MX2008012098A - Composiciones de policarbonato modificadas resistentes al impacto a prueba de llamas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con composiciones de policarbonato modificados de resistencia al impacto que contienen: A) 40-95 partes en peso de policarbonato aromático ramificado y/o carbonato de poliéster aromático ramificado, B) 1-25 partes en peso de un polímero de injerto que incluye una o más bases de injerto (B.2) seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona (B.2.1) y los cauchos de acrilato de silicona (B.2.2), C) 9-18 partes en peso de talco, D) 0.4-20 partes en peso de agentes a prueba de llamas que contienen fósforo, E) 0.5-20 partes en peso de uno o más compuestos de boro inorgánicos y F) 0-3 partes en peso de agentes anti-goteo, que satisfacen los requerimientos de protección al llamas mejorados, con un proceso para su producción con el uso para producir artículos moldeados y con artículos moldeados termoformados que pueden obtenerse de las composiciones mencionadas anteriormente.

Description

COMPOSICIONES DE POLICARBONATO MODIFICADAS RESISTENTES AL IMPACTO A PRUEBA DE LLAMAS Descripción de la invención La presente invención se relaciona con composiciones de policarbonato modificadas resistentes al impacto que satisfacen los requerimientos de protección de llamas mejorada, con un proceso para su producción y con el uso para producir artículos moldeados. Las mezclas de PC/ABS se describen en JP-A 11-199768 que se han elaborado retardantes a las llamas con esteres fosfóricos monoméricos y oligoméricos , siendo la resistencia a las llamas mejorada marcadamente por la adición de un rellenador inorgánico, tal como por ejemplo, talco. Sin embargo, la reducción en el contenido de fosfato que puede realizarse por este medio, con resistencia a las llamas sin cambio, es insuficiente para obtener las viscosidades fundidas que son necesarias para las aplicaciones de extrusión. Además, en general, el rellenador inorgánico tiene un efecto adverso sobre las propiedades mecánicas, en particular sobre la tenacidad de la mezcla de policarbonato.

US-A 5,849,827 y WO 99/07782 describen composiciones de moldeo de PC/ABS que se han elaborado retardantes a las llamas con oligofosfato a base de bisfenol A o a base de resorcinol, siendo los tiempos de quemado reducidos REF . : 196385 significativamente por la adición de materiales inorgánicos de nanoescala a bajas concentraciones. Pero las composiciones de moldeo que se describen en la presente también tienen una estabilidad fundida que es inadecuada para las aplicaciones de extrusión. WO 99/57198 describe composiciones de moldeo de PC/ABS que se han elaborado retardantes a las llamas con un oligofosfato derivado de resorcinol y que se distinguen por un muy bajo contenido de Teflón de únicamente 0.1% en peso, que corresponde a un contenido de flúor de 0.076%. Los policarbonatos lineales y ramificados con un alto peso molecular (31,000 g/mol ó 32,000 g/mol) tienen aplicación en las composiciones de moldeo. Las propiedades reológicas de las composiciones de moldeo que se describen (MVR) permiten el procesamiento en el proceso de extrusión. Sin embargo, las composiciones de moldeo se distinguen por una debilidad en el comportamiento ESC y en su termoestabilidad, particularmente cuando se emplea un agente a prueba de llamas suficiente para obtener una resistencia a las llamas suficiente también en el caso de espesores de pared delgada. US 2002/0077417 Al describe composiciones de resina de policarbonato retardante a las llamas que consisten de policarbonato ramificado, un polímero de injerto compuesto de silicona/acrilato , éster fosfórico oligomérico, politetrafluoroetileno y, opcionalmente , talco. No se describen los ésteres fosfóricos oligoméricos del tipo BDP. WO 02/100948 Al describe composiciones de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato ramificado, polímero de injerto, talco con un tamaño de partícula medio menor de 1,000 nm y también, opcionalmente, oligofosfatos , copolímeros de vinilo y agentes anti-goteo. WO 01/48074 Al describe composiciones de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato ramificado, polímero de injerto, talco que tienen una pureza especial y también, opcionalmente, oligofosfatos , copolímeros de vinilo y agentes anti-goteo. EP 0 675 001 Al describe composiciones que contienen una resina termoplástica (tal como, por ejemplo, policarbonato) y compuestos de eliminación de agua, en donde los agentes a prueba de llamas que contienen fósforo, talco, copolímero de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS) y copolímero de estireno-acrilonitrilo (SAN) pueden incluirse opcionalmente como componentes adicionales . Estas composiciones de resina son apropiadas para el marcado mediante láser. No se describen las composiciones correspondientes que contienen polímeros de injerto de silicona ( -acrilato) . El objetivo de la presente invención fue suministrar una composición de moldeo libre de cloro y libre de bromo que satisficiera los requerimientos de resistencia a las llamas particularmente altos y los requerimientos encontrados en los materiales en los vehículos de rieles Americanos (Registro 90-A) y que, por razón de una alta estabilidad de fundido, puedan procesarse en el proceso de extrusión. En particular, la composición de moldeo de acuerdo con el Registro 90-A en ASTM E 162 no debe exhibir ningún goteo de combustión y debe exhibir un índice de expansión a las llamas Is menor de 35 y también de acuerdo con ASTM E 662 debe exhibir una baja densidad de humo (Ds 1.5 min < 100 y Ds 4 min < 200). Al mismo tiempo, las composiciones de moldeo exhibirán un módulo de elasticidad de tensión de por lo menos 3500 N/mm2, para garantizar una resistencia mecánica suficiente. A) 40-95 partes en peso, de preferencia 60-85 partes en peso, particularmente de preferencia 65-78 partes en peso, de policarbonato aromático ramificado y/o carbonato de poliéster aromático ramificado, B) 1-25 partes en peso, de preferencia 2-9 partes en peso, particularmente de preferencia 4-8 partes en peso, muy particularmente de preferencia 4.7-6.6 partes en peso, de un polímero de injerto que incluye una o más bases de injerto (B.2) seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona (B.2.1) y los cauchos de acrilato de silicona (B.2.2) , C) 9-18 partes en peso, de preferencia 10-15 partes en peso, particularmente de preferencia 10-12 partes en peso de talco , D) 0.4-20 partes en peso, de preferencia 6-17 partes en peso, particularmente de preferencia 8-12 partes en peso de agentes a prueba de llamas que contienen fósforo, E) 0.5-20 partes en peso, de preferencia 1-10 partes en peso, particularmente de preferencia 1-6 partes en peso, muy particularmente de preferencia 2-4 partes en peso, de uno o más compuestos de boro inorgánicos, F) 0-3 partes en peso, de preferencia 0.01-1 partes en peso, particularmente de preferencia 0.1-0.6 partes en peso de agentes anti-goteo, en donde todos los datos de las partes en peso en la presente solicitud se normalizan de tal manera que la suma de las partes en peso de todos los componentes en la composición es de 100, tienen el intervalo deseado de propiedades.

Componente A Los policarbonatos aromáticos ramificados y/o carbonatos de poliéster aromáticos ramificados de acuerdo con el componente A que son apropiados de acuerdo con la invención son conocidos en la literatura o pueden producirse por los procesos conocidos de la literatura (en la producción de policarbonatos aromáticos, ver, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates " , Interscience Publishers, 1964 y también DE- AS 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396; sobre la producción de carbonatos de poliéster aromático, ver, por ejemplo, DE-A 3 077 934) . La producción de carbonatos de poli(éster) aromáticos se emprende, por ejemplo, por la conversión de difenoles con haluros del ácido carbónico, de preferencia fosgeno, y/o con dihaluros del ácido dicarboxí lico aromáticos, de preferencia dihaluros del ácido bencendicarboxílico, por el proceso de interfase, usando opcionalmente interruptores de cadena, por ejemplo, monofenoles, y usando agentes de ramificación fenólicos trifuncionales o tetrafuncionales que también pueden incluir funcionalidades de amina por medio de grupos funcionales activos, presentándose la ramificación en este caso en virtud de los enlaces de amida. Son apropiados como agentes de ramificación, por ejemplo, trifenoles o tetrafenoles y de la manera preferida también los agentes de ramificación fenólicos que tienen por lo menos tres grupos funcionales con reactividad graduada que son apropiados para la reacción de condensación. También es apropiado como el agente de ramificación 1 , 1 , 1-tris- (p-hidroxifenil ) etano . Isatin bicresol encuentra aplicación de la manera particularmente preferida por medio del agente de ramificación . Los agentes de ramificación se emplean en una cantidad de 0.01% en mol a 5% en mol, de preferencia de 0.02% en mol a 2% en mol, en particular de 0.05% en mol a 1% en mol, particularmente de preferencia de 0.1 a 0.5% en mol, con relación a la suma de difenol y el agente de ramificación en el carbonato de poli(éster) . Los policarbonatos ramificados que son apropiados de acuerdo con la invención también pueden producirse por el proceso de polimerización fundido conocido, por la conversión de los compuestos difenólicos con carbonato de difenilo usando los agentes de ramificación mencionados anteriormente y los interruptores de cadena. Los difenoles para producir los policarbonatos aromáticos ramificados y/o carbonatos de poliéster aromáticos son, de preferencia, los de la fórmula (I) : en donde : A es un enlace simple, alquileno Ci a C5, alquiliden C2 a C5, cicloalquiliden C5 a C6, -O-, - SO-, -CO- , -S-, -S02-, arileno C6 a Ci2, en el cual los anillos aromáticos adicionales, que contienen opcionalmente heteroátomos , pueden condensarse , o un residuo de la fórmula (II) o (III) : ? R5 R6 ??) B es, en cada caso, alquilo Ci a Ci2, de preferencia metilo, halógeno, de preferencia cloro y/o bromo, x son, en cada caso, independientemente entre sí, 0, 1 ó 2, p es 1 ó 0, y R5 y R6 se seleccionan individualmente para cada X1 y son, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo Ci a C6, de preferencia hidrógeno, metilo o etilo, X1 es carbono y m significa un entero de 4 a 7 , de preferencia 4 ó 5, con la condición de que, sobre por lo menos un átomo X1, R5 y R6 son simultáneamente alquilo. Los difenoles preferidos son hidroquinona, resorcinol, dihidroxidifenoles , bis- (hidroxifenil ) -alcanos C1-C5, bis-(hidroxifenil ) -cicloalcano C5-C6, bis- (hidroxifenil ) -éter , bis- (hidroxifenil ) sulfóxidos , bis- (hidroxifenil ) cetonas , bis- (hidroxifenil ) sulfonas y a,a-bis- (hidroxifenil ) diisopropilbencenos y los derivados de anillo bromado y anillo clorado de los mismos. Los difenoles particularmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, Bisfenol A, 2 , 4-Bis ( 4-hidroxifenil ) -2-metilbutano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil ) -ciclohexano , l,l-bis(4-hidroxifenil ) -3 , 3 , 5-trimetilciclohexano , 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, 4 , 4 ' -dihidroxidifenilsulfona y también los derivados dibromados y tetrabromados o clorados de los mismos, tales como, por ejemplo, 2 , 2-bis (3-cloro-4-hidroxifenil ) propano, 2 , 2-bis (3 , 5-dicloro-4-hidroxifenil ) -propano ó 2 , 2-bis ( 3 , 5-dibromo-4-hidroxifenil ) propano . Se prefiere particularmente 2 , 2-bis ( 4-hidroxifenil ) propano (Bisfenol A) . Los difenoles pueden emplearse individualmente o en la forma de mezclas arbitrarias. Los difenoles se conocen en la literatura o pueden obtenerse mediante los procesos conocidos de la literatura. Los interruptores de cadena apropiados para la producción de los policarbonatos ramificados, termoplásticos , aromáticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol , p-ter-butilfenol ó 2 , 4 , 6-tribromofenol , pero también los alquilfenoles de cadena larga, tales como 4- (1,3-tetrametilbutil ) fenol de acuerdo con DE-A 2 842 005 o monoalquilfenol o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, tales como 3 , 5-di-ter-butilfenol , p-iso-octilfenol , p- ter-octilfenol , p-dodecilfenol y 2- ( 3 , 5-dimetilheptil ) fenol y 4- (3, 5-dimetilheptil ) fenol . La cantidad de los interruptores de cadena a emplearse, en general, oscila entre 0.5% en mol y 10% en mol, con relación a la suma molar de los difenoles a emplearse en el caso dado. Además de los monofenoles ya nombrados, los ásteres clorocarbónicos de los mismos y también los cloruros ácidos de los ácidos monocarboxilicos aromáticos, que pueden sustituirse opcionalmente por los grupos alquilo Ci a C22 o por átomos de halógeno, y también cloruros del ácido monocarboxílico de C2 a C22 alifático, también entran en consideración como interruptores de cadena para la producción de los carbonatos de poliéster aromáticos. La cantidad de interruptores de cadena oscila, en cada caso, de 0.1% en mol a 10% en mol, con relación, en el caso de los interruptores de cadena fenólicos, a los moles de difenoles y, en el caso de los cloruros del ácido monocarboxílico, con los moles de los dicloruros del ácido dicarboxílico . Los carbonatos de poliéster aromáticos también pueden incluir, de una manera integrada, ácidos hidroxicarboxílieos aromáticos . La proporción de las unidades estructurales de carbonato en los carbonatos de poliéster termoplásticos , aromáticos puede variar de manera arbitraria. La proporción de los grupos carbonato representa, de preferencia, hasta 100% en mol, en particular hasta 80% en mol, particularmente de preferencia hasta 50% en mol, con relación a la suma de los grupos éster y los grupos carbonato. La porción del éster y la porción de carbonato de los carbonatos de poliéster aromáticos pueden estar presentes en el policondensado en la forma de bloques o de una manera distribuida de manera aleatoria. Los policarbonatos y carbonatos de poliéster termoplásticos, ramificados aromáticos pueden emplearse por sí mismos o en una mezcla arbitraria. Las composiciones preferidas de acuerdo con la invención están libres de policarbonatos y carbonatos de poliéster. Las viscosidades de la solución relativa de los poli (éster) carbonatos que son apropiadas de acuerdo con la invención caen dentro del intervalo de 1.20 a 1.50, de preferencia de 1.24 a 1.40, en particular de 1.25 a 1.35, medidas en CH2CI2 como solvente a 25°C y a una concentración de 0.5 g/100 mL.

Componente B El componente B comprende uno o más polímeros de injerto de: B.l. 5% en peso a 95% en peso, de preferencia de 10% en peso a 90% en peso de uno o más monómeros de vinilo en B.2 95% en peso a 5% en peso, de preferencia de 90% en peso a 10% en peso de una o más bases de injerto seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona (B.2.1) y los cauchos de acrilato de silicona (B.2.2). Los polímeros de injerto B se producen por polimerización de radicales, por ejemplo, por polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización en solución o polimerización de fusión, de preferencia por polimerización en emulsión o polimerización volumétrica. Los monómeros apropiados B.l son monómeros de vinilo, tales como aromáticos de vinilo y/o aromáticos de vinilo de anillo sustituido (tales como estireno, a-metilestireno, p-metilestireno , p-cloroestireno) , metacrilatos de alquilo (Ci-C8) (tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de alilo) , acrilatos de alquilo (Ci-Cg) (tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) , ácidos orgánicos (tales como ácido acrílico, ácido metacrílico) y/o cianuros de vinilo (tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo ) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos insaturados (por ejemplo, anhídrido maleico y N-fenil maleimida) . Estos monómeros de vinilo pueden usarse por sí mismos o en mezclas de por lo menos dos monómeros) . Los monómeros preferidos B.l se seleccionan de por lo menos uno de los monómeros de estireno, a-metilestireno, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilonitrilo . El metacrilato de metilo se emplea de la manera particularmente preferida como el monómero B.l. La temperatura de transición vitrea de la base de injerto B.2 representa <-10°C, de preferencia <0°C, particularmente de preferencia <-20°C. En general, la base de injerto B.2 tiene un tamaño de partícula media (valor d$o) de 0.05 um a 10 um, de preferencia 0.06 um a 5 um, particularmente de preferencia de 0.08 um a 1 um. El tamaño de partícula media d5o es el diámetro, mayor y menor que 50% en peso respectivamente, de la configuración de las partículas; puede determinarse por medio de medición ultracentrí fuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z . und Z. Polymere 250 (1972), 782-796) . Los cauchos de silicona apropiados de acuerdo con B.2.1 son cauchos de silicona con sitios activos injertados, el método de producción de los cuales se describe, por ejemplo, en US 2,891,920, US 3,294,725, DE-OS 3 631 540, EP 249 964, EP 430 134 y US 4, 888, 388. El caucho de silicona de acuerdo con B.2.1 se produce de preferencia por polimerización en emulsión, en donde se emplean las unidades monoméricas de siloxano, agentes de reticulación o ramificación (IV) y opcionalmente los agentes de injerto (V) . Se emplean, por ejemplo, el dimetilsiloxano u organosiloxanos cíclicos con por lo menos 3 miembros del anillo, de preferencia de 3 a 6 miembros del anillo, y de preferencia, como unidades estructurales del monómero de siloxano, tales como, por ejemplo, y de preferencia, hexametil ciclotriloxano, octametil ciclotetrasiloxano , decametil ciclopentasiloxano, dodecametil ciclohexasiloxano , trimetilfenil ciclotriloxanos , tetrametiltetrafenil ciclotetrasiloxanos , octafenil ciclotetrasiloxano. Los monómeros de organosiloxano pueden emplearse por sí mismos o en la forma de mezclas con 2 o más monómeros. El caucho de silicona contiene de preferencia no menos de 50% en peso y particularmente de preferencia no menos de 60% en peso de organosiloxano, con relación al peso total del componente de caucho de silicona. Se hace uso de preferencia de los agentes de reticulación a base de silano con una funcionalidad de 3 ó 4 , particularmente de preferencia 4, a manera de agentes de reticulación o ramificación (IV) . Los siguientes pueden nombrarse de una manera ejemplar y preferente: trimetoximetilsilano , trietoxifenilsilano , tetrametoxisilano , tetraetoxisilano , tetra-n-propoxisilano y tetrabutoxisilano . El agente de reticulación puede emplearse por sí mismo o en una mezcla de dos o más. El tetraetoxisilano se prefiere particularmente . El agente de reticulación se emplea en un intervalo cuantitativo entre 0.1% en peso y 40% en peso, con relación al peso total del componente de caucho de silicona. La cantidad del agente de reticulación se elige de tal manera que el grado de hinchazón del caucho de silicona, medido en tolueno, caiga entre 3 y 30, de preferencia entre 3 y 25 y particularmente de preferencia entre 3 y 15. El grado de hinchazón se define como la relación en peso de la cantidad de tolueno que se absorbe por el caucho de silicona cuando se satura con tolueno a 25°C a la cantidad de caucho de silicona en el estado seco. La comprobación del grado de hinchazón se describe en detalle en EP 249 964. Si el grado de hinchazón es menor de 3 , es decir, si el contenido de agente de reticulación es demasiado alto, el caucho de silicona no exhibe una elasticidad similar al caucho adecuada. Si el índice de hinchazón es mayor de 30, el caucho de silicona es incapaz de formar una estructura de dominio en el polímero de matriz y, por lo tanto, también es incapaz de mejorar la resistencia al impacto; entonces el efecto sería similar a una simple adición de polidimetilsiloxano . Los agentes de reticulación tetrafuncionales se prefieren sobre los agentes de reticulación trifuncionales , debido a que el grado de hinchazón es más fácil de controlar dentro de los límites descritos anteriormente. Son apropiados como agentes de injerto (V) los compuestos que son capaces de formar estructuras que tienen las siguientes fórmulas: CH2=C (R2) -C00- (CH2)p-SiR1nO(3-n)/2 (V-I) HS- (CH2)p-SÍR1nO(3-n)/2 (V-3) en donde : R1 representa alquilo Ci-C4, de preferencia metilo, etilo o propilo o fenilo, R2 representa hidrógeno o metilo, n significa 0, 1 ó 2 y p significa un entero de 1 a 6. Los acriloiloxisilanos o metacriloiloxisilanos son particularmente apropiados para formar la estructura mencionada anteriormente (v-1) y tienen una alta eficiencia de injerto. Como resultado, se garantiza una formación efectiva de las cadenas de injerto, y en consecuencia, se favorece la resistencia al impacto de la composición de resina resultante. Los siguientes pueden nombrarse de la manera ejemplar y preferida: ß-metacriloiloxi-etildimetoximetil silano, ?-metacriloiloxi-propilmetoxidimetil silano, ?-metacriloiloxi-propildimetoximetil silano, ?-metacriloiloxi-propil trimetoxi silano, ?-metacriloiloxi-propiletoxidietil silano, ?-metacriloiloxi-propildietoximetil silano, d-metacriloiloxi-butildietoximetil silano o mezclas de los mismos. De preferencia se emplean 0% en peso a 20% en peso de agente de injerto, con relación al peso total del caucho de silicona . El caucho de silicona puede producirse por polimerización en emulsión, como se describe, por ejemplo, en US 2,891,920 y US 3,294,725. En este caso, el caucho de silicona se obtiene en la forma de un látex acuoso. Para esto, una mezcla que contiene organosiloxano, agente de reticulación y opcionalmente un agente de injerto se combina, se somete a corte, con agua, por ejemplo, por medio de un homogeneizador , en presencia de un emulsificante a base de ácido sulfónico, tales como, por ejemplo, ácido alquilbencensulfónico o ácido alquilsulfónico, por lo que la mezcla se polimeriza completamente para formar el látex de caucho de silicona. Es particularmente apropiado un ácido alquilbencensulfónico, dado que actúa no sólo como un emulsificante sino también como un iniciador de polimerización. En este caso una combinación del ácido sulfónico con una sal metálica de un ácido alquilbencensulfónico o con una sal metálica de un ácido alquilsulfónico es favorable, porque el polímero se estabiliza por este medio durante la última polimerización de inj erto . Después de la polimerización, la reacción se termina por la mezcla de reacción que se neutraliza mediante la adición de una solución alcalina acuosa, por ejemplo, mediante la adición de una solución acuosa de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o carbonato de sodio. También son apropiadas como las bases de injerto B.2 de acuerdo con la invención los cauchos de acrilato de silicona (B.2.2) . Estos cauchos de acrilato de silicona son cauchos compuestos con sitios activos de injerto que contienen 10-90% en peso de la porción de caucho de silicona y 90% en peso a 10% en peso de la porción de caucho de polialquil- (met ) -acrilato, los dos llamados componentes de caucho que penetran entre sí en el caucho compuesto, de modo que no pueden separarse sustancialmente uno de otro. Si la proporción del componente de caucho de silicona en el caucho compuesto es demasiado alta, las composiciones de resina terminadas tienen propiedades superficiales adversas y pigmentabilidad dañada. Si, por otro lado, la proporción del componente de caucho de polialquil- (met ) acrilato en el caucho compuesto es demasiado alta, la resistencia al impacto de la composición de resina terminada se influencia adversamente. Los cauchos de acrilato de silicona son conocidos y se describen, por ejemplo, en US 5,807,914, EP 430 134 y US 4,888,388.

Los componentes del caucho de silicona apropiados de los cauchos de acrilato de silicona de acuerdo con B.2.2 son los ya descritos en B.2.1. Los componentes de caucho de polialquil- (met) acrilato apropiados de los cauchos de acrilato de silicona de acuerdo con B.2.2 pueden producirse a partir de los metacrilatos de alquilo y/o acrilatos de alquilo, un agente de reticulación (VI) y un agente de injerto (VII) . Los metacrilatos alquilo y/o acrilatos de alquilo ejemplares y preferidos en este aspecto son los ásteres de alquilo Ci a C8, por ejemplo, ásteres de metilo, etilo, n-butilo, t-butilo, n-propilo, n-hexilo, n-octilo, n-laurilo y 2-etilhexilo; ásteres de halógenoalquilo, tales como acrilato de cloroetilo y también mezclas de estos monómeros . Se prefiere particularmente el acrilato de n-butilo. Los monómeros con más de un doble enlace polimerizable pueden emplearse como agentes de reticulación (VI) para el componente de caucho de polialquil- (met ) acrilato del caucho de acrilato de silicona. Ejemplos preferidos de los monómeros de reticulación son los ásteres de los ácidos monocarboxí lieos insaturados con 3 a 8 átomos de C y de alcoholes monohídricos insaturados con 3 a 12 átomos de C o de polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, tales como dimetacrilato de etilenglicol , dimetacrilato de propilenglicol , dimetacrilato de 1 , 3 -butilenglicol y dimetacrilato de 1 , 4-butilenglicol . Los agentes de reticulación pueden usarse solos o en mezclas de por lo menos dos agentes de reticulación. Ejemplos de los agentes de injerto preferidos (Vil) son el metacrilato de alilo, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo o mezclas de los mismos. El metacrilato de alilo también puede emplearse como un agente de reticulación (VI) . Los agentes de injerto pueden usarse solos o en mezclas de por lo menos dos agentes de injerto. La cantidad del agente de reticulación (VI) y el agente de injerto (VII) oscila de 0.1% en peso a 20% en peso, con relación al peso total del componente de caucho de polialquil- (met ) acrilato del caucho de acrilato de silicona.

El caucho de acrilato de silicona se produce por el caucho de silicona de acuerdo con B.2.1, produciendo primero en la forma de látex acuoso. Este látex se enriquece subsecuentemente con los metacrilatos de alquilo y/o acrilatos de alquilo, con el agente de reticulación (VI) y con el agente de injerto (VII) a usarse y se lleva a cabo una polimerización. Se prefiere una polimerización en emulsión de radicales, iniciada, por ejemplo, por un iniciador de peróxido, un iniciador azo o un iniciador redox. Se prefiere particularmente el uso de un sistema de iniciador redox, especialmente un sistema iniciador de sulfoxilato producido por combinación de sulfato de hierro, tetraacetato de metilendiamina disódico, rongalita e hidroperoxido. El agente de injerto (V) que se usa en la producción del caucho de silicona tiene el resultado de que la porción del caucho de polialquil- (met ) acrilato se enlaza covalentemente a la porción del caucho de silicona. En el transcurso de la polimerización, los dos componentes de caucho se impregnan entre sí y de esta manera forman el caucho compuesto que después de la polimerización ya no pueden separarse en sus constituyentes que consisten del componente de caucho de silicona y el componente de caucho de polialquil-(met ) acrilato . Con una perspectiva de producir los cauchos de injerto de silicona ( -acrilato) B nombrados como el componente B) , los monómeros B.l se injertan en la base de caucho B.2. En este aspecto, pueden emplearse los métodos de polimerización que se describen, por ejemplo, en EP 249 964, EP 430 134 y US 4, 888, 388. Por ejemplo, la polimerización de injerto se realiza de acuerdo con el siguiente método de polimerización. En una polimerización en emulsión iniciada por radicales de una etapa o multi-etapa, los monómeros de vinilo deseados B.l se injertan en la base de injerto que está presente en la forma de látex acuoso. La eficiencia de injerto en la presente debería ser tan alta como sea posible, y es de preferencia mayor o igual a 10%. La eficiencia de injerto depende en forma crucial del agente de injerto (V) o (VII) que se usa. Después de la polimerización para formar el caucho de injerto de silicona ( -acrilato) , el látex acuoso se pasa en agua caliente en la que las sales metálicas, tales como cloruro de calcio o sulfato de magnesio, por ejemplo, se han disuelto previamente. En el proceso el caucho de injerto de silicona (-acrilato) coagula y puede separarse subsecuentemente. Los cauchos de injerto de metacrilato de alquilo y los cauchos de injerto de acrilato de alquilo nombrados como el componente B) están comercialmente disponibles. Los siguientes pueden nombrarse a manera de ejemplos: Metablen® SX 005 y Metablen® SRK 200 producidos por Mitsubishi Rayón Co. Ltd.

Componente C El término "talco" se entenderá que significa un talco que se presenta naturalmente o se produce sintéticamente. El talco puro tiene la composición química 3MgC · Si02 · H20 y consecuentemente tiene un contenido de MgO de 31.9% en peso, un contenido de Si02 de 63.4% en peso y un contenido de agua enlazada químicamente de 4.8% en peso; es un silicato con una estructura en capas. El talco que se presenta naturalmente en general no tiene la composición ideal especificada anteriormente, dado que se contaminan como resultado del reemplazamiento parcial del magnesio y otros elementos, por reemplazamiento parcial de silicio, por ejemplo, por aluminio y/o como resultado de inter-crecimientos con otros minerales, tales como, por ejemplo, dolomita, magnesita y clorita. Los grados especiales de talco en el sentido de acuerdo con la invención se distinguen por una pureza particularmente alta, caracterizada por un contenido de MgO de 28% en peso a 35% en peso, de preferencia de 30% a 33% en peso, particularmente de preferencia de 30.5% en peso a 32% en peso y un contenido de Si02 de 55% en peso a 65% en peso, de preferencia de 58% en peso a 64% en peso, particularmente de preferencia de 60% en peso a 62.5% en peso. Los tipos preferidos de talco se distinguen además por un contenido de Al203 menor de 5% en peso, particularmente de preferencia menor de 1% en peso, en particular menor de 0.7% en peso. Un tipo de talco comercialmente disponible que se conforma con esta definición es, por ejemplo, Luzenac® A3 producido por Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH (Graz, Austria) . Los tipos de talco en el sentido de acuerdo con la invención son, por ejemplo, Luzenac SE-Standard, Luzenac SE-Super, Luzenac SE-Micro y también Luzenac ST 10, 15, 20, 30 y 60, todos los cuales se comercializan por Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH. Es ventajoso, en particular, el uso de talco de acuerdo con la invención en la forma de tipos finamente triturados con un tamaño de partícula medio d50 de 0.1 um a 20 um, de preferencia 0.2 µp? a 10 um, particularmente de preferencia de 1.1 um a 5 um, muy particularmente de preferencia de 1.15 um a 2.5 . El talco puede haber sido tratado superficialmente, por ejemplo, silanizado, para garantizar una mejor compatibilidad con el polímero. Con respecto al procesamiento y la producción de las composiciones de moldeo, el uso de los talcos compactados también es ventajoso.

Componente D Los agentes a prueba de llamas que contienen fósforo (D) en el sentido de acuerdo con la invención se seleccionan de preferencia de los grupos que comprenden los ésteres fosfóricos y fosfonicos monoméricos y oligoméricos , aminas de fosfonato y fosfazenos, en tal caso las mezclas de varios componentes seleccionados de uno o varios de estos grupos también pueden tener aplicación como agentes a prueba de llamas. Otros compuestos de fósforo libres de halógeno, no mencionados especialmente en la presente, también pueden emplearse solos o en una combinación arbitraria con otros compuestos de fósforo libres de halógeno. Los ésteres fosfóricos y fosfonicos monoméricos y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de la fórmula general en donde R1, R2, R3 y R4 significan en cada caso, independientemente entre sí, alquilo Ci a Ce, cicloalquilo C5 a C6, arilo C6 a C2o o aralquilo C7 a Ci2/ que puede sustituirse opcionalmente en cada caso por alquilo, de preferencia alquilo Ci a C4 y/o halógeno, de preferencia cloro, bromo, n significa, independientemente entre sí, 0 ó 1, q significa 0 a 30 y X significa un residuo aromático de anillo simple o multi-anillo con 6 a 30 átomos de C o un residuo alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede haber sido sustituido con OH y puede incluir hasta 8 enlaces éter.

R1, R2, R3 y R4, de preferencia, representan independientemente entre sí, alquilo Ci a C4, fenilo, naftilo o fenilalquilo Ci a C4. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden, en cambio, haber sido sustituidos con grupos halógeno y/o grupos alquilo, de preferencia cloro, bromo y/o alquilo Ci a C4. Los residuos arilo particularmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos. X en la fórmula (IV) significa de preferencia un residuo aromático de un solo anillo o multi-anillo con 6 a 30 átomos de C . Tal residuo se deriva de preferencia de di fenoles de la fórmula (I) . n en la fórmula (IV) , puede ser, independientemente entre si, o ó 1 ; n es de preferencia igual a 1. q representa valores de 0 a 30, de preferencia 0.3 a 20, particularmente de preferencia 0.5 a 10, en particular de preferencia 1.1 a 1.6. X representa de la manera particularmente preferida: o los derivados clorados o bromados de los mismos; en particular, X se deriva de resorcinol, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol . De la manera particularmente preferida X se deriva de bisfenol A. Las mezclas de los diferentes fosfatos también pueden emplearse a manera del componente D de acuerdo con la invención . Los compuestos de fósforo de la fórmula (VIII) son, en particular, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo , fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri (isopropilfenilo) , difosfato de puente de resorcinol y difosfato de puente de bisfenol A. Se prefiere particularmente el uso de ésteres fosfóricos oligoméricos de la fórmula (VIII) que se derivan de bisfenol A. Los compuestos de fósforo de acuerdo con el componente D son conocidos (cf., por ejemplo, EP-A 0 363 608, EP-A 0 640 655) o pueden prepararse de manera análoga por los métodos conocidos (por ejemplo, Ullmanns Enzyklopádie der technischen Chemie, Vol . 18, p. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, S. 43; Beilstein vol. 6, p. 177) . Los valores q medios pueden determinarse por la composición de la mezcla de fosfato (distribución de peso molecular) que se determina por medio de los métodos apropiados (cromatografía de gas (GC) , cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) , cromatografía de permeación en gel (GPC) ) y los valores medios de q que se calculan de los mismos . Además, las aminas de fosfonato y los fosfazenos, tales como se describen en WO 00/00541 y WO 01/18105 pueden emplearse como agentes a pruebas de llamas. Los agentes a prueba de llamas pueden emplearse solos o en una mezcla arbitraria con otro o en una mezcla con otros agentes a prueba de llamas.

Componente E El componente E está constituido por compuestos de boro inorgánicos con elementos del grupo principal sexto de la Tabla periódica, de preferencia con oxígeno. Los compuestos de boro que contienen oxígeno preferidos son sales metálicas de los boratos, en tal caso el compuesto de boro que contiene oxígeno puede estar presente como ortoborato, metaborato, hidroxoborato o poliborato. Los metales de los grupos principales primero a quinto o de los subgrupos primero a octavo de la Tabla periódica, de preferencia metales de los grupos principales primer y segundo o de los subgrupos primero y segundo de la Tabla periódica, actúan como contraiones de los boratos; por ejemplo y de preferencia, compuestos tales como Li3[B03] , Li[B02], Li[B(OH) ], Na3[B306] , Na2B407 · 4H20, Na2B407 · 10H2O, NaCaB509 · 6H20, K3[B306], KB508 . 4H20, Mg3[B03]2, Ca[B03]2, Ca[B02]2, CaB407 · 4H20, Ca2B6On · 5H20, Ca2B60n · 7H20, Ca4B10Oi9 · 7H20, Ca5Bi2023 · 9H20, Sr[B02]2, Ba3[B306]2, Cu3[B03]2, Na2B407 · 5H20, Na2B80X3 · 4H20, BaB204 · H20, ZnB204 · 2H20, Zn2B408 · 3H20, Zn2B60u · 7H20, Zn2B6On · 9H20, Z113B4O9 · 5H20, n [B3O3 (OH) 5] · H20, Zn3[B03]2, Zn2B60u, Zn4B207 · H20, Zn2B60n · 3.5 H20 y ZnB407 · 4H20. Los compuestos de boro inorgánicos pueden emplearse ya sea solos o en mezclas . Se prefieren particularmente los compuestos de boro inorgánicos que a temperaturas de 200°C y 1000°C, en particular de 300°C a 600°C, eliminan agua que está enlazada en la forma de agua de cristalización. Se prefiere muy particularmente el borato hidratado (por ejemplo, Zn4B207 · H20( Zn2B60n · 3.5 H20 y ZnB407 · 4H20) , en particular Zn2B60n • 3.5H20. El diámetro de partícula medio de los compuestos de boro inorgánicos oscila de 1 mm a 20 µp\, de preferencia de 0.1 um a 15 um y particularmente de preferencia de 0.5 µ?? - 12 um. Los términos "tamaño de partícula" y "diámetro de partícula" siempre significan el diámetro de partícula medio dso, comprobado por mediciones ultracentrífugas de acuerdo con W. Scholtan, et al., Kolloid-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796.

Agentes anti-goteo F Las composiciones de acuerdo con la invención pueden incluir de preferencia poliolefinas F fluoradas como agentes anti-goteo. Las poliolefinas fluoradas en general son conocidas (cf. por ejemplo, EP-A 640 655). Un producto comercial es, por ejemplo, Teflon® 30 N producido por DuPont.

Las poliolefinas fluoradas también pueden emplearse en la forma de una mezcla coagulada de emulsiones de poliolefinas f-luoradas con emulsiones de los polímeros de injerto B) o con una emulsión de un copolímero G.l) de preferencia a base de estireno/acrilonitrilo , siendo la poliolefina fluorada mezclada como una emulsión del polímero de injerto o un copolímero y siendo subsecuentemente coagulada . Además, las poliolefinas fluoradas pueden emplearse como un precompuesto con el polímero de injerto B) o con un copolímero G.l) de preferencia a base de estireno/acrilonitrilo. Las poliolefinas fluoradas se mezclan como un polvo con un polvo o granulado del polímero o copolímero de injerto y se componen en el fundido, en general, a temperaturas de 200°C a 330°C en unidades convencionales, tales como mezcladores, extrusores o tornillos de doble eje. Las poliolefinas fluoradas también pueden emplearse en la forma de un lote maestro que se produce por polimerización en emulsión de por lo menos un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de la poliolefina fluorada. Los componentes monoméricos preferidos son estireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos. El polímero se emplea como un polvo que fluye libremente después de la precipitación ácida y el secado subsecuente. Los coagulados, precompuestos o lotes maestros tienen ordinariamente contenidos de sólidos de la poliolefina fluorada de 5% en peso a 95% en peso, de preferencia de 7% en peso a 60% en peso.

Componente G La composición de acuerdo con la invención puede incluir como el componente G adicional uno o más (co) polímeros de vinilo termoplásticos G.l y/o tereftalatos de polialquileno G.2 en cantidades de 0-1.5 partes en peso, de preferencia 0-1 partes en peso. De la manera particularmente preferida, la composición está libre de (co) polímeros de vinilo termoplásticos G.l y tereftalatos de polialquileno G.2. Son apropiados como (co)polímeros de vinilo G.l los polímeros de por lo menos un monómero del grupo que comprende los aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) , (met) acrilatos de alquilo (Ci-C8) , ácidos carboxílieos insaturados y también derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílieos insaturados. Se prefieren particularmente los (co) polímeros formados de: G.l.l 50 partes en peso a 99 partes en peso, de preferencia 60 partes en peso a 80 partes en peso, de aromáticos de vinilo y/o aromáticos de vinilo de anillo sustituido, tales como estireno, -metilestireno , p-metilestireno, p-cloroestireno y/o metacrilatos de alquilo (Ci-Ce) , tales como metacrilato de alquilo, metacrilato de etilo y G.1.2 1 parte en peso a 50 partes en peso, de preferencia 20 partes en peso a 40 partes en peso, de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados ) , tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o (met ) acrilatos de alquilo (Ci-C8) , tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo y/o ácidos carboxílicos insaturados, tales como ácido maleico y/o derivados, tales como anhídridos e imidas, de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo, anhídrido maleico y N-fenil maleimida. Los (co)polímeros de vinilo G.l son resinosos, termoplásticos y libres de caucho. De la manera particularmente preferida, el copolímero se forma de estireno G.l.l estireno y acrilonitrilo G.1.2. Los (co) polímeros de acuerdo con G.l son conocidos y pueden producirse por polimerización de radicales, en particular por polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización en solución o polimerización volumétrica. Los (co) polímeros tienen de preferencia pesos moleculares promedio Mw (peso promedio, comprobados por dispersión de luz o sedimentación) entre 15,000 y 200,000. Los tereftalatos de polietileno del componente G.2 son productos de reacción formados de ácidos dicarboxílieos aromáticos o sus derivados reactivos, tales como ásteres o anhídridos de dimetilo y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos , así como mezclas de estos productos de reacción . Los tereftalatos de polialquileno preferidos incluyen por lo menos 80% en peso, de preferencia por lo menos 90% en peso, con relación al componente del ácido dicarboxílico , residuos del ácido tereftálico y por lo menos 80% en peso, de preferencia por lo menos 90% en mol, con relación al componente diol, residuos de etilenglicol y/o residuos de butan-1 , 4-diol . Los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden incluir, además de residuos del ácido tereftálico, hasta 20% en mol, de preferencia hasta 10% en mol, residuos de otros ácidos dicarboxílieos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14 átomos de C o ácidos dicarboxílieos alifáticos con 4 a 12 átomos de C, tales como, por ejemplo, residuos del ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico , ácido 4 , 4 ' -difenildicarboxilico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebásico, ácido azelaico, ácido ciclohexandiacético . Los tereftalatos de polialquileno preferidos pueden incluir, además de los residuos de etilenglicol o butan-1, 4-diol, hasta 20% en mol, de preferencia hasta 10% en mol, otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de C o dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de C, por ejemplo residuos de propan-1 , 3-diol , 2-etilpropan-l , 3-diol , neopentilglicol , pentan-1 , 5-diol , hexan-1 , 6-diol , ciclo exandimetanol-1 , 4 , 3-etilpentan-2 , 4-diol , 2 -metilpentan-2 , 4-diol , 2,2,4-trimetilpentan-1 , 3-diol , 2-etilhexan-l , 3-diol , 2,2-dietilpropan-1 , 3-diol , hexan-2 , 5-diol , 1,4-??(ß-hidroxietoxi ) benceno , 2 , 2-Bis ( 4-hidroxiciclohexil ) propano, 2 , 4-dihidroxi-l ,1,3, 3 -tetrametilciclobutano , 2 , 2-bis ( 4-ß-hidroxietoxifenil ) propano y 2,2-bis(4-hidroxipropoxifenil) propano (DE-A 2 407 674, 2 407 776, DE-A-2 715 932) . Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse por la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trihidricos o tetrahídricos o de ácidos carboxílieos tribásicos o tetrabásicos , por ejemplo, de acuerdo con DE-A 1 900 270 y US-PS 3,692,744. Ejemplos de los agentes de ramificación preferidos son el ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano, trimetilolpropano y pentaeritritol . Se prefieren particularmente los tereftalatos de polialquileno que se han producido exclusivamente de ácido tereftálico y los derivados reactivos de los mismos (por ejemplo, los ésteres de dialquilo de los mismos) y etilenglicol y/o butan-1 , 4-diol y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno.

Las mezclas de tereftalatos de polialquileno contienen 1% en peso a 50% en peso, de preferencia de 1% en peso a 30% en peso, de tereftalato de polialquileno y 50% en peso a 99% en peso, de preferencia 70% en peso a 99% en peso de tereftalato de polibutileno . Los tereftalatos de polialquileno que se usan preferentemente tienen en general una viscosidad intrínseca de 0.4 dl/g a 1.5 dl/g, de preferencia 0.5 dl/g a 1.2 dl/g, medido en fenol /o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25°C en un viscosímetro Ubbelohde. Los tereftalatos de polialquileno pueden producirse por los métodos conocidos (ver, por ejemplo, Kunststoff-Handbuch, volumen, VIII, p 695 ff., Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973 ) .

Sustancias adicionales agregadas H Las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención pueden contener por lo menos otros de los aditivos convencionales, tales como, por ejemplo, lubricantes, agentes de liberación de molde, agentes de nucleación, agentes antiestáticos, estabilizadores, colorantes y pigmentos y también rellenadores y materiales de reforzamiento diferentes de talco y del componente E. El componente H también comprende compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas que se distinguen por un diámetro de partícula promedio menor o igual a 200 nm, de preferencia menor o igual a 150 nm, en particular 1 nm a 100 nm. Los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas apropiados consisten de preferencia de por lo menos un compuesto polar de uno o más metales de los grupos principales primero a quinto o los subgrupos primero a octavo de la Tabla periódica, de preferencia de los grupos principales segundo a quinto o los subgrupos cuarto a octavo, particularmente de preferencia de los grupos principales tercero a quinto o los subgrupos cuarto a octavo, o de los compuestos de estos metales con por lo menos un elemento seleccionado de oxígeno, hidrógeno, azufre, fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio. Los compuestos preferidos son, por ejemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos . Los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas consisten de preferencia de óxidos, fosfatos, hidróxidos, de preferencia de T1O2, Si02, Sn02 , ZnO, ZnS, boehmita, Zr02, Al203, fosfatos de aluminio, óxidos de hierro, además TiN, WC, AlO(OH), óxidos de hierro Fe203, Na2S04, óxidos de vanadio, borato de zinc, silicatos, tales como silicato de Al, silicato de Mg, silicatos uni , bi , tridimensionales. También pueden usarse mezclas y los compuestos contaminados. Además, estos compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas pueden modificarse superficialmente con moléculas orgánicas, para lograr una mejor compatibilidad con los polímeros. Es posible que las superficies hidrofóbicas o hidrofílicas sean generadas de esta manera. Se prefieren particularmente los óxidos de aluminio hidratados (por ejemplo, boehmita) o Ti02. Los términos "tamaño de partícula" y "diámetro de partícula" siempre significan el diámetro de partícula medio d5o, comprobado por mediciones ultracentrífugas de acuerdo con W. Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z. und Z. Poly ere 250 (1972), pp 782-796. Los compuestos inorgánicos pueden estar presentes en la forma de polvos, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Los polvos pueden obtenerse de dispersiones, soles o suspensiones por precipitación. Los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas pueden elaborarse en las composiciones de moldeo termoplásticas por los procesos convencionales, por ejemplo, por amasado directo o extrusión de las composiciones de moldeo y los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas. Los procesos preferidos están constituidos por la producción de un lote maestro, por ejemplo, en los aditivos a prueba de llamas, y de por lo menos un componente de las composiciones de moldeo de acuerdo con la invención en monómeros o solventes o la co-precipitación de un componente termoplástico y los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas, por ejemplo, por co-precipitación de una emulsión acuosa y los compuestos inorgánicos de partículas extremadamente finas, opcionalmente en la forma de dispersiones, suspensiones, pasta o soles de los materiales inorgánicos de partículas extremadamente finas. Las composiciones se producen por los constituyentes respectivos que se mezclan de la manera conocida y que se componen fundidos y se extruyen fundidos a temperaturas de 200°C a 300°C en las unidades convencionales, tales como mezcladores internos, extrusores y tornillos de doble eje. El mezclado de los constituyentes individuales puede realizarse de la manera conocida sucesiva y simultáneamente, para ser específico a aproximadamente 20°C (temperatura ambiente) y a temperatura superior. Las composiciones de moldeo termoplásticas son apropiadas, por razón de su excelente resistencia a las llamas y su alta termoestabilidad, para producir artículos moldeados de cualquier tipo. Por la razón de la termoestabilidad y las propiedades reológicas, se prefieren temperaturas de procesamiento mayores de 240°C.

La invención también proporciona procesos para producir las composiciones de moldeo, y el uso de las composiciones de moldeo para producir artículos moldeados. Las composiciones de moldeo pueden procesarse en los artículos moldeados mediante moldeo por inyección o las composiciones de moldeo pueden extrudirse de preferencia en láminas o películas, particularmente de preferencia en láminas . La invención proporciona además la producción de artículos moldeados de las láminas o películas producidas anteriormente por termoformado . Los procesos de termoformado se describen, por ejemplo, por G. Burkhardt et al. ("Plastics, Processing", en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KgaA, 2002), o en Rómpp Lexíkon Che ie, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1999. Los procesos de termoformado describen en general los procedimientos en los que los productos de plástico semiterminados se calientan y se forman en los objetos tridimensionales bajo la influencia de fuerzas externas (calor, presión o vacío) . Mientras que, en el caso del estirado (formado en caliente) , una lámina de plástico precalentada se inserta entre dos partes de la herramienta, la positiva y la negativa, y estas partes después se prensan entre sí, como resultado de lo cual se le da la forma a la parte de plástico, el formado estirado opera con dispositivos se sujeción-retiro cargado con resorte. También es posible el procedimiento sin una herramienta negativa se designa como termoformado; deformación por medio de un vacío (formado al vacío) . Los artículos moldeados planos extrudidos descritos en la presente pueden procesarse, por ejemplo, en el proceso termoformado a temperaturas superficiales de 150°C a 220°C, de una manera particularmente preferida a temperaturas superficiales de 160°C a 215°C. En consecuencia, la invención también proporciona un proceso para producir los artículos moldeados termoformados de acuerdo con la invención, en donde: (i) en una primera etapa los componentes de la composición de policarbonato se funden y se mezclan, (ii) en una segunda etapa el fundido resultante se enfría y se granula, (iii) en una tercera etapa el granulado se funde y se extruye en láminas, y (iv) en una cuarta etapa las láminas se forman en un objeto tridimensional, de preferencia por medio de formado en caliente, formado por estirado, termoformado o formado al vacío bajo la influencia de fuerzas externas, por ejemplo, por medio de una herramienta de una parte o de dos partes y/o por medio de vacío, siendo el objeto tridimensional formado de preferencia en el proceso de termoformado y de preferencia a una temperatura superficial de la lámina de 150°C a 220°C, particularmente de preferencia a temperaturas superficiales de 160°C a 215°C. Los artículos moldeados son apropiados para las siguientes aplicaciones: partes de vehículos o partes terminadas interiores para vehículos de motor, autobuses, camiones, remolques de motor, vehículos de rieles, aeronaves, botes u otros vehículos, placas de cubierta para la industria de construcción, elementos de paredes planos, paredes de división, protección de paredes y bandas de protección de bordes, perfiles para los canales de instalación eléctrica, cables conductores, cubiertas de rieles conductores, perfiles de ventanas y puertas, partes de muebles y señales de tráfico. Los artículos moldeados son particularmente apropiados para las siguientes aplicaciones: partes de vehículos o partes terminadas interiores para autos, autobuses, camiones, remolques de motor, vehículos de riel y aeronaves . Los artículos moldeados son apropiados de la manera particularmente preferida para producir cubiertas, recubrimientos de techos y revestimientos laterales, asientos de equipaje y revestimientos interiores similares para los vehículos de riel y aeronaves . Los siguientes ejemplos sirven para la elucidación adicional de la invención.

EJEMPLOS Componente Al Policarbonato ramificado a base de bisfenol A con una viscosidad en solución relativa de ?Gß? = 1.34, medida en CH2C12 como solvente a 25°C y a una concentración de 0.5 g/100 mL, que se ramificó por inserción de isatin bicresol al 0.3% en mol, con relación a la suma de bisfenol A e isatin bicresol.

Componente Bl Modificador de impacto, caucho de acrilato de silicona modificado con metacrilato de metilo, Metablen® SX 005 producido por Mitsubishi Rayón Co . , Ltd., CAS 143106-82-5.

Componente B2 Modificador de impacto, caucho de acrilato de silicona modificado con estireno-acriloni trilo , Metablen® SRK 200 producido por Mitsubishi Rayón Co . , Ltd., CAS 178462-89-0.

Componente Cl Talco, Luzenac® A3C producido por Luzenac Naintsch Mineralwerke GmbH con un contenido de MgO de 32% en peso, un contenido de Si02 de 61% en peso y un contenido de Al203 de 0.3% en peso.

Componente D Oligofosfato a base de bisfenol A.

Componente E Borato de zinc hidratado (??2?60p · 3.5H20, CAS 138265-88-0) .

Componente F Polvo de politetrafluoroetileno, CFP 6000 N, DuPont .

Componente H Mezcla de 0.2 partes en peso de tetraestearato de pentaeritritol como lubricante o agente de liberación de molde y 0.1 partes en peso de estabilizador de fosfito, Irganox® B 900, Ciba Specialty Chemicals.

Producción y prueba de las composiciones de molde En un extrusor de tornillo doble (ZSK-25) (Werner und Pfleiderer) los materiales cargados listados en la Tabla 1 se combinan y granulan a una velocidad rotatoria de 225 rpm y con un flujo másico de 20 kg/h a una temperatura de la máquina de 260°C. Los granulados terminados se procesan en una máquina de moldeo de inyección en los especímenes de prueba apropiados (temperatura de almacenamiento de 260°C, temperatura de la herramienta 80°C, velocidad frontal de flujo 240 mm(s) . La caracterización se realiza de acuerdo con DIN EN ISO 180/1A (resistencia de impacto de muesca Izod) , DIN EN ISO 527 (módulo de elasticidad de tensión), DIN ISO 306 (temperatura de suavización Vicat, proceso B con una carga de 50 N y con una velocidad de calentamiento de 120 K/h) , ISO 11443 (viscosidad fundida) , DIN EN ISO 1133 (velocidad de flujo volumétrico fundido MVR) y UL 94 V. Además, las láminas con un espesor de 3 mm se extrudieron (extrusor de desgasificación Breyer 60 sin pre-secado de granulado, molino liso de tres rodillos, mediciones de espesor radiométrico, de extracción de dos rodillos) a una temperatura de fusión de 270°C en una planta de lámina y película por Breyer, Singen. Las geometrías del espécimen de prueba apropiado para ASTM E 162 y ASTM E 662 se cortaron de las películas extrudidas . La determinación del índice de extensión de la llama (Is) y del comportamiento de goteo se realizan de acuerdo con ASTM E 162 (con respaldo de aluminio, d = 3 mm) . La determinación de la densidad del humo se realiza de acuerdo con ASTM E 662 (con llama de ignición, d = 3 mm) . Los requerimientos impuestos sobre los materiales para los vehículos de rieles Americanos se establecen en el llamado Registro 90-A (Recommended Fire Safety Practices for Transit Bus and Van Materials Selection - publicado por el Department of Transportation, Federal Transit Administration, Federal Register, Vol . 58, No. 201). Por lo tanto, los materiales para los revestimientos interiores en ASTM E 162 no deben exhibir ningún goteo en combustión y deben tener un índice de extensión a las llamas Is menor de 35; además, de acuerdo con E 662 deben tener una densidad de humo baja (Ds 1.5 min < 100 y Ds 4 min < 200) . La conveniencia para el termoformado puede demostrarse produciendo las llamadas pirámides termoformadas , siendo las películas extrudidas termoformadas a 200°C hasta una profundidad de 20 cm en una pirámide escalonada con seis elementos. La calidad superficial de las pirámides termoformadas se valora visualmente. La valoración "buena" significa que no se presentan en las esquinas fracturas del borde y tampoco blanqueos por esfuerzo. La valoración "pobre" significa que se presentan fracturas de los bordes y/o blanqueos por esfuerzo.

De la Tabla 1 es evidente que sólo las composiciones de los Ejemplos 3-6 - con combinación de policarbonato ramificado, modificador de impacto de silicona, BDP, talco y borato de zinc hidratado - logran el objetivo de acuerdo con la invención y satisfacen los requerimientos de acuerdo con la regulación Americana para vehículos de rieles (Registro 90-A) , es decir, de acuerdo con ASTM E 162 tienen un índice de expansión a las llamas Is menor de 35, no exhiben goteo en combustión en el transcurso de la prueba de acuerdo con ASTM E 162 y satisfacen los requerimientos con respecto a la densidad del humo de acuerdo con ASTM E 662 (Ds 1.5 minutos < 100 y Ds 4 minutos < 200) . Además, el módulo de elasticidad de tensión en los Ejemplos 3-6 de acuerdo con la invención está claramente por encima de 3500 N/mm2. Los Ejemplos comparativos Vi y V2 , por otro lado, no satisfacen por lo menos uno de los requerimientos mencionados anteriormente.

Tabla 1 Composición y propiedades de las composiciones de moldeo Componentes (% en p) VI V2 3 4 5 6 Al 74.5 77.6 72.6 70.6 72.6 70.5 Bl 4.7 4.7 4.7 4.7 B2 4.7 4.7 Cl 10 10 10 10 10 D 10.1 13 10 10 10 10.1 E 4 2 4 2 4 F 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 H 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Propiedades Resistencia al impacto de muesca Izod/RT (DIN kJ/m2 13.8 10.6 10.4 9.9 8.0 7.6 EN ISO 180/lA) Módulo de elasticidad de tensión (DIN EN ISO N/mm2 3813 2664 3784 3871 4076 4082 527) Vicat B 120 (DIN ISO 306) °C 112 104 110 110 111 111 Viscosidad fundida (260°C) [100 s"1] (ISO Pa s 1161 653 914 992 881 1001 11443) Pa s 406 291 349 377 345 372 Viscosidad fundida (260°C) [1000 s"1] (ISO Pa s 315 236 274 293 274 289 11443) Viscosidad fundida (260°C) [1500 s"1] (ISO 11443) MVR 260°C/5 kg (DIN EN ISO 1133) cmVlO 7.5 18.8 9.8 9 11.0 9.3 min UL 94 V (d=l .5 mm) ; clasificación VO VO VO VO VO VO 5 UL 94 V (d=l .5 mm) ; tiempo de combustión total s 10 19 10 8 5 7 Componentes (% en p) VI V2 3 4 5 6 índice de extensión de la llama Is (ASTM E 11 28 6 7 0 5 162 (d=3 mm) oo Goteo de combustión? (ASTM E 162 (d=3 mm) si/no si si no no no no Densidad del humo Ds después de 1.5 min (ASTM n.d. 9 2 2 2 2 E 662 (d=3 mm) ) n.d. 143 68 69 100 79 Prueba acceso a Registro 90-A (d=3 mm) pasó? si/no no no si si si si Valoración visual de las pirámides buena/pobre n.d n.d buena buena buena buena termoformadas Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composiciones, caracterizadas porque contienen: A) 40-95 partes en peso de policarbonato aromático ramificado y/o carbonato de poliéster aromático ramificado, B) 1-25 partes en peso de un polímero de injerto que incluye una o más bases de injerto seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona y los cauchos de acrilato de silicona, C) 9-18 partes en peso de talco, D) 0.4-20 partes en peso de agentes a prueba de llamas que contienen fósforo, E) 0.5-20 partes en peso de uno o más compuestos de boro inorgánicos, y F) 0-3 partes en peso de agentes anti-goteo.
2. 2. Composiciones de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque contienen policarbonato aromático ramificado o carbonato de poliéster (componente A) que incluye funcionalidades amina a manera de los grupos funcionales activos.
3. 3. Composiciones de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque el polímero de injerto (B) se sintetiza de: B.l. 5% en peso a 95% en peso de uno o más monómeros de vinilo en B.2 95% en peso a 5% en peso de una o más bases de injerto seleccionadas del grupo que comprende los cauchos de silicona (B.2.1) y los cauchos de acrilato de silicona (B.2.2) , exhibiendo la base de injerto una temperatura de transición vitrea < 10°C.
4. 4. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque contienen agentes a prueba de llamas que contienen fósforo (D) de la fórmula general (VIII) : en donde : R1, R2, R3 y R4 significan en cada caso, independientemente entre sí, alquilo Ci a Ce, en cada caso cicloalquilo C5 a Ce, arilo C6 a C2o o aralquilo C7 a Ci2, que puede sustituirse opcionalmente en cada caso por alquilo, de preferencia alquilo Ci a C4 y/o halógeno, de preferencia cloro, bromo, n significa, independientemente entre sí, 0 ó 1, q significa 0 a 30 y X significa un residuo aromático de anillo simple o multi-anillo con 6 a 30 átomos de C o un residuo alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede haber sido sustituido con OH y puede incluir hasta 8 enlaces éter.
5. 5. Composiciones de conformidad con la reivindicación 4, caracterizadas porque X en la fórmula (VIII) representa bisfenol A. 6. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque contienen 4.7 partes en peso a
6. 6.6 partes en peso del componente B.
7. 7. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque contienen 10 partes en peso a 12 partes en peso del componente C.
8. 8. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizadas porque el talco de acuerdo con el componente C exhibe un tamaño de partícula media (d50) de 1.1 µp? a 5 im.
9. 9. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizadas porque contienen a manera de componente E por lo menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste de Li3[B03], Li[B02], Li[B(OH)4], Na3[B306], Na2B407 · 4H20, Na2B407 · 10H2O, NaCaB509 · 6H20, K3[B305], KB508 · 4H20, Mg3[B03]2, Ca[B03]2; Ca[B02]2, CaB407 · 4H20, Ca2B60n · 5H20, Ca2B60 · 7H20, Ca4Bi0Oi9 · 7H20; Ca5Bi2023 · 9H20, Sr[B02]2, Ba3[B306]2, Cu3[B03]2, Na2B407 · 5H20, Na2B80X3 · 4H20, BaB20 · H20, ZnB204 · 2H20, Zn2B408 · 3H20, Zn2B60ii · 7H20, Zn2B60n · 9H20, Zn3B409 · 5H20, Zn [B303 (OH) 5] · H20, Zn3[B03]2, Zn2B50n, Zn4B207 · H20, Zn2B60u · 3.5 H20 y ZnB407 · 4H20.
10. 10. Composiciones de conformidad con la reivindicación 9, caracterizadas porque contienen Zn4B207 · H20, Zn2B60 · 3.5 H20 y/o ZnB407 · 4H20. a manera de componente E.
11. 11. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizadas porque están libres de (co) polímeros de vinilo termoplásticos G.l y tereftalatos de polialquileno G.2.
12. 12. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizadas porque contienen lubricantes, agentes de liberación de molde, agentes de nucleación, agentes antiestáticos, estabilizadores, colorantes y pigmentos y también rellenadores y materiales de reforzamiento diferentes del talco.
13. 13. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizadas porque contienen compuestos inorgánicos con un diámetro de partícula promedio menor o igual a 200 nm.
14. 14. Uso de las composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, para producir artículos moldeados por inyección o moldeados termoformados .
15. 15. Artículos moldeados, caracterizados porque contienen una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
16. 16. Artículos moldeados de conformidad con la reivindicación 15, caracterizados porque el artículo moldeado es una parte de un vehículo de motor, de un autobús, de un camión, de un remolque de motor, de un vehículo de riel, de un bote o de otro vehículo o es una placa de cubierta para la industria de construcción, un elemento de pared plana, una pared de división, una banda de protección de pared y de protección de bordes, un perfil para los canales de instalación eléctrica, un conductor de cable, una cubierta de riel conductor, un perfil de ventana y puerta, una parte de mueble o una parte de una señal de tráfico.
17. 17. Artículos moldeados de conformidad con la reivindicación 15, caracterizados porque el artículo moldeado es una parte de una aeronave .