BRPI0709054A2 - composições de policarbonato ignìfugas com modificada resistência ao impacto - Google Patents

Abstract

COMPOSIçõES DE POLICARBONATO IGNìFUGAS COM MODIFICADA RESISTêNCIA AO IMPACTO. A presente invenção refere-se a um processo para preparação de corpos moldados termoformados, sendo que (i) uma composição contendo os componentes A) 40-95 partes em peso de policarbonato aromático ramificado e/ou poliéster carbonato aromático ramificado, B) 1-25 partes em peso de polímeros de enxerto contendo uma ou mais bases de enxerto es- colhidas do grupo dos cautchu de silício e cautchus de acrilato de silício, C) 9-18 partes em peso de talco, D) 0,4-20 partes em peso de agente ignífugo contendo fósforo, E) 0,5-20 partes em peso de um ou mais compostos de boro inorgânicos, e F) 0-3 partes em peso de agente antigotejante, é fundida e misturada, (ii) a massa fundida resultante é resfriada e granulada, (iii) o granulado é fundido e extrusado para formar placas e (iv) as placas são moldadas para um produto tridimensional, que atende a grandes exigências técnicas de barreira corta-fogo e aos corpos de moldação obteníveis por meio desse processo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE POLICARBONATO IGNÍFUGAS COM MODIFICADA RESISTÊNCIA AO IMPACTO".

A presente invenção refere-se a um processo para preparaçãode corpos moldados termoformados, a partir de composições de policarbo-nato com modificada resistência ao impacto, que atendem a grandes exi-gências técnicas de barreira corta-fogo e aos corpos de moldação obteníveispor meio desse processo.

Na patente JP-A 111 997 68 são descritas misturas PC/ABS tor-nadas ignífugas com ésteres monômeros e oligômeros de ácido fosfórico,sendo que a resistência à propagação das chamas é nitidamente melhoradapela adição de uma substância de enchimento inorgânica, como por exem-plo, talco. A redução do teor de fosfato obtida obtenível desse modo cominalterada resistência à propagação de chamas é, no entanto, insuficientepara alcançar as viscosidades da massa fundida necessárias para finalidadede extrusão. No mais, a substância de enchimento inorgânica, de modo ge-ral, possui um efeito desvantajoso sobre as propriedades mecânicas, parti-cularmente sobre a viscosidade da mistura polímera.

As patentes US-A 5 849 827 e WO 99/07782 descrevem massasde moldação de PC/ABS, tornadas ignífugas com oligofosfato à base de re-sorcinol ou bisfenol-A, sendo que os tempos de pós-combustão são nitida-mente reduzidos pela adição de materiais inorgânicos em nanoescala empequenas concentrações. As massas de moldação aqui descritas tambémpossuem insuficiente estabilidade de massa fundida para finalidade de extrusão.

A patente WO 99/57198 descreve massas de moldação dePC/ABS, tornadas ignífugas com um oligofosfato derivado de resorcinol eque se caracterizam por um teor de teflon muito reduzido de somente 0,1%em peso - correspondente a um teor de flúor de 0,076%. Nas massas demoldação são empregados policarbonatos lineares e ramificados com eleva-do peso molecular (31.000 ou 32.000 g/mol). As propriedades reológicas dasmassas de moldação descritas (MVR) permitem um tratamento no processode extrusão. As massas de moldação caracterizam-se, sobretudo, por umenfraquecimento no comportamento ESC e na resistência à deformação comcalor, particularmente quando é empregado suficiente agente ignífugo paraobter uma suficiente resistência à propagação das chamas mesmo em finasespessuras de parede.

A patente US 2002/0077417 A1 descreve composições de resi-na de policarbonato ignífugas de policarbonato ramificado, um copolímero deenxerto compósito de silício/acrilato, éster de ácido fosfórico oligômero, poli-tetrafluoretileno e eventualmente talco. Esteres de ácido fosfórico oligômerosdo tipo BDP não são descritos.

A patente WO 02/100948 A1 descreve massas de moldaçãotermoplásticas contendo policarbonato ramificado, polímeros de enxerto,talco com tamanho médio de partícula abaixo de 1000 nm, bem como even-tualmente oligofosfatos, copolímeros de vinila e agentes antigotejantes. WO01/48074 A1 descreve massas de moldação termoplásticas contendo poli-carbonato ramificado, polímero de enxerto, talco com especial pureza bemcomo eventualmente oligofosfatos, copolímeros de vinila e agentes antigote-jantes.

A patente EP 0 675 001 A1 descreve composições contendouma resina termoplástica (como por exemplo policarbonato) e compostosdissociadores de água, sendo que eventualmente como outros componentespodem estar contidos agentes de proteção contra chamas contendo fósforo,talco, copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS) e copolímero deestireno-acrilonitrila (SAN). Essas composições de resina são apropriadaspara marcação a laser. Composições correspondentes contendo polímerosde enxerto de (acrilato de) silício não são descritas.

Tarefa da presente invenção foi prover um processo para prepa-ração de corpos de moldação que preenchessem tanto as exigências parti-cularmente elevadas quanto a resistência à propagação das chamas quantoas exigências impostas a materiais para veículos ferroviários americanos(Docket 90 A). Em particular, o corpo de moldação de acordo com Docket 90A em ASTM E 162 não deve apresentar qualquer gotejamento ardente eprecisa apresentar um índice de propagação de chamas Is menor que 35,bem como, de acordo com ASTM E 662 apresentar reduzida densidade degás de combustão (Ds, 1,5 min < 100 e Ds 4 min < 200). Os corpos de mol-dação devem apresentar simultaneamente um módulo E de tração de pelomenos 3500 N/mm3, para garantir suficiente resistência mecânica.

Surpreendentemente, verificou-se que a tarefa é solucionada pormeio do processo, sendo que(i) uma composição contendo os componentes

A) 40-95, de preferência 60-85, particularmente preferido 65-78partes em peso de policarbonato aromático ramificado e/ou poliéster carbo-nato aromático ramificado,

B) 1-25, de preferência 2-9, particularmente preferido 4-8, muitoparticularmente preferido 4,7-6,6 partes em peso de um polímero de enxertocontendo uma ou mais bases de enxerto (B.2) escolhidas do grupo doscautchus de silício (B.2.1) e cautchus de acrilato de silício (B.2.2).

C) 9-18, de preferência 10-15, particularmente preferido 10-12parles em peso de talco,

D) 0,4-20, de preferência 6-17, particularmente preferido 8-12partes em peso de agente de proteção contra chamas contendo fósforo,

E) 0,5-20, de preferência 1-10, particularmente preferido 1-6,muito particularmente preferido 2-4 partes em peso de um ou mais compos-tos de boro inorgânicos,

F) 0-3, de preferência 0,01-1, particularmente preferido 0,1 - 0,6partes em peso de agente antigotejante,é fundida e misturada,

(ii) a massa fundida resultante é resfriada e granulada,

(iii) o granulado é fundido e extrusado para formar placas e

(iv) as placas são moldadas para um produto tridimensional,

e sendo que todas as indicações em peso no presente documento são nor-matizadas de tal modo que a soma das partes em peso de todos os compo-nentes na composição perfaça 100.Componente APolicarbonatos aromáticos ramificados e/ou poliéster carbonatosaromáticos ramificados apropriados de acordo com a invenção de acordocom o componente A são conhecidos da literatura ou podem ser preparadosde acordo com processos conhecidos da literatura (para preparação de poli-carbonatos aromáticos veja, por exemplo, Schnell1 "Chemistry and Physicsof Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 bem como DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 OOO 610, DE-A 3 832 396; para preparação de poliéster carbonatos aro-máticos veja, por exemplo, DE-A 3 077 934).

A preparação de poli(éster)carbonatos aromáticos ocorre, porexemplo, pela reação de difenóis com halogenetos de ácido carbônico, depreferência fosgênio, e/ou com dihalogenetos de ácido dicarboxílico aromáti-cos, de preferência dihalogenetos de ácido benzenodicarboxílico, segundo oprocesso de interfaces de fase, eventualmente com emprego de interrupto-res de cadeia, por exemplo monofenóis, e com emprego de ramificadoresfenólicos trifuncionais ou tetrafuncionais, que podem conter também funcio-nalidades amino como grupos aminos funcionais ativos, sendo que nessecaso a ramificação ocorre pela ligação da amida. Como ramificadores sãoapropriados, por exemplo, trifenóis ou tetrafenóis e, de modo preferido, tam-bém aqueles ramificadores fenólicos com pelo menos três grupos funcionaisapropriados para uma reação de condensação com reatividade graduada.Como ramificador também é apropriado 1,1,1-tris-(p-hidroxifenil)etano.

De modo particularmente preferido, isatinbiscresol é empregadocomo ramificador.

Os ramificadores são empregados em uma quantidade de 0,01até 5% em mol, de preferência de 0,02 até 2% em mol, particularmente de0,05 até 1% em mol, particularmente preferido de 0,1 até 0,5% em mol, emrelação à soma de difenol e ramificador no poli(éster)carbonato.

Policarbonatos ramificados apropriados de acordo com a inven-ção podem ser preparados segundo o conhecido processo de polimerizaçãopor fusão pela reação de compostos difenólicos com difenilcarbonato comemprego, entre outros, de ramificadores e interruptores de cadeia.Difenóis para preparação dos policarbonatos aromáticos ramifi-cados e/ou poliéster carbonatos aromáticos são, de preferência, aqueles dafórmula (I)

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que

A é uma ligação simples, C1 até C5-alquileno, C2 até C5-alquilideno, C5 até C6-Cicloalquilideno, -O-, -S0-, -CO-, -S-, -SO2-, C6 atéC12-arileno, no qual outros anéis aromáticos eventualmente contendo hete-roátomos podem estar condensados, ou um radical da fórmula (II) ou (III)

<formula>formula see original document page 6</formula>

B é, em cada caso, Ci1até C12-alquila, de preferência metila, ha-logênio, de preferência cloro e/ou bromo

χ em cada caso, independente um do outro, é O, 1 ou 2,ρ é 1 ou O, e

R5 e R6 podem ser individualmente escolhidos para cada X1, eindependentes um do outro, significam hidrogênio ou C1 até C6-alquila, depreferência hidrogênio, metila ou etila,

X1 significa carbono e

m significa um número inteiro de 4 até 7, de preferência 4 ou 5,com a condição de que em pelo menos um átomo X1, R5 e R6 sejam simul-taneamente alquila.

Difenóis preferidos são hidroquinona, resorcina, dihidroxidife-nóis, bis-(hidroxifenil)-Ci-C5-alcanos, bis-(hidroxifenil)-C5-C6-cicloalcanos,bis-(hidroxifenil)-éter, bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas,bis-(hidroxifenil)-sulfonas e a,a-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-benzóis bem co-mo seus derivados bromados e/ou clorados no núcleo.

Difenóis particularmente preferidos são 4,4'-dihidroxidifenila, bis-fenol A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexa-no, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfeto,4,4'-dihidroxidifenilsulfona bem como seus derivados di- e tetrabromados ouclorados como, por exemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano ou 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano. Particularmente preferido é 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenolA).

Os difenóis podem ser empregados isolados ou como misturasquaisquer. Os difenóis são conhecidos da literatura ou obteníveis segundoprocessos conhecidos da literatura.

Interruptores de cadeia apropriados para a preparação dos poli-carbonatos termoplásticos, aromáticos ramificados são, por exemplo, fenol,p-clorofenol, p-terc-butilfenol ou 2,4,6-tribromofenol, mas também alquilfe-nóis de cadeia longa como 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol de acordo com DE-A2 842 005 ou monoalquilfenol ou dialquilfenóis com, no total, 8 até 20 áto-mos de carbono nos substituintes alquila, como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol e 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol e 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. A quantidade de interruptores de cadeia a ser em-pregada perfaz, de modo geral, entre 0,5% em mol e 10% em mol, em rela-ção à soma em mol dos difenóis em cada caso empregados.

Como interruptores de cadeia para a preparação dos poliéstercarbonatos aromáticos, além dos monofenóis já mencionados, são apropria-dos também seus ésteres de ácido clorocarbônico bem como os cloretos deácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que podem ser eventualmentesubstituídos por grupos C1 até C22-alquila ou por átomos de halogênio, bemcomo cloretos de ácido C2 até C22-ITionocarboxNico alifáticos.

A quantidade de interruptores de cadeia perfaz, em cada caso,0,1 até 10% em mol, no caso dos interruptores de cadeia fenólicos, em rela-ção aos moles de difenóis e no caso de interruptores de cadeia de cloreto deácido monocarboxílico, em relação aos moles de dicloretos de ácido dicar-boxílico.

Os poliestercarbonatos aromáticos ainda podem conter, de mo-do incorporado, ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.

Nos poliestercarbonatos aromáticos termoplásticos, a fração deunidades de estrutura carbonato pode variar muito. A fração de grupos car-bonato perfaz, de preferência, até 100% em mol, particularmente até 80%em mol, particularmente preferido até 50% em mol, em relação à soma degrupos ésteres e grupos carbonato. Tanto a fração éster quanto a fraçãocarbonato dos poliestercarbonatos aromáticos pode estar presente em formade blocos ou estatisticamente divididos no policondensado.

Os policarbonatos e poliéster carbonatos termoplásticos, aromá-ticos ramificados podem ser empregados sozinhos ou em mistura qualquer.Composições de acordo com a invenção preferidas são isentas de policar-bonatos e poliéster carbonatos lineares.

As viscosidades relativas da solução dos poli(éster) carbonatosapropriados de acordo com a invenção situam-se na faixa de 1,20 até 1,50,de preferência de 1,24 até 1,40, particularmente de 1,25 até 1,35, medidasem CH2CI2 como solvente a 25°C e em uma concentração de 0,5 g/100 ml.

Componente B

O componente B abrange um ou mais polímeros de enxerto de

B.1 5 até 95, de preferência 10 até 90% em peso de um ou maismonômeros de vinila em

B.2 95 até 5, de preferência 90 até 10% em peso de uma ou maisbases de enxerto escolhida do grupo dos cautchus de silício (B.2.1) e caut-chus de acrilato de silício (B.2.2).

Os copolímeros de enxerto B são preparados por polimerizaçãovia radical, por exemplo, por polimerização em emulsão, em suspensão, emsolução ou em massa, de preferência por polimerização em emulsão ou emmassa.

Monômeros B.1 apropriados são monômeros de vinila como a-romáticos de vinila e/ou aromáticos de vinila substituídos no núcleo (comoestireno, α-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno), (CrC8)-alquilésterde ácido metacrílico (como metilmetacrilato, etilmetacrilato, 2-etilhexil-metacrilato, alilmetacrilato), CrCeJ-alquiléster de ácido acrílico (como metila-crilato, etilacrilato, n-butilacrilato, t-butilacrilato), ácidos orgânicos (como áci-do acrílico, ácido metacrílico), e/ou vinilcianidas (como acrilonitrila e metacri-lonitrila), e/ou derivados (como anidridos e imidas) de ácidos carboxílicosinsaturados (por exemplo, anidrido de ácido maléico e N-fenil-maleinimida).Esses monômeros de vinila podem ser empregados sozinhos ou em misturade pelo menos dois monômeros.

Monômeros B.1 preferidos são escolhidos de pelo menos umdos monômeros estireno, α-metilestireno, metacrilato de metila, acrilato den-butila e acrilonitrila. De modo particularmente preferido, como monômeroB.1 é empregado metacrilato de metila.

A temperatura de transição de vidro da base de enxerto B.2 é<10°C, de preferência <0°C, particularmente preferido <-20°C. A base deenxerto B.2 possui, de modo geral, um tamanho médio de partículas (valord50) de 0,05 até 10 pm, de preferência 0,06 até 5 pm, particularmente prefe-rido 0,08 até 1 μηη.

O tamanho médio de partícula d5o é o diâmetro acima e abaixodo qual se situam 50% em peso das partículas. Ele pode ser determinadopor meio de medições de ultra-centrifugação (W.Scholtan, H.Lange, Kolloid-Z. und Z.Polymere 250 (1972), 782-796).

Cautchus de silício apropriados de acordo com B.2.1 são caut-chus de silício com posições ativas de enxerto, cujo método de preparação édescrito, por exemplo, em US 2891920, US 3294725, DE-OS 3 631 540,EP 249964, EP 430134 e US 4888388.

O cautchu de silício de acordo com B.2.1 é preparado, de prefe-rência, por polimerização em emulsão, na qual são empregadas unidadesmonômeras de siloxano, agentes de reticulação ou de ramificação (IV) e e-ventualmente agentes de enxerto (V).

Como unidades monômeras de siloxano são empregados, porexemplo e de preferência, dimetilsiloxano ou organossiloxanos cíclicos compelo menos 3 membros no anel, de preferência 3 até 6 membros no anel,como por exemplo e de preferência hexametilciclotrissiloxano, octametilciclo-tetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclohexassiloxano,trimetil-trifenil-ciclotrissiloxanos, tetrametil-tetrafenil-ciclotetrassiloxanos, oc-tafenilciclotetrassiloxano.

Os monômeros de organossiloxano podem ser empregados so-zinhos ou em forma de misturas com 2 ou mais monômeros. O cautchu desilício contém, de preferência, não menos que 50% em peso e particular-mente preferido não menos que 60% em peso de organossiloxano, em rela-ção ao peso total dos componentes de cautchu de silício.

Como agente de reticulação ou de ramificação (IV) são empre-gados, de preferência agentes de reticulação com base em silano com umafuncionalidade de 3 ou 4, particularmente preferido 4. Como exemplo e depreferência são mencionados: trimetoximetilsilano, trietoxifenilsilano, tetra-metoxissilano, tetraetoxissilano, tetra-n-propoxissilano e tetrabutoxissilano. Oagente de reticulação pode ser empregado sozinho ou em mistura de doisou mais. Particularmente preferido é tetraetoxissilano.

O agente de reticulação é empregado em uma faixa de quanti-dade entre 0,1 e 40% em peso, em relação ao peso total dos componentesde cautchu de silício. A quantidade de agente de reticulação é escolhida detal modo que o grau de intumescimento do cautchu de silício, medido emtolueno, situa-se entre 3 e 30, de preferência entre 3 e 25, e particularmentepreferido entre 3 e 15. O grau de intumescimento é definido como proporçãoem peso entre a quantidade de tolueno que é absorvida pelo cautchu de silí-cio quando ele é saturado com tolueno a 25°C, e a quantidade de cautchude silício no estado seco. A averiguação do grau de intumescimento é des-crita em detalhes na patente EP 249964.Quando o grau de intumescimento é menor que 3, isto é, quandoo teor de agente de reticulação é demasiadamente elevado, o cautchu desilício não apresenta suficiente elasticidade do cautchu. Quando o índice deintumescimento é maior que 30, o cautchu de silício não pode formar ne-nhuma estrutura de domínio no polímero matriz e com isto também não podeaperfeiçoar qualquer resistência ao impacto, então o efeito seria semelhanteao da simples adição de polidimetilsiloxano.

Agentes de reticulação tetrafuncionais são preferidos em relaçãoaos trifuncionais, porque o grau de intumescimento pode ser controlado commais facilidade dentro dos limites acima descritos.

Como agente de enxerto (V) são apropriados compostos capa-zes de formar as estruturas das fórmulas a seguir:

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que

R1 representa C1-C4-alquila, de preferência metila, etila ou propi-la, ou fenila,

R2 representa hidrogênio ou metila,

η significa 0, 1 ou 2 e

ρ significa um número inteiro de 1 até 6.

Acriloil- ou metacriloilóxissilanos são particularmente apropria-dos para formar a estrutura (V-1) acima mencionada e possuem elevadaeficiência de enxerto. Com isto, é garantida a formação efetiva das cadeiasde enxerto, e a resistência ao impacto das composições de resina resultan-tes é favorecida.

Como exemplo e de preferência são mencionados: β-metacriloilóxi-etildimetoximetil silano, γ-metacriloilóxi-propilmetoxidimetil sila-no, γ-metacriloilóxi-propildimetoximetil silano, γ-metacriloilóxi-propiltrimetoxisilano, γ-metacriloilóxi-propiletoxidietil silano, γ-metacriloilóxi-propildietoximetil silano, δ-metacriloilóxi-butildietoximetil-silanos ou misturasdos mesmos.De preferência são empregados 0 até 20% em peso de agentede enxerto em relação ao peso total do cautchu de silício.

O cautchu de silício pode ser preparado por meio de polimeriza-ção em emulsão, como descrito, por exemplo, em US 2891920 e US3294725. O cautchu de silício precipita aqui em forma de um látex aquoso.Para isto, uma mistura contendo organossiloxano, agente de reticulação eeventualmente agente de enxerto é misturada com água sob cisalhamento,por exemplo, com um homogeneizador, em presença de um emulsificante àbase de ácido sulfônico como, por exemplo, ácido alquilbenzenossulfônicoou ácido alquilsulfônico, sendo que a mistura é completamente polimerizadapara formar látex de cautchu de silício. Particularmente apropriado é um áci-do alquilbenzenossulfônico, uma vez que ele age não somente como emulsi-ficante, mas também como iniciador de polimerização. Neste caso, é favorá-vel uma combinação do ácido sulfônico com um sal de metal de um ácido alquilbenzenossulfônico ou com um sal de metal de um ácido alquilsulfônico,porque com isto o polímero é estabilizado durante a posterior polimerizaçãode enxerto.

A reação é terminada após a polimerização, neutralizando-se amistura reacional pela adição de uma solução alcalina aquosa, por exemplo,pela adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio, de hidróxido depotássio ou de carbonato de sódio.

Como bases de enxerto B.2 são apropriados de acordo com ainvenção, também cautchus de acrilato de silício (B.2.2). Esses cautchus deacrilato de silício são cautchus compósitos com posições ativas de enxertocontendo 10-90% em peso de fração de cautchu de silício e 90-10% em pe-so de fração de cautchu de polialquil(met)acrilato, sendo que os dois com-ponentes cautchu mencionados no cautchu compósito interpenetram, de talmodo que eles não podem ser separados um do outro.

Quando no cautchu compósito a fração de componente de caut-chu de silício é muito elevada, as composições de resina prontas possuemdesvantajosas propriedades tensoativas e capacidade de pigmentação pre-judicada. Quando em contrapartida a fração do componente de cautchu depolialquil(met)acrilato no cautchu compósito é muito elevada, a resistênciaao impacto da composição de resina pronta é negativamente influenciada).

Cautchus de acrilato de silício são conhecidos e descritos, porexemplo, nas patentes US 5.807.914, EP 430134 e US 4888388.

Componentes de cautchu de silício apropriados dos cautchus deacrilato de silício de acordo com B.2.2 são aqueles já descritos em B.2.1.

Componentes de cautchu de polialquil(met)acrilato apropriadosdos cautchus de acrilato de silício de acordo com B.2.2 podem ser prepara-dos a partir de alquilésteres de ácido metacrílico e/ou alquilésteres de ácidoacrílico, um agente de reticulação (VI) e um agente de enxerto (VII). Alquilés-teres de ácido metacrílico e/ou alquilésteres de ácido acrílico, como exemploe preferidos nesse contexto, são os Cr até Ce-alquilésteres, por exemplo,metil-, etil-, n-butil-, t-butil-, n-propil-, n-hexil-, n-octil-, n-lauril- e 2-etilhexil-ésteres; halogenoalquilésteres, de preferência halogeno-CrCe-alquiléster,como cloroetilacrilato bem como misturas desses monômeros. Particular-mente preferido é n-butilacrilato.

Como agente de reticulação (VI) para componentes de cautchude polialquil(met)acrilato do cautchu de acrilato de silício podem ser empre-gados monômeros com mais de uma ligação dupla polimerizável. Exemplospreferidos para monômeros reticulantes são ésteres de ácidos monocarboxí-Iicos insaturados com 3 até 8 átomos de carbono e álcoois monovalentesinsaturados com 3 até 12 átomos de carbono, ou polióis saturados com 2 até4 grupos OH e 2 até 20 átomos de carbono, como dimetacrilato de etileno-glicol, dimetacrilato de propilenoglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenoglicol edimetacrilato de 1,4-butilenoglicol. Os agentes de reticulação podem ser em-pregados sozinhos ou em misturas de pelo menos dois agentes de reticula-ção.

Agentes de enxerto (VII) preferidos e como exemplo são: meta-crilato de alila, cianurato de trialila, isocianurato de trialila ou misturas dosmesmos. Metacrilato de alila pode ser empregado também como agente dereticulação (VI). Os agentes de enxerto podem ser empregados sozinhos ouem misturas de pelo menos dois agentes de enxerto.A quantidade de agente de reticulação (VI) e agente de enxerto(VII) perfaz 0,1 até 20% em peso, em relação ao peso total dos componen-tes de cautchu de polialquil(met)acrilato do cautchu de acrilato de silício.

O cautchu de acrilato de silício é preparado preparando-se inici-almente o cautchu de silício de acordo com B.2.1 como látex aquoso. Esselátex é, a seguir, enriquecido com os alquilésteres de ácido metacrílico e/oualquilésteres de ácido acrílico a serem empregados, o agente de reticulação(VI) e o agente de enxerto (VII), e é efetuada uma polimerização. Preferida éuma polimerização em emulsão iniciada via radical, por exemplo, por meiode um iniciador peróxido, um iniciador azo ou um iniciador redox. Particular-mente preferido é o uso de um sistema de iniciador redox, especialmente umsistema de iniciador de sulfoxilato preparado pela combinação de sulfato deferro, dissodiometilenodiaminatetraacetato, rongalite e peróxido de hidrogê-nio.

O agente de enxerto (V) empregado na preparação do cautchude silício leva a uma ligação covalente da fração de cautchu de polial-quil(met)acrilato com a fração de cautchu de silício. Na polimerização, osdois componentes de cautchu interpenetram formando assim o cautchucompósito, que após a polimerização não podem mais ser separados emseus constituintes de componente de cautchu de silício e componente decautchu de polialquil(met)acrilato.

Para preparação dos cautchus de enxerto de (acrilato de)silícioB mencionados como componente B), os monômeros B.1 são enxertados nabase de cautchu B.2.

Aqui podem ser empregados os métodos de polimerização des-critos, por exemplo, nas patentes EP 249964, EP 430134 e US 4888388.

Como exemplo, a polimerização de enxerto ocorre segundo ométodo de polimerização a seguir: em uma polimerização em emulsão inici-ada via radical de uma ou mais etapas, os monômeros de vinila B.1 deseja-dos são polimerizados sobre a base de enxerto que está presente como lá-tex aquoso. A eficiência de enxerto deve ser a mais elevada possível e é, depreferência, maior ou igual a 10%. A eficiência de enxerto depende essenci-almente do agente de enxerto (V) ou (VII) empregado. Após a polimerizaçãopara cautchu de enxerto de (acrilato de) silício, o látex aquoso é colocadoem água quente, na qual foram dissolvidos previamente sais de metais, co-mo por exemplo, cloreto de cálcio ou sulfato de magnésio. Com isto, o caut-chu de enxerto de (acrilato de) silício coagula e pode, a seguir, ser separado.

Os cautchus de alquiléster de ácido metacrílico e de alquilésterde ácido acrílico mencionados como componente B) são obteníveis no co-mércio. Como exemplo são mencionados: Metablen® SX 005 e Metablen®SRK 200 da Mitsubishi Rayon Co. Ltd.

Componente C

Sob talco entende-se um talco naturalmente presente ou sinteti-camente preparado.

Talco puro possui a composição química 3MgO · 4Si02· H2O ecom isto um teor MgO de 31,9 % em peso, um teor SiO2 de 63,4% em pesoe um teor de água quimicamente ligada de 4,8% em peso. Trata-se de umsilicato com estrutura em camadas.

Materiais de talco naturalmente presente, de modo geral, nãopossuem a composição ideal mencionada acima, uma vez que são contami-nados pela troca parcial do magnésio por outros elementos, pela troca parci-al de silício, por exemplo por alumínio, e/ou por inter-estratificação com ou-tros minerais como, por exemplo, dolomita, magnesita e clorita.

Os tipos especiais de talco no sentido de acordo com a invençãodistinguem-se por uma pureza particularmente elevada, caracterizada porum teor MgO de 28 até 35% em peso, de preferência 30 até 33% em peso,particularmente preferido 30,5 até 32% em peso e um teor SiO2 de 55 até65% em peso, de preferência 58 até 64% em peso, particularmente preferido60 até 62,5% em peso. Tipos de talco preferidos distinguem-se dos outrospor um teor AI2Ü3 menor que 5% em peso, particularmente preferido menorque 1 % em peso, em particular menor que 0,7% em peso.

Um tipo de talco disponível no comércio, que corresponde a es-sa definição é, por exemplo, Luzenac® A3 da firma Luzenac Naintsch Mine-ralwerke GmbH (Graz, Áustria).Tipos de talco não no sentido de acordo com a invenção são,por exemplo, Luzenac SE-Standard, Luzenac SE-Super, Luzenac SE-Microbem como Luzenac ST 10, 15, 20, 30 e 60, todos comercializados pela firmaLuzenac Naintsch Mineralwerke GmbH.

Vantajoso é particularmente o emprego do talco de acordo coma invenção em forma de tipos finamente moídos com um tamanho médio departículas d5o de 0,1 até 20 pm, de preferência 0,2 até 10 μιη, particularmen-te preferido 1,1 até 5 μιη, muito particularmente preferido 1,15 até 2,5 pm.

O talco pode ser tratado tensoativamente, por exemplo ser sila-nizado, para garantir uma melhor compatibilidade com o polímero. Conside-rando o processamento e preparação das massas de moldação, também évantajoso o emprego de talco compactado.Componente D

Agentes de proteção contra chamas contendo fósforo (D), nosentido de acordo com a invenção, são escolhidos de preferência a partir dogrupo dos ésteres de ácido fosfórico e fosfônico mono- e oligômeros, fosfo-natoaminas e fosfazenos, sendo que como agente ignífugo também podemser empregadas misturas de vários componentes escolhidos de um ou dife-rentes desses grupos. Também outros compostos de fósforo isentos de ha-logênio, não especialmente mencionados aqui, podem ser empregados so-zinhos ou em combinação qualquer com outros compostos de fósforo isen-tos de halogênio.

Ésteres de ácido fosfórico ou fosfônico mono- e oligômeros pre-feridos são compostos de fósforo da fórmula geral (VIII)

<formula>formula see original document page 16</formula>

em que

R1, R2, R3 e R4, independentes um do outro significam, em cadacaso, C1 até C8-alquila, C5- até C6-cicloalquila, C6- até C2o-arila ou C7- atéC12-aralquila, que em cada caso pode ser eventualmente substituído comalquila, de preferência Cr até C4-alquila, e/ou halogênio, de preferência clo-ro, bromo,

η independente um do outro significa 0 ou 1,q ignifica 0 até 30 e

até 30 átomos de carbono, ou um radical alifático linear ou ramificado com 2até 30 átomos de carbono, que pode ser OH-substituído e que pode conteraté 8 ligações éter.

R1, R2, R3 e R4 independentes uns dos outros, representam, depreferência, Cr até C4-alquila, fenila, naftila ou fenil-CrC4-alquila. Os gruposaromáticos R1, R2, R3 e R4 podem, por seu lado, ser substituídos com gruposhalogênio e/ou alquila, de preferência cloro, bromo e/ou Cr até C4-alquila.Radicais arila particularmente preferidos são cresila, fenila, xilenila, propilfe-nila ou butilfenila bem como os derivados bromados e clorados correspon-dentes dos mesmos.

X na fórmula (IV) significa, de preferência, um radical aromáticocom um ou mais núcleos com 6 até 30 átomos de carbono. Esse é derivadode preferência de difenóis da fórmula (I).

η na fórmula (IV) pode, independente um do outro, ser 0 ou 1, depreferência η é igual a 1.

q representa valores de 0 até 30, de preferência 0,3 até 20, par-ticularmente preferido 0,5 até 10, particularmente 0,5 até 6, muito particular-mente preferido 1,1 até 1,6.

X representa de modo particularmente preferido

X significa um radical aromático com um ou mais núcleos com 6

<formula>formula see original document page 17</formula>ou seus derivados clorados ou bromados, particularmente X é derivado deresorcina, hidroquinona, bisfenol A ou difenilfenol. Particularmente preferidoX deriva de bisfenol A.

Como componente D de acordo com a invenção podem ser em-pregadas também misturas de diferentes fosfatos.

Compostos de fósforo da fórmula (VIII) são particularmente tribu-tilfosfato, trifenilfosfato, tricresilfosfato, difenilcresilfosfato, difeniloctilfosfato,difenil-2-etilcresil-fosfato, tri-(isopropilfenil)-fosfato, difosfato ligado por pontecom resorcina e difosfato ligado por ponte com bisfenol A. O emprego deésteres de ácido fosfórico oligômeros da fórmula (VIII), que derivam de bis-fenol A, é particularmente preferido.

Os compostos de fósforo de acordo com o componente D sãoconhecidos (compare, por exemplo, patentes EP-A O 363 608, EP-A 0 640655) ou podem ser preparados de modo análogo, segundo métodos conhe-cidos (por exemplo Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie1 vol 18,págs. 301 e seguintes 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, vol. 12/1, pág. 43; Beilstein vol. 6, pág. 177).

Os valores q médios podem ser defenidos determinando-se acomposição da mistura de fosfato (distribuição do peso molecular) por meiode métodos apropriados (cromatografia por gás (GC), cromatografia por lí-quido de elevada pressão (HPLC), cromatografia por permeação de gel(GPC)) e, com isto, são calculados os valores médios para q.

Além disso, aminas de fosfonato e fosfazeno podem ser empre-gadas como agentes ignífugos, tal como descritos em WO 00/00541 e WO01/18105.

Os agentes ignífugos podem ser empregados sozinhos ou emmistura qualquer entre eles ou em mistura com outros agentes ignífugos.

Componente E

Componentes E são compostos de boro inorgânicos com ele-mentos do 6o grupo principal do sistema periódico, de preferência com oxi-gênio. Compostos preferidos de boro contendo oxigênio são sais de metaisdos boratos, sendo que o composto de boro contendo oxigênio pode estarpresente como ortoborato, metaborato, hidroxoborato ou poliborato. Comocontra-íons dos boratos são fundidos metais do 1g até 5e grupo principal oudo 1 - até 8Q grupo secundário do sistema periódico, de preferência metais do1e e 2- grupos principais ou do 1g e 2- grupo secundário do sistema periódi-co, por exemplo e de preferência compostos como Li3[B03], LifBO2],Li[B(OH)4], Na3[B306], Na2B4O7 4H20, Na2B4O7 IOH2O1 NaCaB5O9 · 6H20,K3IB3O6], KB5O8 ·4Η20, Mg3[B03]2, Ca[B03]2, Ca[B02]2, CaB4O7 4H20,Ca2B6On 5H20, Ca2B6On · 7H20, Ca4B10Oi9 7H20, Ca5B12O23 9H20,Sr[B02]2, Ba3[B306]2, Cu3[B03]2, Na2B4O7 · 5H20, Na2B8O13 4H20,10 BaB2O4 H2O, ZnB2O4 · 2H20, Zn2B4O8 3H20, Zn2B6On · 7H20,Zn2B6O11 · 9H20, Zn3B4O9 · 5H20, Zn[B303(0H)5] H2O, Zn3[B03]2,Zn2B6O11, Zn4B2O7 H2O, Zn2B6O11-SlS H2O e ZnB4O7 4H20. Aqui, oscompostos de boro inorgânicos podem ser empregados sozinhos ou em mis-turas.

Particularmente preferidos são aqueles compostos de boro inor-gânicos que, sob temperaturas de 200 até 1000°C, particularmente de 300até 600°C, dissociam água presente como água de cristalização. Muito parti-cularmente preferido é hidrato de borato de zinco (por exemploZn4B2O7 · H2O, Zn2B6O11 3,5 H2O e ZnB4O7 · 4H20), em particularZn2B6O1I · 3,5 H2O.

O diâmetro médio de partícula dos compostos de boro inorgâni-cos perfaz 1 nm até 20 μιτι, de preferência 0,1 pm até 15 pm, e particular-mente preferido 0,5 pm -12 pm.

Tamanho de partícula e diâmetro de partícula significam sempreo diâmetro médio de partículas d50, calculado por medições de ultracentrifu-gação segundo W. Scholtan et al. Kolloid-Z und Z.Polymere 250(1972), págs782 até 796.Agente antigoteiante F

Como agente antigotejante, as composições de acordo com ainvenção podem conter de preferência poliolefinas F fluoradas. Poliolefinasfluoradas são de modo geral conhecidas (compare por exemplo EP-A 640655). Um produto usual no comércio é, por exemplo, Teflon® 30N da firmaDuPont.

As poliolefinas fluoradas podem ser empregadas também emforma de uma mistura coagulada de emulsões das poliolefinas fluoradascom emulsões dos polímeros de enxerto B) ou de uma emulsão de um copo-límero G.1) de preferência à base de estireno/acrilonitrila, sendo que a polio-Iefina fluorada é misturada como emulsão com uma emulsão do polímero deenxerto ou copolímero e a seguir é coagulada.

Além disso, as poliolefinas fluoradas podem ser empregadascomo pré-composto com o polímero de enxerto B) ou com um copolímeroG.1) de preferência à base de estireno/acrilonitrila. As poliolefinas fluoradassão misturadas como pó com um pó ou granulado do polímero de enxerto oucopolímero e misturadas na massa fundida de modo geral a temperaturas de200 até 330°C, em agregados usuais como amassadores internos, extruso-res ou extrusores helicoidais de ondas duplas.

As poliolefinas fluoradas podem ser empregadas também emforma de um "masterbatch" preparado por polimerização em emulsão de pe-lo menos um monômero monoetilenicamente insaturado em presença deuma dispersão aquosa da poliolefina fluorada. Componentes monômerospreferidos são estireno, acrilonitrila e misturas dos mesmos. O polímero éempregado como pó de fácil escoamento após precipitação ácida e subse-qüente secagem.

Os coagulados, pré-compostos ou "masterbatch" possuem usu-almente teores sólidos de poliolefina fluorada de 5 até 95% em peso, de pre-ferência 7 até 60% em peso.

Componente G

A composição de acordo com a invenção pode conter como ou-tros componentes G um ou mais (co)polímeros de vinila termoplásticos G.1e/ou polialquilenotereftalatos G.2 em quantidades de 0-1,5, de preferência Ο-Ι parte em peso. Particularmente preferida é a composição isenta de(co)polímeros de vinila termoplásticos G.1 e de tereftalatos de polialquileno G.2.

Apropriados como (co)polímeros de vinila G.1 são polímeros depelo menos um monômero do grupo dos aromáticos de vinila, cianetos devinila (nitrilas insaturadas), (CrCeJ-alquiléster de ácido (met)acrílico, ácidoscarboxílicos insaturados bem como derivados (como anidridos e imidas) deácidos carboxílicos insaturados. Particularmente apropriados são(co)polímeros de

G.1.1 50 até 99, de preferência 60 até 80 partes em peso de vinilaro-máticos e/ou vinilaromáticos substituídos no núcleo como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) e/ou (CrCeJ-alquiléster deácido metacrílico, como metacrilato de metila, metacrilato de etila), eG.1.2 1 até 50, de preferência 20 até 40 partes em peso de cianeto devinila (nitrilas insaturadas) como acrilo-nitrila e metacrilonitrila e/ou (CrC8)-alquiléster de ácido (met)acrílico, como metilmet-acrilato, n-butilacrilato, t-butilacrilato, e/ou ácidos carboxílicos insaturados como ácido maléico, e/ouderivados, como anidridos e imidas, ácidos carboxílicos insaturados, por e-xemplo anidrido de ácido maléico e N-fenilmaleinimida.

Os (co)polímeros de vinila G.1 são resinosos, termoplásticos eisentos de cautchu. Particularmente preferido é o copolímero de G.1.1 esti-reno e G.1.2 acrilonitrila.

Os (co)polímeros de acordo com G.1 são conhecidos e podemser preparados por polimerização via radical, particularmente por polimeriza-ção em emulsão, em suspensão, em solução ou em massa. Os(co)polímeros possuem de preferência pesos moleculares médios Mw (mé-dia de peso, calculada por dispersão da luz ou sedimentação) entre 15.000 e200.000.

Os tereftalatos de polialquileno do componente G.2 são produtosreacionais de ácidos dicarboxílicos aromáticos ou seus derivados capazesde reagir, como dimetilésteres ou anidridos e dióis alifáticos, cicloalifáticosou aralifáticos bem como misturas desses produtos reacionais.

Tereftalatos de polialquileno preferidos contêm pelo menos 80%em peso, de preferência pelo menos 90% em peso, em relação ao compo-nente de ácido dicarboxílico, de radicais de ácido tereftálico e pelo menos80% em peso, de preferência pelo menos 90% em peso, em relação aocomponente diol, de radicais etilenoglicol e/ou butanodiol-1,4.

Os tereftalatos de polialquileno preferidos podem conter, alémdos radicais de ácido tereftálico, até 20% em mol, de preferência até 10%em mol, de radicais de outros ácidos dicarboxílicos aromáticos ou cicloalifá-ticos com 8 até 14 átomos de carbono ou ácidos dicarboxílicos alifáticos com4 até 12 átomos de carbono como, por exemplo, radicais de ácido itálico,ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácidoazeláico, ácido ciclohexanodiacético.

Os tereftalatos de polialquileno preferidos, além de radicais eti-lenoglicol ou butanodiol-1,4, podem conter até 20% em mol, de preferênciaaté 10% em mol, de outros dióis alifáticos com 3 até 12 átomos de carbonoou dióis cicloalifáticos com 6 até 21 átomos de carbono, por exemplo radi-cais de propanodiol-1,3, 2-etilpropano-1,3-diol, neopentilglicol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, ciclohexanodimetanol-1,4, 3-etilpentano-2,4-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol, 2-etilhexano-1,3-diol,2,2-dietilpropano-1,3-diol, hexano-2,5-diol, 1,4-di(p-hidroxietóxi)benzeno,2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobu-tano, 2,2-bis(4-p-hidroxietóxifenil)propano e 2,2-bis(4-hidroxipropoxifenil)pro- pano (DE-A-2 407 674, DE-A-2 407 776, DE-A-2 715 932).

Os tereftalatos de polialquileno podem ser ramificados pela in-corporação de quantidades relativamente pequenas de álcoois 3- ou 4-valentes ou ácidos carboxílicos 3- ou 4-básicos, por exemplo, de acordo comas patentes DE-A 1 900 270 e US-OS 3 692 744. Exemplos de agentes de ramificação preferidos são ácido trimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletanoe -propano e pentaeritrita.

Particularmente preferidos são polialquilenotereftalatos, que fo-ram preparados sozinhos a partir de ácido tereftálico e seus derivados capa-zes de reagir (por exemplo, seus alquilésteres) e etilenoglicol e/ou butanodi-ol-1,4, e misturas desses tereftalatos de polialquileno.

Misturas de tereftalatos de polialquileno contêm 1 até 50% empeso, de preferência 1 até 30% em peso, de tereftalato de polietileno e 50até 99% em peso, de preferência 70 até 99% em peso, de tereftalato de po-libutileno.

Tereftalatos de polialquileno de preferência empregados possu-em de modo geral uma viscosidade limite de 0,4 até 1,5 dl/g, de preferência0,5 até 1,2 dl/g, medidos em fenol/o-diclorobenzeno (1:1 partes em peso) a25°C no viscosímetro Ubbelohde.

Os tereftalatos de polialquileno podem ser preparados segundométodos conhecidos (veja por exemplo Kunststoff-Handbuch, vol. VIII, págs695 e seguintes, Carl-Hanser-Verlag, Munique 1973).

Outros aditivos H

As massas de moldação de acordo com a invenção podem con-ter pelo menos um outro aditivo usual como, por exemplo, agente lubrificantee agente de desmoldagem, agente de nucleação, antiestáticos, estabilizado-res, corantes e pigmentos bem como substâncias de enchimento e de refor-ço diferentes de talco e do componente E.

O componente H abrange também compostos inorgânicos fina-mente partidos que se distinguem por um diâmetro médio de partículas me-nor igual a 200 nm, de preferência menor igual a 150 nm, particularmente 1até 100 nm.

Compostos inorgânicos finamente partidos apropriados consis-tem de preferência de pelo menos um composto polar de um ou mais metaisdo 1- até 5Q grupo principal ou 19 até 8Q grupo secundário do sistema perió-dico, de preferência do 2- até 5Q grupo principal ou 4- até 8Q grupo secundá-rio, particularmente preferido do 3Q até 5e grupo principal ou 4- até 8δ gruposecundário, ou de compostos desses metais com pelo menos um elementoescolhido a partir de oxigênio, hidrogênio, enxofre, fósforo, boro, carbono,nitrogênio ou silício. Compostos preferidos são, por exemplo, óxidos, hidró-xidos, óxidos contendo água, sulfatos, sulfetos, sulfitos, carbonatos, carbi-das, nitratos, nitritos, nitridas, boratos, silicatos, fosfatos, hidretos, fosfitos oufosfonatos.

Os compostos inorgânicos finamente partidos consistem em pre-ferência de óxidos, fosfatos, hidróxidos, de preferência de "ΠΟ2, S1O2, Sn02,ZnO1 ZnS1 boemita, ZrO2, AI2O3, fosfatos de alumínio, óxidos de ferro, alémde TiN1 WC, AIO(OH), Fe2O3 óxidos de ferro, Na2SO4, óxidos de vanádio,borato de zinco, silicatos como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos mo-no-, bi-, tridimensionais. Misturas e compostos dotados são igualmente em-pregáveis. No mais, esses compostos inorgânicos finamente partidos podemser modificados na superfície com moléculas orgânicas, a fim de obter umamelhor compatibilidade com os polímeros. Desse modo, podem ser produzi-das superfícies hidrófobas ou hidrófilas.

Particularmente preferidos são óxidos de alumínio contendo hi-drato (por exemplo boemita) ou TiO2.

Tamanho de partículas e diâmetro de partículas significam sem-pre tamanhos médios de partículas d50, calculados por medições de ultra-centrifugação segundo W. Scholtan et al., Kolloid-Z. e Z.-Polymere 250(1972), págs 782-796.

Os compostos inorgânicos podem estar presentes como pó, pas-tas, soluções, dispersões ou suspensões. Por precipitação podem ser obti-dos pós a partir de dispersões, sóis ou suspensões.

Os compostos inorgânicos finamente partidos podem ser incor-porados nas massas de moldação termoplásticas segundo processos usu-ais, por exemplo, por amassamento direto ou extrusão de massas de molda-ção e os compostos inorgânicos finamente partidos. Processos preferidosrepresentam a preparação de um "masterbatch", por exemplo, em aditivosde proteção contra chamas, e pelo menos um componente das massas demoldação de acordo com a invenção em monômeros ou solventes, ou a co-precipitação de um componente termoplástico e os compostos inorgânicosfinamente partidos, eventualmente em forma de dispersões, suspensões,pastas ou soluções dos materiais inorgânicos finamente partidos.

As composições são preparadas misturando-se os respectivoscomponentes de modo conhecido e misturando por fusão e extrusando-ospor fusão a temperaturas de 200°C até 300°C em agregados usuais comoamassadores internos, extrusores e extrusores helicoidais de ondas duplas.

A mistura dos componentes isolados pode ocorrer de modo co-nhecido tanto sucessivamente como também simultaneamente, e tanto aaproximadamente 20°C (temperatura ambiente) como também sob tempera-tura mais elevada.

As massas de moldação termoplásticas, em virtude de sua exce-lente resistência a chamas e sua elevada resistência à deformação por calor,são apropriadas para preparação de corpos de moldação de todo tipo. Emvirtude da resistência à deformação por calor e propriedades reológicas sãopreferidas temperaturas de processamento superiores a 240°C.

Objeto da invenção são igualmente processos para preparaçãodas massas de moldação e o uso das massas de moldação para preparaçãode corpos de moldação.

As massas de moldação podem ser processadas por moldagempor injeção ou de preferência as massas de moldação podem ser extrusadaspara placas ou películas, particularmente preferido para placas.

Outro objeto da invenção é a preparação de corpos de moldaçãopor termo-moldação de placas ou películas previamente preparadas.

Processos de termomoldação são descritos por exemplo porG. Burkhardt et al. ("Piastics, Processing", in UIImann1S Encyclopedia of In-dustrial Chemistry, WiIey-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, 2002), ou emRòmpp Lexikon Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1999. Processos determo-moldação descrevem processos de modo geral nos quais produtossintéticos semi-acabados são aquecidos e moldados sob influência de forçasexternas (calor, pressão ou vácuo) para formar produtos tridimensionais.

Enquanto na moldagem (moldação a quente), uma placa de ma·terial sintético preaquecida é introduzida entre as duas partes da ferramenta,a positiva e a negativa, e essas são então prensadas, o que dá a forma àpeça de material sintético, a moldagem por estiramento funciona com fixado-res elásticos. O processo sem ferramenta negativa é denominado de estira-mento profundo; também é possível uma deformação por vácuo (moldaçãopor vácuo).

Os corpos de moldação planos extrusados aqui descritos podemser preparados, por exemplo, pelo processo de estiramento profundo a tem-peraturas de superfície de 150°C até 220°C, particularmente preferido atemperaturas de superfície de 160°C até 215°C.

Objeto da invenção é, pois, também um processo para prepara-ção dos corpos de moldação termicamente moldados de acordo com a in- venção, sendo que

(i) em uma primeira etapa, os componentes da composição depolicarbonato são fundidos e misturados,

(ii) em uma segunda etapa, a massa fundida resultante é resfria-da e granulada,

(iii) em uma terceira etapa, o granulado é fundido e extrusadopara placas, e

(iv) em uma quarta etapa, as placas são moldadas para um pro-duto tridimensional, de preferência por meio de moldação a quente, molda-ção por estiramento, estiramento profundo ou moldação no vácuo sob influ- ência de forças externas, por exemplo, por meio de ferramenta de uma ouduas partes e/ou por meio de vácuo, sendo que o produto tridimensional émoldado de preferência pelo processo de estiramento profundo e de prefe-rência a uma temperatura de superfície da placa de 150°C até 220°C, parti-cularmente preferido a temperaturas de superfície de 160°C até 215°C.

Os corpos de moldação são apropriados para as seguintes apli-cações: peças de veículos ou partes internas para automóveis, ônibus, ca-minhões, trailers, veículos ferroviários, aeronaves, embarcações ou outrosveículos, placas de cobertura para o setor de construção, elementos planosde parede, divisórias, régua de proteção de parede e cantoneiras, perfis paratubulações de instalação elétrica, condutores de cabos, coberturas para tri-lhos de contato, perfis de janelas e portas, peças para móveis e para sinaisde trânsito. Os corpos de moldação são particularmente apropriados para asseguintes aplicações: peças de veículos ou partes internas para automóveis,ônibus, caminhões, trailers, veículos ferroviários e aeronaves.

De modo particularmente preferido, os corpos de moldação sãoapropriados para preparação de coberturas, revestimentos de tetos e late-rais, tampas de porta-malas e revestimentos internos semelhantes para veí-culos ferroviários e aeronaves.

Os exemplos a seguir servem para melhor elucidar a invenção.

Exemplos

Componente A1

Policarbonato ramificado à base de bisfenol A com viscosidadede solução relativa de Crei = 1,34, medida em CH2CI2 como solvente a 25°Ce uma concentração de 0,5 g/100 ml, que foi ramificado pelo emprego de0,3% em mol de isatinbiscresol em relação à soma de bisfenol A e isatinbis-cresol.

Componente B1

Modificador de resiliência, cautchu de acrilato de silício modifi-cado com metacrilato de metila, Metablen® SX 005 da firma Mitsubishi Ra-yon Co., Ltd., CAS 143106-82-5.

Componente B2

Modificador de resiliência, cautchu de acrilato de silício modifi-cado com estireno-acrilonitrila, Metablen® SRK 200 da firma Mitsubishi Ra-yon Co., Ltd., CAS 178462-89-0.

Componente C1

Talco, Luzenac® A3C da firma Luzenac Naintsch MineralwerkeGmbH com um teor MgO de 32% em peso, um teor SiO2 de 61% em peso eum teor AI2Ü3 de 0,3% em peso.

Componente D

Oligofosfato com base em bisfenol A

<formula>formula see original document page 27</formula>

Componente E

Hidrato de borato de zinco (Zn2B6On. 3,5 H2O, CAS ne 138265-88-0)

Componente F

Pó de politetrafluoretileno, CFP 6000 N1 firma DuPont.

Componente H

Mistura de 0,2 parte em peso de tetraestearato de pentaeritritacomo agente deslizante/agente para desenformar e 0,1 partes em peso deestabilizador fosfita, Irganox® B900, firma Ciba Speciality Chemicals.

Preparação e teste das massas de moldação

Em um extrusor de dois parafusos (ZSK-25) (firma Werner undPfleiderer), as substâncias de emprego mencionadas na tabela 1 são mistu-radas e granuladas com rotação de 225 rpm e carga de 20 kg/h a uma tem-peratura de máquina de 260°C.

Os granulados prontos são processados em uma máquina demoldagem por injeção para formar os corpos de teste correspondentes(temperatura de massa 260°C, temperatura da ferramenta 80°C, velocidadede fluxo frontal 240 mm/s). A caracterização é feita de acordo com DIN ENISO 180/1A (valor de resiliência Izod), DIN EN ISO 527 (módulo de tração E), DIN ISO 306 (temperatura de amolecimento Vicat, processo B com carga50 N e taxa de aquecimento de 120 K/h), ISO 11443 (viscosidade de fusão),DIN EN ISO 1133 (taxa de fluxo fusão-volume, fluxo de volume fundido("melt volume-flow rate") MVR) e UL 94 V.

Adicionalmente, em um dispositivo de placa e película da firmaBreyer, Singen, a 270°C de temperatura de fusão, são extrusadas placas de3 mm de espessura (extrusor de desgasificação Breyer 60 sem pré-secagemde granulado, polidor de três rolos, condutor de dois rolos, medição radiomé-trica de espessura).

A partir das placas extrusadas são cortadas as peças corres-pondentes dos corpos de teste para ASTM E 162 e ASTM E 662. A determi-nação do índice de propagação de chamas (Is) e do comportamento de go-tejamento ocorre de acordo com ASTM E 162 (com dobra de alumínio, d = 3mm). A determinação da densidade do gás de combustão ocorre segundoASTM E 662 (com chama-piloto, d = 3 mm).As exigências para materiais para veículos ferroviários america-nos são publicadas no chamado Docket 90 A (Recommended Fire SafetyPractices for Transit Bus and Van Materials Selection - publicada pelo De-partment of Transportation, Federal Transit Administration1 Federal Register,Vol. 58, No. 201). De acordo com esta publicação, materiais para revesti-mento interno em ASTM E 162 não devem apresentar qualquer gotejamentoardente e precisam apresentar um índice de propagação de chamas Is me-nor que 35, além disso, precisam apresentar, de acordo com ASTM E 662,um reduzida densidade de gás de combustão (Ds 1,5 min < 100 e Ds 4 min<200).

A termomoldação pode ser demonstrada pela preparação daschamadas pirâmides de estiramento profundo, sendo que as placas extrusa-das são profundamente estiradas em uma pirâmide escalonada com seiselementos a 200°C até a profundidade de 20 cm. A qualidade da superfíciedas pirâmides de estiramento profundo é avaliada visualmente. A avaliação"boa" significa que não ocorreu nenhuma fissura nos cantos e nenhuma rup-tura branca nas pontas. A avaliação "ruim" significa que apareceram ou fis-suras nos cantos e/ou rupturas brancas nas pontas.

Na tabela 1 é possível ver que somente as composições dosexemplos 3-6 com a combinação de policarbonato ramificado, modificadorde resiliência de silício, BDP, talco e hidrato de borato de zinco solucionam atarefa de acordo com a invenção e atendem às exigências da regulamenta-ção americana para veículos ferroviários (Docket 90 A), isto é, de acordocom ASTM E 162 apresentam um índice de propagação de chamas Is me·nor que 35, no teste de acordo com ASTM E 162 não apresentam goteja-mento ardente e preenchem as exigências em relação à densidade de gásde combustão de acordo com ASTM E 662 (Ds 1,5 min < 100 e Ds 4 min <200). O módulo de tração E, além disso, nos exemplos 3-6 de acordo com ainvenção situa-se nitidamente acima de 3500 N/mm2. Os exemplos de com-paração V1 e V2, em contrapartida, não preenchem nem pelo menos umadas exigências anteriormente mencionadas.<table>table see original document page 30</column></row><table>

Claims (11)

1. Processo para preparação de corpos de moldação termomolda-dos, em que(i) uma composição contendo os componentesA) 40-95 partes em peso de policarbonato aromático ramificadoe/ou poliéster carbonato aromático ramificado,B) 1-25 partes em peso de polímeros de enxerto contendo uma oumais bases de enxerto escolhidas do grupo dos cautchus de silício e cautchusde acrilato de silício,C) 9-18 partes em peso de talco,D) 0,4-20 partes em peso de agente ignífugo contendo fósforo,E) 0,5-20 partes em peso de um ou mais compostos de boro inor-gânicos, eF) 0-3 partes em peso de agente antigotejanteé fundida e misturada,(ii) a massa fundida resultante é resfriada e granulada,(iii) o granulado é fundido e extrusado para formar placas e(iv) as placas são moldadas para um produto tridimensional.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, sendo que na etapa(iv) a placa é moldada para um produto tridimensional por meio de moldação aquente, moldação por estiramento, estiramento profundo ou moldação no vá-cuo sob influência de forças externas.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, sendo que o tridi-mensional é moldado no processo de estiramento profundo a uma temperaturade superfície da placa de 150 até 220°C.

4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 3, sendoque o policarbonato aromático ramificado ou poliéster carbonato (componenteA) contém funcionalidades amino como grupo funcional ativo.

5. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 4, sendoque como agente ignífugo contendo fósforo (D) é empregado um composto dafórmula geral (VIII),<formula>formula see original document page 32</formula>em queR1, R2, R3 e R4, independentes um do outro significam, em cadacaso, C1 até C8-alquila, C5- até C6-cicloalquila, C6- até C20-arila ou C7- atéC12-aralquila, que pode em cada caso ser eventualmente substituída comalquila e/ou halogênio,η independente um do outro significa O ou 1,q significa O até 30 eX significa um radical aromático com um ou mais núcleos com 6até 30 átomos de carbono, ou um radical alifático linear ou ramificado com 2até 30 átomos de carbono, que pode ser OH-substituído e que pode conteraté 8 ligações éter.

6. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 5,sendo que como componente E é empregado pelo menos um componenteescolhido do grupo Zn4B2O7 · H2O, Zn2B6On · 3,5 H2O e ZnB4O7 · 4 H2O.

7. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 6,sendo que as composições empregadas na etapa (i) são isentas de(co)polímeros de vinila termoplásticos G.1 e tereftalatos de polialquileno G.2.

8. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 até 7,sendo que a composição empregada na etapa (i) contém adicionalmentepelo menos um componente escolhido do grupo consistindo em agente des-lizante e agente de desmoldagem, agente de nucleação, antiestáticos, esta-bilizadores, corantes e pigmentos bem como substâncias de enchimento ede reforço diferentes de talco.

9. Corpos de moldação termomoldados, obteníveis pelo proces-so de acordo com uma das reivindicações 1 até 8.

10. Corpos de moldação termomoldados de acordo com a rei-vindicação 9, caracterizados pelo fato de que o corpo de moldação é umapeça de automóvel, ônibus, caminhão, trailer, veículo ferroviário, embarca-ção ou outros veículos, ou é uma placa de cobertura para o setor de cons-trução, elemento plano de parede, divisória, régua de proteção de parede ecantoneira, perfil para tubulações de instalação elétrica, condutor de cabos,cobertura para trilhos de contato, perfil de janelas e portas, parte de móveis ou parte de sinal de trânsito.

11. Corpos de moldação termomoldados de acordo com a rei-vindicação 9, caracterizados pelo fato de que o corpo de moldação é partede uma aeronave.