BRPI0616807A2 - corantes de triarilmetano - Google Patents

Abstract

CORANTES DE TRIARILMETANO. A presente invenção refere-se a corantes de triarilmetano da fórmula (1)D~ 1~-Z(~ 1~)~ f~)-Y~ 1~-S-A, em que A é hidrogênio; um radical da fórmula (1b) *-S-Y~ 2~-(Z~ 2~)~ f~-D~ 2~; ou um radical da fórmula (1c)-S-Y~ 3~. Y~ 1~ e Y~ 2~ independentemente um do outro são C~ 1~-C~ 10~ alquileno; C~ 5~-C~ 10~ cicloalquileno; C~ 5~-C~ 10~ arileno; ou -C~ 5~-C~ 10~ arila; ou -C~ 5~-C~ 10~ aril-(C~ 1~-C~ 10~ alquila); não-substituída ou substituída, de cadeia linear ou ramificada, interrompida ou não-interrompida; Z~ 1~ e Z~ 2~ independentemente um do outro são *-(CH~ 2~)~ p~-C(O)-**; *-(CH~ 2~CH~ 2~-O)~ s~-**; *-(CH~ 2~)~ p~-C(O)O-**; *-(CH~ 2~)~ p ~-OCO-**; *-(CH~ 2~)~ p~-N(R~ 1~)-**; *-(CH~ 2~)~ p~-N-**; *-(CH~ 2~)~ p~-CON(R~ 1~)-**; *-(CH~ 2~)~ p~-(R~ 1~)NC(O)-**; -O-; -S-; -S(O)-; -S(O)~ 2~-; ou um birradical catiónico de um composto aromático ou heteroaromático substituído ou não substituído da fórmula (1a) em que o asterisco * indica a ligação D~ 1~ e/ou D~ 2~; o asterisco ** indica a ligação a Y~ 1~ e/ou a Y~ 2~; W~ 1~ é N ou um radical de CR~ 5~; R~ 1~, R~ 2~, R~ 3~, R~ 4~, R~ 5~ independentemente um do outro são hidrogênio; C~ 1~-C~ 14~ alquila; C~ 2~-C~ 14~ alquenila; C~ 5~-C~ 10~ aril-(C~ 1~-C~ 10~ alquila); ou -C~ 1~-C ~ 10~aril); D~ 1~e D~ 2~ independentemente um do outro são hidrogênio; ou o resíduo de um corante orgânico selecionado a partir do radical da fórmula em que B~ 1~ e B~ 2~independentemente um do outro são C~ 6~-C ~10~arila; ou um composto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C~ 1~-C~ 12~ alquila; C~ 1~-C~ 12~alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfónico, carboxilato, ou pelo radical -NR~ 6~R~ 7~ ou -OR~ 6~; B~ 3~ é C~ 6~-C~ 12~ arileno, ou um radical bivalente de um composto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C~ 1~-C~ 12~ alquila; C~ 1~-C~ 10~ alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfónico, carboxilato, ou pelo radical -NR~ 6~R~ 7~ ou -OR~ 6~; R~ 6~ e R~ 7~ independentemente um do outro são hidrogênio; ou C~ 1~-C~ 12~ alquila; que pode ser substituída por hidróxi ou C~ 6~-C~ 10~ arila; ou R~ 6~ e R~ 7~, junto com o átomo de hidrogênio de ligação formam um anel heterocíclico de 5 a 7 elementos, ou R~ 6~ e R~ 7~ junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam um anel de piperidina da fórmula (1b) em que o asterisco (*) está direconado para Z~ 1~ ou Z~ 2~respectivamente, e o asterisco (**) está direcionado para um átomo de nitrogênio de ligação; em que um de D~ 1~ ou de D~ 2~ não é hidrogênio; An é um ânion; p é um número de 0 até 5; r é 0 ou 1; e S é um número a partir de 1 até 5. Os compostos são úteis para a tintura de materiais orgânicos, tais como fibras de queratina, de preferência cabelo humano.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTESDE TRIARILMETANO".

A presente invenção refere-se a novos corantes de triarilmetano,composições dos mesmos, processos para a sua preparação e uso dosmesmos para a tintura de materiais orgânicos, tais como fibras de queratina,lã, couro, seda, celulose ou poliamida, especialmente fibras que contenhamqueratina, algodão, náilon e de preferência cabelo e de mais preferência ca-belo humano.

É conhecido, por exemplo, a partir do WO 95/01772 que os co-rantes catiônicos podem ser usados para a tintura de material orgânico, porexemplo, queratina, seda, celulose ou derivados da celulose, e também fi-bras sintéticas, por exemplo, poliamidas. Os corantes catiônicos exibem to-nalidades muito brilhantes. Uma desvantagem é a sua capacidade de não-desbotamento não satisfatório com as lavagens.

O problema técnico é o de prover corantes que sejam distingui-dos por uma tintura profunda, tendo boas propriedades de não-desbotamento com relação à lavagem, luz, uso de xampus e esfregação.

Em conseqüência, a presente invenção se refere a um compos-to da fórmula:

(1) Di—(Zi)f—Yi—S—A,

em que

A é hidrogênio; um radical da fórmula (1b) *—S—Y2—(Z2)f—D2;ou um radical da fórmula (1c) *—S—Y3

Y1 e Y2 independentemente um do outro são C1-C10 alquileno;C5-C10 cicloalquileno; C5-Ci0 arileno; ou -C5-Ci0 arileno-(CrCi0 alquileno)não-substituído ou substituído, de cadeia linear ou ramificada, interrompidoou não-interrompido;

Y3 é C1-C1OaIquiIa; C5-C10cicloalquila; C5-Ci0 arila; ou -C5-Ci0aril-(Ci-Ci0 alquila); não-substituída ou substituída, de cadeia linear ou rami-ficada, interrompida ou não-interrompida;

Z1 e Z2 independentemente um do outro são *-(CH2)p-C(0)-**; *-(CH2CH2O)s-**; *-(CH2)p-C(0)0-**; *-(CH2)p-OCO-**; *-(CH2)p·!^^)-**;<formula>formula see original document page 3</formula>

-S(O)2-; ou um birradical catiônico de um composto aromático ou heteroaro-mático substituído ou não-substituído da fórmula (1a)

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

o asterisco * indica a ligação à D1 e/ou D2;

o asterisco ** indica a ligação à Y1 e/ou a Y2;

W1 é N ou um radical de CR5;

R1, R2, R3> R4 e R5 independentemente um do outro são hidro-gênio; C1-C14 alquila; C2-C14 alquenila; C5-C10 arila; C5-C10 aril-(C1-C10 alqui-la); ou -C1-C10 alquila(C5-C10 arila);

D1 e D2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou oresíduo de um corante orgânico selecionado a partir do radical da fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

B1 e B2 independentemente um do outro são C6-C10 arila; ou umcomposto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C1-C12 alquila; C1-C10alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxila-to, ou pelo radical -NR6R ou -ORe;

B3 é C6-C12 arileno, ou num radical bivalente de um compostoheterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C1-C12 alquila;C1-C10 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou peloradical -NR6R7 ou -OR6;

R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou CrCi2 alquila; que pode ser substituída por hidróxi ou C6-Cioarila; ou

R6 e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam umanel heterocíclico de 5 a 7 elementos, ou

R6 e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam umanel de piperidina da fórmula (1b)

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que

o asterisco (*) está direcionado para Zi ou Z2 respectivamente; e

o asterisco (**) está direcionado para um átomo de nitrogênio deligação;

em que um de Di ou de D2 não é hidrogênio;

An é um ânion;

ρ é um número de 0 até 5;

ré0ou1;e

S é um número a partir de 1 até 5;

C1-C12 alquila é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropila,ciclopentila, ciclo-hexila, n-hexila, n-octila, l.r.S.S-tetrametilbutila ou 2-etil-hexila, nonila, decila.

C1-C12 alquileno é, por exemplo, metileno, etileno, propileno,isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno,3-pentileno ou 2,2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1,1',3,3'-tetrametilbutileno, 2-etil-hexileno, nonileno, decileno, undecileno ou dodeci-leno.

O alquileno pode ser de cadeia linear ou ramificada, ou a partirde C5 alquila para cima, monocíclico ou policíclico, e pode ser interrompidopor hetero átomos, tais como O, S, -CO-, Ν, NH, NR54-: -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH(N(CH3)2)-CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2-, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CHzCHz-NCHa-CHzCHz-, -CO-CH2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, -CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- OU -CH2-CONH-CH2CH2-.

O C5-C10 cicloalquileno é, por exemplo, ciclopentileno, ciclo-hexileno, ciclo-heptileno, ciclo-octileno, ciclononileno ou ciclodecileno.

O C5-C10 arileno é, por exemplo, fenileno ou naftileno.

O aril-alquileno é, por exemplo, C5-C10 arila-CrCio alquileno.

O alquil-arileno é, por exemplo, C1-C10 alquila-C5-Ci0 arileno.

São de preferência os compostos da fórmula (1) em que Yi e Y2independentemente um do outro são C5-C10 cicloalquileno; ou C1-C10 alquile-no; e de mais preferência nos quais:

Yi e Y2 são CrC5 alquileno.

Além desses, são de preferência os compostos da fórmula (1),nos quais:

Zi e Z2 independentemente um do outro são -C0-; *-CH2-CO-NH-**; ou *-(CH2)3-N+(CH3)(CH3)- **; **-(C0)-0-*.

São de maior preferência ao compostos da fórmula (1) nosquais

Yi e Z1 e/ou Y2 e Z2 em conjunto formam um radical bivalenteselecionado a partir de

<formula>formula see original document page 5</formula>

Além do mais, são de preferência os compostos da fórmula (1),nos quais

R6 e R7 em conjunto com o átomo de ligação de nitrogênio for-mam um anel de piperidina da fórmula (1g)De preferência, na fórmula (1)

Bi e B2 independentemente um do outro são fenila ou naftilaque podem ser substituídas por C1-C12 alquila, C1-C12 alcóxi, fenila, hidróxi,halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6Rz ou -OR6; ou

<formula>formula see original document page 6</formula>

um radical heterocíclico da fórmula em que

R9 e R10 independentemente um do outro são C1-C12 alquila, CrC12 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, -NR6R7 ou -OR6; e

R6 e R7 são como definidos para a fórmula (1).

São de maior preferência os compostos da fórmula (1), nosquais

A é um radical da fórmula (1b); e especialmente os compostosda fórmula (1), nos quais

D é idêntico a D2;Yi é idêntico a Y2;Zi é idêntico a Z2; er é O ou 1.

Os compostos de maior preferência correspondem à fórmula (2)

<formula>formula see original document page 6</formula>em que

R8 é C1-C12 alquila, CrCi2 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácidosulfônico, carboxilato, ou os radicais -NR6R7 ou -OR6; e

R6, R7, B1 e B2 são como definidos para a fórmula (1).

Os exemplos com relação aos compostos de acordo com a pre-sente invenção estão relacionados na Tabela 1 abaixo:<table>table see original document page 7</column></row><table>

Os corantes da presente invenção podem existir como hidratosou solvatos.

Uma modalidade adicional da presente invenção se refere aprocessos para a preparação dos corantes da fórmula (1).

Em geral, o processo compreende a reação de 2 equivalentesdo composto Iactona (1 h) com 2 equivalentes do tioálcool da fórmula (1i) deacordo com o esquema de reação que se segue:

<formula>formula see original document page 7</formula>

Um processo alternativo compreende a reação do composto(1k) com o composto (11) para o intermediário (1m) para dar o composto (1o)através da reação com o composto (1n) de acordo com o esquema de rea-ção que se segue:

<formula>formula see original document page 8</formula>

A proporção de Iactona para o tioálcool é de 1:1 até10:1, de preferência de 2:1.

A reação é geralmente executada na presença de um ácido talcomo o ácido tolueno sulfônico, ácido sulfúrico ou trocadores de íons ácidos.

A água da reação pode ser removida através de:

(a) destilação azeotrópica ou

(b) agentes de ligação com a água tais como o ácido sulfúricoou peneiras moleculares.

Podem ser usados todos os solventes que formem um azeótro-po com água. Azeótropos como o clorofórmio, tolueno, etc.

Se o composto de triarilmetano for introduzido como Iactona érequerido um excesso de ácido.

Os corantes de acordo com a invenção são adequados para atintura de materiais orgânicos, tais como fibras que contêm queratina, lã,couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon e de preferência ca-belo humano. As tinturas obtidas são distinguidas pela sua tonalidade pro-funda e suas boas propriedades de não-desbotamento por exemplo, comrelação a lavagens, não-desbotamento com relação à luz, utilização de xam-pus e esfregação. As estabilidades, especificamente a estabilidade em ar-mazenamento dos corantes e dos corantes em formulações de acordo coma invenção são excelentes.

Em geral, os agentes de tintura de cabelo em uma base sintéti-ca podem ser classificados dentro de três grupos:

- agentes de tintura temporária

- agentes de tintura semipermanente

- agentes de tintura permanente

A multiplicidade de tonalidades dos corantes pode ser aumenta-da através da combinação com outros corantes.

Por esse motivo os corantes da fórmula (1)da presente invençãopodem ser combinados com corantes da mesma ou de outras classes decorantes, especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação, combi-nações de precursores de corantes com um composto de acoplamento bemcomo um composto deazotizado, ou um composto deazotizado capeado;e/ou corantes reativos catiônicos.

Os corantes diretos são de origem natural ou podem ser prepa-rados de forma sintética. Eles são não-carregados, catiônicos ou aniônicos,tais como os corantes ácidos.

Os corantes da fórmula (1) podem ser usados em combinaçãocom pelo menos um único corante direto diferente dos corantes da fórmula(1)·

Os corantes diretos não necessitam da adição de um agente deoxidação para desenvolver o sei efeito corante. Em conseqüência, os resul-tados da tintura são menos permanentes do que aqueles obtidos com ascomposições de corantes permanentes. Por esse motivo, os corantes diretossão usados de preferência para as tinturas de cabelo semipermanentes.

Os exemplos de corantes diretos estão escritos em "Dermato-logy", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., NewYork, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7,pp. 248-250, e no "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, pu-blicado pela The European Commission, que pode ser obtido em forma dedisquete do Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunterneh-men für Arzneimittel, Reformwaren und Kórperpflegemittel e.V., Mannheim.

Os corantes diretos de mais preferência que são úteis para acombinação com o pelo menos um único corante da fórmula (1), especial-mente para a tintura semipermanente são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato de 2-amino-4-hidróxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidróxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidróxietil-pi-crâmico, 2,6-diamino-3-(piridin-3-il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenóxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilanoamina-2'-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetra-hidroquinoxalina, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2,-hidróxietilamino-2-nitrobenzeno, 1-metil-3-nitro-4-(2'-hidróxietil)-

aminoben-zeno, 3-nitro-p-hidróxietil-aminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidróxipropilamina-3-nitrofenol, metossulfato de hidróxiantrilaminopropilmetilmorfolino, 4-nitrofenil-aminoetilureia, 6-nitro-p-toluidina, Acid Blue 62, AcidBlue 9, Acid Red 35, Aeid Red 87 (Eosin), Aeid Violet 43, Aeid Yellow 1, Ba-sic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 12, BasicBlue 26, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 2, BasicRed 22, Basic Red 76, Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Yellow 9, Dis-perse Blue 3, Disperse Orange 3, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Dis-perse Violet 4, Disperse Black 9, Fast Green FCF, HC Blue 2, HC Blue 7, HCBlue 8, HC Blue 12, HC Orange 1, HC Orange 2, HC Red 1, HC Red 10-11,HC Red 13, HC Red 16, HC Red 3, HC Red BN, HC Red 7, HC Violet 1, HCViolet 2, HC Yellow 2, HC Yellow 5, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 7,HC Yellow 9, HC Yellow 12, HC Red 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-Hidroxietil)-2-nitro-p-fenilendiamina, HC Violet BS1 Ácido Picrâmico,Solvent Green 7.

Além do mais, os corantes da formula (1) podem ser combina-dos com pelo menos um corante azo catiônico, por exemplo, os compostosdescritos na GB-A2 319 776 bem como os corantes de oxazina descritos naDE-A-299 12 327 e as misturas dos mesmos com outros corantes diretosmencionados nas mesmas patentes, e ainda de maior preferência com co-rantes catiônicos tais como o Basic Yellow 87, Basic Orange 31 ou BasicRed 51, ou com os corantes catiônicos como os descritos no WO 01/66646,especialmente no exemplo 4, ou com os corantes catiônicos como os descri-tos no WO 02/31056, especialmente o composto do exemplo 6 da fórmula106); ou o composto catiônico da formula (3) como descrito na EP-A-714,954, ou com um corante catiônico amarelo da fórmula

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que

R1 e R2 são independentemente um do outro uma CrC8alquila;ou uma benzila não-substituída ou substituída;

R3 é hidrogênio; C1-C8 alquila; C1-C8 alcóxi; cianeto; ou haloge-neto; de preferência hidrogênio; e

X" é um ânion; e de preferência um composto da formula (DD1),

em que

R1 é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ouem que

R1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion; ouem que

R1 é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.

Além desses, os corantes de nitroanilina e antraquinona sãoúteis para uma combinação com um corante da fórmula (1), por exemplo, oscorantes como descritos nas especificações de patentes que se seguem:US-5 298 029, especialmente na coluna 2, I. 33 até a coluna 5, I. 38; US-5 360 930, especialmente na coluna 2, I. 38 até a coluna 5, I. 49; US-5 169403, especialmente na coluna 2, I. 30 até a coluna 5, I. 38; US-5 256 823,especialmente na coluna 4, I. 23 até a coluna 5,1. 15; US-5 135 543, especi-almente na coluna 4, I. 24 até a coluna 5,1. 16; EP-A-818 193, especialmen-te na p. 2, I. 40 até a p. 3, I. 26; US-5 486 629, especialmente na coluna 2,1.34 até a coluna 5,1. 29; e EP-A-758 547, especialmente na p. 7,1. 48 até a p.8, I. 19.

Os corantes da fórmula (1) podem também ser combinados comcorantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos a partir dosnomes internacionais (Color index) ou nomes comerciais.

Os corantes ácidos de preferência que são úteis para a combi-nação com um corante da fórmula (1) estão descritos na Patente U.S.6.248.314. Eles incluem: Red Color N0 120, Yellow Color N0 4, Yellow ColorN0 5, Red Color N0 201, Red Color N0 227, Orange Color N0 205, Brown Co-lor N0 201, Red Color N0 502, Red Color N0 503, Red Color N0 504, Red Co-lor N0 506, Orange Color N0 402, Yellow Color N0 402, Yellow Color N0 406,Yellow Color N0 407, Red Color N0 213, Red Color N0 214, Red Color N0 3,Red Color N0 104, Red Color N0 105(1), Red Color N0 106, Green Color N0 2,Green Color N0 3, Orange Color N0 207, Yellow Color N0 202(1), Yellow Co-lor N0 202(2), Blue Color N0 202, Blue Color N0 203, Blue Color N0 205, BlueColor N0 2, Yellow Color N0 203, Blue Color N0 201, Green Color N0 201,Blue Color N0 1, Red Color N0 230(1), Red Color N0 231, Red Color N0 232,Green Color N0 204, Green Color N0 205, Red Color N0 401, Yellow Color N0403(1), Green Color N0 401, Green Color N0 402, Black Color N0 401 e Pur-ple Color N0 401, especialmente Black Color N0 401, Purple Color 401, O-range Color N0 205.

Esses corantes ácidos podem ser usados tanto como um com-ponente único ou em qualquer combinação dos mesmos.

As composições para tintura de cabelo compreendendo um co-rante ácido são conhecidas. Elas estão descritas, por exemplo, em "Derma-tology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., NewYork, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p.248-250, especialmente nas páginas 253 e 254.

As composições para tintura de cabelo que compreendem umcorante ácido têm um pH de 2 a 6, de preferência de 2 a 5, de mais prefe-rência de 2,5 a 4,0.

Os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invençãotambém podem ser usados com facilidade em combinações com corantesácidos e/ou adjuvantes, por exemplo,

- corantes ácidos e carbonato de alquileno, como descrito naPatente U.S. 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2;

- composições de corantes ácidos para cabelo compreendendodiversos tipos de solventes orgânicos representados pelo álcool de benzilacomo um solvente penetrante têm boa capacidade de penetração dentro docabelo, como descrito nos Pedidos de Patentes Japonesas abertas à Inspe-ção Pública N0S 210023/1986 e 101841/1995;

- composições de corantes ácidos para cabelo com um polímerosolúvel em água ou semelhante para impedir que a composição de corantepara cabelo pingue, como descritas, por exemplo, nos Pedidos de PatentesJaponesas abertas à Inspeção Pública N0S 87450/1998, 255540/1997 e245348/1996;

- composições de corantes ácidos para cabelo com um polímerosolúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquileno inferior, ouos semelhantes como descritos no Pedido de Patente Japonesa aberta àInspeção Pública N0 53970/1998 e na Patente de Invenção Japonesa N023911/1973.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser combinados comcorantes não-carregados, selecionados, por exemplo, a partir do grupo denitroanilinas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofe-nóis, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas ou derivados de bispirazóis azae metinas.

Além disso, os corantes da fórmula (1) também podem ser usa-dos em combinação com sistemas de corantes de oxidação.

Os corantes de oxidação, os quais, no estado inicial não sãocorantes porém precursores de corantes, estão classificados de acordo comas suas propriedades químicas em compostos de desenvolvimento e aco-plamento.

Os corantes de oxidação adequados estão descritos por exempio, na

- DE 19 959 479, especialmente na coluna 2, 1.6 até a coluna 3,I. 11;

- "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, VerlagMareei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science ofHair Care, capítulo 8, nas pp. 264 - 267 (oxidation dyes).

Os compostos de desenvolvimento de preferência são por e-xemplo, as aminas primárias, que são substituídas nas posições para- ouorto- com um resíduo hidróxi ou amino, substituído ou não-substituído, ouderivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-amino pirazol, derivados de 2,4,5,6-tetramino piridina, ou aldeídos não-saturados como descrito na DE 19 717 224 especialmente na pág. 2, I. 50até I. 66 e na página 3,1. 8 até a I. 12, ou compostos desenvolvedores catiô-nicos como os descritos no WO 00/43367, especialmente na pág. 2,1. 27 atépág. 8,1. 24 especificamente na pág. 9,1. 22 até a pág. 11,1. 6.

Além do mais, os compostos desenvolvedores em sua forma desal de adição ácido fisiologicamente compatível, tal como o cloridrato ou sul-fato, podem ser usados. Os compostos desenvolvedores, que têm radicaisOH aromáticos também são adequados em sua forma de sal em conjuntocom uma base, tal como fenolatos de metal alcalino.

Os compostos desenvolvedores de preferência estão descritosna DE 19959749, pág. 2 I. 8 a 29.

Os compostos desenvolvedores de mais preferência são p-toluilendiamina, p-, m-, o-aminofenol, sulfato de N,N,-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidróxi-etilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianilino, 1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóxi-3,5-diamino-piridina, cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-etilenodiamina), sulfato de hidróxietil-p-etilenodiamina, 4-amino-3-metilfenol,sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H- pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina, 2-hidróxi-4,5,6-triaminopirimidinaou sulfato de 4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidina.

Os compostos de acoplamento de preferência são os derivadosde m-fenilenodiamina, naftola, resorcina e derivados da resorcina, pirazolonae derivados de m-aminofenol, e de maior preferência os compostos de aco-plamento descritos na DE 19959479, p. 1,1.33 até p. 3,1.11.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser usados em con-junto com aldeídos não-saturados como descrito na de 19 717 224 (p. 2, I.50 até I. 66 e na p. 3 I. 8 até I. 12), que podem ser usados como corantesdiretos, ou de forma alternativa juntos com precursores de corante de oxida-ção.

Também são de preferência para uma combinação com um co-rante da fórmula (1) os precursores de corante de oxidação que se seguem:

- a combinação de desenvolvedor/acoplador de 2,4,5,6-tetra-aminopirimidina e 2-metilresorcina para acessar tonalidades de vermelho;

- p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidroxitolueno para acessar to-nalidades azul-violeta;

- p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para a-cessar tonalidades de azul;

- p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para acessar tona-lidades de azul;

- metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidroxitolueno para acessartonalidades de laranja;

- p-toluenodiamina e resorcina para acessar tonalidades de mar-rom esverdeadas

- p-toluenodiamina e 1-naftol para acessar tonalidades de azul-violeta, ou

- p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para acessar tonalidadesde marrom-dourado.

Além desses, podem ser usados os compostos auto-oxidáveisem combinação com os corantes da fórmula (1).

Os compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos commais do que dois substituintes no anel aromático, que têm um potencial deredox muito baixo e poderão por esse motivo ser oxidados quando expostosao ar. As tinturas obtidas com esses compostos são bastante estáveis e re-sistentes ao uso de xampu.

Os compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol,ou indolina, especialmente os derivados de 5,6-di-hidróxi-indol ou 5,6-di-hidróxi-indolina como os descritos no WO 99/20234, especialmente nas p.26,1. 10 até a p. 28,1. 15, ou no WO 00/28957 na p. 2, terceiro parágrafo.

Os derivados auto-oxidáveis de benzeno são 1,2,4-tri-hidroxibenzeno, 1-metil-2,4,5-tri-hidroxibenzeno, 2,4-diamnio-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino-1,4-di-hidroxibenzeno, e os sais desses com-postos, que são acessíveis com ácido.

Os derivados de indol auto-oxidáveis são 5,6-di-hidróxi-indol, 2-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 3-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 1-metil-5,6-di-hidróxi-indol, 2,3-dimetil-5,6-di-hidróxi-indol, 5-metóxi-6-di-hidróxi-indol, 5-acetóxi-6-hidroixiindol, 5,6-diacetóxi-indol, ácido de 5,6-di-hidróxi-indol-2-carbônico, eos sais desses compostos, que são acessíveis com ácido.

Os corantes da formula (1) também podem ser usados em com-binação com corantes de ocorrência natural, tais como hena vermelha, henaneutra, hena preta, flor de camomila, sândalo, chá preto, córtice de Rham-nus frangula, Artemísia, madeira "campeche", raiz de garança, catechu, "se-dre" e raiz de orçaneta. Essas tinturas estão descritas, por exemplo, na EP-A-404 868, especialmente na p. 3,1. 55 até a p. 4,1. 9.

Além disso, os corantes da fórmula (1) também podem ser usa-dos em combinação com compostos deazotizado capeados.

Os compostos deazotizado adequados são por exemplo oscompostos das fórmulas de (1) a (4) no WO 2004/019897 (paginas ligadas 1e 2) e os componentes de acoplamento solúveis em água correspondentes(I) a (IV) como descritos na mesma referência.

Outros corantes ou combinações de corantes de preferênciaque são úteis para a combinação com o corante da fórmula (1) de acordocom a presente invenção estão descritas em

(DC-01): WO 95/01772, no qual misturas de pelo menos doiscorantes catiônicos são descritas, especialmente nas p. 2, I. 7 até p. 4, I. 1,de preferência nas p. 4,1. 35 até p. 8,1. 21; formulações das p. 11, último § -p. 28, I. 19;

(DC-02): US 6,843,256, na qual são descritos corantes catiôni-cos especialmente os compostos das fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1, I. 27- col. 3,1. 20, e de preferência os compostos na forma como preparados nosexemplos de 1 até 4 (col. 10, I.42 até a col. 13,1. 37; formulações da col. 13,I. 38 até a col. 15,1. 8;(DC-03): EP 970 685, na qual são descritos corantes diretos,especialmente nas p. 2,1. 44 até p. 9,1. 56 e de preferência nas p. 9,1. 58 atép. 48, I. 12; processos para a tintura de fibras que contem queratina especi-almente p. 50,1. 15 até 43; formulações da p. 50,1. 46 até p. 51,1. 40;

(DC-04): DE-A-19 713 698, na qual são descritos corantes dire-tos, especialmente nas p. 2,1. 61 até p. 3,1. 43; formulações da p. 5,1. 26 até 60;

(DC-05): US 6.368.360, na qual são descritos corantes diretos(col. 4,1. 1 até col. 6,1. 31) e agentes de oxidação (col. 6,1. 37 -39); formula-ções da col. 7,1. 47 até a col. 9,1. 4;

(DC-06): EP 1 166 752, na qual são descritos corantes catiôni-cos (p. 3, I. 22 - p. 4,1. 15) e absorventes de UV aniônicos (p. 4, I. 27 - 30);formulações p. 7,1. 50 - p. 9,1. 56;

(DC-07): EP 998.908, na qual são descritos corantes de oxida-ção compreendendo um corante catiônico direto e pirazol-[1,5-a]-pirimidinas(p. 2,1. 48 - p. 4,1. 1); formulações de tinturas p. 47,1. 25 to p. 50,1. 29;

(DC-08): FR-2788432, na qual são descritas combinações decorantes catiônicos com "arianors", especialmente p. 53, I. 1 até p. 63, I. 23,mais especialmente p. 51 até 52, muito especialmente Basic Brown 17, Ba-sic brown 16, Basic Red 76 e Basic Red 118, e/ou pelo menos um Basic Yel-low 57, e/ou pelo menos um Basic Blue 99; ou combinações de arianorene/ou corantes oxidantes, especialmente p. 2,1. 16 até p. 3,1. 16; formulaçõesde tinturas nas p. 53,1. 1 até p. 63,1. 23;

(DC-09): DE-A-19 713 698, na qual são descritas as combina-ções de corantes diretos e fixador de onda permanente compreendendo umagente de oxidação, um corante de oxidação e um corante direto; especial-mente p. 4, I. 65 até p. 5, I. 59;

(DC-10): EP 850 638, na qual são descritos compostos desen-volvedores e agentes oxidantes; especialmente p. 2,1. 27 até p. 7,1. 46 e depreferência p. 7, I. 20 até p. 9, I. 26; formulações de tinturas p. 2, I. 3-12 e I.30 até p. 14, e p. 28, I. 35 - p. 30, I. 20; de preferência p. 30, I. 25 - p. 32, I. 30;(DC-11): US 6,190,421 na qual são descritas misturas extempo-râneas de uma composição (A) que contém um ou mais precursores de co-rante de oxidação e opcionalmente um ou mais acopladores, de uma com-posição (B)1 em forma de pó, que contém um ou mais corantes diretos (col.5, I. 40 - col. 7, I. 14), dispersos opcionalmente em um excipiente orgânicoem forma de pó e/ou um excipiente mineral em forma de pó, e uma compo-sição (C) que contem um ou mais agentes de oxidação; formulações col. 8,1.60 - col. 9, I. 56;

(DC-12): U. S. 6.228.129, na qual é descrita uma composiçãopronta para ser usada que compreende pelo menos uma base de oxidação,pelo menos um corante catiônico direto e pelo menos uma enzima do tipo da2-elétron oxidorredutase na presença de pelo menos um doador para a refe-rida enzima; especialmente col. 8,1.17 - col. 13,1. 65; formulações de tinturanas col. 2, I. 16 até a col. 25, I. 55, e um dispositivo de tintura de múltiploscompartimentos está descrito na col. 26,1.13- 24;

(DC-13): WO 99/20235, no qual estão descritas composições depelo menos um corante catiônico e pelo menos um corante de nitrato debenzeno, corantes catiônicos diretos e corantes diretos de nitro benzeno; nap. 2,1. 1 até p. 7,1. 9, e p. 39,1. 1 até p. 40 I. 11, de preferência p. 8,1. 12 atép. 25 I. 6, p. 26, I. 7 até p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 até p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 até p.34 I. 25, p. 8, I. 12 até p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 até 27, especialmente na p. 36,1.1 até a p. 37;

(DC-14): WO 99/20234, no qual estão descritas composiçõesque compreendem pelo menos um corante catiônico direto e pelo menos umcorante auto-oxidável, especialmente derivados de benzeno, indol e indolina,de preferência corantes diretos na p. 2, I. 19 até p. 26, I. 4, corantes auto-oxidáveis como descritos especialmente na p. 26, I. 10 até p. 28, I. 15; for-mulações de tintura especialmente na p. 34,1. 5 até p. 35, Ii 18;

(DC-15): EP 850 636, na qual estão descritas composições detintura de oxidação que compreendem pelo menos um corante direto e pelomenos um derivado de meta-aminofenol como o componente de acoplamen-to, e pelo menos um composto desenvolvedor e um agente de oxidação,especialmente nas ρ. 5,1. 41 até ρ. 7,1. 52, formulações de tintura p. 19,1. 50-p. 22,1. 12;

(DC-16): EP-A-850 637, na qual estão descritas composições detintura de oxidação que compreendem, pelo menos base de oxidação sele-cionada a partir de para-etilenodiaminas e bis(etil)alquilenodiaminas, e ossais de adição ácida das mesmas, pelo menos um acoplador selecionado apartir de meta-difenóis, e os sais de adição ácida dos mesmos, pelo menoscorante catiônico direto, e pelo menos um agente de oxidação, especialmen-te p. 6,1. 50 até p. 8,1. 44; formulações de tintura p. 21,1. 30 - p. 22,1. 57;

(DC-17): WO 99/48856, no qual estão descritas composições detintura por oxidação que compreendem acopladores catiônicos, especial-mente p. 9,1. 16 - p. 13, I. 8, e p. 11,1. 20 - p. 12,1. 13; formulações de tinturap. 36,1. 7 - p. 39, I. 24;

(DC-18): DE 197 172 24, na qual estão descritos agentes detintura que compreendem aldeídos não-saturados e compostos de acopla-mento e compostos de grupo de amina primária e secundaria, compostosheterocíclicos que contem nitrogênio, amino ácidos, oligopeptídios, compos-tos hidróxi aromáticos, e/ou pelo menos um composto ativo CH- nas p. 3, I.42 - p. 5 I. 25; formulações de tintura p. 8,1. 25 - p. 9,1. 61.

Nas combinações de corante descritas nas referências (DC-01 aDC-18) acima, os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente inven-ção podem ser adicionados às combinações ou formulações de tintura oupodem ser substituídos com pelo menos um corante da fórmula (1).

A presente invenção também se refere a formulações, as quaissão usadas para a tintura de materiais orgânicos, de preferência fibras quecontenham queratina, e de maior preferência cabelo humano, compreen-dendo pelo menos um corante da fórmula (1).

De preferência os corantes da fórmula (1) são incorporados den-tro da composição para o tratamento de material orgânico, de preferênciapara tintura em quantidades de 0,001 até 5% em peso (a partir daqui, nestepedido de patente indicados meramente por"%"), especificamente 0,005 a4%, mais especificamente de 0,2 a 3%, com base no peso total da composi-ção.

As formulações podem ser aplicadas na fibra que contém a que-ratina, de preferência no cabelo humano em formas técnicas diferentes.

As formas técnicas das formulações são por exemplo, uma so-lução, especialmente uma solução aquosa ou aquosa alcoólica espessada,um creme, espuma, xampu, pó, gel ou emulsão.

Na forma do costume as composições de tintura são aplicadas àfibra que contém a queratina em uma quantidade de 50 até 100 g.

As formas de preferência dão as composições prontas para se-rem usadas ou dispositivos de tintura de múltiplos compartimentos ou kits ouqualquer um de um sistema de embalagem de compartimentos múltiploscom compartimentos como descritos por exemplo, na U.S. 6.190.421, col. 2,I. 16a 31.

O valor de pH das composições prontas para serem usadas éusualmente a partir de 2 até 11, de preferência a partir de 5 até 10.

De preferência as composições de tintura que não são estáveispara a redução, são preparadas com composições de agente de oxidaçãolivre imediatamente antes do processo de tintura.

Uma modalidade de preferência da presente invenção se referea formulações de corantes nas quais os corantes da fórmula (1) estão naforma de pó.

As formulações em forma de pó são usadas de preferência, seexistirem problemas de estabilidade e/ou solubilidade como por exemplo, osdescritos na DE 197 13 698, p. 2, I. 26 até 54 e p. 3, I. 51 até p. 4,1. 25, e p.4, I. 41 até p. 5 I. 59.

As formulações cosméticas para cuidados com os cabelos sãopreparações para o tratamento de cabelo, como por exemplo, as prepara-ções para a lavagem de cabelos na forma de xampus e condicionadores,preparação para cuidados com os cabelos, como por exemplo, preparaçõesde tratamento ou produtos para serem deixados sobre os cabelos tais comosprays, cremes, géis, loções, musses e óleos, tônicos para os cabelos, cre-mes para pentear, géis para pentear, pomadas, enxaguadores para cabelos,pacotes para tratamento, tratamento intenso de cabelos, preparações paraestruturar os cabelos, como por exemplo, preparações para ondular cabelospara ondas permanentes (onda quente, onda suave, onda fria), preparaçõespara alisar os cabelos, preparações líquidas para o assentamento de cabe-los, espumas para cabelos, sprays para cabelos, preparações para alveja-mento, como por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus paraclareamento, cremes para alvejamento, pós para alvejamento, pastas ouóleos para alvejamento, corantes temporários, semipermanentes ou perma-nentes para cabelos, preparações contendo corantes de auto-oxidação oucorantes naturais para cabelos, tais como hena ou camomila.

Para uso em cabelo humano, as composições de tintura da pre-sente invenção podem usualmente ser incorporadas em um veículo cosméti-co aquoso. Os veículos cosméticos aquosos adequados incluem por exem-plo, emulsões de A/O, O/A, O/A/O, A/O/A (N. do T.: A = água; O = óleo)ouPIT, e todos os tipos de microemulsões, cremes, sprays, emulsões, géis, póse também soluções de formação de espuma que contem tensoativo, comopor exemplo xampus e outras preparações que são adequadas para seremusadas sobre fibras que contêm queratina. Essas formas de uso estão des-critas em detalhe em Research Disclosure 42448 (August 1999). Se neces-sário, também é possível a incorporação das composições de tintura dentrode veículos anidros, como os descritos, por exemplo, na U.S. 3 369 970, es-pecialmente na col. 1, I. 70 até col. 3, I. 55. As composições de tintura deacordo com a invenção também são adequadas de forma excelente para ométodo de tintura descrito na DE-A-3 829 870 com a utilização de um pentede tintura ou um pincel de tintura.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas compo-sições de tintura da presente invenção nas quantidades do costume, por e-xemplo, os emulsificadores podem estar presentes na composição de tinturaem concentrações a partir de 0,5 até 30% em peso, e os agentes de espes-samento em concentrações a partir de 0,1 até 25% em peso do total dacomposição de tintura.

Outros veículos para as composições de tintura estão descritos,por exemplo, em "Dermatology", editado por Ch. Culnan1 H. Maibach, VerlagMareei Dekker Inc., New York1 Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science ofHair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente na pág. 243,1. 1 até a pág.244 I. 12.

Um xampu tem, por exemplo, a composição que se segue:0,01 até 5 % em peso de um corante da formula (1);8 % em peso de sulfossuccinato de dissódio PEG-5 Iauril citrato,lauriléter sulfato de sódio;

20 % em peso coco anfoacetato de sódio;

0,5 % em peso de metóxi PEG/PPG-7/3 aminopropil dimeticona;

0,3 % em peso de cloreto de hidróxipropil guar hidróxipropil trimônio;

2,5 % em peso de palmato de glicerila PEG-200 hidrogenado;cocoato de glicerila PEG-7;

0,5 % em peso de diestearato de PEG-150;

2,2 % em peso ácido cítrico;

perfume, conservantes; e

água adicionar até 100 %.

Os corantes da fórmula (1) podem ser armazenados em umapreparação de líquida até o tipo de pasta (aquosa ou não-aquosa) ou naforma de um pó seco.

Quando os corantes e os adjuvantes são armazenados em con-junto em uma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmenteanidra com a finalidade de reduzir a reação dos compostos.

As composições de tintura de acordo com a invenção podemcompreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conheci-dos para tais preparações, tais como tensoativos, solventes, bases, ácidos,perfumes, adjuvantes poliméricos, agentes de espessamento e estabilizado-res com relação à luz.

Os adjuvantes que se seguem são usados de preferência nascomposições de tintura de cabelos da presente invenção:

polímeros não-iônicos, por exemplo, copolímeros de vinila pir-rolidona/acrilato de vinila, copolímeros de polivinil pirrolidona e vinil pirrolido-na/ acetato de vinila e polissiloxanos;

. polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterniza-dos, polissiloxanos que tenham grupos quaternários, polímeros de cloreto dedimetilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialil amônio e ácido acrílico,como disponíveis comercialmente sob o nome comercial de Merquat® 280 eo uso do mesmo em tintura de cabelos como descrito, por exemplo, na DE-A-4 421 031, especialmente na pág. 2,1. 20 até 49, ou na EP-A- 953 334;

. copolímeros de acrilamida/ cloreto de dimetildialil amônio, co-polímeros de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com sulfato dedietila/vinil pirrolidona. copolímeros de vinil pirrolidona/ metocloreto de imida-zolínio;

. álcool de polivinila quaternizado;

. polímeros zwiteriônicos e anfotéricos, tais como copolímerosde cloreto de acrilamido propiltrimetil amônio/ acrilato e copolímeros de octi-lacrilamida/metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilamino eti-la/metacrilato de 2-hidroxipropila;

. polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacríli-cos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinila/ácidocrotônico, copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros deacetato de vinila/maleato de butil/acrilato de isobornila, copolímeros de éterde metil vinil/ anidrido maleico e terpolimeros de ácido acrílico/acrilato deetila/N-terc-butil acrilamida;

. espessantes tais como ágar, goma guar, alginatos, goma dexantano, goma arábica, goma caraia, farinha de alfarroba, gomas de semen-tes de linho, dextranos, derivados de celulose, como por exemplo, metil celu-lose, hidróxialquil celulose e carboximetil celulose, frações de amido e deri-vados, tais como a amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, como por e-xemplo, bentonita ou hidrocoloides totalmente sintéticos, tais como, por e-xemplo, álcool de polivinila;

. agentes de estruturação, tais como a glicose e o ácido maleico;

. compostos para o condicionamento de cabelos, tais como, osfosfolipídios, por exemplo, a Iecitina de soja, Iecitina de ovo, cefalinas, óleosde silicone, e compostos condicionadores, tais como aqueles descritos naDE-A-19 729 080, especialmente na pág. 2, I. 20 até 49, EP-A-834 303, es-pecialmente na pag. 2,1.18 a pág. 3 I. 2, ou na EP-A-312 343, especialmentena pág. 2,1. 59 a pág. 3,1. 11;

. hidrolisados de proteína, especialmente os hidrolisados de e-lastina, colágeno, queratina, proteína do leite, proteína da soja e proteína dotrigo, produtos da condensação dos mesmos com ácidos graxos e tambémhidrolisados de proteínas quaternizados;

. perfumes, óleos, dimetil isossorbitol e ciclodextrinas;

. solubilizantes, tais como o etanol, isopropanol, etileno glicol,propileno glicol, glicerol e dietileno glicol,

. ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olaminas eomadina de zinco;

. substâncias para o ajuste do valor do pH;

. pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidona car-boxílicos e sais dos mesmos, extratos de plantas e vitaminas;

. colesterol;

. estabilizadores de luz e absorventes de UV como relacionadosna tabela abaixo:

Tabela 1: Absorventes de UV aue Dodem ser usados nas comDosicões de tintura da Dresente invenção

<table>table see original document page 24</column></row><table>Tabela 1: Absorventes de UV aue Dodem ser usados nas composicões de tintura da presente invenção

<table>table see original document page 25</column></row><table>Tabela 1: Absorventes de UV aue Dodem ser usados nas comDOsicões de tintura da presente invenção

<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table>

O uso de absorventes de UV pode efetivamente proteger cabe-los naturais e tingidos dos raios danosos do sol e aumentar a capacidade defixação com relação á lavagem do cabelo tingido.

Além desses, os absorventes de UV ou as combinações que seseguem podem ser usadas nas composições de tintura de acordo com ainvenção:

- absorventes de UV de benzotriazola catiônico como, por e-xemplo, descritos no WO 01/36396 especialmente na p. 1, I. 20 até p. 2, I.24, e de preferência na p. 3 a 5, e na p. 26 a 37;

- absorventes de UV de benzotriazola catiônico em combinaçãocom antioxidantes como descritos no WO 01/36396, especialmente na p. 11,I. 14 até 18;

- absorventes de UV em combinação com antioxidantes comodescritos na Patente U.S. 5 922 310, especialmente na col. 2,1. 1 até 3;

- absorventes de UV em combinação com antioxidantes comodescritos na Patente U.S. 4 786 493, especialmente na col. 1, 42 até a col. 2,I. 7, e de preferência na col. 3, 43 até a col. 5,1. 20;

- combinação de absorventes de UV como descritos na PatenteU.S. 5 830 441, especialmente na col. 4,1. 53 até 56;

- combinação de absorventes de UV como descritos no WO01/36396, especialmente na p. 11,1. 9 até 13; ou

- derivados da triazina como descritos no WO 98/22447, especi-almente na p. 1,1. 23 até a p. 2,1. 4, e de preferência na p. 2,1.11 até a p. 3,I. 15 e de maior preferência nas p. 6 até 7, e 12 até 16.

As preparações cosméticas adequadas podem conter, usual-mente a partir de 0,05 até 40% em peso, de preferência a partir de 0,1 até20% em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais ab-sorventes de UV:

- reguladores de consistência tais como ésteres de açúcar, éste-res de poliol ou alquil éteres de poliol;

- gorduras e ceras, tais como espermacete, cera de abelha, ceramontana, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos;

- alcanolamidas gordurosas;

- polietileno glicóis e polipropileno glicóis que tenham um pesomolecular a partir de 150 até 50 000, por exemplo, tais como aqueles descri-tos na EP-A-801 942, especialmente na p. 3,1. 44 até 55,

- agentes de complexação, tais como EDTA, NTA e ácidos fos-fônicos,

- substancias de intumescimento e de penetração, tais comopolióis e éteres de poliol, como relacionados de modo extenso na, por e-xemplo, EP-A-962 219, especialmente na p. 27, I. 18 até 38, por exemplo,glicerol, propileno glicol, monoetil éter de propileno glicol, butil glicol, álcoolde benzila, carbonatos, hidrogeno carbonato, guanidinas, ureias e tambémfosfatos primários, secundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol;

- opacificantes tais como o látex;

- agentes de perolizar, tais como mono- e di-estearato de etilenoglicol;

- propelentes, tais como as misturas de propano-butano, N2O,éter de dimetila, CO2 e ar;

- antioxidantes; de preferência os antioxidantes fenólicos e com-postos retardados de nitroxila descritos em ip.com (IPCOM N0 000033153D);

- polímeros que contenham açúcar, tais como os descritos naEP-A-970 687;

- sais de amônio quaternário, como os descritos no WO00/10517;

- Agentes de inibição de bactérias, tais com o os conservantesque tenham uma ação especifica contra bactérias gram-positivas tais como,éter de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidietila, clorexidina (1,6-di(4-cloroetil-biguanido)hexano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida). Um grande número desubstancias aromáticas e óleos etéreos também tem propriedades antimi-crobianas. Os exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol etimol em óleo de trevo, óleo de hortelã e óleo de timol. Um agente natural dedesodorização de interesse é o álcool de terpeno farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1 -ol), que está presente no óleo de floração de lima. Omonolaurato de glicerol também tem provado ser um agente bacteriostático.

A quantidade de agentes de inibição de bactérias adicional presente é usu-almente a partir de 0,1 até 2 % em peso, com base no conteúdo sólido daspreparações.

As composições de tintura de acordo com a presente invençãocompreendem, em geral, pelo menos um tensoativo.

Os tensoativos adequados são os tensoativos zwiteriônicos ouanfolíticos, ou de mais preferência os tensoativos aniônicos, não-iônicose/ou catiônicos.

Os tensoativos aniônicos adequados nas composições de tintu-ra de acordo com a presente invenção incluem todas as substâncias aniôni-cas ativas de superfície que são adequadas para serem usadas no corpohumano. Essas substâncias são caracterizadas por um grupo aniônico queconfere solubilidade em água, por exemplo, um grupo de carboxilato, sulfato,sulfonato ou fosfato, e um grupo lipófilo de alquila que tenha aproximada-mente de 10 a 22 átomos de carbono. Além disso, os grupos de éter de gli-col ou de póliglicol, grupos de éster, éter e de amidas e também os gruposhidróxi podem estar presentes na molécula. O que se segue são exemplosde tensoativos aniônicos adequados, cada um na forma de sais de sódio,potássio ou amônio, ou sais de mono-, di ou trialcanolamônio que tenham 2ou 3 átomos de carbono no grupo alcanol:

- ácidos graxos lineares que tenham de 10 até 22 átomos decarbono (sabões),

- éteres de ácidos carboxílicos da formula R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH, nas quais R um grupo alquila linear que tenha de 10 até 22 á-tomos de carbono e χ = O ou a partir de 1 até 16,

- sarcosídios de acila que tenham de 10 até 18 átomos de car-bono no grupo acila,

- tauridos de acila que tenham de 10 até 18 átomos de carbonono grupo acila;

- isotionatos de acila que tenham de 10 até 18 átomos de car-bono no grupo acila,

- ésteres sulfossuccínicos de mono- e di-alquila que tenham de8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila, e ésteres sulfossuccínicos demonoalquil polioxietila que tenham de 8 até 18 átomos de carbono no grupoalquila e a partir de 1 até 6 grupos oxietila,

- sulfonatos lineares de alcano que tenham de 12 até 18 átomosde carbono,

- sulfonatos lineares de α-olefina que tenham de 12 até 18 áto-mos de carbono,

- metil ésteres de ácido α-sulfo-graxo de ácidos graxos que te-nham de 12 até 18 átomos de carbono,

- sulfatos de alquila e sulfatos de éteres de poliglicol de alquilada formula R1-O(CH2-CH2-O)x-SO3H, na qual R' é um grupo alquila linear depreferência que tenha de 10 até 18 átomos de carbono e χ' = O ou a partir de1 até 12,

- misturas de sulfonatos de hidróxi ativos de superfície de acor-do com a DE-A-3 725 030;

- hidroxialquilpolietileno sulfatado e/ou glicol éteres de hidroxial-quilenopropileno de acordo com a DE-A-3 723 354, especialmente na p. 4,1.42 até 62,

- sulfonatos de ácidos graxos não-saturados que tenham de 12até 24 átomos de carbono e de 1 até 6 ligações duplas de acordo com a DE-A-3 926 344, especialmente na p. 2,1. 36 até 54,

- ésteres de ácido tartárico e de ácido cítrico com álcoois quesejam produtos da adição de aproximadamente a partir de 2 até 15 molécu-las de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos que te-nham a partir de 8 até 22 átomos de carbono, ou

- tensoativos aniônicos, como os descritos no WO 00/10518,especialmente nas ρ. 45,1.11 até a p. 48,1. 3.

Os tensoativos aniônicos de preferência são os sulfatos de al-quila, ou sulfatos de éter de poliglicol de alquila e éter de ácidos carboxílicosque tenham de 10 até 18 átomos de carbono no grupo alquila e de até 12grupos de éter de glicol na molécula, e também, especialmente os sais deC8-C22 ácidos carboxílicos saturados ou especialmente não-saturados, taiscomo o ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico e ácido palmítico.

Os compostos ativos de superfície que contenham pelo menosum grupo de amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO" ou -SO3 namolécula são tensoativos zwiteriônicos terminados. É dada preferência àschamadas betaínas, tais como os glicinatos de N-alquilN,N-dimetilamônio,por exemplo o glicinato de cocoacilaminopropildimetilamônio.e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina que tenha a partir de 8 até 18 átomos decarbono no grupo alquila ou acila e também o glicinato de cocoacilaminoeti-Ihidróxietilcarboximetila. Um tensoativo zwiteriônico de preferência é o deri-vado de amida de ácido graxo conhecido através do nome CTFA de cocoa-midopropil betaína.

Os tensoativo anfolíticos são compostos ativos de superfícieque, em adição a um grupo de Ce-ie alquila ou acila e contém pelo menosum grupo livre de amino e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molé-cula e é capaz de formar sais internos. Os exemplos de tensoativos anfotéri-cos adequados incluem N-alquilglicinas, ácidos N-alquil propiônicos, ácidosN-alquilamino butíricos, ácidos N-alquilamino dipropiônicos, N-hidroxietil-N-amidopropil glicinas, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilamino propiônicos e ácidos alquilamino acéticos, cada um tendo apro-ximadamente a partir de 8 até 18 átomos de carbono no grupo alquila. Ostensoativos anfolíticos aos quais é dada preferência especial são o propiona-to de N-cocoalquilamino, propionato de cocoacilaminoetilamino e Ci2-Ciesarcosinato de acila.

Os tensoativos não-iônicos adequados estão descritos no WO00/10519, especialmente na p. 45, I. 11 até a p. 50, I. 12. Os tensoativosnão-iônicos contêm como um grupo hidrófilo, por exemplo, um grupo poliol,um grupo de éter de polialquileno glicol, ou uma combinação de grupos depoliol e de éter de poliglicol. Esses compostos são, por exemplo:

- produtos da adição de 2 até 30 mois de óxido de etileno e/oude 0 até 5 mol de óxido de propileno com álcoois graxos lineares que te-nham de 8 até 22 átomos de carbono, com ácidos graxos que tenham de 12até 22 átomos de carbono e com alquilfenóis que tenham de 8 até 15 áto-mos de carbono no grupo alquila,

- mono- e di-ésteres de C12-C22 ácido graxo de produtos da adi-ção de 1 a 30 mois de óxido de etileno com glicerol,

- mono- e oligoglicosídios de C8-C22 alquila e análogos etoxila-dos dos mesmos,

- produtos da adição de 5 até 60 mois de óxido de etileno comóleo de mamona e óleo de mamona hidrogenado,

- produtos da adição de óxido de etileno com ésteres de sorbita-no de ácido graxo,

- produtos da adição de óxido de etileno com alcanolamidas deácidos graxo.

Os tensoativos que são produtos de adição de óxido de etilenoe/ou de propileno com álcoois graxos ou derivados de tais produtos de adi-ção podem tanto ser produzidos tendo uma distribuição de homólogos "nor-mal" como produtos que tenham uma distribuição de produtos homólogosrestrita. A distribuição de homólogos "normal" são misturas de homólogosobtidos na reação do álcool graxo e óxido de etileno com a utilização de me-tais alcalinos, hidróxidos de metal alcalino, ou alcoolatos de metal alcalinocomo catalisadores. As distribuições de homólogos restritas, por outro lado,são obtidas quando, por exemplo, hidrotalcitas, sais demetais alcalinos deácido éter-carboxílicos, óxidos de metais alcalinos, hidróxidos ou alcoolatosde metal alcalino são usados como catalisadores.

O uso de produtos que tenham uma distribuição e homólogosrestrita pode ser o de preferência.

Os exemplos de tensoativos catiônicos que podem ser usadosnas composições de tintura de acordo com a invenção são especialmente oscompostos de amônio quaternário. É dada preferência a halogenetos deamônio, tais como os cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquildi-metilamônio e cloretos de trialquilmetilamônio, por exemplo, o cloreto de ce-tiltrimetilamônio, cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de distearildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetilmetil amônio.

Outros tensoativos catiônicos que podem ser usados de acordo com a in-venção são os hidrolisados de proteína quaternizadas.

Também são adequados os óleos de silicone catiônicos, taiscomo, por exemplo, os produtos comercialmente disponíveis Q2-7224 (fabri-cante: Dow Corning; uma trimetilsilil amodimeticona), emulsão Dow Corning929 (compreendendo um silicone modificado com hidroxilamino, o qual tam-bém é referido como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Elec-tric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272 (fa-bricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos diquaternários, quaternium-80), ou silicones, tais como os descritos no WO 00/12057, especialmentenas p. 45, I. 9 até a p. 55, I. 2.

As alquilamidoaminas, especialmente as amidoaminas de ácidograxo, tais como a esterarilamidopropil dimetilamina que pode ser obtida sobo nome Tego Amid® 18 também são de preferência como tensoativos naspresentes composições para tintura. Eles são distinguidos não somente poruma boa ação e condicionamento porém também especialmente através dasua capacidade de biodegradação.

Os compostos de éster quaternárias, os chamados "esterquats",tais como os metossulfatos de metil hidróxialquildialcoiloxialquilamônio co-mercializados sob a marca comercial de Stepantex®, também são biodegra-dáveis com muita facilidade.

Um exemplo de um derivado quaternário de açúcar que podeser usado como um tensoativo catiônico é o produto comercial Gluc-quat®100, de acordo com a nomenclatura CTFA um "cloreto de Iauril metilglucet-10 hidróxipropil dimônio".

Os compostos que contem grupos de alquila usados como ten-soativos podem ser substâncias únicas, porém o uso de materiais de partidanaturais de origem vegetal ou animal é geralmente os de preferência para apreparação de tais substâncias, com o resultado de que as misturas desubstâncias obtidas têm comprimentos de cadeia de alquila diferentes deacordo com o material de partida específico usado.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para a tintura de ma-terial orgânico, de preferência fibras que contém queratina.

Uma outra modalidade de preferência da presente invenção serefere a um método para o tratamento de fibras que contém queratina com ocorante da fórmula (1).

O processo compreende:

(a) por em contato a fibra de queratina com pelo menos umcomposto da fórmula (1),

(b) deixando a fibra em repouso, e

(c) em seguida enxaguando a fibra.

O processo para a tintura está descrito, por exemplo, no WO01/66646, na pagina 15, linha 22 até a pagina 16, linha 2.

Um outro método de preferência compreende o tratamento docabelo na presença de um agente de redução.

Os agentes de redução de preferência são por exemplo o ácidotioglicol ou os sais do mesmo, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido2-mercapto propiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina,sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfitode sódio, hidroquinona, fosfinas, boroidreto, cianoboro-hidreto, triacetóxi bo-ro-hidreto, sais de boroidreto de trimetóxi (sódio, lítio, potássio, cálcio qua-ternário).

Além disso, a presente invenção de refere a um processo, quecompreende tratar o cabelo com

(a) opcionalmente um agente de redução,

(b) uma mistura de corantes da presente invenção como defini-dos acima, e

(c) com um agente de oxidação.

A etapa (a) pode ser de curta duração a partir de 0,1 segundoaté 30 minutos, por exemplo a partir de 0,1 segundos até 10 minutos comum agente de redução mencionado acima.

A aplicação da mistura de tinturas no cabelo pode ser efetuadaem uma temperatura variando a partir de 15°C até 100°C. Em geral a aplica-ção é efetuada em temperatura ambiente.

A seqüência das etapas de reação não é geralmente importante,o agente de redução pode ser aplicado primeiro ou em uma etapa final.

Usualmente o agente de oxidação é aplicado junto com um áci-do e uma base.

O ácido é, por exemplo, o ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácidotartárico.

A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoeta-nolamina.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para uma tinturacompleta dos cabelos, o que quer dizer, quando tingindo o cabelo em umaprimeira ocasião, e também para re-tintura em seguida, ou a tintura de tufosde cabelo ou partes do cabelo.

Os corantes da fórmula (1) são aplicados sobre o cabelo porexemplo, através de massagem com a mão, um pente, uma escova, ou umfrasco, que é combinado com um pente ou um bocal.

Também é de preferência um processo para a tintura de fibrasque contêm queratina que compreende o tratamento da fibra que contêm aqueratina com pelo menos um corante da fórmula (1), uma base e um agen-te de oxidação.

O processo de tintura por oxidação usualmente envolve o clare-amento, o que quer dizer que ele envolve a aplicação à fibra que contém aqueratina, em um pH básico, uma mistura de bases solução aquosa de pe-róxido de hidrogênio, deixando a mistura aplicada ficar sobre o cabelo e emseguida enxaguando o cabelo. Ela permite, especificamente no caso de tin-tura do cabelo, que a melanina seja clareada e o cabelo seja tingido.

O clareamento da melanina tem o efeito vantajoso de criar umatintura unificada no caso do cabelo grisalho, e no caso do cabelo natural-mente pigmentado, de trazer a cor, o que quer dizer de tornando a cor maisvisível.

Em geral, a composição que contém o agente de oxidação édeixada sobre a fibra durante 0 até 15 minutos, especificamente durante 0até 5 minutos a 15 a 45°C, usualmente em quantidades de 30 até 200 g.

Os agentes de oxidação são, por exemplo, o persulfato ou solu-ções diluídas de peróxido de hidrogênio, emulsões de peróxido de hidrogê-nio ou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metal alcalino-terroso,peróxidos orgânicos, tais como o peróxido de uréia, peróxidos de melamina,orenzimas de fixações de brometo de metal alcalino também são aplicáveisse um pó de tonalidade na base de corante semipermanente ou direto forusado.

Outros agentes de oxidação de preferência são:

- agentes de oxidação para conseguir uma coloração mais claracomo os descritos no WO 97/20545, especialmente na p. 9,1. 5 até 9,

- agentes de oxidação na forma de solução para fixação de on-dulação permanente, como os descritos na DE-A-19 713 698, especialmentena p. 4, I. 52 até 55, e I. 60 e 61 ou na EP-A-1062940, especialmente na p.6, I. 41 até 47 (e no WO 99/40895 equivalente).

O agente de oxidação de maior preferência é o peróxido de hi-drogênio, usado de preferência em uma concentração a partir de cerca de 2até 30%, de mais preferência de cerca de 3 até 20% em peso e de maiorpreferência a partir de 6 até 12% em peso da composição correspondente.

O agente de oxidação pode estar presente nas composições detintura de acordo com a invenção em uma quantidade de preferência a partirde 0,01% até 6%, especialmente a partir de 0,01% até 1% com base nacomposição total de tintura.

Em geral, a tintura com um agente de oxidação é realizada napresença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metal alcalino,carbonatos de metal alcalino-terroso (potássio ou lítio), alcanol aminas, taiscomo a mono-, di ou trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sódio) hi-dróxidos de metal alcalino-terroso ou compostos da fórmula<formula>formula see original document page 37</formula>

em que

R é um resíduo de propileno, que pode ser substituído com OHou C1-C4 alquila,

R3, R4, R5 e Re são de forma independente ou dependente umdos outros hidrogênio, C1-C4 alquila ou hidróxi-(C1-C4)alquila.

O valor do pH da composição que contém o agente de oxidaçãoé usualmente de cerca de 2 até 7, e especificamente de cerca de 2 até 5.

Um método de preferência para a aplicação das formulaçõesque compreendem os corantes da fórmula (1) sobre a fibra que contém aqueratina, de preferência o cabelo é através da utilização de um dispositivoou kit de tintura de compartimentos múltiplos ou qualquer outro sistema deembalagem de compartimentos múltiplos, como os descritos, por exemplo,no WO 97/20545 na p. 4,1. 19 até a I. 27.

O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos umcorante da fórmula (1) e opcionalmente outros corantes diretos e um agentede basificação, e no segundo compartimento um agente de oxidação ou noprimeiro compartimento pelo menos um corante da fórmula (1) e opcional-mente outros corantes diretos e no segundo compartimento um agente debasificação e no terceiro compartimento um agente de oxidação.

Uma outra modalidade de preferência da presente invenção serefere a um método para a tintura de cabelo com corantes oxidantes, quecompreende:

(a) misturar pelo menos um corante da fórmula (1) e opcional-mente pelo menos um composto de acoplamento e pelo menos um compos-to desenvolvedor, e um agente de oxidação, o qual contém opcionalmentepelo menos um outro corante, e

(b) por em contato as fibras que contêm queratina com a misturacomo preparada na etapa (a).

O valor de pH da composição de agente de oxidação livre é u-sualmente a partir de 3 até 11, e especificamente a partir de 5 até 10, e demodo mais especifico de cerca de 9 até 10.

De preferência, uma composição pronta para ser usada é prepa-rada de acordo com uma primeira modalidade de preferência, através de umprocesso que compreende uma etapa preliminar que envolve de forma sepa-rada o armazenamento de, por um lado uma composição (A) compreenden-do, em um meio que seja adequado para a tintura, de pelo menos um com-posto desenvolvedor, selecionado especialmente a partir de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alquilenodiaminas, e o sal de adição ácido dasmesmas, pelo menos um acoplador, especialmente selecionado a partir demeta-fenilenodiaminas e o sal de adição ácido das mesmas, e pelo menosum corante da fórmula (1), e por outro lado, uma composição (B) que conte-nha, em um meio que seja adequado para a tintura, de pelo menos um a-gente de oxidação e misturando (A) com (B) imediatamente antes da aplica-ção desta mistura as fibras que contêm a queratina.

De acordo com uma segunda modalidade de preferência para apreparação da composição de corante pronta para ser usada, o processoinclui uma etapa preliminar que envolve a armazenagem separadamente,por um lado, de uma composição (A) compreendendo, em um meio que sejaadequado para a tintura, de pelo menos um composto desenvolvedor, espe-cialmente selecionado a partir de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alquilenodiaminas, e o sal de adição ácido das mesmas, pelo menos umcomposto acoplador, especialmente selecionado a partir de meta-fenilenodiaminas e o sal de adição ácido das mesmas, e, por outro lado,uma composição (A') compreendendo, em um meio que seja adequado paraa tintura, pelo menos um corante da fórmula (1), e finalmente, uma composi-ção (B), em um meio que seja adequado para tintura, de pelo menos um a -gente de oxidação como definido acima, e misturando os mesmos em con-junto na ocasião da utilização imediatamente antes da aplicação dessa mis-tura às fibras que contêm a queratina.

A composição (A') usada de acordo com esta segunda modali-dade pode opcionalmente estar na forma de um pó, o(s) corante(s) da fór-mula (1) (eles próprios) constituindo, neste caso, o total da composição (A'),ou opcionalmente estando disperso em um excipiente pulverulento orgânicoe/ou inorgânico.

Quando presente na composição (A1)1 o excipiente orgânico po-de ser de origem sintética ou natural e é selecionado de forma específica apartir de polímeros sintéticos não-reticulados e reticulados, polissacarídios,tais como celuloses e amidos modificados ou não-modificados, bem comode produtos naturais tais como serragem e gomas vegetais (goma guar, co-ma caroba, goma de xantano, etc.).

Quando presente na composição (A1)1 o excipiente inorgânicopode conter óxidos de metal tais como óxidos de titânio, óxidos de alumínio,caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições de tintura deacordo com a invenção é a serragem.

A composição em forma de pó (A') também pode conter Iigantesou produtos de revestimento em uma quantidade de preferência não excedaa aproximadamente 3% em peso com relação ao peso total da composição(A'). Esses Iigantes são selecionados de preferência a partir de óleos e subs-tâncias gordurosas líquidas de origem inorgânica, sintética animal ou vegetal.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo para atintura de fibras que contém queratina dos corantes da fórmula (1) com com-postos auto-oxidantes e opcionalmente outros corantes.

Além do mais, a presente invenção se refere a um processo pa-ra a tintura de fibras que contêm queratina com os corantes da fórmula (1), ecompostos deazotizado capeados, que compreende,

(a) tratar as fibras que contêm queratina sob condições alcalinascom pelo menos um composto diazotizado capeado e um composto de aco-plamento, e opcionalmente um composto desenvolvedor e opcionalmenteum agente de oxidação, e opcionalmente na presença de um outro corante,e opcionalmente com pelo menos um corante da fórmula (1); e

(b) ajustar o pH na faixa de 6 até 2 através do tratamento comum ácido, opcionalmente na presença de um outro corante, e opcionalmentepelo menos um corante da fórmula (1),

com a condição de que em pelo menos uma etapa (a) ou (b),pelo menos um corante da fórmula (1) esteja presente.

O composto diazotizado capeado e o composto de acoplamentoe opcionalmente o agente de oxidação e o composto desenvolvedor podemser aplicados em qualquer ordem desejada sucessiva ou simultaneamente.

De preferência o composto diazotizado capeado e o compostode acoplamento são aplicados simultaneamente em uma única composição.

"Condições alcalinas" indicam um pH na faixa a partir de 8 até10, de preferência de 9 a 10, especialmente d 9,5 a 10, que são alcançadasatravés da adição de bases, por exemplo carbonato de sódio, amônia ouhidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores docorante, ao composto diazotizado capeado e/ou ao composto de acoplamen-to solúvel em água, ou às composições de tintura que compreendem os pre-cursores de corante.

Os ácidos são por exemplo, o ácido tartárico ou o ácido cítrico,um gel de ácido cítrico, uma solução de tamponamento adequada com op-cionalmente um corante ácido.

A proporção da quantidade de composição de tintura alcalinaaplicada na primeira etapa com relação aquela da composição de tinturaacida aplicada na segunda etapa é de preferência de cerca de 1:3 até 3:1,especialmente de cerca de 1:1.

Além do mais, a presente invenção se refere a um processo pa-ra a tintura de fibras que contêm queratina com os corantes da fórmula (1) epelo menos um corante ácido.

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar os processospara a tintura sem limitar os processos a eles próprios. A não ser que espe-cificadas de outra forma, as partes e percentagens se referem ao peso. Asquantidades de corante especificadas são com relação ao material que estásento tingido.

T, s, d, q e J, nos quais t é um triplo, s é único, d é um duplo, q éum quádruplo, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores doespectro M NR.

EXEMPLOS

A. EXEMPLOS DE PREPARAÇÃO

EXEMPLO A1:

O composto da fórmula (101a) é preparado como descrito naliteratura (Vargas-Baca et al. Can. J. Chem. (2002), 80(11), 1625-1633).

O composto pode ser usado como tal para a tintura de reduçãode fibras que contêm queratina.

<formula>formula see original document page 41</formula>

EXEMPLO A2:

Uma solução de 10,00 g de Pergascript I-6B (RN 50292-95-0),1,259 g ditiodietanol e 3,95 g mono-hidrato do ácido tolueno sulfônico em100 ml de clorofórmio, é refluxada durante 4 dias com um separador de água.

Depois desse tempo não é mais observada nenhuma separaçãode água.

O solvente é removido in vácuo e o produto bruto foi purificadoatravés de cromatografia de coluna (sílica, gradiente de tolueno/acetona)

Rendimento: 1,78 g do composto da fórmula

<formula>formula see original document page 41</formula>

MS (ES+): m/z = 677 (M2+); UV/VIS: Xmax = 531 nm.

B. Exemplos de Aplicação

EXEMPLO B1:Para o tratamento do cabelo são usadas as composições que seseguem:

<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>

As três composições (B-1) a (B-3) são aplicadas ao cabelo deacordo com o procedimento geral que se segue:

Uma madeixa de cabelo humano descolorida é lavada comxampu. Em seguida a madeixa de cabelo seco com toalha é colocada emum prato de vidro. A solução (B1) (solução permanente) é aplicada à madei-xa de cabelo úmida. Depois de 10 minutos a madeixa de cabelo é enxagua-da sob água de torneira à temperatura ambiente e espremida com uma toa-lha de papel. Em seguida a madeixa é tratada com uma solução (B2) quecontém as misturas de corantes descritas na Tabela 2 durante 20 minutos eem seguida enxaguada com água à temperatura ambiente.

Em seguida a solução (B3) (fixação permanente) é aplicada àmadeixa de cabelo secada com toalha. Depois de 10 minutos a madeixa decabelo é enxaguada de novo sob água de bica à temperatura ambiente esecada.

Claims (17)

1. Compostos da fórmula(1) Di—(Zi)f—Y1—S—A, em queA é hidrogênio; um radical da fórmula (1b) *—S—Y2—(Z2)t—D2;ou um radical da fórmula (1c) *—S—Y3Y1 e Y2 independentemente um do outro são C1-C10 alquileno;C5-C10 cicloalquileno; C5-C10 arileno; ou -C5-C10 arileno-(CrC10 alquileno)não-substituído ou substituído, de cadeia linear ou ramificada, interrompidoou não-interrompido;Y3 é C1-C1OaIquiIa; C5-C10cicloalquila; C5-C10 arila; ou -C5-C10aril-(Ci-Cio alquila); não-substituída ou substituída, de cadeia linear ou rami-ficada, interrompida ou não-interrompida;Z1 e Z2 independentemente um do outro são *-(CH2)p-C(0)-**;*-(CH2CH20)s-**; '-(CH2)p-C(O)O-**; *-(CH2)p-OCO-**; *-(CH2)p-<formula>formula see original document page 44</formula>-S-; -S(O)-; -S(O)2-; ou um birradical catiônico de um composto aromático ouheteroaromático substituído ou não-substituído da fórmula (1a)<formula>formula see original document page 44</formula>em queo asterisco * indica a ligação a D1 e/ou D2;o asterisco ** indica a ligação a Y1 e/ou a Y2;W1 é N ou um radical de CR5;Ri, R2, R3· R4 e R5 independentemente um do outro são hidro-gênio; C1-C14 alquila; C2-C14 alquenila; C5-C10 arila; C5-C10 aril-(CrC10 alqui-la); ou -C1-C10alquila(C5-C10arila);Di e D2 independentemente um do outro são hidrogênio; ou oresíduo de um corante orgânico selecionado a partir do radical da fórmula<formula>formula see original document page 45</formula>em queB1 e B2 independentemente um do outro são C6-C10 arila; ou umcomposto heterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C1-C12 alquila; C1-C12 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxila-to, ou pelo radical -NR6R7 ou -ORe;B3 é C6-C10 arileno, ou um radical bivalente de um compostoheterocíclico de 5 a 7 elementos, que pode ser substituído por C1-C12 alquila;C1-C12 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou peloradical -NR6R7 ou -OR6;R6 e R7 independentemente um do outro são hidrogênio; ou CrC12 alquila; que pode ser substituída por hidróxi ou C6-Cio arila; ouR6 e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam umanel heterocíclico de 5 a 7 elementos, ouR6 e R7, junto com o átomo de nitrogênio de ligação formam umanel de piperidina da fórmula (1 b)<formula>formula see original document page 45</formula>em queligação;o asterisco (*) está direcionado para Zi ou Z2 respectivamente; eo asterisco (**)está direcionado para um átomo de nitrogênio deem que um de Di ou de D2 não é hidrogênio;An é um ânion;ρ é um número de 0 até 5;r é 0 ou 1; eS é um número a partir de 1 até 5;

2. Compostos de acordo com a reivindicação 1, em que Yi e Y2independentemente um do outro são C5-C10 cicloalquileno; ou C1-C10 alquileno;

3. Compostos de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que Yie Y2 são Ci-C5alquileno.ccs

4. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 3, em que Zi e Z2 independentemente um do outro são -CO-; *-CH2-CO-NH-**; ou *-(CH2)3-N+(CH3)(CH3)-**; **-(C0)-0-*.

5. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações- 1 a 4, em que Yi e Zi e/ou Y2 e Z2 em conjunto formam um radical bivalenteselecionado a partir de<formula>formula see original document page 46</formula>

6. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 5, em que R6 e R7 junto com o átomo de ligação de nitrogênio formamum anel de piperidina da fórmula (1g)<formula>formula see original document page 46</formula>

7. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 6, em que Bi e B2 independentemente um do outro são fenila ou naftilaque podem ser substituídas por CrCi2 alquila, CrCi2 alcóxi, fenila, hidróxi,halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, ou pelo radical -NR6Rz ou -OR6; ouum radical heterocíclico da fórmula <formula>formula see original document page 46</formula>em queR9 e R10 independentemente um do outro são CrCi2 alquila, C1-C12 alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácido sulfônico, carboxilato, -NR6R? ou -OR6; eR6 e R7 são como definidos na reivindicação 1.

8. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 7, em que A é um radical da fórmula (1b).

9. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 8, em que na fórmula (1),D é idêntico a D2;Yi é idêntico a Y2;Zi é idêntico a Z2; eré 0 ou 1.

10. Compostos de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 9, que correspondem à fórmula (2):<formula>formula see original document page 47</formula>em queR8 é C1-C12 alquila, C1-C12alcóxi, fenila, hidróxi, halogênio, ácidosulfônico, carboxilato, ou os radicais -NR6R7 ou -ORe; eR6, R7, B1 e B2 são como definidos na reivindicação 1.

11. Método para a tintura de fibras que contem queratina com-preendendo o tratamento da fibra com pelo menos um composto da fórmula(1)-

12. Método de acordo com a reivindicação 11, em que a tinturaé realizada na presença de um agente de redução.

13. Método de acordo com a reivindicação 11, em que o agentede redução é selecionado a partir de tioglicol ou os sais do mesmo, monotio-glicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercapto propiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sul-fito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 11a 13, compreendendo o tratamento da fibra que contém queratina:(a) opcionalmente com um agente de redução; e(b) com pelo menos um único corante da fórmula (1) como defi-nido na reivindicação 1, e(c) opcionalmente com um agente de oxidação.

15. Composição compreendendo pelo menos um composto dafórmula (1) como definido na reivindicação 1.

16. Composição de acordo com a reivindicação 15 na forma deum xampu, condicionador, gel ou emulsão.

17. Composição de acordo com a reivindicação 15 ou 16, quecompreenda pelo menos um único composto da fórmula (1) como definidona reivindicação 1 e um corante direto e/ou um corante reativo.