MX2008011862A - Composiciones de policarbonato con resistencia al choque modificadas a prueba de fuego. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para la producción de artículos moldeados termoformados, en donde (i) una composición que contiene los componentes (A) 40 - 95 partes en peso de policarbonato aromático ramificado y/o poliéster-carbonato aromático ramificado, B) 1 - 25 partes en peso de un polímero de injerto que incluye una o más bases de injerto seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona y cauchos de silicona-acrilato, C) 9 - 18 partes en peso de talco, D) 0.4 - 20 partes en peso de agentes a prueba de fuego que contienen fósforo, E) 0.5 - 20 partes en peso de uno o más compuestos de boro inorgánicos, y F) 0 - 3 partes en peso de agentes anti-escurrimiento, se funde y se granula, (ii) el material fundido resultante se enfría y se granula, (iii) el material granulado se funde y se extruye en láminas y (iv) a las láminas se les da forma de un objeto tridimensional, que satisface los requerimientos de protección contra incendios mejorada y a los artículos moldeados que se pueden obtener por medio de este proceso.

Description

COMPOSICIONES DE POLICARBONATO CON RESISTENCIA AL CHOQUE MODIFICADAS A PRUEBA DE FUEGO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para producir artículos moldeados, termoformados a partir de composiciones de policarbonato con resistencia al choque modificadas que satisfacen los requerimientos de protección contra incendios mejorada y a los artículos moldeados que se pueden obtener por medio de este proceso. Las combinaciones de PC/ABS se describen en el documento JP-A 11-199768 que se han hecho retardadoras de la llama con ásteres fosfóricos monoméricos y oligoméricos , la resistencia a la llama es mejorada claramente por la adición de un material de relleno inorgánico tal como talco, por ejemplo. Sin embargo, la reducción en el contenido de fosfato que se puede realizar por este medio, con resistencia a la llama inalterada, es insuficiente para obtener las viscosidades en estado fundido que son necesarias para aplicaciones de extrusión. Además, el material de relleno inorgánico tiene generalmente un efecto adverso sobre las propiedades mecánicas, en particular sobre la dureza de la combinación de policarbonato. Los documentos US-A 5,849,827 y WO 99/07782 describen composiciones de moldeo de PC/ABS que se han hecho REF : 196176 retardadoras de la llama con un oligofosfato basado en resorcinol o basado en bisfenol A, los tiempos de combustión se reducen claramente por la adición de materiales inorgánicos de escala nanométrica en bajas concentraciones. Pero las composiciones de moldeo que se describen en este documento también tienen una estabilidad en estado fundido que es inadecuada para las aplicaciones de extrusión. El documento WO 99/57198 describe composiciones de moldeo de PC/ABS que se han hecho retardadoras de la llama con un oligofosfato derivado de resorcinol y que se distinguen por un contenido muy bajo de TeflonMR de solo 0.1% en peso, que corresponde a un contenido de flúor de 0.076%. Los policarbonatos lineales y ramificados con un peso molecular alto (31,000 g/mol o 32,000 g/mol) encuentran aplicación en las composiciones de moldeo. Las propiedades reológicas de las composiciones de moldeo que se describen (MVR) permiten el procesamiento en el proceso de extrusión. Sin embargo, las composiciones de moldeo se distinguen por una debilidad en su comportamiento de ESC y en su termoestabilidad, particularmente cuando se emplea suficiente agente a prueba de fuego para lograr una resistencia a la llama suficiente también en el caso de espesores delgados de la pared. El documento US 2002/0077417 Al da a conocer composiciones de resina de policarbonato retardadoras de la llama que consisten de policarbonato " ramificado, un polímero de injerto compuesto de silicona/acrilato , éster fosfórico oligomérico, politetrafluoroetileno y, opcionalmente, talco. Los ásteres fosfóricos oligoméricos del tipo BDP no se dan a conocer . El documento WO 02/100948 Al da a conocer composiciones de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato ramificado, polímero de injerto, talco con un tamaño de partícula promedio inferior a 1000 nm y también, opcionalmente, oligofosfatos , copolímeros de vinilo y agentes anti-escurrimiento . El documento WO 01/48074 Al da a conocer composiciones de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato ramificado, polímero de injerto, talco que tiene una pureza especial y también, opcionalmente, oligofosfatos , copolímeros de vinilo y agentes anti-escurrimiento . El documento EP 0 675 001 Al da a conocer composiciones que contienen una resina termoplás tica (tal como policarbonato, por ejemplo) y compuestos eliminadores de agua, en donde los agentes a prueba de fuego que contienen fósforo, talco, copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) y copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN) se pueden incluir opcionalmente como componentes adicionales . Estas composiciones de resina son adecuadas para la marcación por medio de rayo láser. Las composiciones correspondientes que contienen polímeros de injerto de silicona ( -acrilato) no se dan a conocer. El objetivo de la presente invención fue la provisión de un proceso para producir artículos moldeados que satisfacen tanto los requerimientos de resistencia a la llama particularmente alta como los requerimientos colocados sobre materiales en vehículos ferroviarios americanos (Registro 90-A) . En particular, el artículo moldeado de acuerdo con - el Registro 90-A en ASTM E 162 no debe exhibir ningún escurrimiento en la combustión y debe exhibir un índice de propagación de la llama Is menor que 35 y también de acuerdo con ASTM E 662 debe exhibir una densidad de humo baja (Ds 1.5 min < 100 y Ds 4 min < 200) . Al mismo tiempo, los artículos moldeados son para exhibir un módulo de tracción de elasticidad de por lo menos 3500 N/mm2, a fin de garantizar una resistencia mecánica suficiente. Sorprendentemente, se ha descubierto que el objetivo se alcanza por medio del proceso en donde (i) una composición que contiene los componentes A) 40 - 95 partes en peso, preferiblemente 60 - 85 partes en peso, de manera particularmente preferible 65 - 78 partes en peso, de policarbonato aromático ramificado y/o poliéster-carbonato aromático ramificado, B) 1 - 25 partes en peso, preferiblemente 2 - 9 partes en peso, de manera particularmente preferible 4 - 8 partes en peso, de manera muy particularmente preferible 4.7 - 6.6 partes en peso, de un polímero de injerto que incluye una o más bases de injerto (B.2) seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona (B.2.1) y cauchos de silicona- acrilato (B.2.2 ) , C) 9 - 18 partes en peso, preferiblemente 10 - 15 partes en peso, de manera particularmente preferible 10 - 12 partes en peso, de talco, D) 0.4 - 20 partes en peso, preferiblemente 6 - 17 partes en peso, de manera particularmente preferible 8 - 12 partes en peso, de agentes a prueba de fuego que contienen fósforo, E) 0.5 - 20 partes en peso, preferiblemente 1 - 10 partes en peso, de manera particularmente preferible 1 - 6 partes en peso, de manera muy particularmente preferible 2 - 4 partes en peso, de uno o más compuestos de boro inorgánicos, F) 0 - 3 partes en peso, preferiblemente 0.01 - 1 partes en peso, de manera particularmente preferible 0.1 - 0.6 partes en peso, de agentes anti-escurrimiento , se funde y se granula, (ii) el material fundido resultante se enfría y se granula, (iii) el material granulado se funde y se extruye en láminas y (iv) a las láminas se les da forma de un objeto tridimensional , y en donde todos los datos de partes en peso en la presente solicitud se normalizan de tal manera que la suma de las partes en peso de todos los componentes en la composición sea 100.

Componente A Los policarbonatos aromáticos ramificados y/o poliéster-carbonatos aromáticos ramificados de acuerdo con el componente A que son adecuados de acuerdo con la invención se conocen a partir de la bibliografía o se pueden producir por medio de procesos conocidos a partir de la bibliografía (sobre la producción de policarbonatos aromáticos, véase, por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physcis of Polycarbonates " , Interscience Publishers, 1964 y también los documentos DE-AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; sobre la producción de poliéster-carbonatos aromáticos, véase, por ejemplo el documento DE-A 3 077 934) . La producción de poli (éster) -carbonatos aromáticos se emprende, por ejemplo, por medio de la conversión de difenoles con haluros de ácido carbónico, preferentemente fosgeno y/o con dihaluros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferentemente dihaluros de ácido bencen-dicarboxílico , por medio del proceso interfaces, utilizando opcionalmente retenes de cadena, por ejemplo monofenoles y utilizando agentes de ramificación fenólicos trifuncionales o tetrafuncionales que también pueden incluir funcionalidades de amina por medio de grupos funcionales activos, la ramificación sucede en este caso en virtud de las uniones de amida. Son adecuados como agentes de ramificación, por ejemplo, los trifenoles o tetrafenoles y de una manera preferida también aquellos agentes de ramificación fenólicos que tienen por lo menos tres grupos funcionales con reactividad graduada que son adecuados para una reacción de condensación. También es adecuado como un agente de ramificación el 1 , 1 , 1-tris (p-hidroxifenil ) etano . El bicresol de isatina encuentra aplicación de una manera particularmente preferida por medio del agente de ramificación . Los agentes de ramificación se emplean en una cantidad de 0.01% en mol a 5% en mol, preferiblemente de 0.02% en mol a 2% en mol, en particular de 0.05% en mol a 1% en mol, de manera particularmente preferible de 0.1% en mol a 0.5% en mol, con relación a la suma de difenol y agente de ramificación en el poli ( éster ) -carbonato . Los policarbonatos ramificados que son adecuados de acuerdo con la invención también se pueden producir por medio de procesos conocidos de polimerización en estado fundido, por medio de la conversión de compuestos difenólicos con difenil-carbonato utilizando los agentes de ramificación y retenes de cadena mencionados anteriormente. Los difenoles para producir los policarbonatos aromáticos ramificados y/o poliéster-carbonatos aromáticos son preferiblemente aquellos de la fórmula (I) en donde A es un enlace individual, alquileno de 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno de 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno de 5 a 6 átomos de carbono, -0-, -SO-, -C0-, -S-, -SO2-, arileno de 6 a 12 átomos de carbono, sobre los cuales se pueden condensar anillos aromáticos adicionales, que contienen opcionalmente heteroátomos , o un residuo de la fórmula (II) o (III) B es, en cada instancia, alquilo de 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x son, en cada instancia, independientemente entre sí, 0, 1 o 2, p es 1 o 0 y R5 y R6 se pueden seleccionar individualmente para cada X1 y son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 es carbono y m significa un número entero de 4 a 7 , preferiblemente 4 o 5, con la condición de que, en por lo menos un átomo X1 , R5 y R6 sean simultáneamente alquilo. Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles , bis (hidroxifenil ) -alcanos de 1 a 5 átomos de carbono, bis (hidroxifenil ) -cicloalcanos de 5 a 6 átomos de carbono, bis (hidroxifenil ) éteres , bis (hidroxifenil ) sulfóxidos, bis (hidroxifenil ) cetonas, bis (hidroxifenil ) sulfonas y a, a-bis (hidroxifenil ) diisopropilbencenos y también los derivados bromados en el anillo y/o clorados en el anillo de los mismos. Los difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2 , 4-bis ( 4-hidroxifenil ) -2-metilbutano, 1 , 1-bis ( 4-hidroxifenil ) ciclohexano , l,l-bis(4- hidroxifenil ) -3,3, 5-trimetilciclohexano, 4,4'- dihidroxidifenilsulfuro , 4 , 4 ' -dihidroxidifenilsulfona y también los derivados dibromados y tetrabromados o clorados de los mismos, tales como, por ejemplo, 2 , 2-bis (3-cloro-4- hidroxifenil)propano, 2 , 2-bis (3 , 5-dicloro-4-hidroxifenil ) propano o 2 , 2-bis ( 3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil ) propano . Se prefiere particularmente el 2,2-bis ( 4-hidroxifenil ) propano (bisfenol A). Los di fenoles se pueden emplear individualmente o en la forma de mezclas arbitrarias. Los difenoles son conocidos a partir de la bibliografía o se pueden obtener por medio de procesos conocidos a partir de la bibliografía. Los retenes de cadena adecuados para la producción de los policarbonatos ramificados, aromáticos, termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol , p-terc-butilfenol o 2 , 4 , 6-tribromofenol , pero también los alquilfenoles de cadena larga, tales como 4- (1, 3-tetrametilbutil ) fenol de acuerdo con el documento DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes de alquilo, tales como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol , p-terc-octilfenol , p-dodecilfenol y 2 - ( 3 , 5-dimetilheptil ) fenol y 4- (3, 5-dimetilheptil ) fenol . La cantidad de retenes de cadena a emplearse asciende generalmente a entre 0.5% en mol y 10% en mol, con relación a la suma molar de los difenoles a emplearse en el caso dado. Además de los monofenoles ya nombrados, los ésteres clorocarbónicos de los mismos y también los cloruros ácidos de ácidos monocarboxílieos aromáticos, los cuales pueden ser sustituidos opcionalmente por grupos alquilo de 1 a 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno y también cloruros de ácido monocarboxílico de 2 a 22 átomos de carbono alifáticos, también entran en consideración como retenes de cadena para la producción de los poliéster-carbonatos aromáticos. La cantidad de retenes de cadena asciende en cada instancia de 0.1% en mol a 10% en mol con relación, en el caso de los retenes de cadena fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de cloruros de ácido monocarboxílico , a los moles de dicloruros de ácido dicarboxílico . Los poliéster-carbonatos aromáticos también pueden incluir, de manera integrada, ácidos hidroxicarboxílieos aromáticos . La proporción de unidades estructurales de carbonato en los poliéster-carbonatos aromáticos, termoplásticos puede variar arbitrariamente. La proporción de grupos carbonato asciende preferentemente hasta 100% en mol, en particular hasta 80% en mol, de manera particularmente preferible hasta 50% en mol con relación a la suma de grupos éster y grupos carbonato. Tanto la porción de éster como la porción de carbonato de los poliéster-carbonatos aromáticos pueden estar presentes en el policondensado en la forma de bloques o de una manera distribuida aleatoriamente. Los policarbonatos y poliéster-carbonatos ramificados, aromáticos, termoplásticos se pueden emplear solos o en una mezcla arbitraria. Las composiciones preferidas de acuerdo con la invención están libres de policarbonatos y poliéster-carbonatos lineales. Las viscosidades relativas de la solución de los poli ( éster ) carbonatos que son adecuados de acuerdo con la invención se encuentran dentro del rango de 1.20 a 1.50, preferiblemente de 1.24 a 1.40, en particular de 1.25 a 1.35, medidas en CH2CI2 como solvente a 25°C y a una concentración de 0.5 g/100 mi.

Componente B El componente B comprende uno o más polímeros de injerto de B.l de 5% en peso a 95% en peso, preferentemente de 10% en peso a 90% en peso, de uno o más monómeros de vinilo en B.2 de 95% en peso a 5% en peso, preferentemente de 90% en peso a 10% en peso, de una o más bases de injerto seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona (B.2.1) y cauchos de silicona-acrilato (B.2.2). Los polímeros de injerto B se producen por medio de la polimerización de radicales, por ejemplo por medio de la polimerización de emulsión, polimerización de suspensión, polimerización de solución o polimerización en estado fundido, preferentemente por medio de la polimerización de emulsión o polimerización en masa. Los monómeros adecuados B.l son monómeros de vinilo tales como compuestos aromáticos de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el anillo (tales como estireno, a-metilestireno , p-metilestireno, p-cloroestireno) , metacrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono (tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de alilo) , acrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono (tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) , ácidos orgánicos (tales como ácido acrílico, ácido metacrílico) y/o cianuros de vinilo (tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos insaturados (por ejemplo, anhídrido maleico y maleimida de N-fenilo) . Estos monómeros de vinilo se pueden utilizar solos o en mezclas de por lo menos dos monómeros . Los monómeros preferidos B.l se seleccionan de por lo menos uno de los monómeros estireno, oc-metilestireno , metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilonitrilo. El metacrilato de metilo se emplea de una manera particularmente preferida como el monómero B.l.

La temperatura de transición vitrea de la base de injerto B.2 asciende a <10°C, preferentemente <0°C, de manera particularmente preferible <-20°C. La base de injerto B.2 tiene generalmente un tamaño de partícula promedio (valor d50) de 0.05 |um a 10 um, preferentemente de 0.06 µ?t? a 5 µp?, de manera particularmente preferible de 0.08 µ?? a 1 µ?a. El tamaño de partícula promedio d50 es aquel diámetro, arriba y abajo del cual se encuentran 50% en peso, respectivamente, de las partículas; se puede determinar por medio de la medición de ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796). Los cauchos de silicona adecuados de acuerdo con B.2.1 son cauchos de silicona con sitios activos de injerto, el método de producción de los cuales se describe, por ejemplo en los documentos US 2,891,920, US 3,294,725, DE-OS 3 631 540, EP 249 964, EP 430 134 y US 4,888,388. El caucho de silicona de acuerdo con B.2.1 se produce preferiblemente por medio de la polimerización de emulsión, en donde se emplean unidades monoméricas de siloxano, agentes de reticulación o ramificación (IV) y opcionalmente agentes de injerto (V) . El dimetilsiloxano u órganosiloxanos cíclicos con por lo menos 3 miembros de anillo, preferentemente de 3 a 6 miembros de anillo, se emplean, por ejemplo, y preferiblemente, como unidades estructurales monoméricas de siloxano, tales como, por ejemplo, y preferiblemente, ciclotrisiloxano de hexametilo, ciclotetrasiloxano de octametilo, ciclopentasiloxano de decametilo, ciclohexasiloxano de dodecametilo, ciclotrisiloxanos de trimetiltrifenilo, ciclotetrasiloxanos de tetrametiltetrafenilo, ciclotetrasiloxano de octafenilo. Los monómeros de organosiloxano se pueden emplear solos o en la forma de mezclas con dos o más monómeros . El caucho de silicona contiene preferentemente no menos de 50% en peso, y de manera particularmente preferible no menos de 60% en peso, de organosiloxano, con relación al peso total del componente de caucho de silicona. Se hace uso preferentemente de agentes de reticulación basados en silano con una funcionalidad de 3 o 4, de manera particularmente preferible 4, a manera de agentes de reticulación o ramificación (IV) . Los siguientes se puede mencionar de manera ejemplar y preferencial : trimetoximetilsilano, trietoxifenilsilano , tetrametoxisilano, tetraetoxisilano , tetra-n-propoxisilano y tetrabutoxisilano . El agente de reticulación se puede emplear solo o en una mezcla de dos o más. Se prefiere particularmente el tetraetoxisilano . El agente de reticulación se emplea en un rango cuantitativo entre 0.1% en peso y 40% en peso, con relación en peso total del componente de caucho de silicona. La cantidad de agente de reticulación se selecciona de tal manera que el grado de -linchamiento del caucho de silicona, medido en tolueno, se encuentra entre 3 y 30, preferiblemente entre 3 y 25 y de manera particularmente preferible entre 3 y 15. El grado de hinchamiento se define como la relación en peso de la cantidad de tolueno que es absorbida por el caucho de silicona cuando se satura con tolueno a 25°C con respecto a la cantidad de caucho de silicona en el estado seco. La determinación del grado de hinchamiento se describe en detalle en el documento EP 249 964. Si el grado de hinchamiento es menor que 3, es decir si el contenido de agente de reticulación es muy alto, el caucho de silicona no exhibe una elasticidad adecuada similar al caucho. Si el índice de hinchamiento es mayor que 30, el caucho de silicona es incapaz de formar una estructura de dominio en el polímero de matriz y por lo tanto también es incapaz de mejorar la resistencia al choque; el efecto entonces sería similar a una adición simple de polidimetilsiloxano . Los agentes de reticulación tetrafuncionales se prefieren sobre los agentes de reticulación trifuncionales , debido a que el grado de hinchamiento luego es más fácil de controlar dentro de los límites descritos anteriormente. Como los agentes de injerto (V) son adecuados los compuestos que son capaces de formar estructuras que tienen las siguientes fórmulas : C^^CCR^-COO-ÍCHzíp-SÍR'nOíj-nyz (V-l) CH2=CH-SiR1nO(3-ny2 (V-2) o en donde R1 representa alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, preferentemente metilo, etilo o propilo o fenilo, R2 representa hidrógeno o metilo, n significa 0, 1 o 2 y p significa un número entero de 1 a 6. Los acriloiloxisilanos o metacriloiloxisilanos son particularmente adecuados para formar la estructura mencionada anteriormente (V-l) y tienen una alta eficacia de injerto. Como resultado, se garantiza una formación efectiva de las cadenas de injerto y consecuentemente se favorece la resistencia al choque de la composición de resina resultante. Los siguientes se pueden mencionar de manera ejemplar y preferida: ß-metacriloiloxietildimetoximetil-silano, ?-metacriloiloxi-propilmetoxidimetil-silano, ?-metacriloiloxi-propildimetoximetil-silano, ?-metacriloiloxipropiltrimetoximetil-silano, ?-metacriloiloxi-propiletoxidietil-silano , ?-metacriloiloxi-propildietoximetil-silano, d-metacriloiloxi-butildietoximetil-silano o mezclas de los mismos.

Preferiblemente, se emplea de 0% en peso a 20% en peso de agente de injerto, con relación al peso total del caucho de silicona. El caucho de silicona se puede producir por medio de la polimerización de emulsión, como se describe en los documentos US 2,891,920 y US 3,294,725, por ejemplo. En este caso, el caucho de silicona se obtiene en la forma de un látex acuoso. Para esto, una mezcla que contiene organosiloxano , agente de reticulación y opcionalmente agente de injerto se mezcla, se sujeta a la cizalladura, con agua, por ejemplo por medio de un aparato homogeneizador , en presencia de un emulsionante basado en ácido sulfónico, tal como, por ejemplo, ácido alquilbencensulfónico o ácido alquilsulfónico, con lo cual la mezcla se polimeriza completamente para formar el látex de silicona-caucho . Un ácido alquilbencensulfónico es particularmente adecuado, puesto que actúa no solo como un emulsionante sino también como un iniciador de la polimerización. En este caso, una combinación del ácido sulfónico con una sal de metal de un ácido alquilbencensulfónico o con una sal de metal de un ácido alquilsulfónico es favorable, debido a que el polímero es estabilizado por este medio durante la polimerización de injerto posterior. Después de la polimerización, la reacción se termina al ser neutralizada la mezcla de reacción por la adición de una solución alcalina acuosa, por ejemplo por la adición de una solución acuosa de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o carbonato de sodio. Como las bases de injerto B.2 de acuerdo con la invención también son adecuados los cauchos de silicona-acrilato (B.2.2). Estos cauchos de silicona-acrilato son cauchos compuestos con sitios activos de injerto que contienen 10-90% en peso de una porción de caucho de silicona y de 90% a 10% en peso de una porción de caucho de polialquil (met ) acrilato , los dos componentes de caucho nombrados se permean entre sí en el caucho compuesto, de manera que no se pueden separar sustancialmente uno del otro . Si la proporción del componente de caucho de silicona en el caucho compuesto es muy alta, las composiciones de resina terminadas tienen propiedades de superficie adversas y capacidad de pigmentación deteriorada. Si, por otra parte, la proporción del componente de caucho de polialquil- (met ) acrilato en el caucho compuesto es muy alta, la resistencia al choque de la composición de resina terminada es influenciada adversamente. Los cauchos de silicona-acrilato son conocidos y se describen, por ejemplo en los documentos US 5,807,914, EP 430 134 y US 4, 888, 388. Los componentes adecuados de caucho de silicona de los cauchos de silicona-acrilato de acuerdo con B.2.2 son aquellos ya descritos conforme a B.2.1. Los componentes adecuados de caucho de polialquil- (met ) acrilato de los cauchos de silicona-acrilato de acuerdo con B.2.2 se pueden producir a partir de metacrilatos de alquilo y/o acrilatos de alquilo, un agente de reticulación (VI) y un agente de injerto (VII). Los metacrilatos de alquilo y/o acrilatos de alquilo ejemplares y preferidos en este sentido son los ésteres alquílicos de 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo metilo, etilo, n-butilo, t-butilo, n-propilo, n-hexilo, n-octilo, n-laurilo y ésteres de 2-etilhexilo; ésteres de halógeno-alquilo, preferentemente ésteres de halógeno-alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, tales como acrilato de cloroetilo y también mezclas de estos monómeros . Se prefiere particularmente el acrilato de n-butilo . Los monómeros con más de un enlace doble polimerizable se pueden emplear como agentes de reticulación (VI) para el componente de caucho de polialquil- (met ) acrilato del caucho de silicona-acrilato. Los ejemplo preferidos de monómeros de reticulación son ésteres de ácidos monocaboxílieos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y de alcoholes monohídricos insaturados con 3 a 12 átomos de carbono o de polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de carbono, tales como dimetacrilato de etilenglicol , dimetacrilato de propilenglicol , dimetacrilato de 1,3-butilenglicol y dimetacrilato de 1 , 4-butilenglicol . Los agentes de reticulación se pueden utilizar solos o en mezclas de por lo menos dos agentes de reticulación. Los agentes de injerto ejemplares y preferidos (VII) son metacrilato de alilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo o mezclas de los mismos. El metacrilato de alilo también se puede emplear como agente de reticulación (VI) . Los agentes de injerto se pueden utilizar solos o en mezclas de por lo menos dos agentes de inj erto . La cantidad de agente de reticulación (VI) y agente de injerto (VII) asciende de 0.1% en peso a 20% en peso, con relación al peso total del componente de caucho de polialquil- (met ) acrilato del caucho de silicona-acrilato. El caucho de silicona-acrilato es producido por el caucho de silicona de acuerdo con B.2.1 que se produce en primer lugar en la forma de látex acuoso. Este látex es enriquecido subsecuentemente con los metacrilatos de alquilo y/o acrilatos de alquilo, con el agente de reticulación (VI) y con el agente de injerto (VII) a utilizarse y se lleva a cabo una polimerización. Se prefiere una polimerización de emulsión iniciada por radicales, la cual es iniciada por ejemplo por un iniciador de peróxido, un iniciador de azo o un iniciador de redox. Se prefiere particularmente el uso de un sistema iniciador de redox, especialmente un sistema iniciador de sulfoxilato producido por la combinación de sulfato de hierro, tetraacetato de metilendiamina de disodio, rongalita e hidroperóxido . El agente de injerto (V) el cual se utiliza en la producción del caucho de silicona tiene el resultado que la porción de caucho de polialquil- (met ) acrilato se enlace covalentemente a la porción de silicona-caucho . En el curso de la polimerización, los dos componentes de caucho se permean entre sí y de esta manera forman el caucho compuesto el cual después de la polimerización ya no se puede separar en sus constituyentes que consisten del componente de caucho de silicona y el componente de caucho de polialquil- (met) -acrilato. Con el propósito de producir los cauchos de injerto de silicona ( -acrilato) B nombrados como el componente B) , los monómeros B.l se injertan sobre la base de caucho B.2. En este sentido, se pueden emplear los métodos de polimerización que se describen, por ejemplo, en los documentos EP 249 964, EP 430 134 y US 4,888,388. Por ejemplo, la polimerización de injerto se emprende de acuerdo con el siguiente método de polimerización. En una polimerización de emulsión iniciada por radicales de etapa individual o múltiples etapas, los monómeros de vinilo deseados B.l se injertan sobre la base de injerto la cual está presente en la forma de látex acuoso. La eficiencia de injerto en este punto debe ser tan alta como sea posible y es preferiblemente mayor que o igual a 10%. La eficiencia de injerto depende fundamentalmente de agente de injerto (V) o (VII) que se utiliza. Después de la polimerización para formar el caucho de injerto de silicona ( -acrilato) , el látex acuoso se pasa dentro de agua caliente en la cual se han disuelto previamente sales de metal, tales como cloruro de calcio o sulfato de magnesio, por ejemplo. En el proceso, el caucho de injerto de silicona ( -acrilato) coagula y se puede separar subsecuentemente . Los cauchos de injerto de alquil-metacrilato y los cauchos de injerto de alquil-acrilato nombrados como el componente B) están disponibles comercialmente. Los siguientes se pueden nombrar de manera ejemplar: Metablen SX 005" y Metablen SRK 200MR producidos por Mitsubishi Rayón Co . Ltd.

Componente C Se debe entender que el término 'talco' significa un talco de origen natural o producido sintéticamente. El talco puro tiene la composición química 3Mg04 · Si02 · H20 y tiene consecuentemente un contenido de MgO de 31.9% en peso, un contenido de Si02 de 63.4% en peso y un contenido de agua enlazada químicamente de 4.8% en peso; es un silicato con una estructura estratificada. Los materiales de talco de origen natural no tienen generalmente la composición ideal especificada anteriormente, puesto que están contaminados como resultado del reemplazo parcial del magnesio por otros elementos, por el reemplazo parcial de silicio por, por ejemplo, aluminio y/o como resultado de crecimientos conjuntos con otros minerales tales como, por ejemplo, dolomita, magnesita y clorita. Los grados especiales de talco en el sentido de acuerdo con la invención se distinguen por una pureza particularmente alta, caracterizada por un contenido de MgO de 28% en peso a 35% en peso, preferiblemente de 30% en peso a 33% en peso, de manera particularmente preferible de 30.5% en peso a 32% en peso y un contenido de Si02 de 55% en peso a 65% en peso, preferiblemente de 58% en peso a 64% en peso, de manera particularmente preferible de 60% en peso a 62.5% en peso. Los tipos preferidos de talco se distinguen además por un contenido de Al203 menor que 5% en peso, de manera particularmente preferible menor que 1% en peso, en particular menor que 0.7% en peso. Un tipo de talco comercialmente disponible que se ajusta a esta definición es, por ejemplo, Luzenac A3MR producido por Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH (Graz, ¦Au'srr±a Los tipos de talco que no están en el sentido de acuerdo con la invención son, por ejemplo, Luzenac SE-Standard^, Luzenac Se-SuperMR, Luzenac SE-Micro^ y también Luzenac STm 10, 15, 20, 30 y 60, todos los cuales son comercializados por Luzenac Nintsch Mineralwerke GmbH. En particular, es ventajoso el uso del talco de acuerdo con la invención en la forma de tipos finamente molidos con un tamaño de partícula promedio d50 de 0.1 um a 20 |¿m, preferiblemente de 0.2 um a 10 um, de manera particularmente preferible de 1.1 UM a 5 |im, de manera muy particularmente preferible de 1.15 um a 2.5 um. Puede haber sido tratada la superficie del talco, por ejemplo silanizada, a fin de garantizar una mejor compatibilidad con el polímero. Con respecto al procesamiento y producción de las composiciones de moldeo, el uso de talcos compactados también es ventajoso.

Componente D Los agentes a prueba de fuego que contienen fósforo (D) en el sentido de acuerdo con la invención se seleccionan preferiblemente de los grupos que comprenden los ésteres fosfóricos y fosfónicos monoméricos y oligoméricos , aminas de fosfonato y fosfacenos, caso en el cual las mezclas de varios componentes seleccionados de uno o varios de estos grupos también pueden encontrar aplicación como agentes a prueba de fuego. Otros compuestos de fósforo libres de halógeno, no mencionados especialmente en este documento, también se pueden emplear solos o en combinación arbitraria con otros compuestos de fósforo libres de halógeno. Los ásteres fosfóricos y fosfónicos monoméricos y oligoméricos preferidos son los compuestos de fósforo de la fórmula general (VIII) en donde R R2, R y R significan en cada instancia, independientemente entre si, alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 6 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono, los cuales pueden ser sustituidos opcionalmente en cada instancia por alquilo, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o halógeno, preferentemente cloro, bromo, n significa, independientemente entre sí, 0 o 1, q significa de 0 a 30 y X significa un residuo aromático de anillo individual o múltiples anillos con 6 a 30 átomos de carbono o un residuo alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de carbono, el cual puede haber sido sustituido por OH y puede incluir hasta 8 uniones de éter R1 , R2 , R3 y R4 representan preferiblemente, de manera independiente entre sí, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo o feni 1-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R1 , R2 , R3 y R4 pueden haber sido sustituidos, a su vez, por grupos halógeno y/o grupos alquilo, preferiblemente cloro, bromo y/o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Los residuos de arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como también los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos. X en la fórmula (IV) significa preferiblemente un residuo aromático de anillo individual o múltiples anillos con 6 a 30 átomos de carbono. El residuo se deriva preferiblemente de difenoles de la f órmul a ( I ) . n en la fórmula (IV) puede ser, independientemente entre sí, 0 o 1; n es preferentemente igual a 1. q representa valores de 0 a 30, preferiblemente de 0.3 a 20, de manera particularmente preferible de 0.5 a 10, en particular de 0.5 a 6, de manera muy particularmente preferible de 1.1 a 1.6. X representa de manera particularmente preferida o los derivados clorados o bromados de los mismos; en particular, X se deriva de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol . De manera particularmente preferida, X se deriva de bisfenol A. Las mezclas de varios fosfatos también se pueden emplear a modo del componente D de acuerdo con la invención. Los compuestos de fósforo de la fórmula (VIII) son, en particular, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo , fosfato de difeniloctilo , fosfato de difenil-2-etilcresilo, tri ( isopropilfenil ) fosfato , difosfato conectado con resorcinol y difosfato conectado con bisfenol A. Se prefiere particularmente el uso de ésteres fosfóricos oligoméricos de la fórmula (VIII) que se derivan de bisfenol A. Los compuestos de fósforo de acuerdo con el componente D son conocidos (véase, por ejemplo, los documentos EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) o se pueden producir de manera análoga por medio de métodos conocidos (por ejemplo Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, Vol. 18 página 301 ff. 1979; Houben-Weyl , Methoden der organischen Chemie, Vol . 12/1, página 43; Beilstein, Vol . 6, página 177 ) . Los valores de q promedio pueden ser determinados por la composición de la mezcla de fosfato (distribución de peso molecular) que es determinada por medio de métodos adecuados (cromatografía de gases (CG) , cromatografía líquida de alta presión (CLAP) , cromatografía de permeación de gel (CPG) ) y por los valores promedio de q que se calculan a partir de los mismos. Además, las aminas de fosfonato y fosfacenos, tal como se describe en los documentos WO 00/00541 y WO 01/18105, se pueden emplear como agentes a prueba de fuego. Los agentes a prueba de fuego se pueden emplear solos o en una mezcla arbitraria entre sí o en una mezcla con otros agentes a prueba de fuego .

Componente E El componente E está constituido por compuestos inorgánicos de boro con elementos del sexto Grupo Principal de la Tabla Periódica, preferiblemente con oxígeno. Los compuestos de boro que contienen oxígeno preferidos son sales de metales de los boratos, caso en el cual el compuesto de boro que contiene oxígeno puede estar presente como ortoborato, metaborato, hidroxoborato o poliborato. Los metales del primero al quinto Grupos Principales o del primero al octavo Subgrupos de la Tabla Periódica, preferiblemente los metales del primero y segundo Grupos Principales o del primero y segundo Subgrupos de la Tabla Periódica actúan contraiones de los boratos; por ejemplo y preferiblemente, compuestos tales como LÍ3[B03] , Li[B02J , Li[B(OH)4], Na3[B306], Na2B407 · 4H20, Na2B407 · 10H2O, NaCaB509 · 6H20, K3[B306], KB508 · 4H20, Mg3[B03]2, Ca[B03]2, Ca[B02]2, CaB407 · 4H20, Ca2B60n · 5H20, Ca2B60n · 7H20, Ca Bi0Oi9 · 7H20, Ca5B12023 · 9H20, Sr[B02]2, Ba3[B306]2, Cu3[B03]2, Na2B407 · 5H20, Na2B80i3 ¦ 4H20, BaB20 · H20, ZnB204 · 2H20, Zn2B408 · 3H20, Zn2B60n · 7H20, Zn2B6O · 9H20, Zn3B409 · 5H20, Zn [B303 (OH) 5] · H20, Zn3[B03]2, Zn2B60n, Zn4B207 · H20, Zn2B60u · 3.5H20 y ZnB40 • 4H20. Los compuestos de boro inorgánicos se pueden emplear ya sea solos o en mezclas. Se prefieren particularmente aquellos compuestos de boro inorgánicos los cuales a temperaturas de 200°C a 1000°C, en particular de 300°C a 600°C, eliminan el agua que está enlazada en la forma de agua de cristalización. Se prefiere muy particularmente el hidrato de borato de zinc (por ejemplo Zn B207, H20, Zn2B60n · 3.5H20 y ZnB 07 · 4H20) , en particular Zn2B60n · 3.5H20. El diámetro de partícula promedio de los compuestos de boro inorgánicos asciende de 1 nm a 20 µt?, preferiblemente de 0.1 \Jt a 15 |Jm y de manera particularmente preferible 0.5 µt?-12 µ??.

Los términos "tamaño de partícula" y "diámetro de partícula" significan siempre el diámetro de partícula promedio d50, determinado por medio de mediciones de ultracentrífuga de acuerdo con W. Scholtan y colaboradores, Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796.

Agentes anti-escurrimiento F Las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir preferentemente poliolefinas fluoradas F como agentes anti-escurrimiento. Las poliolefinas fluoradas son conocidas generalmente (véase, por ejemplo, el documento EP-A 640 655) . Un producto comercial es, por ejemplo, Teflon 30 producido por DuPont . Las poliolefinas fluoradas también se pueden emplear en la forma de una mezcla coagulada de emulsiones de las poliolefinas fluoradas con emulsiones de los polímeros de injerto B) o con una emulsión de un copolímero G.l) basada preferentemente en estireno/acrilonitrilo , la poliolefina fluorada se mezcla como emulsión con una emulsión del polímero de injerto o copolímero y se coagula subsecuentemente . Además, las poliolefinas fluoradas se pueden emplear como un precompuesto con el polímero de injerto B) o con un copolímero G.l) basado preferentemente en estireno/acrilonitrilo. Las poliolefinas fluoradas se mezclan como polvo con un polvo o material granulado del polímero de injerto o copolímero y se combinan en el material fundido generalmente a temperaturas de 200°C a 330°C en unidades convencionales tales como mezcladoras internas, extrusoras o husillos de doble eje. Las poliolefinas fluoradas también se pueden emplear en la forma de un lote maestro que se produce por medio de la polimerización de emulsión de por lo menos un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de la poliolefina fluorada. Los componentes monoméricos preferidos son estireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos. El polímero se emplea como un polvo de flujo libre después de la precipitación ácida y el secado subsecuente . Los materiales coagulados, precompuestos o lotes maestros tienen ordinariamente contenidos de sólidos de poliolefina fluorada de 5% en peso a 95% en peso, preferentemente de 7% en peso a 60% en peso.

Componente G La composición de acuerdo con la invención puede incluir como el componente G adicional uno o más (co) polímeros de vinilo termoplásticos G.l y/o polialquilen-tereftalatos G.2 en cantidades de 0-1.5 partes en peso, preferiblemente 0 - 1 parte en peso. En una manera particularmente preferida, la composición está libre de ( co) polímeros de vinilo termoplásticos G.l y polialquilen-tereftalatos G.2. Como los (co) polímeros de vinilo G.l son adecuados los polímeros de por lo menos un monómero del grupo que comprende los compuestos aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) , (met) acrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, ácidos carboxílieos insaturados y también derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son particularmente adecuados los (co) polímeros formados de G.l.l de 50 partes en peso a 99 partes en peso, preferentemente de 60 partes en peso a 80 partes en peso, de componentes aromáticos de vinilo y/o componentes aromáticos de vinilo sustituidos en el anillo tales como estireno, a-metilestireno , p- metilestireno , p-cloroestireno y/o metacrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo y G.l.2 de 1 parte en peso a 50 partes en peso, preferentemente de 20 partes en peso a 40 partes en peso, de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o (met ) acrilatos de alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n- butilo, acrilato de t-butilo y/o ácidos carboxílicos insaturados, tales como ácido maleico y/o derivados, tales como anhídridos e imidas, de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo anhídrido maleico y maleimida de N-fenilo. Los (co) polímeros de vinilo G.l son resinosos, termoplásticos y están libres de caucho. En una manera particularmente preferida, el copolímero se forma del estireno G.l.l y el acrilonitrilo G.l.2. Los ( co) polímeros de acuerdo con G.l son conocidos y se pueden producir por medio de la polimerización de radicales, en particular por medio de la polimerización de emulsión, polimerización de suspensión, polimerización de solución o polimerización en masa. Los (co)polímeros tienen preferentemente pesos moleculares promedio Mw (promedio en peso, determinado por la dispersión luminosa o sedimentación) entre 15,000 y 200,000. Los polietilen-tereftalatos del componente G.2 son productos de reacción formados de ácidos dicarboxílieos aromáticos o sus derivados reactivos, tales como ésteres o anhídridos de dimetilo y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos , así como también mezclas de estos productos de reacción . Los polialquilen-tereftalatos preferidos incluyen por lo menos 80% en peso, preferentemente por lo menos 90% en peso, con relación al componente de ácido dicarboxílico, de residuos de ácido tereftálico y por lo menos 80% en peso, preferentemente por lo menos 90% en mol, con relación al componente de diol, de residuos de etilenglicol y/o residuos de butano-1 , 4-diol . Los polialquilen-tereftalatos preferidos pueden incluir, además de los residuos de ácido tereftálico, hasta 20% en mol, preferentemente hasta 10% en mol, de residuos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, los residuos de ácido itálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico , ácido 4,4'-difenildicarboxílico , ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético . Los polialquilen-tereftalatos preferidos pueden incluir, además de los residuos de etilenglicol o residuos de butano-1 , 4-diol , hasta 20 % en mol, preferentemente hasta 10% en mol, de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de carbono o dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de carbono, por ejemplo residuos de propano-1 , 3 -diol , 2-etilpropano-1 , 3-diol , neopentilglicol , pentano-1 , 5-diol , hexano-1 , 6-diol , ciclohexanodimetanol-1 , 4 , 3 -etilpentano-2 , 4-diol, 2-metilpentano-2 , 4-diol , 2 , 2 , 4-trimetilpentano-1 , 3-diol, 2 -etilhexano-1 , 3 -diol , 2 , 2 -dietilpropano-1 , 3 -diol , hexano-2 , 5-diol , 1, 4-di ( (P-hidroxietoxi)benceno, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil ) propano, 2 , 4-dihidroxi-l ,1,3,3-tetrametilciclobutano, 2 , 2 -bis (4 - (ß-hidroxietoxi f eni 1 ) -propano y 2 , 2-bis ( 4-hidroxipropoxif enil ) propano (DE-A-2 407 674, DE-A-2 407 776, DE-A-2 715 932) . Los polialquilen-teref talatos se pueden ra ificar por la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trihídricos o tetrahídricos o de ácidos carboxilicos tribásicos o tetrabásicos , por ejemplo de acuerdo con los documentos DE-A 1 900 270 y US-PS 3,692,744. Los ejemplos de agentes de ramificación preferidos son ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano, trimetilolpropano y pentaeritritol . Se prefieren particularmente los polialquilen-tereftalatos que se han producido solamente a partir de ácido tereftálico y los derivados reactivos del mismo (por ejemplo los ásteres dialquílicos del mismo) y etilenglicol y/o butano-1 , 4-diol y mezclas de estos polialquilen-tereftalatos . Las mezclas de polialquilen-teref alatos contienen de 1% en peso a 50% en peso, preferentemente de 1% en peso a 30% en peso, de polialquilen- tereftalato y de 50% en peso a 99% en peso, preferentemente de 70% en peso a 99% en peso, de polibutilen-teref talato . Los polialquilen- tereftalatos que se utilizan en general preferentemente tienen una viscosidad intrínseca de 0.4 dl/g a 1.5 dl/g, preferentemente de 0.5 dl/g a 1.2 dl/g, medida en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25°C en un viscosímetro Ubbelohde. Los polialquilen-tereftalatos se pueden producir por medio de métodos conocidos (véase, por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, Volumen VIII, página 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973) .

Sustancias adicionales agregadas H Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención pueden contener por lo menos otros de los aditivos convencionales, tales como, por ejemplo, lubricantes, agentes de liberación del molde, agentes de nucleación, agentes antiestáticos, estabilizadores, materiales colorantes y pigmentos y también materiales de relleno y materiales de refuerzo diferentes de talco y del componente E. El componente H también comprende compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas que se distinguen por un diámetro de partícula promedio menor que o igual a 200 nm, preferiblemente menor que o igual a 150 nm, en particular de 1 nm a 100 nm. Los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas ejemplares consisten preferentemente de por lo menos un compuesto polar de uno o más metales del primero al quinto Grupos Principales o del primero al octavo Subgrupos de la Tabla Periódica, preferiblemente del segundo al quinto Grupos Principales o del cuarto al octavo Subgrupos, de manera particularmente preferible del tercer al quinto Grupos Principales o del cuarto al octavo Subgrupos o de los compuestos de estos metales con por lo menos un elemento seleccionado de oxígeno, hidrógeno, azufre, fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio. Los compuestos preferidos son, por ejemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos hídricos, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos. Los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas consisten preferiblemente de óxidos, fosfatos, hidróxidos, preferentemente de Ti02, Si02, Sn02, ZnO, ZnS, boemita, Zr02, Al203, fosfatos de aluminio, óxidos de hierro, además TiN, WC, AlO(OH), óxidos de hierro de Fe203 , Na2S04, óxidos de vanadio, borato de zinc, silicatos tales como silicato de Al, silicato de Mg, silicatos unidimensionales, bidimensionales , tridimensionales. También se pueden utilizar mezclas y compuestos impurificados. Además, se puede modificar la superficie de estos compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas con moléculas orgánicas, a fin de lograr una mejor compatibilidad con los polímeros. Es posible que se generen de esta manera superficies hidrófobas o hidrófilas.

Se prefieren particularmente los óxidos de aluminio hidratados (por ejemplo boemita) o Ti02. Los términos "tamaño de partícula" y "diámetro de partícula" siempre significan el diámetro de partícula promedio d5o, determinado por mediciones de ultracentrífuga de acuerdo con . Scholtan y colaboradores, Kolloid-Z . und Z. Polymere 250 (1972), páginas 782-796). Los compuestos inorgánicos pueden estar presentes en la forma de polvos, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Los polvos se pueden obtener a partir de dispersiones, soles o suspensiones por medio de la precipitación . Los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas se pueden introducir de a poco en las composiciones de moldeo termoplásticas por medio de procesos convencionales, por ejemplo por medio del amasado directo o la extrusión de composiciones de moldeo y los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas. Los procesos preferidos se constituyen por medio de la producción de un lote maestro, por ejemplo en aditivos a prueba de fuego y de por lo menos un componente de las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención en monómeros o solventes o la co-precipitación de un componente termoplástico y los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas, por ejemplo por medio de la co-precipitación de una emulsión acuosa y los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas, opcionalmente en la forma de dispersiones, suspensiones, pastas o soles de materiales inorgánicos de partículas extremadamente finas . Las composiciones se producen por medio de los constituyentes respectivos que se mezclan de manera conocida y se combinan en estado fundido y se extruyen en estado fundido a temperaturas de 2002C a 300SC en unidades convencionales tales como mezcladoras internas, extrusoras y husillos de doble eje. El mezclado de los constituyentes individuales se puede emprender de manera conocida tanto sucesiva como simultáneamente, para ser específicos ambos a aproximadamente 20SC (temperatura ambiente) y a una temperatura más alta. Las composiciones de moldeo termoplásticas son adecuadas, a causa de su excelente resistencia a la llama y su alta termoestabilidad, para producir artículos moldeados de cualquier tipo. A causa de las propiedades reológicas y de termoestabilidad, se prefieren temperaturas de procesamiento superiores a 240fiC. La invención también proporciona procesos para generar las composiciones de moldeo y el uso de las composiciones de moldeo para producir artículos moldeados. Las composiciones de moldeo se pueden procesar en artículos moldeados por medio del moldeo por inyección o las composiciones de moldeo se pueden extruir preferentemente en láminas o películas, de manera particularmente preferible en láminas . La invención proporciona además la producción de artículos moldeados a partir de láminas o películas producidas previamente por medio de la termoformación . Los procesos de termoformación son descritos, por ejemplo, por G. Burkhardt y colaboradores ("Plastics, Processing", en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KgaA, 2002), o en the Rd pp Lexikon Chemie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1999. Los procesos de termoformación describen en general procedimientos en los cuales los productos plásticos semiterminados se calientan y se forman en objetos tridimensionales bajo la influencia de fuerzas externas (calor, presión o vacío) . Mientras que, en el caso del estiramiento (formación en caliente), una lámina de plástico calentada previamente se inserta entre dos partes de la herramienta, la parte positiva y la parte negativa, y estas partes entonces se presionan conjuntamente, como resultado de lo cual se le da su forma a la parte de plástico, la formación de estiramiento opera con dispositivos de retención cargados por muelles. El procedimiento sin una herramienta negativa está designado como termoformación; la deformación por medio de un vacío (formación al vacío) también es posible. Los artículos moldeados, planos, extruidos descritos en este documento se pueden procesar, por ejemplo, en el proceso de termoformación a temperaturas de superficie de 150°C a 220°C, en una manera particularmente preferida a temperaturas de superficie de 160°C a 215°C. Consecuentemente, la invención también proporciona un proceso para la generación de los artículos moldeados, termoformados de acuerdo con la invención, en donde (i) en un primer paso, los componentes de la composición de policarbonato se funden y se mezclan, (ii) en un segundo paso, el material fundido resultantes se enfría y se granula, (iii) en un tercer paso, el material granulado se funde y se extruye en láminas (iv) en un cuarto paso, a las láminas se les da forma de un objeto tridimensional, preferentemente por medio de la formación en caliente, formación de estiramiento, termoformación o formación al vacío bajo la influencia de fuerzas externas, por ejemplo por medio de una herramienta de una parte o de dos partes y/o por medio de vacío, el objeto tridimensional se conforma preferentemente en el proceso de termoformación y preferentemente a una temperatura de superficie de la lámina de 150°C a 220°C, de manera particularmente preferible a temperaturas de superficie de 160°C a 215°C. Los artículos moldeados son adecuados para las siguientes aplicaciones: partes de vehículos o partes de acabados interiores para vehículos de motor, autobuses, autocamiones, viviendas móviles, vehículos ferroviarios, aeronaves, embarcaciones u otros vehículos, placas de cubierta para la industria de la construcción, elementos de paredes planas, mamparas, tiras para la protección de muros y la protección de bordes, perfiles para canales de instalación eléctrica, conductores de cables, cubiertas de carriles conductores, perfiles para ventanas y puertas, partes de muebles y señales de tránsito. Los artículos moldeados son particularmente adecuados para las siguientes aplicaciones: partes de vehículos o partes de acabado interior para carros, autobuses, autocamiones, viviendas móviles, vehículos ferroviarios y aeronaves. Los artículos moldeados son adecuados en una manera particularmente preferida para producir cubiertas, revestimientos de techos y paneles laterales, lengüetas de equipaje y paneles interiores similares para vehículos ferroviarios y aeronaves . Los siguientes ejemplos sirven para la aclaración adicional de la invención.

E emplos Componente Al El pol icarbonato ramificado basado en bisfenol A con una viscosidad de solución relativa de T|rei = 1.34, medida en CH2C12 como solvente a 25°C y a una concentración de 0.5 g/100 mi, el cual se ramificó por la inserción de 0.3% en mol de bicresol de isatina, con relación a la suma de bisfenol A y bicresol de isatina.

Componente Bl Modificador de impacto, caucho de acrilato de silicona modificado con metil-metacrilato , Metablen SX 005MR producido por Mitsubishi Rayón Co . Ltd. CAS 143106-82-5.

Componente B2 Modificador de impacto, caucho de acrilato de silicona modificado con estireno-acrilonitrilo, Metablen SRK 200^ producido por Mitsubishi Rayón Co . Ltd., CAS 178462-89-0.

Componente Cl Talco, Luzenac A3CMR producidos por Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH con un contenido de MgO de 32% en peso, un contenido de Si02 de 61% en peso y un contenido de Al203 de 0.3% en peso .

Componente D Oligofosfato basado en bisfenol A Componente E Hidrato de borato de zinc ( ??2?60?·3.5H20, CAS No, . 138265-88-0) .

Componente F Polvo de politetrafluoroetileno , CFP 6000 N, DuPont .

Componente H Una mezcla de 0.2 partes en peso de tetraestearato de pentaeri tritol como lubricante o agente de liberación del molde y 0.1 partes en peso de estabilizador de fosfita, Irganox B 900^, Ciba Speciality Chemicals.

Producción y prueba de las composiciones de moldeo En una extrusora de doble husillo (ZSK-25) (Werner und Pfleiderer) , los materiales de carga listados en la Tabla 1 se combinan y se granulan a una velocidad de rotación de 225 rpm y con un rendimiento de 20 kg/h a una temperatura de la máquina de 260 °C. Los materiales granulados terminados se procesan en una máquina de moldeo por inyección en los especímenes de prueba apropiados (temperatura de la masa 260°C, temperatura de la herramienta 80°C, velocidad de flujo de la parte delantera 240 mm/s) . La caracterización se emprende de acuerdo con DIN EN ISO 180/1A (resistencia al choque Izod) , DIN EN ISO 527 (módulo de tracción de elasticidad) , DIN ISO 306 (temperatura de ablandamiento Vicat, proceso B con carga de 50 N y con una velocidad de calentamiento de 120 k/h) , ISO 11443 (viscosidad en estado fundido) , DIN EN ISO 1133 (velocidad de flujo volumétrico en estado fundido MVR) y UL 94 V. Además, las láminas con un espesor de 3 mm se extruyeron (extrusora de desgasificación Breyer 60MR sin secado previo del material granulado, molino de pulimentación de tres rodillos, despegue de dos rodillos, medición radiométrica del espesor) a una temperatura del material fundido de 270°C en una planta de láminas y películas producida por Breyer, Singen. Las geometrías apropiadas de los especímenes de prueba para ASTM E 162 y ASTM E 662 se cortaron de las láminas extruídas. La determinación del índice de propagación de la llama (Is) y del comportamiento de escurrimiento se emprende de acuerdo con ASTM E 162 (con una respaldo de aluminio, d = 3 mm) . La determinación de la densidad del humo se emprende de acuerdo con ASTM E 662 (con flama de ignición, d = 3 mm) . Los requerimientos colocados sobre materiales para vehículos ferroviarios americanos están determinados en el comúnmente llamado Registro 90-A (Recommended Fire Safety Practices for Transit Bus and Van Materials Selection -publicado por el Departamento de Transporte, Administración Federal de Tránsito, Registro Federal, Volumen 58, No. 201) . Por consiguiente, los materiales para paneles interiores en ASTM E 162 no deben exhibir ningún escurrimiento en la combustión y deben tener un índice de propagación de la llama Is menor que 35; además, de acuerdo con ASTM E 662, deben tener una baja densidad de humo (Ds, 1.5 min < 100 y Ds 4 min < 200) . La api icabi lidad para la termoformación se puede demostrar al producir las comúnmente llamadas pirámides termoformadas , las láminas extruídas son termoformadas a 200°C a una profundidad de 20 cm en una pirámide escalonada con seis elementos. La calidad de la superficie de las pirámides termoformadas se valora visualmente. La valoración "bueno" significa que no ocurren grietas en los bordes ni blanqueamientos por tensión en las esquinas. La valoración "pobre" significa que las grietas en los bordes y/o blanqueamientos por tensión ocurren en los bordes. A partir de la Tabla 1 es evidente que solo las composiciones de los ejemplos 3-6 - con la combinación de policarbonato ramificado, modificador de impacto de silicona, BDP, talco o hidrato de borato de zinc alcanzan el objetivo de acuerdo con la invención y satisfacen los requerimientos de acuerdo con la regulación americana para vehículos ferroviarios (Registro 90-A) , es decir de acuerdo con ASTM E 162 tienen un índice de propagación de la llama Is menor que 35, no exhiben escurrimiento en la combustión en el curso de la prueba de acuerdo con ASTM E 162 y satisface los requerimientos con respecto a la densidad del humo de acuerdo con ASTM E 662 (Ds 1.5 min < 1.00 y Ds 4 min < 200) . Además, el módulo de tracción de elasticidad en los Ejemplos 3-6 de acuerdo con la invención es claramente superior a 3500 N/mm2. Por otra parte, los Ejemplos Comparativos VI y V2 no satisfacen por lo menos uno de los requerimientos mencionados anteriormente .

Tabla 1 Composición y Propiedades de las Composiciones de Moldeo 10 n.d. = no determinado 15 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (11)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un proceso para la producción de artículos moldeados termoformados , caracterizado porque (i) una composición que contiene los componentes A) 40 - 95 partes en peso de policarbonato aromático ramificado y/o poliéster-carbonato aromático ramificado, B) 1 - 25 partes en peso de un polímero de injerto que incluye una o más bases de injerto seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona y cauchos de silicona-acrilato, C) 9 - 18 partes en peso de talco, D) 0.4 - 20 partes en peso de agentes a prueba de fuego que contienen fósforo, E) 0.5 - 20 partes en peso de uno o más compuestos de boro inorgánicos, y F) 0 - 3 partes en peso de agentes anti-escurrimiento , se funde y se granula, (ii) el material fundido resultante se enfría y se granula, (iii) el material granulado se funde y se extruye en láminas y (iv) a las láminas se les da forma de un objeto tridimensional .
2. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque en el paso (iv) a la lámina se le da forma de un objeto tridimensional bajo la influencia de fuerzas externas por medio de la formación en caliente, formación de estiramiento, termoformación o formación al vacío.
3. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque al objeto tridimensional se le da forma en el proceso de termoformación a una temperatura de superficie de la lámina de 150°C a 220°C.
4. 4. El proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el policarbonato o poliéster-carbonato aromático ramificado (componente A) contiene funcionalidades de amina a modo de grupo funcional activo .
5. 5. El proceso de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque a modo del agente a prueba de fuego que contiene fósforo (d) se emplea un compuesto de la fórmula general (VIII), en la cual R1, R2, R3 y R4 significan en cada instancia, independientemente entre s , alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo de 5 a 6 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo de 7 a 12 átomos de carbono, los cuales en cada instancia pueden ser sustituidos opcionalmente por alquilo y/o halógeno, n significa, independientemente entre sí, 0 o 1, q significa de 0 a 30 y X significa un residuo aromático de anillo individual o múltiples anillos con 6 a 30 átomos de carbono o un residuo alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de carbono, el cual puede ser sustituido por OH y puede incluir hasta 8 uniones de éter.
6. 6. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque por lo menos un componente seleccionado del grupo que comprende Zn4B20
7. 7 . H20, Zn2B60u · 3.5H20 y ZnB07 · 4H20 se emplea a modo del componente E. 7. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque las composiciones empleadas en el paso (i) están libres de (co) olímeros de vinilo termoplástico G.l y polialquilen-tereftalatos G.2.
8. 8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la composición empleada en el paso (i) contiene adicionalmente por lo menos un componente seleccionado del grupo que consiste de lubricantes, agentes de liberación del molde, agentes de nucleación, agentes antiestáticos, estabilizadores, materias colorantes y pigmentos y también materiales de relleno y materiales de refuerzo diferentes de talco .
9. 9. Los artículos moldeados termoformados , caracterizados porque se pueden obtener por medio del proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. 10. Los artículos moldeados termoformados de conformidad con la reivindicación 9, caracterizados porque el artículo moldeado es una parte de un auto, de un autobús, de un autocamión, de una vivienda móvil, de un vehículo ferroviario, de un barco o de otro vehículo o es una placa de cubierta para la industria de la construcción, un elemento de pared plana, una mampara y una tira para la protección de muros y la protección de bordes, un perfil para canales de instalaciones eléctricas, un conductor de cables, una cubierta de carriles conductores, un perfil para ventanas y puertas, una parte de un mueble o una parte de una señal de tránsito .
11. 11. Los artículos moldeados termoformados de conformidad con la reivindicación 9, caracterizados porque el artículo moldeado es una parte de una aeronave.