C(NR1R2)2-; -(R1)NC(O)-; CSR1; -O-; -S-;-CS-; - S(O)2-; e R1, R2 e R3 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-12alquila; C1- -14 hidróxi alquila; C-M4 aminoalquila; C2-14 alquenila; C6-10 arila; C6-10 aril C1-10 alquila; ou C5-10alquil (C5-10 arila).

3. Corantes de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que D é selecionado de um nitroarila, uma antraquinona, uma naftoquinona, uma pireno quinona, uma ftalocianina, formazano, metino, azometino, dioxazina, fenazina, azo, indofenol, estilbeno, trifenilmetano, xanteno, tioxanteno e um corante direto.

4. Corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -3, em que <formula>formula see original document page 42</formula> X1 é um radical bivalente selecionado de -N=N-; -CR8=N-; -N=CRe-; -NR8- N=CR9-; e -R8C=N-NR9-; T1 é um radical bivalente de um composto heteroaromático ou aromático substituído ou não-substituído; G1 é N; ou um radical CR10; G2 é -O-; ou -S-; R4 e R5 independentemente um do outro são hidrogênio; halogênio; C-M6 alquila, que pode estar interrompido com heteroátomos; fenila; um radical ácido carboxílico; um radical de ácido sulfônico; hidróxi; nitrila; Cm6 alcóxi; (poli) hidróxi C2.4 alcóxi; halogênio; SO2NR6R7; SR6; NR6R7; OR6; SO2; CO- OR6; NR6COR7; ou CONR6; R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; Cm2 alquila, que pode estar substituído com um ou mais C1-5 alquila, C1-5 alcóxi ou hidroxila; - (CO)-H; -(CO)-C1-5 alquila; fenila ou fenil C1-4 alquila, em que a metade fenila pode estar substituída com um ou mais C1-5 alquila, C1-5 alcóxi, halogênio, - NH2, mono C1-S alquilamino, di-C1-5 alquilamino, -NO2, carbóxi ou hidróxi; R8 e R9 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-14 alquila, C2-14 alquenila; C5-10 arila; C1-10 alquil C5-10 arila; ou C5-10 aril C1-10 alquila; R10 é hidrogênio; C1-14 alquila; C2-14 alquenila; C6-10 arila; C5-10 aril (C1-10 al- quila); ou C1-10 alquil(C5-10 arila); e An é um anion.

5. Corantes ae acordo com quaiquer uma das reivindicações í a - 4, em que <formula>formula see original document page 43</formula> em que Χ1, T1, R4, Rs e An são como definidos na reivindicação 4.

6. Corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que Q é um radical bivalente de fórmula (1a) -(T)t(Z)2-, T é um radical selecionado de C-M2 alquileno linear ou ramificado, saturado ou insaturado; -C(O)-; -(CH2CH2-O)1-S-; -(CH2CH2CH2-O)1-S-; -C(O)O-; -OC(O)-; -N(R1)-; -CON(R1)-; -(R1)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; -S(O)2-; -S(O)2-N(Ri)-; e -N+(R1)(R2)-; <formula>formula see original document page 43</formula> D ; (1c) D ; ou(1d) 1 ; R e R' independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-6 alquila; D é Ra; D-ia+; ou D2b+; a e b independentemente um do outro são 1, 2 ou 3; Ra é cloro ou flúor, R1 C1-6 alcóxi, C1-6 alquilamino, C6-10 arilóxi ou C6-10 arilamino; e t e z, independentemente um do outro são 0; ou 1; com a condição de que pelo menos um de t ou z seja 1.

7. Corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que X1 é um radical bivalente selecionado de -N=N; -CR8=N-; e - N=CR8-; T- é fenüeno' R5 é NR6R7; OR6; ou SO2; R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-12 alquila, que pode estar substituído com um ou mais hidroxila; e R8 é hidrogênio; ou C1-14 alquila.

8. Corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, que corresponde à fórmula <formula>formula see original document page 44</formula> em que Q é C1-30 alquileno; C2-12 alquenileno, C5-10 arileno, -C(O)-; ou - C(O)-C2-I2 alquenileno; R4 é hidrogênio; C1-16 alquila; ou C1-16 alcóxi; R5 e NRcR7; e R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou C1-12 alquila, que pode estar substituído com uma ou mais hidroxila.

9. Corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, que correspondem a fórmula (3) <formula>formula see original document page 44</formula> em que X1 é um radical bivalente selecionado de -N=N-; -CR8=N-; R5 é NR6R7; e R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; C1-12 alquila; ou fenila; e R8 é hidrogênio; ou C1-4 alquila.

10. Corantes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, que correspondem a fórmula (4) <formula>formula see original document page 45</formula> (4) em que Ti é um radical bivalente de um composto aromático substituído ou não-substituído; Q é C2-12 alquileno, que pode estar interrompido por um ou mais de um -NR3-; R3 é hidrogênio; ou C-14 alquila; e R4 é hidrogênio; ou C-16 alquila.

11. Processo de para tingir fibras contendo queratina compreen- dendo tratamento da fibra com um corante como definido em qualquer um das reivindicações 1 a 10.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, em que o tingi- mento é realizado na presença de um agente redutor.

13. Processo de acordo com a reivindicação 11 ou 12, em que o agente redutor é selecionado de ácido tioglicólico ou seus sais, monotioglico- lato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercapto propiônico, 2-mercapto etil ami- na, ácido tiolático, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionito, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 13, compreendendo tratamento de fibra contendo queratina (a) opcionalmente com um agente redutor, e (b) com um corante como definido na reivindicação 1, e (c) opcionalmente com um agente oxidante.

15. Composição compreendendo um corante como definido na reivindicação 1.

16. Composição de acordo com a reivindicação 15, em forma de um xampu, condicionador, gel ou emulsão.

17. Composição de acordo com a reivindicação 15 ou 16, com- preendendo pelo menos um corante como definido na reivindicação 1, e um corante direto e/ou um corante reativo.