BRPI0706839A2 - método para marcar um artigo com uma marca d`água por radiação, artigo e método para preparar um artigo exibindo uma imagem - Google Patents

Abstract

MéTODO PARA MARCAR UM ARTIGO COM UMA MARCA D'áGUA POR RADIAçãO, ARTIGO E MéTODO PARA PREPARAR UM ARTIGO EXIBINDO UMA IMAGEM. Um método para preparar um artigo com uma marca d'água que difrata a radiação de acordo com a lei de Bragg é descrito. A marca d'água inclui um arranjo periódico fixado em uma matriz. A marca d'água pode alterar a cor com o ângulo visual, desaparecer e reaparecer com o ângulo visual ou pode difratar uma radiação não-visível que é detectável em determinados ângulos de detecção.

Description

"MÉTODO PARA MARCAR UM ARTIGO COM UMA MARCA D'ÁGUA PORRADIAÇÃO, ARTIGO E MÉTODO PARA PREPARAR UM ARTIGOEXIBINDO UMA IMAGEM".

Campo da invenção

A invenção refere-se a uma marca d'água produzida apartir de materiais refrativos de radiação e para seu usocomo um dispositivo de segurança. A presente invençãorefere-se ainda ao método para produção de uma marcad'água, de forma que a marca d'água possa ou não requerero uso de um dispositivo óptico para reparar ou visualizara marca d'água.

Histórico da invenção

Os hologramas são freqüentemente empregados para proveralgum grau de segurança em documentos. Muitos cartões debanco carregam uma imagem holográfica incluindo umaimagem de autenticação do usurário do cartão de modo quea identidade daquele usuário possa ser verificada. Oshologramas são também embutidos dentro de documentos desegurança de modo que eles sejam invisíveis para um olharsem ajuda. Para verificar ou autenticar o referidodocumento, o holograma é irradiado com luz de umcomprimento de onda apropriado. Dependendo do comprimentode onda' utilizado, a imagem holográfica pode tanto servista diretamente quanto ela pode ser sentida usandotécnicas de imagem apropriadas. Embora os hologramasprovejam um nível inicial de segurança, as técnicas paraproduzir os hologramas tornaram prontamente apropriadasde modo que um holograma pode ser copiado, limitando,desse modo o valor dos hologramas. As marcas d'águaconvencionais, tais como as imagens do logotipo de umfabricante que são impressas sobre o papel ou as marcasd'água das notas atuais também podem ser reproduzidas.

Para os documentos eletronicamente distribuídos, asmarcas d'água digitais foram empregadas. Umai marca d'águadigital pode ser um sinal visível que é so£>rèposta dentrode um arquivo eletrônico. A sobreposição pode conterinformação crítica ou uma informaçãlp escondida que érecuperável apenas pelo legítimo receptor em posição dedecodificador próprio. Uma marca d'água digital pode serembutida em um documento eletrônico. Quando alguém tentacopiar e usar o documento eletrônico, a marca d'águadigital é copia uma cópia a partir deste e, é evidenteque o documento foi copiado de um original.Alternativamente, a alteração de um documento podedestruir a marca d'água digital e tornar o conteúdoinválido.

A marca d'água óptica convencional usa o dispositivoótico tal como f otocopiadoras para recuperar a marcad'água. Uma marca d'água óptica pode ser uma combinaçãode um logotipo de uma organização e palavras para indicara posse/propriedade de um documento. Se houver umatentativa para fotocopiar um documento impresso com amarca d'água óptica, o documento copiado irá demonstrar amarca d'água ilustrando que o documento não é umdocumento original. As marcas d'água ópticas sãoparticularmente úteis para proteger os documentosimpressos a partir de uma reprodução não-autorizada.

Embora as marcas d'água ópticas contem com dispositivosópticos, tais como fotocopiadoras para recuperar a marcad'água que são apropriadas para perda de documentos depapel, permanece a necessidade quanto a dispositivos desegurança aplicados aos substratos de papel ou plásticostais como àqueles utilizados em embalagens para reterprodutos. Um consumidor visando assegurar que um produtoembalado foi produzido atualmente por um fabricante emparticular pode não ter acesso ao dispositivo óptico paratestar a embalagem de um produto.Sumário da invenção

A presente invenção inclui um método para fazer um artigocom uma marca d'água por radiação incluindo as etapas deaplicar um arranjo periódico ordenado de partículas paraum artigo em uma configuração que marque o artigo, demodo que a radiação difrate sobre o arranjo em umcomprimento de onde detectável. A presente invençãoinclui ainda um método para fazer um artigo apresentandoimagens, incluindo as etapas de aplicar um arranjoperiódico de partículas sobre o artigo em umaconfiguração de uma imagem, revestindo o arranjo departículas em uma composição de matriz e, fixando oarranjo revestido de partículas de modo que a imagem sejadetectável na refração da radiação pelo arranjo fixado.

Também incluído na presente invenção está um método parafazer um artigo exibindo uma imagem incluindo as etapasde aplicar pelo menos uma composição de matriz para oartigo em uma configuração de uma imagem, formando umarranjo periódico de partículas, embutir o arranjo departículas dentro da composição de matriz para revestiras partículas, e fixar o arranjo revestido de partículasde modo que a imagem seja detectável na ref ração daradiação pelo arranjo fixado.

Breve descrição dos desenhos

A figura 1 representa um fluxograma esquemático demétodos para produção da marca d'água por radiação;

A figura 2 representa um fluxograma esquemático de ummétodo para produzir uma marca d'água por radiação usandouma aplicação discreta de um material de matriz;

A figura 3 representa um fluxograma esquemático de ummétodo para produção de uma marca d'água por radiação comcura através de uma máscara;

A figura 4 representa um fluxograma esquemático de ummétodo para produção de uma marca d'água por radiaçãotendo propriedades de refração de Bragg variável usandopartículas intumescíveis;

A figura 5 representa um fluxograma esquemático de ummétodo para produzir uma marca d'água por radiação porincrustação das partículas em um material matriz; e

A figura 6 representa um fluxograma esquemático tendopropriedades de refração de Bragg variável porincrustação de partículas dentro de uma pluralidade dematerial matriz.

Descrição detalhada da invençãoA presente invenção inclui um método para marcar umproduto com uma marca d'água por radiação por aplicaçãode um arranjo periódico ordenado de partículas em umartigo, de modo que a radiação difrata pelo arranjo em umcomprimento de onda, de modo que tenha as funções doarranjo como marca d'água. A marca d'água por radiaçãorefere-se a um marca (tal como um desenho gráfico, rótuloe do gênero) que é detectável como uma imagem porirradiação. As referências feitas aqui para a marcad'água da presente invenção referem-se àquelas marcasd'água por radiação a menos que de outro modo afirmado. Amarca d'água pode aparecer em um ângulo de visão edesaparecer em um outro ângulo de visão ou pode mudar acor com o ângulo de visão. As marcas d'água da presenteinvenção também podem difratar a radiação fora doespectro de luz visível. O arranjo pode ser produzido emum artigo ou pode estar na forma de uma chapa paraaplicação em um artigo. Alternativamente, o arranjo podeser na forma particulada para aplicação em um artigo emuma composição de revestimento tal como pintura ou tinta.

Um artigo tendo uma marca d'água produzida de acordo coma presente invenção pode autenticar a fonte do produto,identificar o produto ou ser decorativo.

A presente invenção inclui um método para produzir umamarca d'água por radiação, onde a marca d'água pode ounão pode requerer o uso de um dispositivo óptico pararecuperar ou visualizar a marca d'água. A marca d'água dapresente invenção pode ser uma imagem detectável que podeautenticar ou identificar um artigo ao qual ela foiaplicada, ou ela pode ser decorativa. A imagem édetectável por exposição da imagem à radiação e detecçãoda radiação refletida a partir da imagem. Cada uma daexposição a radiação e a radiação refletida pode ter umespectro visível ou não visível. A marca d'água usada napresente invenção é produzida a partir de um material derefração de radiação composto de um arranjo periódicoordenado de partículas que difratam a radiação de acordocom a Law de Bragg.

O material difrativo de radiação inclui um arranjoperiódico ordenado de partículas retidas em uma matrizpolimérica. Um arranjo periódico ordenado de partículasrefere-se a um arranjo de partículas embaladas próximasque difrata a radiação de acordo com a lei de Bragg. Aradiação incidente é parcialmente refletida em uma camadamais elevada de partículas no arranjo em um ângulo θ parao plano da primeira camada e é parcialmente transmitidapara as camadas subjacentes das partículas. Estacaracterística de reflexão parcial no ângulo θ e atransmissão parcial das camadas subjacentes daspartículas contínuas através da espessura do arranjo. 0comprimento de onda da radiação refletida satisfaz aequação.

Μλ = 2ndsin θ

Onde (m) representa um número inteiro, (n) é o índicerefrativo efetivo do arranjo e (d) é a distância entre ascamadas de partículas. 0 índice refrativo efetivo (n) éaproximadamente próximo a uma média de volume do índicerefrativo dos materiais do arranjo, incluindo o materialde matriz ao redor das partículas. Para as partículasesféricas gerais, a dimensão (d) é a distância entre osplanos dos centros de partículas em cada camada e éproporcional ao diâmetro da partícula. No referido caso,o comprimento de onda refletido λ também é proporcionalao diâmetro da partícula.

O material de matriz no qual, as partículas são fixadaspode ser um polímero orgânico tal como um poliestireno,um poliuretano, um polímero acrílico, um polímeroalquídico, um poliéster, um polímero contendo siloxano,um polissulfeto, um polímero contendo epóxi, e/ou umpolímero derivado de um polímero contendo epóxi.As partículas podem ter uma estrutura unitária e podemser compostas de um material diferente da matriz, e podeser escolhido a partir dos mesmos polímeros como materialde matriz e podem também ser um material inorgânico talcomo um óxido metálico (por exemplo, alumina, sílica oudióxido de titânio) ou um semi-condutor (por exemplo,seleneto de cádmio). Alternativamente, as partículaspodem ter uma estrutura núcleo-envoltório, onde o núcleopode ser produzido a partir dos mesmos materiais como aspartículas descritas acima. A envoltório pode serproduzida a partir dos mesmos polímeros que os domaterial de matriz, com o polímero do envoltório dapartícula diferente daquele de cada um do material donúcleo e do material de matriz para um arranjo particularde partículas núcleo-envoltório. O material de envoltórioé um que não forme filme, assim, o material do envoltóriopermanece na posição em torno de cada núcleo da partículasem formar um filme do material de envoltório tal comoaquele das partículas núcleo-envoltório que permanececomo partículas discretas dentro da matriz polimérica.Deste modo, o arranjo em determinadas configuraçõesinclui pelo menos três regiões gerais, denominadas: amatriz, o envoltório das partículas e o núcleo daspartículas. Tipicamente, as partículas são geralmenteesféricas com o diâmetro do núcleo constituindo de 80 a90% do diâmetro total das partículas ou 85% do diâmetrototal da partícula com o envoltório constituindo obalanço do diâmetro da partícula e tendo uma dimensão deespessura radial. O material do núcleo e o material doenvoltório têm índices diferentes de refração. Em adição,o índice refrativo do envoltório pode variar como umafunção da espessura do envoltório na forma de umgradiente de índice refrativo através da espessura doenvoltório. O gradiente do índice refratário é oresultado de um gradiente na composição do material deenvoltório através da espessura do envoltório.Em uma configuração da invenção, as partículas do núcleo-envoltório são produzidas pela dispersão dos monômeros donúcleo com iniciadores na solução para produzirpartículas do núcleo. Os monômeros do envoltório sãoadicionados para a dispersão das partículas do núcleo aolongo de um emulsificante ou surfactante, assim, osmonômeros do envoltório polimerizam dentro das partículasdo núcleo.

Em uma configuração mostrada na figura 1, as partículas 2(tanto na estrutura unitária quanto na estrutura núcleo-envoltório) são fixadas na matriz polimérica 6 pelaprovisão de uma dispersão das partículas 2 conduzindo umacarga similar em um veículo, aplicando a dispersão nosuporte 4, evaporando o veículo para produzir um arranjoperiódico ordenado das partículas 2 no suporte 4,revestindo o arranjo das partículas 2 com monômeros ououtros materiais precursores de polímero 6, e curar opolímero 8 para fixar o arranjo de partículas 2 dentro dopolímero 8. A dispersão pode conter de 10 a 70% do volumedas partículas carregadas 2 ou 30 a 65% do volume daspartículas 2 carregadas. O suporte 2 pode ser um materialflexível (tal como um filme de poliéster) ou um materialnão flexível (tal como um vidro) . A dispersão pode seraplicada ao suporte 4 por gotejamento,aspersão/pulverização, pincelamento, revestimento comrolo, revestimento em cortina, revestimento em fluxo ourevestimento em corante para uma espessura desejada, parauma espessura máxima de 20 microns ou uma máxima de 10microns ou um máximo de 5 microns.

Para um material difrativo de radiação tendo partículasde núcleo-envoltório, na interpretação do arranjo com umacomposição de monômero de matriz fluida 6, alguns dosmonômeros da matriz 6 podem difundir dentro dosenvoltórios, aumentando, desse modo, a espessura doenvoltório (e o diâmetro da partícula) até a composiçãode matriz 6 ser curada. 0 solvente pode também difundirdentro do envoltório e criar intumescimento. O solvente éremovido por último a partir do arranjo, mas esteintumescido a partir do solvente pode impactar asdimensões finais do envoltório. O tempo entre ainterpenetração dos monômeros dentro do arranjo e a curados monômeros em parte determina o grau de intumescimentodos envoltórios.

Uma marca d'água do material refrator de radiação podeser aplicada em um artigo por várias rotas. 0 material derefração de radiação pode ser removido a partir dosuporte 4 e cominuído em uma forma particulada, tal Omona forma de flocos 10. O material de refração de radiaçãocominuído pode ser incorporado como um aditivo em umacomposição de revestimento tal como uma tinta ou corantepara aplicação em um artigo. Uma composição derevestimento contendo o material de refração de radiaçãocominuído pode ser aplicada em um artigo usando técnicasconvencionais (pintura, impressão, serigrafia (silkscreen), escrita ou desenho, ou do gênero) para criar umaimagem sobre o substrato em um local discreto ou pararevestir um substrato.

Alternativamente, o material refrator de radiação podeser produzido na forma de uma chapa ou filme 12. 0 filme12 de material refrator de radiação pode então seraplicado a um artigo tal como um adesivo, como àquelepara estampagem a quente. Para um filme 12 do materialrefrator de radiação aplicado em um artigo, a marcad'água pode ser detectada como uma região do artigo quedifrata a radiação. Como mostrado na figura 2, para criaruma imagem (tal como uma decoração e/ou rótulo) em umfilme 12, o material refrator de radiação pode serproduzido na forma da imagem desejada por produção doarranjo periódico desejado na produção do substrato 4 eaplicação do material matriz 6 apenas no local da imagemdesejada e cura do material matriz 6. As porções doarranjo que não são revestidas com o material matriz 6não são fixadas para a produção do substrato e pode serremovida, resultando apenas no arranjo revestido 12 naconfiguração de uma imagem. O arranjo 12 revestido éentão removido a partir da produção do substrato como umfilme 12 para aplicação em um artigo. Uma outra técnicapara criar uma imagem em um filme 12a mostrado na figura3 inclui a aplicação do arranjo de partículas 2 e ummaterial matriz polimerizável 6 para a produção dosubstrato 4 com a cura da matriz 6 efetuada através deuma máscara 14 apenas no local da imagem desejada. Omaterial matriz curável por radiação 6 (tal como polímero8 curável por radiação) é particularmente apropriado parauso com uma mascara de exposição 14. O material matriz 6,não curado, com as partículas 2 nele contidas é entãoremovido para resultar em um material refrator curado porradiação 12a na forma da imagem.

Uma marca d'água produzida de acordo com a presenteinvenção pode difratar a radiação em uma banda decomprimento de onda simples. Para produzir uma marcad'água que difrata a radiação em múltiplas bandas decomprimentos de ondas (tal como para criar umapluralidade de cores na imagem detectável), materiaisdifrativos de radiação diferente podem ser utilizadosdentro da marca d'água. Uma troca no comprimento de ondasde luz difrativa pode ser conseguida pela troca dotamanho das partículas (o tamanho das partículas, departículas esférica sendo proporcional ao comprimento deonda difrativo) ou por mudança do índice refrativoefetivo do material difrativo de radiação (índicerefrativo efetivo do material difrativo de radiação sendoproporcional ao comprimento de onda da refração) . Oíndice efetivo refratário do material difrativo deradiação pode ser alterado por seleção de um materialmatriz curável particular. Por exemplo, usando um tipo departícula simples e aplicando materiais matrizesdiferentes para as localizações discretas resulta emdiferentes índices refratários efetivos. Para aspartículas tendo uma estrutura unitária (não núcleo-envoltório), uma marca d'água difratando radiação embandas de múltiplos comprimentos de onda pode serproduzida pelo uso de uma pluralidade de radiação demateriais difrativos em diferentes locais da imagem. Porexemplo, uma marca d'água exibindo duas cores de luzvisível difractada em um ângulo de visão particular podeser produzida por aplicação de um primeiro materialdifrativo tendo um tamanho de partículas resultando emuma aparência vermelha e na aplicação de um segundomaterial difrativo por radiação tendo um tamanho departícula menor resultando em uma aparência verde. Destamaneira, uma marca d'água multicolorida pode serproduzida por aplicação de uma pluralidade de materiaisdifrativos por radiação diferente como uma imagem em umartigo.

Em uma outra configuração, o comprimento de onde daradiação difratada pode ser trocado para produzir umaimagem que difrata a radiação em uma pluralidade debandas de comprimento de onda pelo uso das partículasnúcleo-envoltório acima descritas. O tempo de cura paradeterminadas porções do material difrativo por radiaçãopode ser ajustado de modo que os componentes do materialmatriz (por exemplo, monômeros e solventes) sejamdeixados para difundir em determinadas porções domaterial difrativo por radiação para períodos variáveisde tempo, variando, desse modo, a espessura do envoltórioda partícula. Um aumento na espessura do envoltório dapartícula resulta em diâmetro da partícula aumentada e adistância interpartícula aumentada, aumenta desse modo, ocomprimento de onda da radiação difratada. O tempo decura para as porções do material difrativo por radiaçãopode ser alterado como mostrado na figura 4 pelo uso devárias máscaras por imagem para criar regiões de tempo decura variável. As partículas núcleo-envoltório 2 sãoaplicadas para a produção do suporte 4 e são revestidascom o material matriz polimerizável por radiação 6. Umaprimeira etapa de cura é conseguida por exposição atravésde uma primeira máscara 16. As partículas 2 nas porçõesnão-expostas 18 não são fixadas; o material matriz 6continua para difundir dentro dos envoltóriosintumescendo, desse modo, as partículas 2 de modo que asdimensões das partículas 2 nas porções não-expostas 18sejam maiores do que as dimensões das partículas nasporções expostas 20. As porções não-expostas 18 sãocuradas através de uma segunda máscara 22. O filmeresultante inclui as porções 18 e 20 tendo dimensões departículas diferentes que difratem radiação em bandas dediferentes comprimentos de onda. Mais do que duasmáscaras de cura podem ser utilizadas para criar mais doque duas porções de dimensões de partículas diferentes.As regiões tendo tempos de cura variáveis resultam emregiões variáveis de propriedades difrativas deradiações. Desta maneira, uma marca d'água pode serproduzida a partir de um tipo de partícula onde ocomprimento de onda de radiação difratada varia dentro damarca d'água. Para uma marca d'água por radiação derefração visível, a marca d'água pode aparecermulticolorida usando um tipo de partícula núcleo-envoltório.

Em uma outra configuração, mostrada na figura 5, a marcad'água é produzida in si tu, em um artigo 30. Umadispersão de partículas 2 carrega uma carga similar em umveículo é aplicada a um substrato 4 e o veículo éevaporado para produzir um arranjo ordenado de partículas2 em um substrato 4. Um material matriz 6 é aplicado aoartigo 30, e o arranjo das partículas 2 no substrato 4 écontatado com o material matriz 6 urgindo o substrato 4em direção ao artigo 3 0 para entalhar o arranjo daspartículas 2 dentro do material matriz 6. O materialmatriz 6 é curado para fixar o arranjo dentro do materialmatriz 6. O material matriz 6 pode ser aplicado ao artigo30 na configuração da imagem. No entalhamento do arranjoda partícula dentro do material matriz 6, o arranjo éretido no artigo 30 apenas nos locais do material matriz6. Alternativamente, uma imagem pode ser formada pelacura do material matriz 6 através de uma máscara 14 paracurar apenas a área da imagem. O material matriz não-curado 6 não adere ao artigo 30 e é removido rendendo omaterial de refração de radiação apenas na área daimagem. Uma marca d'água produzida pelo entalhe em umarranjo de partículas 2 dentro do material matriz 6 em umartigo 30 pode difratar uma banda de comprimento de ondade radiação único. Como descrito acima com referência àprodução do material de refração de radiação que sãoaplicadas ao artigo, de modo a conseguir a refração emmúltiplas bandas de comprimento de onda, arranjosdiferentes das partículas tendo tamanhos de partículasdiferentes ou índices refrativos diferentes podem serentalhados dentro do material matriz. Quando aspartículas núcleo-envoltório são utilizadas no arranjo,os envoltórios podem ser seletivamente intumescidos peloscomponentes do material matriz pelo ajuste do tempo decura para o material matriz usando as máscaras de imagempara criar as regiões de tempo de cura variáveis comodescrito acima.

As regiões de comprimento de onda variáveis de refraçãopodem também ser produzida através da alteração do índicerefrativo efetivo do material refrativo por radiação.Para um arranjo simples das partículas e um índicerefrativo do mesmo, o índice refrativo efetivo pode seralterado pelo uso do material matriz de diferentesíndices refrativos. Com relação à figura 6, como umexemplo, uma pluralidade de materiais matrizes 6a, 6b e6c tendo índices refrativos variáveis podem ser aplicadosem um artigo 30 por um processo de impressão convencionalutilizado para impressão multicolorida tal como umaimpressora jato de tinta. Um arranjo de partículas 2 éentalhado dentro de vários materiais matrizes 6a, 6b e6c, e os materiais matrizes são curados em uma etapaúnica resultando nos polímeros 8a, 8b e 8c tendo índicesrefrativos diferentes. Os índices refrativos efetivos dosarranjos revestidos nos locais dos polímeros de 8a - 8cdiferem de modo que o arranjo revestido apresenta aspropriedades de refração de Bragg diferente.

As configurações acima descritas não pretendem serlimitativa. As marcas d'água da presente invenção podemser produzidas usando uma combinação de tamanhos departículas, tipos de partículas (núcleo-envoltório ounão) e materiais de matriz em uma combinação de processosenvolvendo aplicar a matriz a um arranjo de partículas emum artigo ou entalhar um arranjo de partículas dentro domaterial matriz aplicado ao artigo. Por exemplo, umapluralidade de tipos de partículas tendo diferentespropriedades de ref ração de luz pode ser aplicada aosubstrato ou ao artigo e fixada no lugar separado doarranjo. A pluralidade resultante de arranjos fixadosexibe diferentes propriedades de refração de luz (porexemplo, cores na face e na queda) em um substrato ouartigo único.

A marca d'água da presente invenção pode ser utilizadacomo um marcador de segurança. A marca d'água difrata aradiação em uma primeira banda de comprimento de ondaquando visualizado a partir de um primeiro ângulo (porexemplo, em face ao substrato carregando a marca d'água)e difrata a radiação em um segundo comprimento de ondaquando visualizado a partir de um segundo ângulo (porexemplo, uma aba para o substrato). A radiação difratadaem cada ângulo de visão pode estar em um espectro visívelou foram do espectro visível. Por exemplo, no primeiroângulo de visão (θ da lei de Bragg) , a marca d'águaaparece incolor (difrata a radiação fora do espectrovisível) ou não é de outro modo detectável. A marcad'água pode ser visualizada através da alteração doângulo de visão (θ da lei de Bragg) para resultar nocomprimento de onda da radiação difractada que sãodetectáveis no espectro visível (como cor) ou detectávelfora do espectro visível. Uma banda de comprimento deonda incolor pode ser detectada se um espectrofotômetro(ou outro dispositivo para detecção de radiação) forpreparado anteriormente para detectar apenas a radiaçãode determinados comprimentos de onda.

Uma marca d'água que muda de cor com o ângulo visívelpode ser utilizada similarmente a um holograma como ummarcador de segurança. O usuário manipula o artigocarregando a marca d'água para confirmar a presença e aprópria aparência da marca d'água. Uma marca d'água quemuda a partir da cor exibida para ser incolor pode serutilizada similarmente. A referida marca d'água que Braggdifrata no espectro visível são particularmenteapropriadas para marcar os produtos do consumidor paraautenticar a fonte do produto. Uma marca d'água quedifrata a radiação somente fora do espectro visível podeser utilizada como uma impressão digital ópticaautenticando o substrato ao qual ela é aplicada. A marcad'água funcionando fora do espectro visível nãointerferiria ou alteraria a aparência de um produto. Aocontrário, o referido produto pode ser testado paraexibir uma impressão digital da radiação difratada paraidentificar o produto.

Como utilizado aqui, ao menos que de outro modoexpressamente especificado, todos os números tal comoàqueles expressando valores, faixas, quantidades ouporcentagens podem ser entendidas como se prefaciado pelapalavra "aproximadamente", mesmo se o termo não aparecerexpressamente. Qualquer faixa numérica recitada aquipretende incluir todas as sub-faixas sub-assumidas aqui.O plural abrange o singular e vice-versa. Também, comoutilizado aqui, o termo "polímero" pretende significarpré-polimeros, oligômeros e ambos, os homopolímeros ecopolímeros; o prefixo "poli" refere-se a dois ou mais.Estes usos exemplificativos de materiais refratores deradiação como marcas d'água não são limitativos. Emadição, os exemplos a seguir são meramente ilustrativosda presente invenção e não pretendem ser limitativos.

EXEMPLOS

Exemplo 1: Matriz orgânica

Uma composição orgânica curável por radiação ultravioletafoi preparada através do procedimento a seguir. Óxido dedifenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina e 2-hdroxi-2-metil-propiofenona (0,3 g) , em uma mistura de 50/50 obtida daAldrich Chemical Company, Inc., Milwaukee, WI, foiadicionada com agitação em 10 g de triacrilato de (3)-gliceril propoxilado obtido da Sartomer Company, Inc.,Exton, PA.

Exemplo 2: Matriz orgânica com solvente intumescenteUma composição orgânica curãvel por radiação ultravioletafoi preparada através do procedimento a seguir. Oxido dedifenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina e 2-hdroxi-2-metil-propiofenona (0,3 g) , em uma mistura de 50/50 obtida daAldrich Chemical Company, Inc., e 1,4 g de acetona foiadicionado com agitação em 10 g de triacrilato de (3)-gliceril propoxilado obtido da Sartomer Company, Inc.Exemplo 3: Matriz orgânica para estampagem a quenteUma composição orgânica curável por radiação ultravioletafoi preparada através do procedimento a seguir. Óxido dedifenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina e 2-hidroxi-2-metil-propiofenona (22,6 g) , em uma mistura de 50/50obtida da Aldrich Chemical Company, Inc., em 227 g deálcool etílico, adicionados com agitação em 170 g deacrilato de 2(2-etoxietoxi)etil, 85 g de CN 968 (acrilatode uretano) e 85 g de CN966J75 (acrilato de uretano)misturado com 25% de acrilato de isobornila, todos obtidoda Sartomer Company, Inc.

Exemplo 4: Matriz orgânica para super-revestimentoUma composição orgânica curável por radiação ultravioletafoi preparada através do procedimento a seguir. Óxido dedifenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina e 2-hidroxi-2-metil-propiofenona (0,15 g) , em uma mistura de 50/50obtida da Aldrich Chemical Company, Inc., foi adicionadacom agitação em 5 g de acrilato de bisfenol A (3) -etoxilado obtido da Sartomer Company, Inc.Exemplo 5: Matriz orgânica para produção de particuladoUma composição orgânica curável por radiação ultravioletafoi preparada através do procedimento a seguir. Óxido dedifenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina e 2-hidroxi-2-metil-propiofenona (22,6g), em uma mistura de 50/50 foramobtidos da Aldrich Chemical Company, Inc., em 615 g deálcool etílico foram adicionadas com agitação em 549 g detriacrilato de(3)-gliceril propoxilado, 105,3 g detetraacrilato de pentaeritritol e 97,8 g de tetraacrilatode pentaeritritol (5) etoxilado, todos obtidos daSartomer Company, Inc.

Exemplo 6: Partículas núcleo/envoltório

Uma dispersão de partículas de envoltório depoliestireno-divinilbenzeno núcleo/estireno-metilmetacrilato-etileno glicol dimetacrilato-divinilbenzenoem água foi preparada através do procedimento a seguir.2,4 g de bicarbonato de sódio obtido de Aldrich ChemicalCompany, Inc., foi misturada com 2045 g de águadeionizada e adicionados em uma chaleira de reação de A-litros equipada com um termo-emparelhador, manto deaquecimento, agitador, condensador de refluxo e entradade nitrogênio. A mistura foi aspergida com nitrogênio por40 minutos com agitação e então encobertos com a manta denitrogênio. Aerossol MA80-I (22,5 g em 205 g de águadeionizada), obtida da Cytec Industries, Inc., foiadicionado à mistura com agitação seguida por uma lavagemcom 24 g de água deionizada. A mistura foi aquecida àaproximadamente 500C usando um manto de aquecimento. Omonômero de estireno (416,4 g) , disponível na AldrichChemical Company, Inc., foi adicionado com agitação. Amistura foi aquecida a 60'C. Perssulfato de sódio obtidoda Aldrich Chemical Company, Inc., (6,2 g em 72 g de águadeionizada) foi adicionado à mistura com agitação. Atemperatura da mistura foi mantida constante durante 40minutos. Sob agitação, divinilbenzeno obtido da AldrichChemical Company, Inc., (102,7 g) foi adicionado amistura e a temperatura foi mantida em aproximadamente60'C durante 2,3 horas. O perssulfato de sódio obtido daAldrich Chemical Company, Inc. (4,6 g em 43,2 g de águadeionizada) foi adicionado à mistura com agitação.Uma mistura de estireno (103 g) , metacrilato de metila(268 g), dimetacrilato de etileno glicol (9 g) edivinilbenzeno (7 g) , todos disponíveis da AldriehChemical Company, Inc., foram adicionados a mistura dereação com agitação. Sipomer COPS-I (ácido 3-aliloxi-2-hidroxi-l-propanosulfônico, 4,1 g) da Rhodia, Inc.,Cranbury, NJ., foi adicionado ã mistura de reação comagitação. A temperatura da mistura foi mantida a 600C poraproximadamente 4,2 horas. A dispersão do polímeroresultante foi filtrada através de uma bolsa de filtro decinco-mícrons. Este processo foi repetido uma vez. Asduas dispersões do polímero resultante foram entãoultrafiltradas usando uma câmara de ultrafiltração de 4polegadas com uma membrana de fluoreto de polivinilidinade 2,41 polegadas, ambos obtidos da PTI AdvancedFiltration, Inc., Oxnard, CA, e bombeada usando uma bombaperistáltica em uma taxa de fluxo de aproximadamente de170 ml por segundo. Água deionizada (3002 g) foiadicionada à dispersão após 3000 g do ultrafiltrado serremovida. Esta troca foi repetida muitas vezes até10388,7 g do ultrafiltrado ter sido substituída com 10379g de água deionizada. Ultrafiltrados adicionais foramentão removidos até o conteúdo de sólido da mistura serde 44,1 por cento em peso.

O material foi aplicado através de um revestidor dematriz ranhurada obtido da "Frontier IndustrialTechnology, Inc.", Towanda, PA em um substrato detereftalato de polietileno (PET) e seco a 180°F durante30 segundos em uma espessura de poro seco deaproximadamente 7 mícrons. A luz refratãria do produtoresultante foi medida em 552 nm com um espectrofotômetroCary 500 obtido da Varian, Inc.

Exemplo 7: Partículas núcleo/envoltório

Partículas em envoltório de poliestireno-divinilbenzenonúcleo/estireno-metil metacrilato-etileno glicoldimetacrilato-divinilbenzeno foram preparadas através dométodo descrito no Exemplo 6, exceto pelo fato de que23,5 g de Aerossol MA80-I foram utilizados ao invés de22,5 g. O material foi depositado em um substrato PET e aluz difratada em 513 nm medida com um espectrofotômetroCary 500 a partir de Varian, Inc.Exemplo 8: Partículas núcleo/envoltório

Partículas em envoltório de poliestireno-divinilbenzenonúcleo/estireno-metil metacrilato-etileno glicoldimetacrilato-divinilbenzeno foram preparadas através dométodo descrito no Exemplo 6, exceto pelo fato de que26,35 g de Aerossol MA80-I foram utilizados ao invés de22,5 g. O material foi depositado em um substrato PET e aluz difratada em 413 nm medida com um espectrofotômetroCarry 500 a partir de Varian, Inc.

Exemplo 9: Partículas núcleo/envoltório

Partículas em envoltório de poliestireno-divinilbenzenonúcleo/estireno-metil metacrilato-etileno glicoldimetacrilato-divinilbenzeno foram preparadas através dométodo descrito no Exemplo 6, exceto pelo fato de que24,0 g de Aerossol MA80-I foram utilizados ao invés de22,5 g. O material foi depositado em um substrato PET e aluz difratada em 511 nm medida com um espectrofotômetroCarry 500 a partir de Varian, Inc.

Exemplo 10: Ensaio das partículas núcleo/envoltórioPartículas em envoltório de poliestireno-divinilbenzenonúcleo/estireno-metil metacrilato-etileno glicoldimetacrilato-divinilbenzeno foram depositadas em umsubstrato PET foram preparados através do método descritono Exemplo 6, exceto pelo fato de que 23,5 g de AerossolMA80-I foram utilizados ao invés de 22,5 g. 0 materialfoi depositado em um substrato PET e a luz difratada em520 nm medida com um espectrofotômetro Carry 500 a partirde Varian, Inc.

1389 gramas do material matriz preparado no Exemplo 5foram aplicadas dentro dos espaços intersticiais dosporos secos das partículas no substrato PET usando umrevestidor de matriz ranhurada obtido da FrontierIndustrial Technology, Inc. Após a aplicação, as amostrasforam então secas em um forno a 1350F durante 80 segundose então curada em luz ultravioleta usando uma lâmpada demercúrio de 100 W. Este filme flexível e transparenteproduzido, quando visualizado a 0 graus ou paralelo aoobservador, teve uma cor vermelha. O mesmo filme, quandovisualizado a 45 graus ou mais ao observador, teve umacor verde.

Os filmes foram lavados duas vezes com uma mistura 50/50de água deionizada e álcool isopropílico e foramremovidos do substrato PET usando um conjunto de facasobtido da Exair Corporation, Cincinnati, OH. O materialfoi colhido por vácuo dentro de uma bolsa de coleta. Omaterial foi transformado em pó usando um moedorultracentrífuga da Retch GmbH & Co., Haan, Germany. O pófoi passado através de uma peneira de aço limpa de 25mícrons e uma de 20 mícrons obtida da Fisher ScientificInternational, Inc. O pó na peneira de 20 mícrons foicolhido.

Exemplo 11: Filme de núcleo/envoltório para estampagem aquente.

Uma mistura, de 10% em peso, de poli(metil metacrilato),peso molecular médio de 120,000 disponível na AldrichChemical Company, Inc., em acetona foi aplicada em ummililitro da camada do suporte PET através de umrevestidor de matriz ranhurada obtido na FrontierIndustrial Technology, Inc., em um filme com umaespessura de aproximadamente 250 nm. O material foi entãoseco em um forno a 150°F durante 40 segundos. Para ofilme de poli(metil metacrilato) resultante, o materialdo Exemplo 9 foi depositado através de um revestidor dematriz ranhurada e seco a 1850F durante 40 segundos em umespessura de poro seco de aproximadamente 7 mícrons.580,6 gramas do material matriz preparado no Exemplo 3,foram aplicadas dentro dos espaços intersticiais daspartículas secas através de um revestidor de matrizranhurada da Frontier Industrial Technology, Inc.. Apósa aplicação, as amostras foram então secas em um forno a135°F durante 100 segundos e então curado por radiaçãoultravioleta usando uma lâmpada de mercúrio de 100 W.

Exemplo 12: Desvio de cor na marca d'água, uma corDuas gotas do material matriz, conforme preparado noExemplo 1 foram colocadas na porção preta de um mapa deopacidade obtido da "The Leneta company", Mahwah, N.J.,que teve um lixado ligeiramente desgastado com umaalmofada muito fina da Scotch-Brite® (almofada abrasivadisponível na 3M Corp., Minneapolis, MN). O material nosubstrato PET preparado no Exemplo 6 foi colocado com aface voltada para baixo do mapa de opacidade de modo queas partículas com envoltórios de poliestireno-divinilbenzeno, núcleo/estireno-metil metacrilato-etilenoglicol dimetacrilato-divinilbenzeno descansado nomaterial matriz curável do Exemplo 1, com o lado não-revestido do substrato PET exposto para cima. Um cilindrofoi utilizado no lado de cima do substrato PET parapropagar e forçar o material matriz curável a partir doExemplo 1, para dentro dos espaços intersticial daspartículas núcleo/envoltório obtida do Exemplo 6. Umamáscara, com uma área de imagem transparente foi entãocolocada no substrato PET sobre a área no mapa deopacidade produzindo ambos os materiais a partir doExemplo 1 e do Exemplo 6. A amostra foi então curada porradiação ultravioleta através da área com imagemtransparente da máscara usando uma lâmpada de mercúrio de100 W. A máscara e o substrato PET contendo as partículasforam então removidas a partir do mapa de opacidade, e aamostra foi limpa com álcool isopropílico para remover omaterial não-curado. Um filme tendo a imagemcorrespondente à área transparente da máscara foi formadono mapa da opacidade. Um revestimento limpo protetor foiaplicado por adição de quatro gotas do material matriz doExemplo 1 à imagem. O material matriz foi então cobertocom uma peça do filme PET e foi disperso usando umcilindro. A amostra foi então curada por radiaçãoultravioleta usando uma lâmpada de mercúrio de 100 W. Aimagem resultante apresentou uma cor vermelho-acobreadaquando visualizada paralela ou em 0 grau em relação aoobservador. A mesma imagem teve uma cor verde quandovisualizada a 45 graus ou maior em relação ao observador.Exemplo 13: Desvio de cor da imagem, de colorida paraincolor.

Uma amostra foi preparada pelo mesmo método descrito noExemplo 12, exceto pelo material obtido do Exemplo 8 foiutilizado ao invés do material obtido do Exemplo 6. Aimagem resultante teve uma cor violeta quando visualizadaparalelamente ou 0 grau em relação ao observador. A mesmaimagem foi incolor quando visualizada a 45 graus ou maiorem relação ao observador.

Exemplo 14: Desvio de cor da imagem, de colorida para umsubstrato transparente.

Uma amostra foi preparada pelo mesmo método descrito noExemplo 12, exceto pelo mapa de opacidade que foisubstituído com um filme de 3 milímetros do tereftalatode polietileno (PET). A imagem transparente resultanteteve uma cor vermelho-acobreada quando visualizadaparalelamente ou 0 grau em relação ao observador. A mesmaimagem foi verde quando visualizada a 45 graus ou maiorem relação ao observador. A intensidade percebida da coraumentou muito quando o filme contendo a imagem foicolocado sobre um objeto escuro.

Exemplo 15: Desvio da cor em múltiplas cores

Uma amostra foi preparada pelo mesmo método descrito noExemplo 12, exceto pelo revestimento claro protetor. Esteprocedimento foi repetido duas vezes. O primeiro processode repetição teve o material obtido no Exemplo 8 no lugardo material do Exemplo 6 e foi utilizado com uma segundamáscara de imagem. O segundo processo de repetição teve omaterial obtido do Exemplo 7 e foi utilizado com umaterceira máscara de imagem. Um revestimento claroprotetor foi aplicado por adição de quatro gotas domaterial matriz obtido do Exemplo 1 na imagem. O materialmatriz foi então coberto com uma peça de filme PET e foipulverizado sobre um revestimento usando um cilindro. Aamostra foi então curado por radiação ultravioleta usandouma lâmpada de mercúrio de 100 W. A imagem resultanteteve uma área que apresentou uma cor vermelho-acobreadaquando visualizado paralelamente ou a 0 grau em relaçãoao observador. A mesma área teve uma cor verde quandovisualizada a 45 graus ou mais em relação ao observador.A imagem também continha uma área que teve uma corvioleta quando visualizada paralelamente ou a 0 grau emrelação ao observador e foi incolor quando visualizada a45 graus ou mais em relação ao observador. A imagemtambém teve uma área que foi verde quando visualizadaparalelamente a ou 0 grau em relação ao observador e azulquando visualizada a 45 graus ou mais em relação aoobservador.

Exemplo 16: Desvio da cor pelo solvente de intumescimento

Uma amostra foi preparada pelo mesmo método descrito noExemplo 13, exceto que em algumas porções da imagem, omaterial matriz obtido do Exemplo 2 foi utilizado aoinvés do material matriz do Exemplo 1. As porções daimagem que foram formadas com o material matriz obtido doExemplo 1 tiveram uma cor violeta quando visualizadoparalelamente a ou 0 grau em relação ao observador. Amesma amostra foi incolor quando visualizado a 45 grausou mais em relação ao observador. As porções da imagemque foram formadas com o material matriz obtido doExemplo 2 tiveram uma cor azul quando visualizadaparalelamente ao ou a 0 grau em relação ao observador. Amesma imagem foi violeta quando visualizada a 45 graus oumais em relação ao observador.

Exemplo 17: Desvio da cor por diferença do índice derefração.

Uma amostra foi preparada pelo mesmo método descrito noExemplo 12 exceto que em algumas porções da imagem, omaterial matriz obtido do Exemplo 4 foi utilizado aoinvés do material matriz do Exemplo 1. As porções daimagem transparente que foram formadas com o materialmatriz do Exemplo 1 tiveram uma cor vermelho-acobreadaquando visualizada paralelamente ao ou a 0 grau emrelação ao observado. A mesma área foi verde quandovisualizada a 45 graus ou mais em relação ao observador.As porções resultantes da imagem transparente que foramformadas com o material matriz do Exemplo 4 tiveram umacor vermelha quando visualizadas paralelamente ao ou a 0grau em relação ao observador. A mesma imagem foi verdequando visualizada a 45 graus ou mais em relação aoobservador.

Exemplo 18: Estampagem a quente

Uma marca d'água adesiva obtida da PPG Industries, Inc.,foi aplicada ao material preparado no Exemplo 11 em umfilme com uma espessura de aproximadamente 7 microns efoi seco por 3 minutos em 150'C. 0 material foi colocadocom o lado adesivo para baixo em uma porção escura(preta) do mapa de opacidade obtido da The LenetaCompany, e foi estampado à quente, em 250°-300°F, usandouma máquina de estampagem, Modelo 55, obtida da KwikprintMfg., Co., Inc., Jacksonville, FL. A imagem resultanteteve uma cor vermelho-acobreada quando visualizadaparalelamente ao observador ou a 0 grau em relação aoobservador. A mesma imagem foi verde quando visualizada a45 graus ou mais em relação ao observador.

Exemplo 19: Serigrafia (Silk Screen)

O material obtido do Exemplo 10 (5g) foi agitado dentrode 20 g do meio de serigrafia limpo (Golden #3690-6)obtido da Golden Artist Colors, Inc., New Berlin, NY. Amistura foi serigrafada em papel preto MI-Teintes® obtidoda Canson, Inc., S. Hadley, MA, usando um kit de quadrode serigrafia e um kit de emulsão Dizao Photo obtido daSpeedball Art Products Company, Statesville, NC. A imagemresultante foi deixada ao ar seco durante 3 0 minutos efoi então revestida com o revestimento acrílicoresistente ao UV obtido da Krylon Products Group,Cleveland, 0H. A imagem resultante apresentou uma corvermelho-acobreada quando visualizada paralelamente aoobservador ou a 0 grau em relação ao observador. A mesmaimagem teve uma cor verde quando visualizada a 4 5 grausou mais em relação ao observador.

Exemplo 2 0: ManuscritoO material obtido do Exemplo 10 (0,2 g) foi agitadodentro do 2,5 gramas de Tria™ Ink Blender obtido daLetraset, Ltd., Kent, Inglaterra. A mistura foitransferida para o reservatório de tinta de uma canetaRapidograph® com ponta de 0,8 mm da KOH-I-NOOR®Professional Products Group, Leeds, MA. Uma imagem foimanuscrita em um mapa de opacidade obtido da The LenetaCompany, Mahwah, NJ usando a caneta. A imagem teve umacor vermelho-acobreada quando visualizada paralelamenteao ou a 0 grau em relação ao observador. A mesma imagemteve uma cor verde quando visualizada a 45 graus ou maisem relação ao observador.

Embora configurações particulares desta invenção tenhamsido descritas acima com o propósito ilustrativo, seráevidente a um técnico no assunto que uma grandequantidade de variações dos detalhes da presente invençãopode ser feitas sem fugir da invenção como definida nasreivindicações anexas.

Claims (28)

1. Método para marcar um artigo com uma marca d'água porradiação, caracterizado pelo fato de compreender: aplicarem um arranjo periódico ordenado de partículas para umartigo em uma configuração que marca o artigo, de modoque o sistema de radiação difrata em um comprimento deonda detectável.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de a marca d'água aparecer em um ângulo visuale desaparecer em um outro ângulo visual.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de a marca d'água difratar em luz visível emsubstancialmente todos os ângulos visíveis.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de a marca d'água difratar a radiação fora doespectro de luz visível.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de o arranjo ser na forma de um filme.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de o filme ser produzido em um artigo.

7. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadopelo fato de o filme ser produzido separadamente a partirde um artigo e ser aplicado ao artigo.

8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de o arranjo ser na forma particulada paraaplicar ao artigo.

9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de o arranjo particulado ser um componente deuma composição de revestimento para aplicar ao artigo.

10. Método, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o arranjo compreenderpartículas recebidas dentro de uma matriz.

11. Método, de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato de as partículas compreenderempoliestireno, poliuretano, polímero acrílico, polímeroalcido, poliéster, polímero contendo siloxano,polissulfeto, polímero contendo epóxi e/ou polímeroderivado de um polímero contendo epóxi e onde a matrizcompreende um material selecionado de um grupoconsistindo de poliuretano, polímero acrílico, polímeroalcido, poliéster, polímero contendo siloxano,polissulfeto, polímero contendo epóxi e/ou polímeroderivado de um polímero contendo epóxi.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11,caracterizado pelo fato de a matriz compreender ainda ummaterial inorgânico.

13. Método, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de o arranjo compreenderpartículas núcleo/envoltório recebidas dentro de umamatriz.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de os núcleos das partículascompreenderem poliestireno, poliuretano, polímeroacrílico, polímero alcido, poliéster, polímero contendosiloxano, polissulfeto, polímero contendo epóxi e/oupolímero derivado de um polímero contendo epóxi, e ondecada matriz e núcleo/envoltórios compreendem poliuretano,polímero acrílico, polímero alcido, poliéster, polímerocontendo siloxano, polissulfeto, polímero contendo epóxie/ou polímero derivado de um polímero contendo epóxi.

15. Método, de acordo com a reivindicação 14,caracterizado pelo fato de a matriz compreender ainda ummaterial inorgânico.

16. Artigo, caracterizado pelo fato de ter uma marcad'água produzida de acordo com o método definido nareivindicação 1.

17. Artigo, de acordo com a reivindicação 16,caracterizado pelo fato de a refração do comprimento deonda do arranjo autenticar a fonte do artigo ouidentificar o artigo.

18. Artigo, de acordo com a reivindicação 16,caracterizado pelo fato de a marca d'água ser decorativa.

19. Método para preparar um artigo exibindo uma imagem,caracterizado pelo fato de compreender: aplicar em umarranjo periódico de partículas sobre um artigo em umaconfiguração de uma imagem; revestir o arranjo departículas com uma composição de matriz; e fixar oarranjo revestido de partículas de modo que a imagem sejadetectada em uma refração de radiação pelo arranjofixado.

20. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de as partículas serem partículasnúcleo/envoltório, os núcleos sendo substancialmente não-dilatado e os envoltórios sendo uma formação não-filme,compreendendo as etapas adicionais de: dilatar asenvoltórios por difusão dos componentes da matriz dentrodos envoltórios; e fixar pelo menos uma porção do arranjorevestido das partículas núcleo/envoltório, de modo que aporção fixada difrata a radiação em um comprimento deonda desejado.

21. Método, de acordo com a reivindicação 20,caracterizado pelo fato de a difusão dos componentes damatriz compreender monômeros polimerizáveis.

22. Método, de acordo com a reivindicação 21,caracterizado pelo fato de a etapa de fixação compreenderreticular o monômero da matriz em uma matriz e nosenvoltórios.

23. Método, de acordo com a reivindicação 22,caracterizado pelo fato de a referida etapa de fixaçãocompreender a radiação curando os monômeros da matrizatravés de uma máscara para fixar uma primeira porção doarranjo revestido.

24. Método, de acordo com a reivindicação 23,caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente acura por radiação dos monômeros da matriz através de umaoutra máscara para fixar uma segunda porção do arranjorevestido, de modo que a primeira porção e a segundaporção fixadas do arranjo difrate diferentes comprimentosde onda de radiação.

25. Método, de acordo com a reivindicação 19,caracterizado pelo fato de uma porção do arranjo serrevestida com uma primeira composição de matriz e umaoutra porção do arranjo ser revestida com uma segundacomposição de matriz de modo que (i) a diferença noíndice de refração entre as partículas e a matriz diferirem cada porção ou (ii) o índice de refração efetivo doarranjo revestido, diferir em cada porção ou (iii) emambas.

26. Artigo, caracterizado pelo fato de ser produzido deacordo com o método definido na reivindicação 19.

27. Método para fazer um artigo exibindo uma imagem,caracterizado pelo fato de compreender aplicar pelo menosuma composição de matriz ao artigo em uma configuração deuma imagem; formar um arranjo periódico de partículas;embutir o arranjo de partículas dentro da composição dematriz para revestir as partículas; e fixar o arranjorevestido de partículas de modo que a imagem é detectávelem uma refração de radiação pelo arranjo fixado.

28. Método, de acordo com a reivindicação 27,caracterizado pelo fato de uma porção do arranjo serrevestida com uma primeira composição de matriz e umaoutra porção do arranjo ser revestido com uma segundacomposição de matriz de modo que (i) a diferença noíndice de refração, entre as partículas e a matriz,diferir em cada porção, ou (ii) o índice refrativoefetivo do arranjo revestido, diferir em cada uma dasporções ou (iii) em ambas.