BRPI0616965B1 - compostos corantes de dissulfeto de oxazina, método para tingir fibras que contêm ceratina e composição compreendendo os referidos compostos - Google Patents

Abstract

corantes de dissulfeto de oxazina. a presente invenção refere-se a corantes de dissulfeto de oxazina da fórmula (1) d~ 1~-(z~ 1~)~ r~-y~ 1~-s-a, em que a é hidrogênio; ou um radical da fórmula (1a) *-s-y~ 2~-(z~ 2~)~ r~-d~ 2~; y~ 1~ e y~ 2~, um independentemente do outro, são alquileno de c~ 1~-c~ 10~ interrompido ou não-interrompido, com cadeia linear ou ramificada, não-substituído ou susbtituído; cicloalquileno de c5-c10; arileno de c5-c10; ou arileno de c~ 5~-c~ 10~-alquileno de c~ 1~-c~ 10~; zz1 e z2, um independentemente do outro, são --(ch~ 2~)~ p~-c(o)-**; *-(ch~ 2~ch~ 2~-o)~ s~-**; *-(ch~ 2~)~ p~-c(o)o-**; *-(ch~ 2~)~ p~-oco-**; *-(ch~ 2~)~ p~-n(r~ 1~)-**; *-(ch~ 2~)~ p~; *-(ch~ 2~)~ p~-con(r~ 1~)-**; *-(ch~ 2~)~ p~-(r~ 1~)nc(o)-***; -o-; - s-; -s(o); -s(o)~ 2~-; ou um birradical catiônico de um composto aromático ou heteroaromático, substituído ou não-substituído da fórmula; em que o asterisco * indica a ligação a d~ 1~ e/ou d~ 2~; o asterisco ** indica a ligação a y~ 1~ e/ou y~ 2~; w~ 1~ é n ou um radical cr~ 5~; r~ 1~, r~ 2~, r~ 3~, r~ 4~ e r~ 5~, um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de c~ 1~-c~ 14~; alquenila de c~ 2~-c~ 14~; arila de c~ 5~-c~ 10~; aril de c~ 5~-c~ 10~-(alquila de c~ 1~-c~ 10~); ou alquil de c~ 1~-c~ 10~-(arila de c~ 5~-c~ 10~); d~ 1~ e d~ 2~, um independentemente do outro, são o resíduo de um corante orgânico selecionado entre o radical da fórmula r~ 6~ e r~ 7~, um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de c~ 1~-c~ 20~; alcóxi de c~ 1~-c~ 20~; cicloalquila de c~ 3~-c~ 6~; arila de c~ 5~-c~ 10~; grupos aromáticos anelados; carboxilato; ou grupos sulfonato; r~ 8~, r~ 9~ e r~ 10~, r~ 11~ e r~ 12~, cada um independentemente do outro são hidrogênio; alquila de c~ 1~-c~ 14~, alquenila de c~ 2~-c~ 14~, arila de c~ 6~-c~ 10~, aril de c~ 6~-c~ 10~-(alquila de c~ 1~-c~ 10~) ou alquil de c~ 5~-c~ 10~-(arila de (c~ 5~-c~ 10), aril de c~ 6~-c~ 10~-(alquila de c~ 1~-c~ 10~) ou alquil de c~ 5~-c~ 10~-(arila de c~ 5~-c~ 10~) interrompida ou não-interrompida, como cadeia linear ou ramificada, monocíclico ou policíclica, não substituída ou substituída; ou r~ 8~ e r~ 9~ ou r~ 10~ e r~ 11~, em conjunto com o átomo de nitrogênio ligante, formam um anel carbocíclico com 5 a 7 membros, que pode conter um ou mais do que um heteroátomo; ou r~ 8~ é ligado a c~ 1~, em conjunto com n~ +~, formando um anel carbocíclico com 5-7 membros; ou r~ 9~ é ligado a c~ 2~ em conjunto com n~ +~, formando um anel carbocíclico com 5-7 membros; x é -o-; ou -n(r~ 9~)-; ou -s-; p é um número entre 0 e 5; r é 0 ou 1; e s é um número entre 1 e 5. os compostos são úteis para tingir materiais orgânicos, tais como fibras de ceratina, de preferência cabelo humano.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS CORANTES DE DISSULFETO DE OXAZINA, MÉTODO PARA TINGIR FIBRAS QUE CONTÊM CERATINA E COMPOSIÇÃO COMPREENDENDO OS REFERIDOS COMPOSTOS". A presente invenção refere-se a novos corantes inusitados de dissulfeto de oxazina, suas composições e seu uso para tingir materiais orgânicos, tais como fibras de ceratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, especialmente fibras que contêm ceratina, algodão ou náilon, e de preferência, cabelo, e mais preferivelmente, cabelo humano.

Sabe-se, por exemplo, através do documento ne WO 95/01772 que os corantes catiônicos podem ser usados para tingir materiais orgânicos, por exemplo, ceratina, seda, celulose ou derivados de celulose, e também fibras sintéticas, por exemplo, poliamidas. Os corantes catiônicos apresentam tonalidades muito brilhantes. Uma desvantagem é sua solidez insatisfatória na lavagem. O problema técnico é fornecer corantes que são distinguidos por tingimento profundo, tendo boas propriedades de solidez com relação a lavagem, luz, lavagem com xampu e esfregamento.

Conseqüentemente, a presente invenção refere-se a compostos da fórmula (1) onde A é hidrogênio; ou um radical da fórmula (1a) ;

Yi e Y2, um independentemente do outro, são alquileno de C1-C10 interrompido ou não-interrompido, com cadeia linear ou ramificada, não-substituído ou susbtituído; cicloalquileno de C5-C10; arileno de C5-C10; ou arileno de C5-Ci0-(alquileno de C1-C10); 771 e Z2, um independentemente do outro, são ou um birradical catiônico de um composto aromático ou heteroaro- mático, substituído ou não-substituído da fórmula (1a) (1d) O asterisco * indica a ligação a Di e/ou D2; O asterisco ** indica a ligação a Yi e/ou Y2;

Wié N ou um radical CR5; R1, R2, R3, R4 e Rs, um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de C1-C14; alquenila de C2-Ch; arila de C5-Ci0; aril de C5-C10-(alquila de C1-C10); ou alquil de CrCio-(arila de C5-C10); D1 e D2i um independentemente do outro, são 0 resíduo de um corante orgânico selecionado entre 0 radical da fórmula 00 Rs e R7, um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de Ci-C2o; alcóxi de Ci-C20; cicloalquila de C3-C6; arila de C5-C10; grupos aromáticos anelados; carboxilato; ou grupos sulfonato;

Re, R9 e Rio, R11 e Ri2, cada um independentemente do outro, é hidrogênio; alquila de C1-C14, alquenila de CrCu, arila de C6-Ci0, aril de C6-Cio-alquila de C1-C10 ou alquil de C5-Cio-arila de C5*Ci0 interrompida ou não-interrompida, com cadeia linear ou ramificada, monocíclico ou policíclica, não-substituida ou substituída; ou R8 e Rg ou R10 e Rn, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio li- gante, formam um anel carbocíclico com 5 a 7 membros, que pode conter um ou mais do que um heteroátomo; ou Re é ligado a C1( em conjunto com N+, formando um anel carbo-cíclico com 5-7 membros; ou Rg é ligado a C2, em conjunto com N+, formando um anel carbocíclico com 5-7 membros; X é -0-; ou-N(Rg)-; ou -S-; p é um número entre 0 e 5; ré0ou1;e s é um número entre 1 a 5.

Alquila de Ci-C12 é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropi-la, n-butila, sec-butila, t-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpro-pila, ciclopentila, ciclohexila, n-hexila, n-octila, I.V.S.^-tetrametilbutila ou 2-etilexila, nonila, decila.

Alquileno de C1-C12 é, por exemplo, metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, t-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno ou 2,2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1,1',3,3'-tetra-metilbutileno, 2-etilexileno, nonileno, decileno, undecileno ou dodecileno.

Alquileno pode ser com cadeia iinear, ramificada, ou ser de Cs ou mais, monocíclico ou policíclico, e pode ser interrompido por heteroáto-mos, tais como O, S, -CO-, N, NH, NR64| -OCO-, -CO(OR4)-, -CONR4-, -(Rs)NC(O)-; por exemplo, alquileno de C1-C10 pode ser um resíduo tal como: -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2- -CH2CH2-0-CH2-, -CH2-0-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-0-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH{N(CH3)2)'CH2-CH2-, ch2-nh2-ch2-ch2, -ch2ch2-nh-ch2ch2-, -ch2ch2-nch3-ch2ch2-, -CO- CHr, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, -ch2-NHCO-CH2CH2-, ou -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- ou -CH2- conh-ch2ch2-.

Alquileno de C5-C10 é, por exemplo, ciclopentileno, ciclohexile-no, cicloheptileno, ciclooctileno, ciclononileno ou ciclodecileno.

Arileno de C5-Cio é, por exemplo, fenileno ou naftileno.

Aril-aiquileno é, por exemplo, aril de Cs-Cio-alquileno de CrCio-Alquil-arileno é, por exemplo, alquil de Ci-Ci0-arileno de C5-C10. Os compostos preferidos da fórmula (1) são aqueles nos quais Y1 e Y2 são cicloalquileno de C5-C10; ou alquileno de C1-C10; e mais preferivelmente, nos quais Y1 e Y2 são alquileno de C1-C5.

Os compostos da fórmula (1) ainda mais preferidos são aqueles nos quais Z1 e Z2, um independentemente do outro, são -CO-; De preferência, na fórmula (1f) R7 e Re ou R9 e Rio, em conjunto com 0 átomo de nitrogênio li-gante, formam um anel piperidina da fórmula (1b) 0 asterisco (*) refere-se a Zi ou Z2, respectivamente; e os asteriscos (**) referem-se ao átomo de nitrogênio ligante de R1/R2 ou R3/R4, repectivamente.

Os compostos da fórmula (1) mais preferidos são aqueles nos quais n é 2.; e ainda mais preferivelmente, são compostos da fórmula (1), nos quais Di é idêntico a D2; Y1 é idêntico a Y2; Z1 é idêntico a Z2; p é 0; ou 1; e q e r são, cada um, 1.

Os exemplos dos compostos de acordo com a invenção estão listados na Tabela 1 abaixo;

Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a processos para a preparação dos corantes da fórmula (1).

Geralmente, o processo compreende reagir 2 moles do composto da fórmula (1 h) com o composto da fórmula (10 para dar o composto da fórmula (1 k) Os corantes de acordo com a invenção são apropriados para tingir materiais orgânicos, tais fibras que contêm ceratina, lã, couro, seda, celulose ou poiiamidas, algodão ou náilon, e de preferência, cabelo humano. Os fingimentos obtidos são distinguidos por uma profundidade da tonalidade e suas boas propriedades de solidez, por exemplo, à lavagem, solidez a luz, lavagem com xampu, e esfregamento. As estabilidades, particularmente a estabilidade na estocagem, dos corantes e corantes em formulações, de a-cordo com a invenção, são excelentes.

Gemericamente, os agentes para tingimento de cabelo em uma base sintética podem ser classificados em três grupos: - agentes de tingimento temporário; - agentes de de tingimento semipermanente; e - agentes de tingimento permanente. A multiplicidade de tonalidades dos corantes pode ser aumentada pela combinação com outros corantes.

Portanto, os corantes da fórmula (1) da presente invenção podem ser combinados com corantes da mesma classe ou de outras classes de corantes, especialmente corantes diretos, corantes de oxidação; combinações de precursores de corantes de um composto acoplador, bem como um composto diazotado ou um composto diazotado capeado; e/ou corantes catiônicos reativos.

Os corantes diretos são de origem natural ou podem ser preparados sinteticamente. Eles não têm carga elétrica, catiônica ou aniônica, tais como os corantes ácidos.

Os corantes da fórmula (1) podem ser usados em combinação com pelo menos um um único corante direto diferente dos corantes da fórmula (1).

Os corantes diretos não requerem qualquer adição de um agne-te oxidante para desenvolver seu efeito fingidor. Conseqüentemente, os resultados do tingimento são menos permanentes do que aqueles obtidos com composições de tingimento permanente. Os corantes diretos são usados, portanto, de preferência, para fingimentos semipermanentes de cabelo.

Os exemplos de corantes diretos estão descritos em "Dermato-logy", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Balse, 1986, Volume 7, Ch. Zviak; "The Science of Hair Care", capítulo 7, páginas 248-250, e em "Europáisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado pela The European Commission, obtenível na forma de disquete na Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Mannheim.

Os corantes diretos mais preferidos, que são úteis para a com- binação com pelo menos um corante da fórmula (1), especialmente para tin-gimento semipermanente, são: 2-amino-3-nitrofenol, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amino-6-cloro4-nitrofenol, 2-cloro5-nitro-N-hidroxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2 - h id roxieti l-picrâm ico, 2,6-diamino-3-((piridina-3-il)-azo)-piridina, 2-nitro-5“glicerilmetil-anilina,3-metilamino-4-nitrofenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenoamino-2'-carboxílico, 6-n itro-1 f 213,4, -tetratd roqui noxalina, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2'-hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, 1-metil-3-nitro-4-(2'-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietilaminofenol, 4-amino-3-nitrofenol, 4-hidroxipropilamino-3-nitrofenol, metossulfato de hidroxiantrilam inopropiimetil-morfolino, 4-nitrofenilaminoetil-uréia, 6-nitro-p-toluidina, Acid Blue 62, Acid Blue 9, Acid Red 35, Acid Red 87 (Eosina), Acid Violet 43, Acid Yellow 1, Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 12, Basic Blue 26, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Yellow 9, Disperse Blue 3, Disperse Orange 3, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Fast Green FCF, HC Blue 2, HC Blue 7, HC Blue 8, HC Blue 12, HC Orange 1, HC Orange 2, HC Red 1, HC Red 10-11, HC Red 13, HC Red 16, HC Red 3, HC Red BN, HC Red 7, HC Violet 1, HC Violet 2, HC Yellow 2, HC Yellow 5, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 7, HC Yellow 9, HC Yellow 12, HC Red 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-bis(2-hidroxietll)-2-nitro-p-fenilenodiamina, HC Violet BS, ácido picrâmico, Solvent Green 7.

Além disso, os corantes da fórmula (1) podem ser combinados com pelo menos um azocorante catiônico, por exemplo, os compostos descritos no documento n2 GB-A-2 319 776, bem como corantes de oxazina descritos no documento ns DE-A-29912 327 e misturas deles com os outros corantes diretos aqui mencionados, e ainda mais preferivelmente, com os corantes catiônicos tais como Basic Yellow 87, Basic Orange 31 ou Basic Red 51, ou com os corantes catiônicos descritos no documento ns WO 01/66646, especialmente o exemplo 4, ou com corantes catiônicos descritos no documento n2 WO 02/31056, especialmente o exemplo 6 (compos- to da fórmula 106); ou os corantes da fórmula (3) descritos no document n2 EP-A-714,954, ou com um corante catiônico amarelo da fórmula (DD1) , onde Ri e R2 são, cada um independentemente do outro, alquila de CrC8; ou uma benzila não-substituída ou substituída; R3 é hidrogênio; alquila de Ci-C8; alcóxi de Ci-C8; cianénto; ou halogeneto; de preferência, hidrogênio; e X' é um ânion; e, de preferêcia, um composto da fórmula (DD1), onde H: é metila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X' é um ânion; ou onde R1 é benzila; R2 é benzila; R3 é hidrogênio; e X* é um ânion; ou onde Ri é benzila; R2 é metila; R3 é hidrogênio; e X" é um ânion.

Além disso, corantes catiônicos de nitroanilina e antraquinona são úteis para uma combinação com um corante da fórmula (1), por exemplo, os corantes descritos nos relatórios descritivos das seguintes patentes; US 5.298.029, especialmente na coluna 2, I. 33 até coluna 5, I. 38; US

5.360.930, especialmente na coluna 2, I. 38 até coluna 5, I. 49; US

5.169.403, especialmente na coluna 2, I. 30 até coluna 5, I. 38; US

5.256.823, especialmente na coluna 4, I. 23 até coluna 5, I. 15; US 5.135.543, especialmente na coluna 4, I. 24 até coluna 5, I. 16; EP-A-818 193, especialmente na página 2,1.40 até página 3,1.26; US 5.486.629, especialmente na coluna 2,1. 34 até coluna 5,1.29; e EP-A-758 547, especialmente na página 7,1.48 até página 8,1.19.

Os corantes da fórmula (1) podem ser combinados também com corantes ácidos, por exemplo, os corantes conhecidos pelas suas designações internacionais (Color Index), ou denominações comerciais.

Os corantes ácidos preferidos úteis para combinação com um corante da fórmula (1) estão descritos na patente U.S. N2 6.248.314. Eles incluem Red Color N2120, Yellow Color N2 4, Yellow Color N2 5, Red Color N2 201, Red Color N2 227, Orange Color N2 205, Brown Color N2 201, Red Color N2 502, Red Color N2 503, Red Color N2 504, Red Color N2 506, Orange Color N2 402, Yellow Color N2 402, Yellow Color N2 406, Yellow Color N2 407, Red Color N2 213, Red Color N2 214, Red Color N2 3, Red Color N2 104, Red Color N2105(1), Red Color N2106, Green Color N2 2, Green Color N2 3, Orange Color N2 207, Yellow Color N2 202(1), Yellow Color N2 202(2), Blue Color N2 202, Blue Color N2 203, Blue Color N2 205, Blue Color N2 2, Yellow Color N2 203, Blue Color N2 201, Green Color N2 201, Blue Color NO. 1, Red Color N2 230(1), Red Color N2 231, Red Color N2 232, Green Color N2 204, Green Color N2 205, Red Color N2 401, Yellow Color N2 403(1), Green Color N2 401, Green Color N2 402, Black Color Ns 401 e Purple Color N2 401, especialmente Black Color N2 401, Purple Color 401, Orange Color N2 205.

Estes corantes ácidos podem ser usados isoladamente como um único componente ou em qàlquer combinação deles.

As composições corantes de cabelos, que compreendem um corante ácido, são conhecidas. Eles estão descritos, por exemplo, em "Der-matology", editado por Ch. Culnan, H, Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Volume 7; Ch. Zviak, “The Science of Hair Care'1, capítulo 7, páginas 248-250, especialmente nas páginas 253 e 254.

As composições corantes de cabelos, que compreendem um corante ácido, têm um pH de 2-6, de preferência, 2-5, mais preferivelmente, 2,5-4,0.

Os corantes da fórmula (1), de acordo com a presente invenção, podem ser usados facilmente também em combinação com corantes ácidos e/ou adjuvantes, por exemplo: - corantes ácidos e um carbonato de alquileno, como descrito na patente U.S. N2 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2; • composições de corantes ácidos para cabelos, que compreendem vários tipos de solventes orgânicos representados por álcool benzíli-co como um solvente penetrante têm boa penetrabilidade no cabelo, como descrito nos pedidos de patente japoneses abertos a inspeção pública n-210023/1986 e 101841/1995; - comosições de corantes ácidos para cabelos com um polímero solúvel em água, ou similares, com um polímero solúvel em água, ou similares, para impedir o escorrimento da composição corante capilar, como descrito, por exemplo, nos pedidos de patente japoneses abertos a inspeção pública n22 87450/1998,255540/1997 e 245348/1996; - composições de corantes ácidos para cabelos com um polímero solúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatos de alquilenos inferiores, ou similares, como descrito no pedido de patente japonês aberto a inspeção pública ns 53970/1998 e na patente de invenção japonesa n2 23911/1973.

Os corantes da formula (1) podem ser combinados também com corantes sem carga elétrica, selecionados, por exemplo, no grupo de nitroaniilnas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indo-fenóis, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, ou azaderivados de bispirazol e metinas.

Além disso, os corantes da fórmula (1) podem ser usados também em combinação com sistemas de corantes de oxídação.

Os corantes de oxidação, os quais, no estado inicial, não são corantes, mas precursores de corantes, são classificados de acordo com suas propriedades químicas em compostos reveladores e acopJadores.

Os corantes de oxidação apropriados estão descritos, por e- xemplo, em • DE 19 959 479, especialmente na coluna 2,1.6 até coluna 3,1. 11; • "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Volume 7; Ch. Zviak, "The Science of Hair Care", capítulo 8, páginas 264 - 267 (corantes de oxidação);

Os compostos reveladores preferidos são, por exemplo, aminas primárias aromáticas, substituídas na posição para ou orto com um resíduo de hidroxila ou amino substituído ou não-substituído, ou derivados de díami- nopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, derivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, ou aldeídos insaturados, como descrito no documento n2 DE 19 717 224, especialmente na página 2,1.50 até 1.66 e na página 31.8 até 1.12, ou compostos reveladores catiônicos, como descrito no documento ns WO 00/43367, especialmente na página 21.27 até página 8,1.24, particularmente na página 9,1.22 até página 11,1.6.

Além disso, os compostos reveladores na sua forma de sal de adição de ácido fisiologicamente compatível, tal como cloridrato ou sulfato, podem ser usados. Os compostos reveladores, que têm radicais OH aromáticos também são apropriados na sua forma de sal, em conjunto com uma base, tais como fenolatos de metais alcalinos.

Os compostos reveladores preferidos estão descritos no documento n2 DE 19959479, página 2,1.8 - 29.

Os compostos reveladores mais preferidos são p-fenilenodi-amina, p-toluilenodiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis(2-hidroxi-etil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol, hidroxi-etiÍ-3,4-metilenodioxiani!ina, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dime-tóxi-3,5-diaminopiridina, cloridrato de hidroxipropil-bis(N-hidroxietil-p-fenile-nodiamina), sulfato de hidroxietil-p-fenilenodiamina, 4-amino-3-metilfenol, sulfato de 4-metilaminofenol, 2-amino-metii-4-aminofenoi, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1 H-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-clor-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidróxi-4)5l6-triaminopÍrimidÍna ou sulfato de 4-hidróxi-2,5,6-triaminopirimidÍna.

Os compostos acopladores preferidos são derivados de m-fenilenodiamina, naftoi, resorcina e derivados de resorcina, pirazolona e derivados de m-aminofenol, e mais preferivelmente, os compostos acopladores descritos no documento n2 DE 19959479, página 1,1.33 até página 3,1.11.

Os corantes da fórmula (1) podem ser usados também em conjunto com aldeídos insaturados, como descrito no documento n2 DE 19 717 224 {página 2,1. 50 até 1.66 e na página 3 i. 8 até 1.12), que podem ser usados como corantes diretos ou, alternativamente em conjunto de precursores de corantes de oxidação.

Mais preferidos para uma combinação com um corante da fórmula (1) são os seguintes precursores de corantes de oxidação: - a combinação revelador/acoplador de 2,4,5,6-tetraaminopi-rimídina e 2-metilresorcina para avaliar tonalidades vermelhas; - p-toluenodiamina e 4-amino-2-hidróxi-tolueno para avaliar to- · nalidades azul-violeta; - p-toluenodiamina e 2-amino-4-hidroxietiIamino-anisol para avaliar tonalidades azuis; - p-toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para avaliar tonalidades azuis; - metil-4-aminofenol e 4-amino-2-hidróxi-tolueno para avaliar tonalidades laranja; - p-toluenodiamina e resorcina para avaliar tonalidades verde amarronzadas; - p-toluenodiamina e 1-naftol para avaliar tonalidades azul- violeta, ou - p-toluenodiamina e 2-metilresorcina para avaliar tonalidades marrom-dourado.

Além disso, compostos auto-oxidáveis podem ser usados em combinação com os corantes da fórmula (1).

Os compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com mais do que dois substituintes no anel aromático, que têm um potencial de oxirredução muito baixo e serão, portanto, oxidados quando expostos ao ar.

Os tingimentos obtidos com estes compostos são muito estáveis e resistentes a xampus.

Os compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol, ou indollna, especialmente os derivados 5,6-dlhldroxiindol ou 5,6-dihidroxi-indolina, como descrito no documento n£ WO 00/28957 especialmente na página 26,1.10 até página 28,1.15, ou no documento n- WO 00/28957 na página 2, terceiro parágrafo.

Os derivados de benzeno auto-oxidáveis preferidos são 1,2,4-triidroxibenzeno, 1-metil*2,4,5-triidroxibenzeno, 2,4-diamino-6-metilfenol, 2- amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metilfenol, 2,6-diamino-4-dietilamÍ-nofenol, 2,6-diamino-1,4-diidroxibenzeno, e os sais destes comostos, que são obteníveis com ácidos.

Os derivados de indol auto-oxidáveis preferidos são 5,6-diidro-xiindol, 2-metil-5,6-diidroxiindol, 3-metil-5,6"dihidroxiindoI, 1-metil-5,6-diidro-xiindol, 2,3-dimetiI-5,6-diidroxiindol, 5-metóxi-6-diidroxiindol, 5-acetóxi-6-hidroxiindol, 5,6-diacetoxiindoJ, ácido 5,6-diidroxiindol-2-carbônico, e os sais destes compostos, que são obteníveis com ácidos.

Os corantes da fórmula (t) podem ser usados também em combinação com corantes de ocorrência natural, tais como hena vermelha, hena neutra, hena preta, flor de camomila, sândalo, chá preto, casca de frângula Rhamnus, salva, pau-campeche, raiz de garança, catechu, sedre e raiz de alcana. Tais tingimentos estão descritos, por exemplo, no documento ns EP-A-404 868, especialmente na página 3,1.55 até página 4,1.9.

Além disso, os corantes da fórmula (1) podem ser usados também em combinação com compostos diazotados capeados.

Os compostos diazotados apropriados são, por exemplo, os compostos das fórmulas (1) - (4) no documento n2 WO 2004/019897 (páginas 1 e 2) e os componentes acopladores solúveis em água correspondentes (I) -(IV), como descrito na mesma referência.

Outros corantes ou combinações de corantes preferidas, que são úteis para combinação com um corante da fórmula (1), de acordo com a presente invenção, estão descritos em: (DC-01): WO 95/01772, onde estão descritas misturas de pelo menos dois corantes catiônicos, especialmente página 2,1.7 até página 4,1. 1, de preferência página 4,1.35 até página 8,1. 21; formulações página 11, último parágrafo - página 28,1.19; ÍDC-02V US 6.843.256, onde estão descritos corantes catiônicos, especialmente os compostos das fórmulas (1), (2), (3) e (4) (coluna 1,1. 27 - coluna 3,1.20, e de preferência, os compostos preparados nos exemplos 1 a 4 (coluna 10,1.42 até coluna 13,1.37; formulações coluna 13,1. 38 até coluna 15,1.8; (DC-03): EP 970 685, onde estão descritos corantes diretos, especialmente página 2,1.44 até página 9,1.56 e de preferência página 9,1. 58 até página 48,1.12; processos para tingir fibras que contêm ceratina, especialmente página 50,1.15 até 43; formulações página 50,1.46 até página 51,1.40; fDC-04t: DE-A-19 713 698, onde estão descritos corantes diretos, especialmente página 2,1.61 até página 3,1.43; formulações página 5, 1.26 até 60; (DC-05): US 6.368.360, onde estão descritos corantes diretos (coluna 4,1.1 até coluna 6,1. 31) e agentes oxidantes (coluna 6,1. 37 -39); formulações coluna 7,1.47 até coluna 9,1.4; (DC-061: EP 1 166 752, onde estão descritos corantes catiôni-cos (página 3,1.22 - página 4,1.15) e absorvedores de UV aniônicos (páginas 4,1.27 - 30); formulações página 7,1.50 - página 9,1.56; fDC-071: EP 998.908, onde estão descritos tingimentos de oxi-dação que compreendem um corante direto catiônico e pirazolo-[1,5-a]-pirimidinas (página 2,1.48 - página 4,1.1); formulações de tingimento página 47,1.25 até página 50,1.29; (PC-08): FR-2788432, onde estão descritas combinações de corantes catiônicos com Arianors, especialmente página 53,1.1 até página 63,1. 23, mais especialmente página 51 até 52, mais especlalmente Basic Brown 17, Basic brown 16, Basic Red 76 e Basic Red 118, e/ou pelo menos um Basic Yellow 57, e/ou pelo menos um Basic Blue 99; ou combinações de aríanoren e/ou corantes oxidantes, especialmente página 2,1.16 até página 3,1.16; formulações de tingimento na página 53,1.1 até página 63, l. 23; (DC-09): DE-A-19 713 698, onde estão descritas combinações de corantes diretos e um agente fixador de ondas, que compreende um a-gente de oxidação, um corante de oxidação e um corante direto; especialmente página 4,1.65 até página 5,1.59; (DC-10): EP 850 638, onde estão descritos compostos reveladores e agentes oxidantes; e^pecialmente página 2, i. 27 até página 7,1.46 e de preferência página 7,1.20 até página 9,1.26; formulações de tingimen- to página 2,1.3-12 e 1.30 até página 14, e página 28,1.35 - página 30,1.20; de preferência página 30,1.25 - página 32,1.30; (DC-111: US 6.190.421, estão descritas misturas extemporâneas de uma composição (A) que contém um ou mais precursores de corantes de oxidação e opcionalmente um ou mais acopladores, de uma composição (B), na forma de pó, contendo um ou mais corantes diretos (coluna 5,1. 40 - coluna 7, I, 14), opcionalmente dispersa em um excipiente orgânico pulverulento e/ou um excipiente mineral pulverulento, e uma composição (C) que contém um ou mais agentes oxidantes; formulações coluna 8,1. 60 -coluna 9,1.56; fDC-121: US 6.228.129, onde estão descritos uma composição pronta para uso, que compreende pelo menos uma base de oxidação, pelo menos um corante direto catiônico e pelo menos uma enzima do tipo oxidor-redutase de 2 elétrons, na presença de pelo menos um doador para a dita enzima; especialmente coluna 8,1.17 - coluna 13,1.65; formulações de fingimento na coluna 2,1.16 até coluna 25,1.55, um dispositivo de tingimento multicompartmente está descrito na coluna 26,1.13 - 24; (DC-131: WO 99/20235, onde estão descritas composições de pelo menos um corante catiônico e pelo menos um corante de benzene ni-trado com corantes diretos catiônicos e corantes diretos de nitrobenzeno; na página 2,1.1 até página 7,1.9, e página 39,1.1 até página 401.11, de preferência página 8,1.12 até página 251.6, página 26,1,7 até página 30,1.15; página 1,1.25 até página 8,1.5, página 30,1.17 até página 341.25, página 8,1.12 até página 251.6, página 35,1.21 até 27, especialmente na página 36,1.1 até página 37; ÍDC-14): WO 99/20234, onde estão descritas composições que compreendem pelo menos um corante direto catiônico e pelo menos um corante auto-oxidável, especialmente derivados de benzeno, indol e indolina, de preferência corantes diretos, na página 2,1.19 até página 26,1.4, e corantes auto-oxidáveis, especialmente na página 26,1.10 até página 28,1.15; formulações de tingimento, especialmente na página 34,1.5 até página 35, li 18; (PC-151: EP 850 636, onde estão descritas composições de tin-gimento de oxidação que compreendem pelo menos um corante direto e pelo menos um derivado de metaaminofenol como componente acoplador, e pelo menos um composto revelador e um agente oxidante, especialmente página 5,1.41 até página 7,1.52, formulações de tingimento página 19,1.50 - página 22,1.12; fPC-161: EP-A-850 637, onde estão descritas composições de tingimento de oxidação que compreendem pelo menos uma base de oxidação selecionada entre para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alquilenodiaminas, e seus sais de adição de ácido, pelo menos um acopladora selecionado entre metadifenóis, e seus sais de adição de ácido, pelo menos um corante direto catiônico, e pelo menos um agente oxidante, especialmente página 6,1. 50 até página 8,1.44; formulações de tingimento página 21, i. 30 - página 22,1. 57; ÍPC-171: WO 99/48856, onde estão descritas composições de tingimento que compreendem acopladores catiônicos, especialmente página 9,1.16 - p. 13,1. 8, e página 11,1.20 - página 12,1.13; formulações de tin-gimento página 36,1.7 - página 39,1.24; (PC-181: PE 197 172 24, onde estão descritos agentes de tingimento que compreendem aldeídos insaturados e compostos acopladores e compostos com grupos amino primários e secundários, compostos heterocí-clicos que contêm nitrogênio, aminoácidos, oligopeptídeos, compostos aromáticos hidroxilados, e/ou pelo menos um composto com CH ativo, página 3, 1.42 - página 51.25; formulações de tingimento página 8,1.25 - página 9,1. 61.

Nas combinações de corantes descritas nas referências (PC-01 - PC-18) acima, os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção podem ser adicionados às combinações de corantes ou formulações de corantes ou podem ser substituídos por pelo menos um corante da fórmula (1). A presente invenção refere-se também a formulações que são usadas para tingir materiais orgânicos, de preferência fibras que contêm ce- ratina, e mais preferivelmente cabelo humano, compreendendo pelo menos um corante da fórmula (1).

De preferência, os corantes da fórmula (1) são incorporados na composição para tratar material orgânico, de preferência para tingimento, em quantidades de 0,001 ■ 5% em peso (aqui doravante indicado meramente por"%"), particularmente 0,005 - 4%, mais particularmente 0,2 - 3%, baseado no peso total da composição.

As formulações podem ser aplicadas sobre a fibra que contém ceratina, de preferência o cabelo humano, em diferentes formas técnicas.

As formas técnicas de formulações são, por exemplo, uma solução, especialmente uma solução aquosa ou aquosa alcoólica espessada, um creme, espuma, xampu, pó, gel, ou emulsão.

Costumeiramente as composições de tingimento são aplicadas, à fibra que contém ceratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

As formas preferidas de formulações são composições prontas para uso ou dispositivos de tingimento multicompartmentes ou kits ou qualquer um dos sistemas de embalagem multicompartimentados com compartimentos, como descrito, por exemplo, na patente U.S. Ns 6.190.421, coluna 2,1.16 até 31. O valor do pH das composições de tingimento prontas para uso é usualmente entre 2 a 11, de preferência entre 5 a 10.

De preferência, as composições de tingimento, que não são estáveis contra redução, são preparadas composições isentas de agentes oxi-dantes momentos antes do proceso de tingimento.

Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se à formulação de corantes, onde os corantes da fórmula (1) estão na forma de pó.

As formulações em pó são usadas, de preferência, caso existam problemas de estabilidade e/ou solubilidade, como descrito, exemplo, no documento ns DE 197 13 698, página 2,1.26 até 54 e página 3,1.51 até página 4,1.25, e página 4,1.41 até página 51.59.

As formulações cosméticas apropriadas para cuidar dos cabe- los são preparações para tratamento do cabelo, por exemplo, preparações para lavar o cabelo na forma de xampus e condicionadores, preparações para cuidar do cabelo, por exemplo, preparações de pré-tratamento ou produtos sem remoção, tais como sprays, cremes, géis, loções, musses e ó-leos, tônicos capilares, cremes para pentear, géis para pentear, pomadas, enxágües capilares, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos, preparações para estruturação do cabelo, por exemplo, preparações para ondular o cabelo para ondas permanentes (onda a quente, onda suave, onda a frio), preparações para alisar o cabelo, preparações líquidas parà armar o cabelo, espumas capilares, sprays capilares, preparações clareadoras, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus clareadores, cremes clareadores, pós clareadores, pastas ou óleos clareadores, colorantes temporários, semipermanentes ou permanentes, preparações que contêm corantes auto-oxidantes, ou clorantes capilares naturais, tais como hena ou camomila.

Para uso no cabelo humano, as composições de fingimento da presente invenção podem ser incorporadas usualmente em um veículo cosmético aquoso. Os veículos cosméticos aquosos incluem, por exemplo e-mulsões água em oleo, óleo-em-água, óleo-em-água-em-óleo, água-em-óleo-em-água ou PIT e todos tipos de microemulsões, cremes, sprays, e-mulsões, géis, pós e também soluções espumantes que contêm surfactan-tes, por exemplo, xampus ou outras preparações, que são apropriadas para uso sobre fibras que contêm ceratina. Tais formas de uso estão descritas detalhadamente em Research Disclosure 42448 (agosto de 1999). Caso necessário, é possível também incorporar as composições de fingimento em veículos anidros, como descrito, por exemplo, na patente U.S. Na 3.369.970, especialmente columa 1,1.70 até coluna 3,1.55. As composições de fingimento de acordo com a invenção são também excelentemente apropriadas para o método de fingimento descrito no documento ns DE-A-3 829 870, u-sando um pente de tingimento ou escova de tingimento.

Os constituintes do carreador aquoso estão presentes nas composições de tingimento da presente invenção nas quantidades costumei- ras; por exemplo, os emulsificantes podem estar presentes nas composições de tingimento em concentrações entre 0,5 e 30% em peso e os espessantes em concentrações entre 0,1 e 25% em peso da composição total de tingimento, Outros veículos para composições de tingimento estão descritos, por exemplo, em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Volume 7, Ch. Zviak, "The Science of Hair Care", capítulo 7, página 248-250, especialmente na página 243,1.1 até página 244,1.12.

Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição: 0,01 a 5% em peso de um corante da fórmula (1); 8% em peso de sulfossuccinato de laurelcitrato de PEG-5 dis-sódico, Laureth sulfato de sódio; 20% em peso de cocoanfoacetato de sódio; 0,5% em peso de metóxi-PEG/PPG-7/3-aminopropildimeticona; 0,3% em peso de cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropiltri- mônio; 2,5% em peso de palmato de glicerila hidrogenado de PEG-200; cocoato de glicerila de PEG-7; 0,5% em peso de diestearato de PEG-150; 2,2% em peso de ácido cítrico; perfume, conservantes; e água até 100%.

Os corantes da fórmula (1) podem ser estocados em uma preparação líquida semelhante a uma pasta (aquosa ou não-aquosa) ou na forma de um pó seco.

Quando os corantes e adjuvantes são estocados juntos em uma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmente anidra para reduzir a reação dos compostos.

As composições de tingimento de acordo com a invenção podem compreender ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conhecidos para tais preparações, tais como surfactantes, solventes, bases, ácidos, per- fumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e estabilizadores de luz.

Os seguintes adjuvantes são usados, de preferência, nas composições de tingimento de cabeio da presente invenção: - polímeros não-iônicos, por exemplo, copolímeros de vinilpir-rolidona/acrilato de vinila, poli(vinilpirrolidona) e copolímeros de vinilpirrolido-na/acetato de vinila e polissiloxanos; - polímeros catlônicos, tais como éteres de celulose quaterni-zados, polissiloxanos que têm grupos quaternários, polímeros de cloreto de dimetildialilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio e ácido a-crílico, disponível comercialmente sob a denominação Merquat® 280, e seu uso no tingimento de cabelo, descritos, por exemplo, no documento n2 DE-A-4 421 031, especialmente página 2,1. 20 até 49, ou no documento η2 EP-A-953334; - copolímeros de acrilamida/cloreto de dimetildialilamônio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetila quaternizado com sulfato de dietila/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metocloreto de -imidazolínio; - poll(álcool vinílico) quaternizado; - polímeros zwitteriônico e anfóteros, tais como copolímeros de cloreto de acrilamido-propiltrimetilamônio/acrilato e copolímeros de octila-crílamida/metacrilato de metila/metacrilato de t-butilam inoetila/metacrilato de 2-hidroxlproplla; - polímeros aniônfcos, tais como, por exemplo, poli(ácidos a-crílicos), poliíácidos crílicos) reticuiados, copolímeros de acetato de vini-la/ácido crotônico, copolímeros de vinilpirrolídona/acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila/maleato de butila/acrilato de isobornila, copolímeros de metal-vinil-éter/anidrido malélco e terpolímeros de copolímeros e ácido acrílico/acrilato de etila/N-t-butilacrilamida; - espessantes, tais como ágar, goma guar, alginatos, goma xantana, goma-arábica, goma karaya, farinha de alfarroba, gomas de linha-ça, dextranos, derivados de celulose, por exemplo, metil celulose, hidroxial-quil celulose e carboximetil celulose, frações e derivados de amido, tais co- mo amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, por exemplo, bentonita ou hi-drocolóides completamente sintéticos, tais como, por exemplo, poli(álcool vinílico); - agentes estruturantes, tais como glicose e ácido maléico; - compostos condicionadores capilares, tais como fosfolipí-deos, por exemplo, lecitina de soja, lecitina do ovo, cefalinas, óleos de silicone, e compostos condicionadores, tais como aqueles descritos no documento ns DE-A-19 729 080, especialmente página 2,1.20 até 49, EP-A-834 303, especialmente página 2,1. 18 - página 3,1. 2, ou EP-A-312 343, especialmente página 2,1.59 - página 3,1.11; - hidrolisados protéicos, especialmente elastina, colágeno, ce-ratina, proteína do leite, proteína de soja e hidrolisados protéicos do trigo, produtos da condensação deles com ácidos graxos e também hidrolisados protéicos quaternizados; - óleos de perfumes, dimetil isosorbitol e ciclodextrinas, - auxiliares de solubilização, tais como etanol, isopropanol, eti-lenoglicol, propilenoglicol, glicerol e dietilenoglicol, - ingredientes ativos anticaspa, tais como piroctonas, olami-nas e Zinco Omadine, - substâncias para ajustar o valor do pH; - pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pírrolidona-carboxílicos e seus sais, extratos vegetais e vitaminas; - colesteroi; - estabilizadores de luz e absorvedores de UV, como listados na Tabela abaixo: 0 uso de absorvedores de UV pode proteger eficazmente o cabelo natural e tingido contra raios prejudiciais do sol e aumentar a solidez na lavagem do cabelo tingido.

Além disso, os seguintes absorvedores de UV ou combinações podem ser usados nas composições de tingimento de acordo com a invenção: - absorvedores de UV catiônicos de benzotriazol, como descrito, por exemplo, no documento n2 WO 01/36396, especialmente na página 1,1.20 até página 2,1.24, e de preferência, na página 3 até 5, e na página 26 a 37; - absorvedores catiônicos de UV de benzotriazol em combinação com antioxidantes, como descrito no documento n2 WO 01/36396, espe-cialmente na página 11,1.14 até página 18; - absorvedores de UV em combinação com antioxidantes, como descrito na patente U.S. Ns 5.922.310, especialmente na coluna 2,1.1 até 3; - absorvedores de UV em combinação com antioxidantes, como descrito na patente U.S. Ne 4.786.493, especialmente na coluna 1,42 até coluna 2,1.7, e de preferência na coluna 3,43 até coluna 5,1.20; - combinação de absorvedores de UV, como descrito na pa- tente η2 5.830.441, especialmente na coluna 4,1.53 até 56; ■ combinação de absorvedores de UV, como descrito no documento n2 WO 01/36396, especialmente na página 11,1.9 até 13; ou - derivados de triazina, como descrito no documento n2 WO 98/22447, especialmente na página 1,1.23 até página 2,1.4, e de preferência, na página 2,1.11 até página 3,1.15 e mais preferivelmente, na página 6 até 7, e 12 a 16.

As preparações cosméticas apropriadas podem conter usualmente 0,05 a 40% em peso, de preferência 0,1 a 20% em peso, baseado no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV; - reguladores de consistência, tais como ésteres de açúcares, poliol ésteres ou poliol alquíléteres; - gorduras e ceras, tais como espermacete, cerca de abelha, cera montana, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos; - alcanolamidas graxas; - polietilenoglicóis e polipropilenoglicóis com um peso molecular entre 150 e 50.000, por exemplo, tais como aqueles descritos no documento η2 EP-A-801 942, especialmente página 3,1.44 a 55, - agentes complexantes, tais como EDTA, NTA e ácidos fos- fônicos, - substâncias intumescentes e penetrantes, tais como éteres de polióis, como listados extensivamente, por exemplo, no documento n2 EP-A-962 219, especialmente página 27,1,18 até 38, por exemplo glicerina, propilenoglicol, propilenoglicol monoetiléter, butilglicol, álcool benzílico, carbonatas, bicarbonatos, guanidinas, uréias e também fosfatas primários, secundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol; - opacificantes, tal como látex; - agentes perolizantes, mono- e diestearato de etilenoglicol; - propelentes, tais como misturas de propane/butano, N20, dimetiléter, C02 e ar; - antioxidantes, de preferência antioxidantes fenólicos e compostos nitroxilados impedidos descritos em ip.com (IPCOM N2 000033153D); - polímeros que contêm açúcares, como descrito no documento η2 EP-A-970 687; - sais de amônio quaternários, como descrito no documento ns WO 00/10517; - agentes inibidores de bactérias, tais como conservantes que têm uma ação específica contra bactérias gram-positivas, tais como 2,4,4'-tricloro2'-hidróxi-difenil-éter, clorexidina (1,6-di(4-clorofenil-biguanido) hexa-no) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilÍda). Inúmeras substâncias aromáticas e óleos etéreos também têm propriedades antimicrobianas. Os exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo cravo, óleo de hortelã é óleo de tomilho. Um agente desodorizante natural de interesse é o álcool terpênico farnesol (3,7,11-trimetil*2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente no óleo na flor de lima. O monolaurato de glicerina também demonstrou ser um agente bacteriostático. A quantidade dos agentes adicionais inibidores de bactérias presentes é usualmente entre 0,1 e 2% em peso, baseado no teor de sólidos das preparações;

As composições de tingimento de acordo com a presente invenção compreendem geralmente pelo menos um surfactante.

Os surfactantes apropriados são zwitteriônicos ou anfolíticos, ou mais preferivelmente, surfactantes aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Os surfactantes aniônicos apropriados nas composições de tingimento de acordo com a presente invenção incluem todas substâncias ten-soativos que são apropriadas para uso no corpo humano. Tais substâncias se caracterizam por um grupo aniônico que confere soiubilidade em água, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato, e um grupo alquila lipofílico com aproximadametne 10 a 22 átomos de carbono. Além disso, grupos glicóis ou poliglicóis éter, grupos éster, éter e amida, e também grupos hidroxila podem estar presentes na molécula. Os seguintes exemplos são exemplos de surfactantes aniônicos apropriados, cada um na forma de sais de sódio, potásio ou amônio, ou sais de mono-, di- ou trialcanolamônio, tendo 2 ou 3 átomos de carbono no grupo alcanol; - ácidos graxos lineares, tendo 10 a 22 átomos de carbono (sabões), ■ ácidos éter carboxílicos da fórmula R-0-(CH2-CH2-0)x-CH2-C00H, onde R é um grupo alquila linear, tendo 10 a 22 átomos de carbono e x = 0 ou entre 1 a 16, - acil-sarcosídeos, tendo 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila, - acil-taurídeos, tendo 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila, - isotionatos de acila, tendo 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila, - mono- e dialquil ésters sulfossuccínicos, tendo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e monoalquilpolioxietil-ésteres sulfossuccínicos, tendo 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e entre 1 e 6 grupos oxietila, - alcano-sulfonatos lineares, tendo 12 a 18 átomos de carbono, • sulfonatos de α-olefina lineares, tendo 12 a 18 átomos de carbono, - metil ésteres de ácidos α-sulfo graxos, de ácidos graxos que têm 12 a 18 átomos de carbono, - sulfatos de alquila e sulfatos de alquilpoliglicol éteres da fórmula Ri-0(CH2-CH2-0)X'-S03H, onde R‘ é de preferência um grupo alquila linear tendo 10 a 18 átomos de carbon e x' = 0 ou entre 1 e 12, - misturas de hidroxissulfonatos tensoativos de acordo com o documento ns DE-A-3 725 030; - hidroxialquilpolietileno e/ou hidroxiaiquilenopropileno glicol-éteres sulfatados, de acordo com o documento ns DE-A-3 723 354, especialmente páginas 4,1.42 a 62, - sulfonatos de ácidos graxos insaturados, tendo 12 a 24 átomos de carbono e 1 a 6 ligações duplas, de acordo com o documento n-DE-A-3 926 344, especlalmente páginas 2,1.36 a 54, - ésteres de ácido tartárico e ácido cítrico com álcoois que são produtos da adição de aproximadamente entre 2 e 15 moléculas de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos que têm entre 8 e 22 á-tomos de carbono, ou - surfactantes aniônicos, como descrito no documento n2 WO 00/10518, especialmente página 45,1.11 até página 48,1.3.

Os surfactantes aniônicos preferidos são sulfates de alquila, sulfatos de alquil-políglicol-éteres e ácidos éter-carboxílicos, tendo 10 a 18 átomos de carbono no grupo alquila e até 12 grupos glicol éter na molécula, e também especialmente sais de ácidos carboxílicos de Cs-Ck saturados e especialmente insaturados, tais como ácido oléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico e ácido palmítico.

Os compostos tensoativos portadores de pelo menos um grupo de amônio quaternário e pelo menos um grupo -COO' ou -SO3' na molécula são surfactantes zwitteriônicos terminados. Dá-se preferência às assim denominadas betaínas, tais como glicinatos de N-alquilN.N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilamino-propil-N,N-dimetilamônlo, por exemplo, glicinato de cocoacilaminopropil-dimetilamônio, e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina, tendo entre 8 e 18 átomos de carbono no grupo alquila ou acila e também glicinato de co-coaciIaminoetil-hidroxietiIcarboximetiIa. Um surfactante zwitteriônico preferido é 0 derivado amida de ácido graxo conhecido pela denominação da CT-FA cocoamidopropil-betaína.

Os surfactantes anfolíticos são compostos tensoativos que, a-lém de um grupo alquila ou acila de C8-Ci8l contêm um grupo amino livre e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H na molécula, e são capazes de formar sais internos. Os exemplos de surfactantes anfolíticos incluem N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos N-alquilamino-butíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropil-glicinas, N-alquiltaurinas, N-alquil-sarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um tendo aproximadamente entre 8 e 18 átomos de carbono no grupo alquila. Os surfactantes anfolíticos aos quais se dá preferência especial são N-cocoalquii de aminoproopionato, cocoacilaminoe- til de aminopropionato e acil sarcosina de C12-C18.

Os surfactantes não-iônicos apropriados estão descritos no documento n2 WO 00/10519, especialmente página 45,1.11 até página 50,1. 12. Os surfactantes não-iônicos contêm como grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo polialquilenoglicol éter ou uma combinação de grupos poliol e poliglicol-éter. Tais compostos são, por exemplo: - produtos da adição de 2 a 30 moles de oxido de etileno e/ou 0 a 5 moles de óxido de propileno com álcoois graxos lineares que têm 8 a 22 átomos de carbono, com ácidos graxos que têm 12 a 22 átomos de carbono e com alquilfenóis que têm 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila, - mono- e diésteres de ácidos graxos de C12-C22 de produtos da adição de 1 a 30 moles de óxido de etileno com glicerina, ■ alquilde C8-C22-mono- e -oligoglicosídeos e seus análogos etoxilados, - produtos da adição de 5 a 60 moles de óxido de etileno om óleo de mamona e óleo de mamona hidrogenado, - produtos da adição de óxido de etileno com ésteres de ácidos graxos de sorbitano, - produtos da adição de óxido de etileno com alcanolamidas de ácidos graxos.

Os surfactantes que são produtos da adição de óxido de etileno e/ou propileno com álcoois graxos ou derivados desses produtos de adição podem ser produtos que têm uma distribuição de homólgos "normal11 ou produtos que têm uma distribuição de homólogos restrita. Uma distribuição de homólogos "normal" são misturas de homólogos obtidos na reação do álcool graxo e óxido de alquileno, usando metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinos ou alcoolatos de metais alcalinos como catalisadores. Distribuições de homólogos restritas, por outro lado, são obtidos quando, por exemplo, hidrotalcitas, sais de metais alcalinos de ácidos éter carboxílicos, óxidos, hidróxidos ou alcoolatos de metais alcalinos, são usados como catalisadores. O uso de produtos que têm distribuição de homólogos restrita pode ser preferido.

Os exemplos de surfactantes catiônicos, que podem ser usados nas composições de fingimento de acordo com a invenção, são especial- . mente compostos de amônio quaternário. Dá-se preferência a halogenetos de amônio, tais como cloretos de alquiltrímetilamônio, cloretos de dialquildi-metilamônio e cloretos de trialquilmetilamônio, por exemplo, cloreto de cetil-trimetilamônio, cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de diestearildimeti-lamônio, cloreto de laurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de tricetilmetilamônio. Outros surfactantes catiônicos que podem ser usados de acordo com a invenção são hidrolisados protéicos quaternizados.

Também são apropriados os óleos de silicone catiônicos, tais como, por exemplo, os produtos Q2-7224 disponíveis comercialmente (fabricante: Dow Corning; uma trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsão Dow Corning 929 (compreendendo um silicone modificado com hidroxilami-no, que é referido também como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; poli(dimetilsiloxanos) biquaternários, Quatérnio-80), ou silicones, como descrito no documento n2 WO 00/12057, especialmente página 45,1.9 até página 55,1.2.

Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácidos gra-xos, tal como a estearilamidopropildimetilamina, obtenível sob a denominação Tego Amid® 18, também são preferidas como surfactantes nas presentes composições de fingimento. Elas se distingem não apenas por uma boa ação de condicionamento, mas também especialmente por sua boa capacidade de biodegradação.

Compostos de ésteres quaternários, assim denominados "es-terquats", tais como os metossulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquila-mônio, comercializados sob a marca commercial Stepantex®, também são facilmente capazes de biodegradação.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que pode ser usado como surfactante catiônico é o produto comercial Glucquat®100, de acordo com a nomenclatura da CTFA um "cloreto de lauriilmeti! glu- ceth-10-hidroxipropildimônio".

Os compostos que contêm grupos alquila, usados como surfac-tantes, podem ser substâncias individuais, mas o uso de matérias-primas naturais de origem vegetal ou animal, é geralmente preferido na preparação dessas substâncias, com o resultado de que as misturas de substâncias obtidas têm diferentes comprimento das cadeias de alquilas de acordo com a material-prima específica usada.

Os corantes da fórmula (1) são apropriados para tingir materiais orgânicos, de preferência fibras que contêm ceratina.

Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a um método para tratar fibras que contêm ceratina com um corante de tiol da fórmula (1). O processo compreende: (a) colocar a fibra de ceratina em contato com pelo menos um composto da fórmula (1); (b) deixar a fibra descansar; e (c) depois, enxaguar a fibra. O processo para tingir está descrito, por exemplo, no documento n2 WO 01/66646 na página 15, linha 32 até página 16, linha 2.

Um outro método preferido compreende tratar o cabelo na presença de um agente redutor.

Os agentes redutores preferidos são, por exemplo, ácido tiogli-cólico ou seus sais, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tiolático, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfito de sódio, hidroquinona, fosfinas, boridreto, cianoboridreto, triacetoxiboridreto, sais de trimetoxiboridreto (sais quaternaries de sódio, lítio, potássio, cálcio).

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo que compreende tartar o cabelo com: (a) opcionalmente, um agente redutor; (b) pelo menos um corante de tiol da fórmula (1) como definido acima; e (c) um agente oxidante. A etapa (a) pode ter duração curta entre 0,1 segundo e 30 minutos, por exemplo, entre 0,1 segundo e 10 minutos com um agente redutor mencionado acima. A aplicação da mistura de corantes sobre o cabelo pode ser conduzida em temperaturas na faixa entre 15°C e 100°C. Geralmente, a a-plicação é conduzida à temperatura ambiente. A seqüência das etapas da reação não é geralmente importante, o agente redutor pode ser aplicado em primeiro lugar ou em umà etapa final.

Usualmente, o agente oxidante é aplicado em conjunto com um ácido ou uma base. O ácido é, por exemplo, ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácido tartárico. A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoe- tanolamina.

Os corantes da fórmula (1) são apropriados para tingimento complete do cabelo, isto é, quando se tinge o cabelo em uma primeira ocasião, e também para subseqüentemente, ou tingir mechas ou partes do cabelo.

Os corantes da fórmula (1) são aplicados sobre o cabelo, por exemplo, por massagem com a mão, um pente, uma escova, ou um um frasco, ou um frasco combinado com um pente ou um pulverizador.

Mais preferido é um processo para tingir fibras que contêm ce-ratina, compreendendo tratar a fibra que contém ceratina com peo menos um corante da fórmula (1), uma base e um agente oxidante. O processo de tingimento por oxidação envolve usualmente cla-reamento, isto é, envolve aplicar às fibras que contêm ceratina, em pH básico, uma mistura de bases e solução aquosa de peroxido de hidrogênio, deixando a mistura ao ficar sobre o cabelo e depois enxaguar o cabelo. Isto permite, particularmente no caso de tingimento de cabelo, que a melanina seja clareada e o cabelo seja tingido.

Clarear a melanina tem o efeito vantajoso de criar um tingimen-to unificado no cabelo cinza, e no caso de cabelo pigmentado naturalmente, de emergir a cor, isto é, torná-la mais visível.

Geralmente, a composição que contém agente oxidante é deixada sobre a fibra por 0,1 segundo a 15 minutos, particularmente por 0,1 segundo a 5 minutos a 15-45°C, usualmente em quantidades de 30 a 200 g.

Os agentes oxidantes são, por exemplo, persulfato ou soluções diluídas de peróxido de hidrogênio, emulsões de peróxido de hidrogênio ou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metais alcalino-terrosos, peró-xidos orgânicos, tais como peróxidos de uréia, peróxidos de meiamina, ou fixadores de bromatos de metais alcalinos ou enzimas também são aplicáveis caso seja usado um pó tonalizador na base de corantes capilares diretos semipermanentes.

Outros agentes oxidants preferidos são - agentes oxidantes para conseguir uma coloração clareada, como descrito no documento na WO 97/20545, especialmente páginas 9,1.5 a 9, - agentes oxidantes na forma de solução fixadora de ondas permanentes, como descrito no documento n2 DE-A-19 713 698 , especialmente páginas 4,1. 52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente páginas 6,1.41 a 47 (e no equivalente WO 99/40895). O agente oxidante mais preferido é peróxido de hidrogênio, de preferência usado em uma concentração entre cerca de 2 e 30%, mais preferivelmente cerca de 3 a 20% em peso, e com a maior preferência, entre 6 e 12% em peso da composição correspondente.

Os agentes oxidantes podem estar presentes nas composições de fingimento de acordo com a invenção em uma quantidade entre 0,01% e 6%, especialmente entre 0,01% e 1%, baseados na composição de tingi-mento total.

Geralmente, o fingimento com um agente oxidante é conduzido na presença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metais alcalinos, carbonatos de metais alcalino-terrosos (potássio ou lítio), alcanolami- nas, tais como mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metais alcalinos (sódio), hidróxidos de metais alcalino-terrosos ou compostos da fórmula ,onde R é um resíduo de propiieno, que pode ser substituído com OH ou alquila de C1-C4, R3, R4, R5 e Re são independentemente ou dependentemente hidrogênio, alquila de C1-C4 ou hidróxi-alquila de C1-C4. O valor do pH da composição que contém agente oxidante é usualmente cerca de 2 a 7, e particularmente cerca de 2 a 5.

Um método preferido para aplicar formulações que compreendem os corantes da fórmula (1) sobre fibras que contêm ceratina, de preferência 0 cabelo, é usando um dispositivo de tingimento multicompartimenta-do ou "kit" ou qualquer outro sistema de embalagem multicompartimentado, como descrito, por exemplo, no documento n2 WO 97/20545 nas páginas 4, 1.19 ai. 27. O primeiro compartimento contém, por exemplo, pelo menos um corante da fórmula (1) e opcionalmente outros corantes diretos e um a-gente basificante, e no segundo compartimento, um agente oxidante; ou no primeiro compartiemnto, pelo menos um corante da fórmula (1) e opcionalmente outros corantes diretos, no segundo compartimento um agente basificante e no terceiro compartimento, um agente oxidante.

Uma outra modalidade preferida da presente invenção refere-se a um método para tingir cabelo com corantes oxidantes, compreendendo: (a) misturar pelo menos um corante da fórmula (1) e opcionalmente pelo menos um composto acoplador e pelo menos um composto revelador, e um agente oxidante, que opcionalmente contém pelo menos um outro corante, e (b) colocar as fibras que contêm ceratina em contato com a mistura preparada na etapa (a). O valor do pH da composição isenta de agente oxidante é usu- \ almente entre 3 e 11, e particularmente entre 5 e 10, e mais particularmente cerca de 9 a 10.

De preferência, uma composição pronta para uso é preparada de acordo com uma primeira modalidade preferida por um processo que compreende uma etapa preliminar que envolve guardar separadamente, por um lado, uma composição (A) que compreende, em um meio apropriado para tingir, pelo menos um composto revelador, selecionado especialmente entre para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alquilenodiaminas, e seus sais de adição de ácido, pelo menos um acoplador, selecionado especialmente entre metafenilenodiaminas e os seus sais de adição de ácido, e pelo menos um corante da fórmula (1), e por outro lado, uma composição (B) que contém, em um meio apropriado para tingir, pelo menos um agente oxidante, e misturar (A) e (B) entre si imediatamente antes de aplicar esta mistura às fibras que contêm ceratina.

De acordo com uma segunda modalidade preferida para a preparação da composição de corante pronto para uso, os procesos incluem uma etapa preliminar que envolve guardar separadamente, por um lado, uma composição (A) que compreende, em um meio apropriado para tingir, pelo menos um composto revelador, selecionado especialmente entre para-fenilenodiaminas e bis(fenil)-alqui!enodiaminas, e os seus sais de adição de ácido, pelo menos um composto acoplador, selecionado especialmente entre metafenilenodiaminas e os seus sais de adição de ácido; por outro lado, uma composição (A1) que compreende, em um meio apropriado para tingir, pelo menos um corante da fórmula (1), e, finaimente, uma composição (B) que contém, em um meio apropriado para tingir, pelo menos um agente oxidante definido acima, e misturá-las entre si na hora do uso imediatamente antes de aplicar esta mistura às fibras que contêm ceratina. A composição (A1) usada de acordo com esta segunda modalidade pode estar opcionalmente na forma de pó, o(s) corante(s) da fórmula (1) (em si) constituindo, neste caso, toda a composição (A1) ou opcionalmente estando dispersada em um excipiente pulverulento orgânico e/ou inorgânico.

Quando presente na composição A', o excipiente orgânico pode ser de origem sintética ou natural e é selecionado particularmente entre polímeros sintéticos reticulados e não-reticulados, polissacarídeos, tais como celuloses e amidos modificados ou não-modificados, bem como produtos naturais tais como serragem e gomas vegetais (goma guar, goma de alfarro-ba, goma xantana, etc.).

Quando presente na composição (A'), o excipiente inorgânico pode conter óxidos de metais, tais como óxidos de titânio, óxidos de alumínio, caulim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito apropriado nas composições de tingimento de acordo com a invenção é serragem. A composição (A1) em pó pode conter também aglutinantes ou produtos de revestimento em uma quantidade que, de preferência, não excede aproximadamente 3% em peso baseado no peso total da composição (A'). Estes aglutinantes são selecionados, de preferência, entre óleos e substâncias graxas líquidas de origem inorgânica, sintética, animal ou vegetal.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo de tingimento de fibras que contêm ceratina, de corantes da fórmula (1) com compostos auto-oxidáveis e opcionalmente outros corantes.

Além disso, a presente invenção referes-e a um processo para tingir fibras que contêm ceratina com os corantes da fórmula (1) e compostos diazotados capeados, compreendendo (a) tratar as fibras que contêm ceratina sob condições alcalinas com pelo menos um composto diazotado capeado e um composto acopla-dor, e opcionalmente um composto revelador e opcionalmente um agente oxidante, e opcionalmente na presença de um outro corante, e opcionalmente com pelo menos um corante da fórmula (1); e (b) ajustar o pH na faixa de 6 a 2 peio tratamento com um ácido, opcionalmente na presença de um outro corante, e opcionalmente pelo menos um corante da fórmula (1), desde que pelo menos na etapa (a) ou (b) pelo menos um co- rante da fórmula (1) esteja presente. 0 composto diazotado capeado e o composto acoplador e opcionalmente o agente oxidante e o composto revelador podem ser aplicados em qualquer ordem sucessivamente, ou simultaneamente.

De preferência, o composto diazotado capeado e o composto acoplador são aplicados simultaneamente, em uma única composição. "Condições alcalinas" denota um pH na faixa entre 8 e 10, de preferência 9-10, especialmente 9,5-10, que são conseguidas pela adição de bases, por exemplo, carbonato dé sódio, amônia ou hidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores de corantes, ao composto diazotado capeado e/ou ao componente acoplador solúvel em água, ou às composições de fingimento que compreendem os precursores de corantes.

Os ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gel de ácido cítrico, um solução de tampão apropriada com opcionalmente um corante ácido. A razão da quantidade da composição de fingimento alcalina aplicada no primeiro estágio para aquela da composição de corante ácido aplicada no segundo estágio é, de preferência, entre cerca de 1:3 e 3:1, especialmente cerca de 1:1.

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para tingir fibras que contêm ceratina com os corantes da fórmula (1) e pelo menos um corante ácido.

Os exemplos que se seguem servem para ilustrar os processos para tingir sem limitar os processos a eles. A menos que diferentemente especificado, as partes e porcentagens referem-se a peso. As quantidades do corante especificado são em relação ao material que está sendo colorido. T, s, d, q e J, onde t é um tripleto, s é singleto, d é dupleto, q é um quarteto, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores dos espectros de RMN.

Exemplos A. Exemplos de Preparação Exemplo 1 (Procedimento faU: Etapa 1: 6,34 g de dicloridrato de 1-(3-metoxifenil)-piperazina são colocados em suspensão em 4 mL e resfriados até 0-5°C. 8.58 g de uma solução de metilato de sódio em metanol (1 mol de metilato em 179,6 g de solução) são adicionados na forma de gotas a esta suspensão, mantendo a temperatura em 0-5°C.

Depois de completada a adição, a mistura é agitada por 30 min à temperatura ambiente. Finalmente, o solvente é removido por evaporação e o óleo marrom remanescente é dissolvido em 40 mL de dimetil formamida. 6.58 g de dissulfeto de etil de bis(2-(2-bromoacetamida) (RN 697755-79-6) e 4,66 g de carbonato de potássio são adicionados a esta solução e a mistura reativa é agitada por 5 dias a 40°C. Depois, a massa da reação é vertida sobre 50 mL de etoxietano. O produto precipita como um óleo, que é dissolvido em 100 mL de diclorometano e lavado com uma solução de NaHC03. A fase orgânica é secada com sulfato de sódio anidro e filtrada.

Depois, o solvente é evaporado e o óleo remanescente é purificado por cromatografia de coluna (acetona, sílica) para obter 0,64 g do composto da fórmula (101a EM (ES+): m/z 617 (M+1).

Etapa 2: Adiciona-se 0,88 g de HBr (33%) na forma de gotas a uma suspensão de 0,5 g do composto da fórmula (101a) em 2 g de dimetil-formamida e 2,5 g de água a 0-5°C.

Depois de completada a adição, a solução amarela é aquecida até a temperatura ambiente, e adiciona-se lentamente 0,32 g de uma solução aquosa de nitrito de sódio (46% em peso). A mistura reativa é agitada à temperatura ambiente até que o teste em nitrito seja negativo (iodeto de potássio/papel de amido). A mistura reativa escura é usada para a Etapa 3.

Etapa 3: Dissolve-se 0,27 g de 3-dietilaminofenol em 3 g de di-metilformamida e depois da adição de algumas gotas de HBr (33%), a solução é aquecida até 70°C.

Nesta temperatura, a mistura reativa escura obtida na Etapa de nitrosação é adicionada por intermédio de um funil de gotejamento durante um período de 1 h. A solução azul resultante é agitada por mais uma hora, e depois resfriada até a temperatura ambiente e vertida sobre 200 mL de acetona. O precipitado é coletado por filtração e secado sob vácuo, para dar 0,43 g do composto da fórmula (101) como um pó azul-escuro, que pode ser usado para tingir cabelo.. EM (ES+): m/z 453 (M2+); UV/VIS (água): λΓη8Χι 642nm, Xmax2 588nm.

Exemplo 2 (Procedimento (bit: Etapa 1: Uma solução de 7,58 g de 3-dietilamino-anisol em 37 g de dimetilformamida e 45 g de água é resfriada até 0eC. Depois, adiciona-se 19,5 g de HBr (33%) por intermédio de um funil de gotejamento durante um período de 1 h, e durante este tempo a temperatura sobe para 15°C.

Depois, adiciona-se 7,04 g de uma solução aquosa de nítrito de sódio (46% em peso) durante um período de 30 min. A mistura reativa é agitada à temperatura ambiente até que o teste no nitrito seja negativo (iodeto de potássio/papel de amido). A solução escura resultante é usada na Etapa 2.

Etapa 2: Uma solução de 6,68 g de 1-(3-hidroxifenil)-piperazina e 9 g de HBr (33%) em 10 g de dimetilformamida é aquecida até 70°C.

Nesta temperatura, a solução escura obtida na Etapa 1 é adi* cionada por intermédio de um funil de gotejamento durante um período de 2,5 h. A solução azul resultante é agitada por mais uma hora, e depois resfriada até a temperatura ambiente e vertida sobre 300 mL de acetona. O precipitado é coletado por filtração e agitado em 100 mL de acetone sob refluxo duas vezes antes de ela ser removida por filtração e secada sob vácuo, para dar 6,97 g do composto da fórmula (102a) como um pó azul-escuro que é usado na Etapa 3.

EM (ES+): m/z 337 (M+-1); UV/VIS (água): Àmaxi 634nm, W 590nm.

Etapa 3: lima solução de 0,5 g do composto da fórmula (102a), 0,24 g de bis(2-(2-bromoacetamido)etil)-dissulfeto (RN 697755-79-6) e 0,08 g de carbonato de potássio em 50 mL de metanol é agitada a 40°C por 12 h.

Depois deste tempo, o solvente é removido por evaporação, o sólido remanescente é dissolvido em 5 mL de dimetilformamida e esta solução é vertida sore 20 mL de acetona. O precipitado resultante é coletado por filtração e secado, para obter 0,23 g do composto da fórmula (101) como um pó azul-escuro que pode ser usado para tingir cabelo. EM (ES+): m/z 453 (Mz+); UV/VIS (água): Xmaxi 642nm, Àmax2 588nm. B. Exemplos de Aplicação: A solidez na lavagem do cabelo tingido é analisada pela escala de Grey, de acordo com "Industrial Organic Pigments" por Herbst & Hunger, 2a edição inglesa S. 61) Ns 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewer-tung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.

Nos exemplos de aplicação que se seguem, são usadas com- posições dentro das definições fornecidas abaixo: Solução 1 (loção permanente. dH 8.2Ϊ: Água, tioglicolato de amônio, bicarbonato de amônio, etoxidigli-col, hexilenoglicol, ácido tioglicólico; ácido tioático, óleo de mamona hidroge-nado de PEG-60, glicina, ácido etidrônico, lsoceteth-20, Polissilicone-9, co-polímero de estireno/PVP, Trideceth-12, Amodimeticona, cloreto de cetrimô-nio, hidróxido de amônio, Poliquatémio-6,álcool isopropílico, álcool, álcool desnaturado, Simeticona, perfume Solução 2 (fixador permanente. dH 3.9Ϊ: Baseada em: Água, peróxido de hidrogênio, propilenoglicol, proteína do trigo hidrolisada laurildimônio hidroxipropila, cocamida de PEG-5, cocoanfoaceta-to de sódio, Polyquaternium-35, coco-betaína, paracetamol, ácido fosfórico, cloreto de sódio, perfume.

Solução 3 (solução de tinaimento): Dissolve-se 0,1 % do corante emu ma solução a 10% de um sur-factante não-lônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustando o pH para 9,5, usando ácido cítrico ou monoetanolamina.

Exemplo de Aplicacâo B1: Aplica-se 0,1% em peso de solução de material colorante, consistindo no composto da fórmula (2) em água (pH 9,5), sobre o cabelo seco (dois fios capilares louros, dois meio-louros, dois castanhos e dois danificados) e deixados descansando por 20 min à temperatura ambiente. Depois, os fios são enxaguados com água da torneira e secados durante 12 horas.

Solidez na lavagem: Lavado 10 vezes com xampu.

Exemplo de Aplicacâo B2: Uma solução 1 (loção permanente) é aplicada ao cabelo lavado com xampu (dois fios capilares louros, dois meio-louros, dois castanhos e dois danificados) e deixados descansando por 10 min. Depois, os fios são enxaguados com água da torneira, e os fios secados com toalha são tratados com 0,1% em peso da solução de material colorante do Exemplo B1 deixados descansando por 20 min e depois enxaguados. Depois, os fios secados com toalha são tratados com a solução 2 (fixador permanente) e deixados descansando por 10 min. Depois, os fios são enxaguados com água da torneira e secados durante 12 horas à temperatura ambiente.

Solidez na Lavagem: lavado 10 vezes com xampu.

REIVINDICAÇÕES

Claims (11)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que apresentam a fórmula (D na qual Aé hidroqênio; ou um radical da fórmula (1a) na qual Yi e Yí, um independentemente do outro, são alquileno de C1-C10, interrompido ou não-interrompído, com cadeia linear ou ramificada, não-substituído ou susbtituído; Z\ e Z2, independentemente um do outro, são um birradical catiônico de um composto aromático ou heteroaromático, substituído ou não-substituído da fórmula (1a) (1b) (1c) (1d) ;ou (1 e) nas quais o asterisco * indica a ligação a D1 e/ou D2; o asterisco ** indica a ligação a Y1 e/ou Y2; Wt é N ou um radical CRs; Ri, RZt R3 e R4, um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de Ci-C^; alquenila de C2-Ci4; Rs, é hidrogênio; alquila de C1-C14; alquenila de C2-Ci4; arila de C5-C10; arila de Cs-Cio-falquíla de C1-C10); ou alquil de Ci-Cio-(arila de C5-C10); D, e Da, um independentemente do outro, são o resíduo de um corante orgânico selecionado entre o radical da fórmula <10: Re e R7, um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de Ci-C20; alcóxi de Ci-C20; cicloalquila de C3-C6; arila de Cs-Cho; grupos aromáticos anelados; carboxilato; ou grupos sulfonato; Re e R9, cada um independentemente do outro, são hidrogênio; alquila de Ci-Gi4, alquenila de C2-Ci4l com cadeia linear ou ramificada, monocíclica ou policíclica, não-substituída ou substituída; ou R10 e R11, cada um independentemente do outro, são hidrogênio; aíquiía de Ci-Ci4, alquenila de C2-C14, arila de Ce-C-io ou arila de Ce-Cio-alquila de C4-Ci0 ou com cadeia linear ou ramificada, não-substituída ou substituída; ou R-i2é hidrogênio; alquila de CrCi4, alquenila de C2-C14, arila de Ce-C-io, aríta de Ce-C-io-alquila de Ct-Cio ou alquil de C5-Ci0-(arila de C5-C10) interrompida ou não-interrompida, com cadeia linear ou ramificada, monocíclica ou policíclica, não-substituída ou substituída; ou R8 é ligado a C.i, em conjunto com N\ formando um anel carbocíclico com 5-7 membros; ou Rg é ligado a C2, em conjunto com N+, formando um anel carbocíclico com 5-7 membros; sendo que na fórmula (1 f) R8 e R9 ou R10 e Rn, em conjunto com o átomo de nitrogênio ligante, formam um arei piperidina da fórmula (1b) na qual o asterisco (*) refere-se a Ziou Z2, respectivamente; e os asteriscos (**) referem-se ao átomo de nitrogênio ligante de R7/R8 ou Rg/Rio, respectivamente; X é -0-; ou -N(Rg)-; ou -S-; p é um número entre 0 e 5; r é 0 ou 1; s é um número entre 1 e 5; e An' é um ânion,

2. Compostos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados pelo fato de que Y-ι e Y2 são alquíleno de C1-C5.

3. Compostos, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que Zi e Z2, um independentemente do outro, são -CO-;

4. Compostos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados pelo fato de que Di é idêntico a D2; Yi é idêntico a Y2; Zi é idêntico a Z2; p é 0; ou 1; e r é 1.

5. Método para tingir fibras que contêm ceratina, caracterizado pelo fato de que compreende tratar as fibras com pelo menos um composto da fórmula (1), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o tingimento é conduzido na presença de um agente redutor,

7. Método, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que o agente redutor é selecionado entre ácido tioglicólico ou sais dos mesmos, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tiolático, tioglicerina, sufito de sódio, ditionita, sulfito de amônio, bissulfito de sódio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a fibra que contém ceratina com (a) opcionalmente, um agente redutor, e (b) pelo menos um único corante da fórmula (1), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, e (c) opcionalmente, um agente oxidante.

9. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto da fórmula (1), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que está na forma de um xampu, condicionador, gel ou emulsão.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um único composto da fórmula (1), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, e um corante direto e/ou um corante reativo.