BRPI0616717A2 - agentes de dispersão em compósitos - Google Patents
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Abstract
<B>AGENTES DE DISPERSãO EM COMPóSITOS<D>. A presente invenção refere-se a composições que compreendem: (a) um polímero sintético, (b) um talco como uma carga, em que as partículas de talco têm um tamanho médio de partícula de 0,4 a 25 <109>m, e estão presentes em uma quantidade de 0,1 a 10% com base no peso do componente (a), e (c) um agente de dispersão com baseem um tensoativo não-iónico ou um copolímero estatístico, de bloco ou de colméia anfifílico; contanto que, quando o polímero sintético (a) for uma poliamida, ela esteja presente em uma quantidade de menos de 55% com base no pesode(a),(b)e(c).
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTESDE DISPERSÃO EM COMPÓSITOS"
A presente invenção refere-se a compósitos de polímeros, emespecial a composições que compreendem um polímero sintético, um talcocomo uma carga, em que as partículas de talco têm um tamanho médio departícula de 0,4 a 25 μm, e um agente de dispersão que é baseado em umtensoativo não-iônico ou em um copolímero estatístico, de bloco ou de col-méia.Uma modalidade adicional da presente invenção é um processo para apreparação de um compósito de polímero que compreende a misturação emfusão de uma mistura de um polímero sintético, da carga de talco acima e doagente de dispersão acima.
Existe uma literatura substancial sobre compósitos orgânico-inorgânicos à base de argilas ou silicatos em camadas e polímeros sintéti-cos. O foco das investigações recentes consiste na redução da quantidadede carga em tais compósitos e na obtenção de materiais com uma maiorrigidez significativa, temperatura de distorção por calor, maior resistência aarrantões etc., e a estabilidade térmica a longo prazo etc., e evitando simul-taneamente desvantagens, por exemplo, em propriedades de impacto, alon-gamento à ruptura, em comparação ao polímero sem carga. Neste contexto,nanocómpósitos de poliolefinas foram preparados a partir de argila modifica-das orgânicas. As argilas usadas são em geral modificadas com íons amôniode alquila ou dialquila de cadeia longa ou aminas ou, em alguns poucos ca-sos, outros íons de ônio, tal como, por exemplo, fosfônio. Os aditivos de íonsde amônio/amina são em geral incorporados na estrutura da argila por umaetapa de intercalação separada.
Esses nanocompósitos à base de argila modificados orgânicosexibem algumas das melhorias acima mencionadas, mas eles também têmuma série de desvantagens. Os sais de amônio geralmente usados paramodificação podem ser termicamente instáveis nas temperaturas usadas noprocessamento de poliolefinas ou podem conduzir a reações indesejadassob condições de processamento. Além disso, ainda existem problemas comrespeito à estabilidade dos compósitos, quando as argilas são disper-sas diretamente em poliolefinas comerciais. Ainda existem dúvidas se asestruturas esfoliadas formadas dessa maneira são estáveis e se acreditaque elas podem reagregar durante operações de processamento em fusãosubseqüentes, tal como, por exemplo, a moldagem a injeção.
A formação de nanocompósitos de poliolefina através do pro-cessamento em fusão requereu desse modo o uso de um aditivo adicional,mais freqüentemente um anidrido de polipropileno-enxerto-maléico, que nosexemplos práticos está presente como um dos componentes principais doproduto final.
A. Okada et al., Macromolecules 1997, 30, 6333 - 6338 ou a pa-tente U.S. n°. 5.973.053 descrevem que um nanocompósito de polipropilenoé obtido quando uma argila, previamente modificada com sais de octadeci-lamônio, é combinada com polipropileno na presença de oligômeros de po-liolefina que contêm uma funcionalidade polar, por exemplo, anidrido de po-lipropileno-enxerto-maléico.
A patente U.S. ne. 5.939.184 descreve a formação de nanocom-pósitos de polipropileno à base de argilas modificadas com alquil amônio eum poliolefina de enxerto polar ou um copolímero de olefina que é usadotipicamente em uma quantidade maior que a quantidade de argila.
O pedido de patente WO-A-99/07790 apresenta um material denanocompósito na base de uma argila que tem uma estrutura em camadas euma capacidade de troca de cátions de 30 a 250 miliequivalentes por 100gramas, uma matriz polimérica e um copolímero em bloco ou um copolímerode enxerto, em que tal copolímero em bloco ou copolímero de enxerto com-preende uma ou mais primeiras unidades estruturais (A), as quais são com-patíveis com a argila, e uma ou mais segundas unidades estruturais (B), asquais são compatíveis com a matriz polimérica.
O pedido de patente WO-A-OO/34393 apresenta um nanocom-pósito de polímero-argila, o qual compreende (i) um polímero de matriz pro-cessável em fusão, (ii) um material de argila em camadas, e (iii) um oligôme-ro ou polímero funcionalizado compatível com o polímero de matriz. Um e-xemplo especificamente apresentado do componente (iii) é, por exemplo,uma policaprolactona funcionalizada com amônio.
O pedido de patente WO-A-01/48080 descreve nanocompósitosde poliolefina com base no uso de argila com troca de cátions e um anidridomaléico de enxerto de polipropileno de elevado peso molecular.
O pedido de patente WO-A-OI/85831 apresenta nanocompósi-tos de poliolefina com base no uso de argila com troca de cátions e um cá-tion orgânico de enxerto de poliolefina tal como, por exemplo, um íon de a-mônio.
O uso de um oxido de poli(etileno) na preparação de um nano- compósito de polietileno de baixa densidade é descrito por B. Liao et al. emPolymer 42, 10007 - 10011 (2001). Esses autores não fazem nenhuma refe-rência à utilidade dos blocos na formação do compósito de uma etapa.
O pedido de patente WO-A-02/00776 refere-se a um molde po-roso para ser usado em um processo de vazamento sob pressão, em que omolde é feito de um material polimérico que forma uma matriz na qual umaargila e um copolímero em bloco ou um copolímero em enxerto foram incor-porados, em que o copolímero em bloco ou o copolímero de enxerto com-preendem uma ou mais primeiras unidades estruturais (A), as quais sãocompatíveis com a argila, e uma ou mais segundas unidades estruturais (B), as quais são compatíveis com a matriz polimérica para a fabricação de ummaterial de filtro poroso. Um exemplo especificamente descrito de tal copo-límero em bloco é um copolímero em bloco que consiste em um bloco deóxido de polietileno (PEO) e um bloco de poli metacrilato de metila) (PMMA).
Esses métodos conhecidos que usam argilas organicamentemodificadas (amônio ou amina) para a preparação de nanocompósitos depoliolefina não preenchem em todo aspecto os requisitos elevados a seremsatisfeitos, em especial levando em consideração os moldes de poliolefinaque são sujeitos à degradação oxidativa, térmica ou induzida pela luz.
Outras propriedades de interesse incluem a temperatura melho-rada da distorção térmica, o retardamento de chama melhorado, a barreiracontra gases melhorada, a rigidez realçada, a aparência visual melhorada ea estabilidade dimensional, sem uma perda significativa nas propriedades deimpacto, alongamento à rufura, estabilidade térmica a longo prazo, compor-tamento no processamentoetc.
Os nanocompósitos de acordo com os pedidos de patentes WO-A-04/113436, W0-A-04/078785 e WO-A-04/041721 evitam alguns dos pro-blemas tais como, por exemplo, problemas no processamento, na estabili-dade térmica a longo prazoetc., mas a sua eficácia em termos de proprieda-des mecânicas tem que ser melhorada ainda mais.
Portanto, ainda há uma necessidade de encontrar compósitosde poliolefina eficientes, bem como processos para a preparação dos mes-mos, que propiciem as propriedades de interesse (rigidez realçada significa-tiva, temperatura de distorção térmica, maior resistência a arranhõesetc.)mas não tenham as desvantagens tais como, por exemplo, propriedadesdiminuídas de impacto, alongamento à rufura, estabilidade térmica a longoprazoetc., em comparação ao polímero sem carga, e que permitam o uso deuma carga natural que não tenha sido modificada antes do uso.
A presente invenção refere-se, portanto, a uma composição quecompreende:
(a) um polímero sintético,
(b) um talco como uma carga, em que as partículas do talco têmum tamanho médio de partícula de 0,4 a 25 μηη e estão presentes em umaquantidade de 0,1 a 10% com base no peso do componente (a), e
(c) um agente de dispersão que é baseado em um tensoativonão-iônico ou um copolímero estatístico, de bloco ou de colméia amfifílico;
contanto que, quando o polímero sintético (a) for uma poliamida,ele está presente em uma quantidade de menos de 55% com base no pesode (a), (b) e (c).
Os exemplos de tais polímeros sintéticos são:
1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, polipro-pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinil ciclohe-xano, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas,por exemplo, de ciclopenteno ou de norborneno, polietileno (que pode seropcionalmente reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HD-PE), polietileno de alta densidade e elevado peso molecular (HDPE-HMW)1polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-elevado (HDPE-UHMW),polietileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LD-PE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
As poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplifi-cados no parágrafo precedente, de preferência o polietileno e o polipropile-no, podem ser preparadas por métodos diferentes, e em especial pelos se-guintes métodos:
a) polimerização de radical (normalmente sob alta pressão e auma temperatura elevada).
b) polimerização cataiítica usando um catalisador que con-tém normalmente um ou mais de um metal dos grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlllda Tabela Periódica. Esses metais têm geralmente um ou mais de um ligan-do, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas,alquenilas e/ou arilas que podem ser π- ou σ-coordenadas. Esses complexosde metal podem estar na forma livre ou fixados em substratos, tipicamenteem cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio (III), alumina ou oxido desilício. Esses catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de po-limerização. Os catalisadores podem ser usados sozinhos na polimerizaçãoou ativadores adicionais podem ser usados, tipicamente metal alquilas, hi-dretos de metal, haletos de metal alquila, óxidos de metal alquila ou metalalquiloxanos, em que os ditos metais são elementos dos grupos Ia, Ila e/ouIlla da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modificados convenien-temente com outros grupos éster, éter, amina ou silil éter. Esses sistemas decatalisadores são em geral denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Zie-gler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou catalisador de um único sítio(SSC).
2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo,misturas de polipropileno com poliisobutileno, de polipropileno com polietile-no (por exemplo PP/TDPE, PP/LDPE) e as misturas de tipos diferentes depolietileno (por exemplo, LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas uns com os outrosou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etile-no/propileno, polietileno linear de baixa densidade (LLDPE) e as misturasdestes com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propile-no/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etile-no/but-1-eno, copolímeros de etileno/Mexeno, copolímeros de etile-no/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etile-no/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclohexano, copolímeros de etile-no/cicloolefina (por exemplo etileno/norborneno, tal como COC), copolímerosde etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é Gerada in situ; copolímeros de propi-leno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etile-no/vinilciclohexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolímerosde etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/ acetato de vinila oucopolímeros de etileno/ácido acrílico e os seus sais (ionômeros), bem comoterpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como o hexadieno, odiciclopentadieno ou o etilideno-norbomeno; e as misturas de tais copolíme-ros uns com os outros e com os polímeros mencionados em 1) acima, porexemplo, copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros deLDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácidoacrílico (EAA), LLD PE/E VA, LLDPE/EAA, e copolímeros de polialquile-no/monóxido de carbono alternantes ou randômicos, e as misturas destescom outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
4. Resinas de hidrocarbonetos (por exemplo, C5-C9) incluindo asmodificações hidrogenadas dos mesmos (por exemplo, agentes de pegajo-sidade) e as misturas de polialquilenos e amido.
Os homopolímeros e os copolímeros de 1.) a 4.) podem terqualquer estereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, heterotática ouatática; onde os polímeros atáticos são os preferidos. Os polímeros de este-reobloço também são incluídos.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(a-metil estireno).
6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo-nômeros aromáticos de vinila incluindo o estireno, α-metil estireno, todos osisômeros de vinil tolueno, em especial o p-vinil tolueno, todos os isômeros deetil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno, eas misturas destes. Os homopolímeros e os copolímeros podem ter qualquerestereoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemiisotática ou atática;onde os polímeros atáticos são os preferidos. Os polímeros de estereoblocotambém são incluídos.
6a. Copolímeros incluindo os monômeros e comonômeros aro-máticos de vinila acima mencionados selecionados entre o etileno, propileno,dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila ecloreto de vinila, ou os derivados acrílicos e as misturas destes, por exem-pio, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros),estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estire-no/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estire-no/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de alta resistência a impacto decopolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato,um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copo-límeros de bloco de estireno, tais como estireno/butadieno/estireno, estire-no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estire-no/etileno/propileno/estireno.
6b. Os polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidro-genação dos polímeros mencionados sob 6.), em especial incluindo o polici-clohexiletileno (PCHE) preparado através da hidrogenação de poliestirenoatático, freqüentemente indicado como polivinil ciclohexano (PVCH).
6c. Os polímeros aromáticos hidrogenados derivados da hidro-genação dos polímeros mencionados sob 6a.).
Os homopolímeros e os copolímeros podem ter qualquer este-reoestrutura, incluindo sindiotática, isotática, hemiisotática ou atática; ondeos polímeros atáticos são os preferidos. Os polímeros de estereobloco tam-bém são incluídos.
7. Copolímeros de enxerto de monômeros aromáticos de vinila,tais como o estireno ou α-metil estireno, por exemplo, estireno em polibuta-dieno, estireno em polibutadieno-polibutadieno ou copolímeros de polibuta-dieno-acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadie-no; estireno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno eanidrido maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléicoou maleimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; esti-reno e acrilatos ou metacrilatos de alquila em polibutadieno; estireno e acri-lonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila emacrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila; estireno e acrilonitrilaem copolímeros de acrilato/butadieno, assim como as misturas destes comos copolímeros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímerosconhecidas como polímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.
8. Polímeros contendo halogênio, tais como o policloropreno,borrachas cloradas, copolímero clorado ou bromado de isobutileno-isopreno(borracha de halobutila), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros deetileno e etileno clorado, homo- e copolímeros de epicloridrina, em especialos polímeros de compósitos de vinila contendo halogênio, por exemplo, clo-reto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto depolivinilideno, bem como os copolímeros destes, tais como os copolímerosde cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, acetato de vinila/cloreto de vinila oucloreto de vinilideno/acetato de vinila.
9. Polímeros derivados de ácidos de α,β-insaturados e d seusderivados tais como poliacrilatos e polimetacrilatos; poli(metacrilato de meti-la), poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados em impacto com acrilatode butila.
10. Os copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) unscom os outros ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolí-meros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alqui-la, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alcóxi alquila ou copolímeros deacrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de al-quila/butadieno.
11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou osderivados de acila ou acetais dos mesmos, por exemplo, o álcool polivinílico,acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleatode polivinila, polivinila butiral, ftalato de polialila ou polialil melamina; bemcomo os seus copolímeros com as olefinas mencionadas em 1) acima.
12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais comopolialquileno glicóis, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou os copo-límeros destes com éteres de bisglicidila.
13. Poliacetais1 tais como o polioximetileno e os polioximetilenosque contêm o oxido de etileno como um comonômero; poliacetais modifica-dos com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
14. Óxidos e sulfetos de polifenileno, e as misturas de óxidos depolifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres terminados e, hidroxila,poliésteres ou polibutadienos por um lado, e poliisocianatos alifáticos ou a-romáticos por outro lado, bem como os precursores dos mesmos.
16. Poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidosdicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas correspon-dentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12,4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas a partir de m-xileno diamina e ácido adípico; as poliamidas preparadas a partir de hexa-metileno diamina e ácido isoftólico e/ou tereftálico e com ou sem um elastô-mero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4-trimetil hexametileno terefta-lamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também os copolímeros de blocosdas poliamidas acima mencionados com poliolefinas, copolímeros de olefina,ionômeros ou elastômeros quimicamente ligados ou enxertados; ou com po-liéteres, por exemplo com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetra-metileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas comEPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante o processamento (siste-mas de poliamida RIM).
As poliamidas estão presentes em uma quantidade de menos de55% com base no peso dos componentes (a), (b) e (c) na composição dainvenção.
17. Poliuréias, poliimidas, poliamida imidas, poliéter imidas, poli-éster imidas, poliidantoinas e polibenzimidazóis.
18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/oude ácidos hidróxi carboxílicos ou as Iactonas correspondentes, por exemplo,tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilol ciclohexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidróxi benzoatos,assim como os ésteres de copoliéteres de bloco derivados de poliéteres ter-minados em hidroxila; e também os poliésteres modificados com policarbo-natos ou MBS.
19. Policarbonatos e carbonatos do poliéster.
20. Policetonas.
21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas.
22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado efenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fe-nol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melami-na/formaldeído.
23. Resinas de alquida de secagem e não secagem.
24. Resinas de poliéster insaturado derivadas dos copoliésteresde ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos ecompostos de vinila como agentes de reticulação, e também as modifica-ções contendo halogênio dos mesmos de baixa inflamabilidade.
25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de acrilatos substitu-idos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrilatos depoliéster.
26. Resinas de alquida, resinas de poliéster e resinas de acrilatoreticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocia-nuratos, poliisocianatos ou resinas de epóxi.
27. Resinas de epóxi reticuladas derivadas de compostos de gli-cidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por exemplo, osprodutos dos éteres diglicidílicos de bisfenol A e de bisfenol F, os quais sãoreticulados com os endurecedores habituais tais como anidridos ou aminas,com ou sem aceleradores.
28. As misturas dos polímeros acima mencionados (polimistu-ras), por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA,PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE,PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico,POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE,PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
Os polímeros sintéticos como componente (a) são de preferên-cia polímeros termoplásticos, em especial as poliolefinas, poliestirenos, poli-amidas, poliésteres, poliacrilatos, com mais preferência as poliolefinas, emparticular o polietileno e o polipropileno ou os copolímeros destes com mo-no- e diolefinas. São altamente preferidos o polietileno ou o polipropileno ouos copolímeros destes, ou as misturas dos mesmos.
O talco como componente (b) pode ser não modificado ou entãomodificado por um agente de modificação tal como, por exemplo, um com-posto de amônio, amina, fosfônio, sulfônio ou silano.
Os exemplos de agentes de modificação são:
1. Compostos de amina e amônio, por exemplo, cloreto de dies-tearil dimetil amônio, cloreto de estearil benzil dimetil amônio, estearilamina,estearil dietóxi amina ou ácido aminododecanóico [comercialmente disponí-vel como Nanofil (RTM) junto à Südchemie, Alemanha]; dimetil dissebo a-mônio, trioctil metil amônio, dipolióxi etileno alquil metil amônio ou polióxipropileno metil dietil amônio [comercialmente disponível como Somasif modi-ficado (RTM) junto à CO-OP Chemical]; octadecil amina, trietóxi silanil propi-lamina [comercialmente disponível como Nanomer (RTM) junto à Nanocor],compostos de amônio polialcoxilados tais como, por exemplo, octadecilbis(polioxietileno[15]amina [Etomeen (RTM), da Eastman] ou cloreto de oc-tadecil metil bis(polioxietileno[15]amônio [Etoquad (RTM), da Eastman] ouapenas as aminas livres correspondentes.
2. Compostos de fosfônio, por exemplo, tetrabutil fosfônio ou oc-tadecil trifenil fosfônio [comercialmente disponível junto à Eastman].
3. Outros, por exemplo, compostos de trietóxi octilsilano [comer-cialmente disponível como Nanomer (RTM) junto à Nanocor], compostos deamônio, sulfônio ou pirídio tal como indicado, por exemplo, nos pedidos depatente WO-A-01/04050 ou WO-A-99/67790; copolímeros de bloco ou deenxerto tais como, por exemplo, PEO-b-PS ou poli-4-vinilpiridina-b-PS; ousolventes para intumescer tais como, por exemplo, γ-butirolactona, 2-pirrolidona, sulfóxido de dimetila, diglime, tetraidrofurano ou álcool furfurílico.
É preferível que o talco seja não modificado. Além disso, a pre-ferência é dada ao talco natural.
As partículas de talco têm de preferência um tamanho médio departícula de 0,4 a 10 μm, e de preferência de 0,6 a 10 μm. É altamente pre-ferível um tamanho médio de partícula de 0,6 a 8 μm, e em especial de 0,7 aμm. Além disso, é preferível que pelo menos 98% das partículas tenhamum tamanho de partícula de menos de 50 μm, em especial de menos de 30μm, e com mais preferência ainda de menos de 20 μm.
O talco é de preferência um mineral que compreende pelo me-nos 60% em peso e com mais preferência pelo menos 80% em peso de tal-co mineralógico verdadeiro, isto, é silicato de magnésio hidratado que tem acomposição molecular teórica 3Mg0.4Si02.H20. (consultar também "Indus-trial Minerals and Rocks" publicado pelo The American Institute of MiningMettalurgy and Petroleum Engineers, New York 1960, páginas 835 - 836).
Geralmente, o talco é um talco natural e a sua folha elementar écomposta de uma camada de octaedros de magnésio-oxigênio/hidroxila,prensada entre duas camadas de sílica tetraédrica. As superfícies principais,conhecidas como superfícies basais, da folha elementar em geral não con-têm nem grupos hidroxila nem íons ativos.
A natureza da mineralização depende geralmente da naturezada rocha de origem. Diversos tipos de rochas podem passar por uma trans-formação deste tipo, e serem desse modo a fonte do talco. Os depósitos dotalco são classificados de acordo com a rocha de origem dos quais derivam.Há quatro tipos de depósitos de talco:
Derivados de carbonatos de magnésio: Este tipo de depósitofornece > 50% da produção mundial. Ele é encontrado em seqüências decarbonato metamorfoseadas antigas. Esse talco é geralmente puro e branco.
Derivados de serpentinas: Este tipo de depósito fornece aproxi-madamente 40% de suprimento de talco. O minério cru é sempre cinzento e,para ser comercialmente viável, pode ser atualizado para melhorar a minera-logia e a brancura (geralmente através de flotação).
Derivados de rochas de alumino-silicato: Cerca de 10% da pro-dução mundial são minerados desses depósitos. Eles são encontrados àsvezes em combinação com depósitos de carbonato de magnésio. O minériocru é geralmente cinzento devido à presença de clorita (um outro filosilicato),mas nenhuma atualização é geralmente necessária, uma vez que a cloritatem um desempenho adequado nas aplicações de interesse.
Derivados de depósitos sedimentares de magnésio: O talco éformado pela transformação direta de argilas de magnésio. Nenhum de taldepósito é minerado atualmente.
No que se refere ao talco usado como componente (b), deve serobservado que o talco não é intercalado e/ou esfoliado, o que está em con-tradição evidente com as chamadas cargas de nanoescala que têm um ta-manho médio de partícula de menos de 200 nm. De acordo com a presenteinvenção, o agente de dispersão (c) tem unicamente a função de dispersar acarga de talco na matriz do polímero.
O talco como componente b) está presente na composição emuma quantidade de 0,1 a 10% com base no peso do componente (a).'Umafaixa altamente preferida para a quantidade do componente (b) na composi-ção é de 1 a 10%, e em especial de 2,5 a 7,5%, com base no peso do com-ponente (a).
As composições que são de interesse incluem aquelas quecompreendem um agente de dispersão (c) que tem pelo menos um segmen-to compatível de talco (e pelo menos um outro segmento que é compatívelcom o polímero sintético (a) e que no caso onde o polímero da matriz é umapoliolefina será tipicamente um segmento hidrofóbico).
De preferência, o agente de dispersão (c) compreende um seg-mento compatível de talco que compreende grupos tais como, por exemplo,éter [-O-], amida
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tioamida
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nitrila, anidrido, hidróxi, amina, piridina, amônio e fosfônio em uma proximi-dade apropriada. O segmento compatível de talco também pode ser basea-do nos monômeros reativos que contêm grupos tais como anidrido, epóxi ousilano.
Como exemplos dos monômeros que compreendem tais seg-mentos que são compatíveis com o talco, os seguintes são indicados: acrila-to de PEO, 1 -vinil-2-pirrolidinona, Ν,Ν-dimetil acrilamida, acrilonitrila, anidridomaléico, acrilato de hidróxi etila, acrilato de hidróxi propila, α-hidróxi metacri-lato de ter-butila, acrilato de Ν,Ν'-dimetil aminoetila, 4-vinil benzil diidróxi eti-lamina, cloreto de 4-vinil piridina ou 4-vinil benzil tributil fosfônio, e, comoenxertos de bloco, poli(óxido de etileno), poli(vinil pirrolidona), poliacrilamida,oliacrilonitrila ou poli(álcool vinílico).
O segmento que é compatível com o polímero sintético (a) é ca-racterizado de preferência por ser miscível ou compatível com a fase da ma-triz de poliolefina tal como um segmento de hidrocarboneto, tal como umapoliolefina ramificada ou não ramificada ou um (met)acrilato de alquila decadeia longa. Alternativamente, o segmento "hidrofóbico" é incompatívelcom a poliolefina e compreende um material não agregador, tal como umfluorocarbono, um segmento de siloxano ou um metacrilato de baixo pesomolecular.
O agente de dispersão (c) como um tensoativo não-iônico é depreferência um tensoativo não-iônico linear.
De interesse especial como tensoativos não-iônicos para o a-gente de dispersão (c) são aqueles que são copolímeros que contêm seg-mento(s) hidrofílico(s) e hidrofóbico(s) que não contêm uma funcionalidadeônio, e o segmento hidrofílico é um bloco de poli(óxido de etileno) e o seg-mento hidrofóbico é uma poliolefina ramificada ou não ramificada, um fluoro-carbono, um siloxano ou um metacrilato de baixo peso molecular.
Também de interesse como tensoativos não-iônicos para o a-gente de dispersão (c), são os copolímeros que contêm segment(s) hidrofíli-co(s) e hidrofóbico(s) que não contêm uma funcionalidade ônio, e o segmen-to hidrofílico é um bloco de oxido de poli(etileno) e o segmento hidrofóbico éuma poliolefina ramificada ou não ramificada.Também de interesse especial como tensoativos não-iônicos pa-ra o agente de dispersão (c), são um éster de sorbitano, um copolímero dedimetilsiloxano-óxido de etileno-bloco, um copolímero de poli(metacrilato demetila)-bloco-poli(oxietileno) ou um composto da fórmula (1)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em quem é 1 ou 2,n é 1 ou 2,
χ é maior ou igual a 1,y é maior ou igual a 1,ζ é maior ou igual a O, e
R1 é hidrogênio ou C1-C25 alquila.
Os compostos da fórmula (1) são simétricos ou assimétricos. Is-to significa que, se η for 2, "x" pode ser idêntico ou diferente ao "x" no outroresíduo.
A alquila que tem até 25 átomos de carbono é um radical ramifi-cado ou não ramificado, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, ter-butila, 2-etil butila, n-pentila, isopentila, 1-metilpentila, 1,3-dimetil butila, n-hexila, 1-metil hexila, n-heptila, isoheptila,1,1,3,3-tetrametil butila, 1-metil heptila, 3-metil heptila, n-octila, 2-etil hexila,1,1,3-trimetil hexila, 1,1,3,3-tetrametil pentila, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametil hexila, tridecila, tetradecila, penta-decila, hexadecila, heptadecila ou octadecila.
Os compostos preferidos da fórmula (1) são polietileno-bloco-poli(óxidos de etileno) lineares da fórmula I, em que
m é 1,n é 1,χ é 8 a 50,y é 1 a 32,ζ é O, eR1 é hidrogênio.
Muitos desses polietileno-bloco-poli(óxidos de etileno) lineares
preferidos são comercialmente disponíveis, tais como, por exemplo, polieti-leno-bloco-poli(óxido de etileno) MW 1400 da Aldrich (x médio é 50; y médioé 15); polietileno-bloco-poli(óxido de etileno) MW 875 da Aldrich (o χ médio é50; o y médio é 4); polietileno-bloco-poli(óxido de etileno) MW 920 da Aldrich(o χ médio é 32;o y médio é 10); polietileno-bloco-poli(óxido de etileno) MW575 da Aldrich (o χ médio é 33; o y médio é 2 -3); Nafol 1822 + 2EO (o χmédio é 20; o y médio é 2).
Os compostos especialmente preferidos da fórmula (1) são poli-etileno-bloco-poli(óxidos de etileno) da fórmula (1), tais como, por exemplo,os compostos das fórmulas Ia, lb, lc, Id ou Ie que são acessíveis de acordocom métodos conhecidos da literatura, identificados como DAB25, DAB50,Aduxol GA7-02, Aduxol GA8-03 e Aduxol GA10-03.
<formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula>
Os ésteres de sorbitano preferidos são ésteres de sorbitol ou um sorbitano etoxiladocom um ácido carboxílico C12-C25.
Os exemplos de ácidos de carboxílicos C12-C25 incluem o ácidoláurico, o ácido oléico, o ácido palmítico ou o ácido esteárico. Os ésteresdesses ácidos carboxílicos com sorbitol são comercialmente disponíveis jun-to à Fluka (Suíça) como Span 20 (RTM) [monolaurato de sorbitano], SPAN40 (RTM) [monopalmitato de sorbitano], SPAN 60 (RTM) [monostearato desorbitano], SPAN 65 (RTM) [tristearato de sorbitano], SPAN 80 (RTM) [mo-nooleato de sorbitano] ou SPAN 85 (RTM) [trioleato de sorbitano].
Um éster preferido de um sorbitano etoxilado com um ácido car-boxílico C12-C25 é, por exemplo, o composto da fórmula (2)
<formula>formula see original document page 19</formula>
em que R2 é C12-C25 alcanoíla ou C12-C25 alcenoíla.
A alcanoíla que tem 12 a 25 átomos de carbono é um radicalramificado ou não ramificado, por exemplo, dodecanoíla, tridecanoíla, tetra-decanoíla, pentadecanoíla, hexadecanoíla, heptadecanoíla, octadecanoíla,icosanoíla ou docosanoíla. É dada preferência à alcanoíla que tem 14 a 18átomos de carbono. É dada uma preferência especial à octadecanoíla (este- aroila).
A alcenoíla que tem 12 a 25 átomos de carbono é um radicalramificado ou não ramificado que compreende uma ou mais ligações duplasde carbono-carbono, por exemplo, dodecenoíla, tridecenoíla, tetradecenoíla,pentadecenoíla, hexadecenoíla, heptadecenoil ou octadecenoíla. É dada preferência à alcenoíla que tem 14 a 18 átomos de carbono. È dada umapreferência especial à octadecenila (oleíla).
Os fluorocarbonos de interesse especial incluem, por exemplo,tensoativos semifluoretados tais como, por exemplo, os fluorotensoativos DuPont Zonyl (RTM). Os exemplos de tais compostos incluem Zonyl FSA(RTM) [RFCH2CH2SCH2CH2CO2Li]; Zonyl FSN (RTM) [Rf-CH2CH2O(CH2CH2)xH]; ou Zonyl TBS (RTM) [RCH2CH2SO3Y], em que Rf éF(CF2CF2)3-8, e Y é hidrogênio.
Os siloxanos de interesse especial incluem, por exemplo, polis-siloxanos tais como, por exemplo, aqueles descritos na tabela A. Tabela A: Exemplos de polissiloxanos
<table>table see original document page 19</column></row><table><table>table see original document page 20</column></row><table>
PDMS é polidimetil siloxano.
PEO é oxido do polietileno.
EPCH2O é epóxi propóxi.
PPO é óxido de polipropileno.
Os copolímeros estatísticos, de bloco ou de colméia anfifílicosusados como agente de dispersão (c) também podem ser descritos comoagentes de dispersão ou solvatação poliméricos que têm propriedades anfifí-licas. Eles têm geralmente grupos polares e não polares na mesma moléculae eles são, por exemplo, agentes de dispersão ou solvatação à base de poli-etileno glicóis (PEG), poliacrilatos, polissiloxanos, acetato de polivinila ou emcopolímeros de bloco que contêm pelo menos um copolímero em bloco àbase de acrilato, ácido acrílico ou metacrilato. Em particular, os copolímerosestatísticos, de bloco ou de colméia anfifílicos se referem a tais grupos quecontêm natureza hidrofílica e hidrofóbica. Esses copolímeros contêm gruposque têm afinidade com o talco e grupos que tem afinidade com o polímerode matriz.
Como copolímeros estatísticos anfifílicos, de bloco ou de col-méia preferidos para o agente de dispersão (c), são os copolímeros de acrí-lico correspondentes.
O peso molecular dos copolímeros, em especial os copolímerosde acrílico, fica de preferência compreendido entre 1,000 e 100,000, e a po-lidispersidade entre 1,05 e 3,0, Com mais preferência, o peso molecular ficacompreendido entre 2,000 e 20,000, e a polidispersidade fica compreendidaentre 1,05 e 2,0.
Os copolímeros de bloco são, por exemplo, copolímeros de di-bloco (tipo A-B) ou copolímeros de tribloco (tipo A-B-A ou A-B-C) e as cha-madas estruturas afuniladas.
Os copolímeros de dibloco anfifílicos (tipo A-B) incluem, por e-xemplo, poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de metila), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de ter-butila), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de metila), po-li(estireno)-bloco-poli(acrilato de n-butila), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato deter-butila), poli(estireno)-bloco-poli(2-vinil piridina), poli(estireno)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(estireno-bis-ter-butil estireno), poli(estireno)-bloco-poli(dimetil siloxano), poli(butadieno)-bloco-poli(dimetil siloxano), po-li(butadieno[1,4-adição])-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(isopreno[1-4-adição])-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(butadieno)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(butadieno)-bloco-poli(acrilato de ter-butila),poli(isopreno)-bloco-poli(2-vinil piridina), poli(butadieno)-bloco-poli(4-vinil pi-ridina), poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(metacrilato demetila)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(metacrilatode metila), poli(acrilato de n-butila)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(2-vinil piridina), poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(4-vinil piridina), po-li(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(2-vinil piridina), poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(etileno)-bloco-poli(metacrilato de metila), po-li(etileno)-bloco-poli(2-vinil piridina) ou poli(etileno)-bloco-poli(4-vinil piridina).
Os copolímeros de dibloco não-anfifílicos (tipo A-B) incluem, porexemplo, poli(estireno)-bloco-poli(butadieno), poli(estireno)-bloco-poli(isopreno[1,4-adição]), o copolímero em bloco afunilado poli(estireno)-bloco-poli(butadieno), e o copolímero em bloco afunilado poli(estireno)-bloco-poli(etileno).
Os copolímeros de tribloco anfifílicos do tipo A-B-A incluem, porexemplo, poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de ter-butila), poli(2-vinil-piridina)-bloco-poli(estireno)-(acrilato de ter-butila), poli(4-vinil piridina)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(butadieno[1,4- ou 1,2-adição])-bloco-poli(metacrilato de metila), po-li(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(metacrilatode metila)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(metacrilato de metila)-bloco-po!i(2-vinil piridina)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(4-vinil piridi-na)-bloco-poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(4-vinil piridina), po-li(metacrilato de metila)-bloco-poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(metacrilatode metila), poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(acrilato de n-butila)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(acrilato deter-butila)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila), poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(2-vinil piridina), poli(4-vinil piridina)-bloco-poli(acrilato de ter-butila)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de n-butila)-bloco-poli(estireno), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de etila)-bloco-poli(estireno), poli(estireno)-bloco-poli(etileno)-bloco-poli(estireno), poli(estireno)-bloco-poli(butileno)-bloco-poli(estireno),poli(óxido de etileno)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(óxido de etileno) ou po-li(estireno)-bloco-poli(ácido acrílico)-bloco-poli(estireno).
Os copolímeros de tribloco anfifílicos do tipo A-B-A incluem, porexemplo, poli(butadieno[1,2-adição])-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(butadieno[1,2-adição]), poli(butadieno[1,4-adição])-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(butadieno[1,4-adição]), e poli(estireno)-bloco-poli(butadieno[1,4- e1,2-adição])-bloco-poli(estireno).
Os copolímeros de tribloco anfifílicos do tipo A-B-C incluem, porexemplo, poli(estireno)-bloco-poli(butadieno)-bloco-poli(2-vinil piridina), po-li(estireno)-bloco-poli(butadieno)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(2-vinil piridina), poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(estireno)-bloco-poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(butadieno)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(estireno)-bloco-poli(butadieno)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(estireno)bloco-poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(óxido de etila), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato deter-butila)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(estireno)-bloco--poli(ácidoacrílico)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(estireno)-bloco-poli(a-metilestireno)-bloco-poli(metacrilato de metila) ou poli(estireno)-bloco-poli(a-metilestireno)-bloco-poli(acrilato de ter-butila).
Os agentes de dispersão ou de solvatação particularmente a -propriados que têm propriedades anfifílicas incluem, por exemplo, po-li(butadieno)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(isopreno)-bloco-poli(metacrilato de metila), poli(etileno)-bloco-poli(metacrilato de metila), po-li(estireno)-bloco-poli(4-vinil piridina), poli(estireno-2)-bloco-poli(vinil piridina),poli(estireno)-bloco-poli (acrilato de n-butila), poli(estireno)-bloco-poli(acrilatode ter-butila), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de sódio), poli(estireno)-bloco-poli(ácido acrílico), poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(acrilato de sódio),poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(metacrilato de sódio), poli(óxido de eti-leno)-bloco-poli(E-caprolactona), poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(óxido de eti-leno), poli(butadieno)-bloco-poli(óxido de etileno), poli(butadieno)-bloco-poli(acrilato de sódio), poli(etileno)-bloco-poli(óxido de etileno, poli(etileno)-bloco-poli(óxido de propileno), poli(estireno)-bloco-poli(acrilato de etila)-bloco-poli(estireno), poli(óxido de etileno)-bloco-poli(estireno)-bloco-poli(óxido de etileno), poli(estireno)-bloco-poli(ácido acrílico-estireno), po-li(estireno)-bloco-poli(butadieno)-bloco-poli(metacrilato de metila), po-li(estireno)-bloco-poli(vinil piridina)-bloco-poli(óxido de etileno), poli(estireno)-bloco-poli(ácido 4-vinil benzóico), poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de po-liglicidila), poli(etileno)-bloco-poli(metacrilato de glicidila), poli(propileno)-bloco-poli(ácido acrílico), poli(etileno)-bloco-poli(ácido acrílico), po-li(propileno)-bloco-poli(anidrido maléico), poli(etileno)-bloco-poli(anidrido ma-léico), poli(estireno)-bloco-poli(anidrido maléico), copolímeros de bloco depoli(ácido metacrílico)-poli(óxido de alquileno), por exemplo, de acordo como pedido de patente EP-A-O 859 028, polissiloxano-polióxi alquileno, copolí-meros de maleatos e estireno ou derivados de estireno, por exemplo de a-cordo com o pedido de patente EP-A-O 791 024, copolímeros de bloco depoliestireno-polissiloxano, copolímeros de bloco de poliacrilato-polissiloxanoe copolímeros e ciclossiloxano-radial preparados, por exemplo, ao empregara tecnologia de ATRP de acordo com o pedido de patente EP-A-O 870 774,copolímero de acrilato de metil-estireno, metacrilato de metil-estireno, polibu-tadieno-acrilatos de metila, preparados através da polimerização de radicaliniciada por nitroxila de acordo com o pedido de patente EP-A-O 135 280.
Os copolímeros de bloco anfifílicos apropriados incluem, por e-xemplo, poliacrilato/poliestireno, polimetacrilato/óxido de polietileno, poliacri-lato/óxido de polietileno, poliacrilato/polietileno, acetato de polivini-la/polietileno, poliacrilato/polibutadieno, poliacrilato/poliisopreno, poliisopre-no/metacrilato de polimetila, polietileno/metacrilato de polimetila, polietile-no/óxido de polietileno ou polietileno/óxido de polipropileno.Os copolímerosde bloco não anfifílicos incluem, por exemplo, poliestireno/polibutadieno eóxidos de polialquileno, tais como o oxido de polietileno, o oxido de polipropi-leno e o oxido de polibutileno.
Os agentes de dispersão ou de solvatação particularmente a-propriados que têm propriedades anfifílicas incluem, por exemplo, po-li(estireno)-bloco-poli(metacrilato de sódio), poli(estireno)-bloco-poli(ácidoacrílico), poli(estireno)-bloco-poli(metacrilato de sódio), poli(estireno)-bloco-poli(iodeto de N-metil-4-vinil piridínio), poli(isopreno)-bloco-poli(iodeto de N-metil-2-vinil piridínio), poli(estireno)-bloco-poli(óxido de etileno), po-li(metacrilato de metila)-bloco-poli(acrilato de sódio), poli(metacrilato de meti-la)-bloco-poli(acrilato de sódio), poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(óxidode etileno), poli(metacrilato de ter-butila)-bloco-poli(óxido de etileno), po-li(metacrilato de metila)-bloco-poli(iodeto de N-metil-4-vinil piridínio), po-li(óxido de etileno-bloco-poli(lactida), poli(2-vinil piridina)-bloco-poli(óxido deetileno), poli(butadieno)-bloco-poli(acrilato de sódio), poli(butadieno)-bloco-poli( metacrilato de sódio), poli(butadieno)-bloco-poli(iodeto de N-metil-4-vinilpiridínio), poli(butadieno)-bloco-poli(óxido de etileno), poli(etileno)-bloco-poli(óxido de etileno) ou poli(etileno)-bloco-poli(óxido de propileno).
Deve ser observado que o homopolímero de poli(acrilato de oc-tadecila) pode ser considerado anfifílico mesmo se todas as unidades domonômero forem as mesmas, uma vez que ele contém ligações éster e ca-deias de hidrocarboneto.
Outros agentes de dispersão ou de solvatação preferidos simila-res à base de poliacrilatos são descritos, entre outros, na patente U.S. n9.5.133.898.
Uma classe altamente preferida de copolímero estatístico, debloco ou de colméia anfifílico para o agente de dispersão (c) inclui aquelesque têm pelo menos um segmento que é baseado em um (met)acrilato dealquila de cadeia longa. O (met)acrilato de alquila de cadeia longa constituidesse modo o segmento que é compatível com o polímero sintético (a). Parao segmento que é compatível com o talco (b), são aplicadas as definições eas preferências fornecidas acima.
São de interesse especial como copolímero estatístico, de blocoou de colméia anfifílico para o agente de dispersão (c) aqueles que têm pelomenos 10-100% de segmentos (% em mol) com base em um (met)acrilatode alquila de cadeia longa.
Como copolímero estatístico, de bloco ou de colméia anfifílicopara o agente de dispersão (c), são preferidos aqueles que compreendemum acrilato ou um metacrilato que compreende pelo menos 8 grupos metile-no na cadeia lateral. Também são de interesse os copolímeros que compre-endem um (met)acrilato de alquila C12-C32, por exemplo, acrilato de estearilaou octadecila (ODA) ou metacrilato de octadecila (ODMA).
A alquila que tem entre 8 e 32 átomos de carbono é um radicalramificado ou não ramificado, por exemplo, octila, decila, 1-metil undecila,dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila ou octa-decila.
Surpreendentemente, foi verificado que os homopolímeros à ba-se de (met)acrilatos de cadeias longas e seus copolímeros com(met)açrilatos de cadeia curta também são eficazes.
Um exemplo de um homopolímero preferido é o poli(acrilato deoctadecila). Um exemplo de um copolímero preferido é o poli((metacrilato deoctadecila)-co-(acrilato de metila)).
É de interesse especial como copolímero estatístico, de bloco oude colméia anfifílico para o agente de dispersão (c) o (acrilato de octadecila)-co-(anidrido maléico), poli(acrilato de octadecila)-co-(acrilato de éter metílicode poli(etileno glicol)), poli(acrilato de octadecila)-co-( acrilato de éter metíli-co de (dietileno glicol)), poli(acrilato de octadecila)-co-(N-vinil pirrolidona),poli(metacrilato de octadecila)-co-(N-vinil pirrolidona), poli(metacrilato de oc-tadecila)-co-(anidrido maléico), poli(acrilato de octadecila)-co-(acrilato deglicidila), poli(acrilato de octadecila)-co-(acrilato de 2-dimetil aminoetila), po-li(acrilato de octadecila)-co-(acrilato de éter metílico de poli(etileno glicol)),poli(acrilato de octadecila)-co-(acrilato de éter etílico de dietileno glicol), po- li(acrilato de octadecila)-co-(fosfato de metacrilolioxietila), poli(acrilato) delaurila)-co-(anidrido maléico), poli(acrilato de octadecila)-co-(metacrilato deglicidila) ou poli(acrilato de octadecila)-co-(ácido metacrílico).
Os mais preferidos de todos como copolímero estatístico, debloco ou de colméia anfifílico para o agente de dispersão (c) são os copolí- meros correspondentes de (met)acrilatos de alquila de cadeia longa, em es-pecial ODA, com anidrido maléico, acrilato de dimetil aminoetila, ou acrilatode PEO
Supreendentemente, os copolímeros fornecidos acima para oagente de dispersão (c) são pouco afetados se os segmentos polares forem introduzidos como unidades simples (em um copolímero estatístico) ou comouma seqüência (em um copolímero em bloco). Os polímeros preparados porpolimerização de radical controlada parecem ser ligeiramente mais eficazesdo que aqueles preparados pela polimerização convencional. Isto pode serdevido à regularidade estrutural maior (homogeneidade de composição epolidispersidade mais estreita) desses copolímeros.
É dada preferência aos copolímeros como agente de dispersão(c) que são preparados por meio da polimerização controlada ou de radicallivre viva. Os polímeros preparados por meio de polimerização controlada oude radical livre viva são mais uniformes na composição. Pode ser assegura- do que na copolimerização todas as cadeias apresentem a funcionalidadehidrofílica ou reativa. Os polímeros preparados por meio da polimerizaçãocontrolada ou de radical livre viva são mais uniformes na distribuição do pe-so molecular. São preferidos os copolímeros de bloco ou de colméia, emespecial os copolímeros de bloco.
O agente de dispersão usado como componente (c) está de pre-ferência presente na composição em uma quantidade de 0,01 a 10%, e depreferência 0,01 a 5%, com base no peso do componente (a). Uma faixaaltamente preferida para a quantidade do componente (c) na composição éde 0,05 a 5%, com base no peso do componente (a).
Os tensoativos não-iônicos e os copolímeros estatísticos, debloco ou de colméia anfifílicos para o agente de dispersão (c) podem serpreparados de acordo com os métodos descritos em detalhes nos pedidosde patente WO-A-04/041721, WO-A-04/078785 e WO-A-04/113436.
Os métodos para a preparação dos agentes de dispersão (c) in-cluem a polimerização de radical livre convencional e a polimerização deradical livre controlada (CFRP). Tal polimerização de radical livre controlada(CFRP) pode ocorrer de preferência por quatro vias apropriadas:
a1) polimerização na presença de compostos iniciado-res/reguladores de alcóxi amina;
a2) polimerização na presença de um radical livre de nitroxi-Ia estável e de um iniciador de radical (fonte de radicais livres);
a3) polimerização sob a polimerização de radical de transfe-rência de átomos (ATRP); ou
a4) polimerização RAFT que se refere a um método de síntesede polímero através da polimerização de radical usando agentes de transfe-rência de cadeia que reagem pela adição reversível - transferência da cadeiade fragmentação.
Por exemplo, a patente U.S. nQ. 4.581.429 ou o pedido de paten-te EP-A-O 621 878 descreve a preparação de copolímeros de bloco pelo mé-todo a1).
Por exemplo, o pedido de patente WO-A-94/11412 descreve apreparação de copolímeros de bloco pelo método a2).
Por exemplo, o pedido de patente WO-A-01/51534 descreve apreparação de copolímeros de colméia pelo método a3 de ATRP). Kamigaitoe Sawamoto, em Chemical Reviews 2001, 101, 3689-3745, também descre-vem a preparação de polímeros de bloco e outros ainda pelo método a3 deATRP).
Por exemplo, os pedidos de patente WO-A-98/01478, WO-A-99/05099 ou WO-A-99/31144 apresenta a preparação de copolímeros debloco pelo método a4).
As patentes acima mencionadas são aqui incorporadas a títulode referência.
Os exemplos da aplicação de Conv (polimerização de radicalconvencional), da aplicação de NMP [polimerização mediada por nitróxido,método a2) para preparar os polímeros apropriados para o uso na presenteinvenção], da aplicação de RAFT (polimerização com transferência de ca-deia de fragmentação de adição reversível, método a4) para copolímerosrandômicos ou copolímeros de bloco, e da aplicação de Macroinit (polimeri-zação convencional com um macroiniciador) são descritos na exemplificaçãodo pedido de patente W0-A-04/113436.
A síntese da polimerização dos copolímeros pode ser executadaem uma emulsão, solução ou suspensão em um modo descontínuo, semi-descontínuo, contínuo, ou de alimentação. No caso da polimerização de ra-dical viva ou controlada, os copolímeros de bloco e de múltiplos blocos e degradiente podem ser preparados ao variar a taxa de adição de monômero(s)e/ou ao variar a seqüência em que o(s) monômero(s) é/são adicionado(s) aomeio de polimerização. Os copolímeros de gradiente também podem serpreparados em um processo de uma etapa ao empregar a diferença inerentena reactividade do(s) monômero(s). Para os copolímeros de bloco de gradi-ente, é freqüentemente desejável escolher comonômeros com relações dereatividade distintas. Por exemplo, anidrido maléico com estireno ou(met)acrilatos.
Além dos componentes (a), (b) e (c), as novas composições po-dem compreender outrs aditivos, tais como, por exemplo, os seguintes:
1. Antioxidantes
1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-diter-butil-4-metilfenol, 2-butil-4,6-dimetil fenol, 2,6-diter-butil-4-etil fenol, 2,6-diter-butil-4-n-butil fenol, 2,6-diter-butil-4-isobutil fenol, 2,6-diciclopentil-4-metil fenol, 2-(α-metilciclohexil)-4,6-dimetil fenol, 2,6-dioctadecil-4-metil fenol, 2,4,6-triciclohexil fenol, 2,6-diter-butil-4-metóxi metil fenol, nonil fenóis lineares ou nonilfenóis ramificados na cadeia lateral, por exemplo 2,6-dinonil-4-metil fenol,2,4-dimetil-6-(1 '-metilundec-1 '-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metilheptadec-1 '-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)-fenol, e as misturas destes.
1.2. Alquil tiometil fenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-ter-butil fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metil fenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etil fenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonil fenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, por exemplo,2,6-diter-butil-4-metóxi fenol, 2,5-diter-butil hidroquinona, 2,5-diter-amil hi-droquinona, 2,6-difenil-4-octadecilóxi fenol, 2,6-diter-butil hidroquinona, 2,5-diter-butil-4-hidróxi anisol, 3,5-diter-butil-4-hidróxi anisol, estearato de 3,5-diter-butil-4-hidróxi fenila, adipato de bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenila).
1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol,δ-tocoferol, e as misturas destes (vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenila hidroxilados. por exemplo, 2,2'-tiobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-3-metilfenol), 4,4'-tiobis(6-ter-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-dissec-amilfenol), bissulfeto de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenila).
1.6. Alquilideno bisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-ter-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-ter-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6-(oc-metilciclohexil)fenol], 2,2,-metilenobis(4-metil-6-ciclohexilfenol),2,2'-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-diter-butilfenol),2,2'-etilidenobis(4,6-diter-butilfenol), 2,2'-etilidenobis(6-ter-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilbenzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilenobis (2,6-diter-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6-ter-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-ter-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-ter-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-ter-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil mercapto butano, bis[butirato de 3,3-bis(3,-ter-butil-4'-hidroxifenila)] de etileno glicol, bis(3-ter-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)diciclopentadieno, bis[tereftalato de 2-(3'-ter-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-ter-butil-4-metilfenila], 1,1 -bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,2,2-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(5-ter-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecil mercapto butano, e 1,1,5,5-tetra(5-ter-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.
1.7. Compostos de O-, N- e S-benzila. por exemplo, éter3,5,3',5'-tetrater-butil-4,4'-diidróxi dibenzílico, mercapto acetato de octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetil benzila, mercapto acetato de tridecil-4-hidróxi-3,5-diter-butil benzila, tris(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzil)amina, ditiotereftalato de bis(4-ter-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil), sulfeto de bis(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzila), e mercapto acetato de isooctil-3,5-diter-butil-4-hidróxi benzi-la.
1.8. Malonatos hidroxibenzilados, por exemplo, 2,2-bis(3,5-diter-butil-2-hidroxibenzil)malonato de dioctadecila, 2-(3-ter-butil-4-hidróxi-5-metilbenzil)malonato de dioctadecila, 2,2-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzil)malonato de didodecil mercapto etila, e malonato de di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]2,2-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzila).
1.9. Compostos aromáticos de hidróxi benzila, por exemplo,1,3,5-tris(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetil benzeno, 1,4-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetrametil benzeno, e 2,4,6-tris(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzil)fenol.
1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bissoctilmercapto-6-(3,5-diter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina,2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-diter-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diter-butil-4-hidroxibenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(4-ter-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzila), 2,4,6-tris(3,5-diter-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-diter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexaidro-1,3,5-triazina,e isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibenzila).
1.11. Fosfonatos de benzila. por exemplo, 2,5-diter-butil-4-hidróxi benzil fosfonato de dimetila, 3,5-diter-butil-4-hidróxi benzil fosfonatode dietila, 3,5-diter-butil-4-hidróxi benzil fosfonato de dioctadecila, 5-ter-butil-4-hidróxi-3-metil benzil fosfonato de dioctadecila, e sal de cálcio do éstermonoetílico de ácido 3,5-diter-butil-4-hidróxi benzil fosfônico.
1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, anilida de ácido 4-hidróxiláurico, anilida de ácido 4-hidróxi esteárico, e éster octílico de ácido N-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)carbâmico.
1.13. Esteres de ácido p-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propiônicocom álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexano diol, 1,9-nonano diol, etilenoglicol, 1,2-propano diol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol,trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), diamida deácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexano diol, trimetilol propano, e 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Esteres de ácido p-(5-ter-butil-4-hidróxi-3-metilfeniQpropiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, commetanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexano diol, 1,9-nonano diol, etileno glicol, 1,2-propano diol, neopentil glicol, tiodietileno gli-col, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato dêtris(hidroxietila), diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol,3-tiapentadecanol, trimetil hexano diol, trimetilol propano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; e 3,9-bis[2-{3-(3-ter-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano.
1.15. Esteres de ácido ß-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, commetanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexano diol, 1,9-nonano diol, eti-leno glicol, 1,2-propano diol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno gli-col, trietileno glicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietila), diamida deácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexano diol, trimetilol propano, e 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabi-ciclo[2.2.2]octano.1.16. Esteres de ácido 3,5-diter-butil-4-hidróxi fenil acético comálcoois mono- ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, oc-tadecanol, 1,6-hexano diol, 1,9-nonano diol, etileno glicol, 1,2-propano diol,neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri-tol, isocianurato de tris(hidroxietila), diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetil hexano diol,trimetilol propano, e 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas de ácido p-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil) propiônico,por exemplo N,N'-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil propionil)hexametileno di- amida, N,N'-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetileno diamida,N,N'-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenilpropionil)tidrazida), e N,N'-bis[2-(3-[3,5-diter-butil-4-hidroxifenil]-propionilóxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1 da Uniro-yal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes do tipo amina, por exemplo, Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenileno diamina, N,N'-dissec-butil-p-fenileno diamina, N1N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenileno diamina, N,N'-bis(1 -etil-3-metilpentil)-p-fenileno diamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenileno diamina, Ν,Ν'-diciclohexil-p-fenileno diamina, Ν,Ν'-difenil-p-fenileno diamina, N,N'-di(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenileno diamina, N-ciclohexil-N1-fenil-p-fenileno diamina, 4-(p-toluenossulfonamido)-difenil amina, N,N'-dimetil-N,N'-dissec-butil-p-fenileno diamina, difenilamina, N-alil difenilamina,4-isopropóxi difenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, p,p'-diter-octil-difenil amina, 4-n-butil aminofenol, 4-butiril aminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoil aminofenol, 4-octadecanoil aminofenol, di(4-metoxifenil)amina, 2,6-diter-butil-4-dimetil aminometil fenol, 2,4'-diamino di-fenil metano, 4,4'-diamino difenil metano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenil metano, 1,2-di[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-di(fenilamino)propano,(o-tolil)-biguanida, di[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina ter-octilada, mistura de ter-butil-ter-octil-difenil aminas mono- e di-alquiladas,mistura de3 dodecildifenilaminas de mono- e dialquiladas, mistura de nonildifenil aminas mono- e di-alquiladas, mistura de isopropil-/isohexil difenil a-minas mono- e di-alquiladas, misturas de ter-butil difenil aminas mono- e di-alquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mistura deter-butil-/ter-octil-fenotiazinas mono- e di-alquiladas, mistura de ter-octil-fenotiazinas mono- e di-alquiladas, N-alil fenotiazina ou N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno.
2. Absorventes UV e estabilizantes de luz
2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)-benzotriazóis, por exemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3', 5', diter-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(5-ter-butil-2'-hidroxifeniO-benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-fenil)-benzotriazol, 2-(3', 5'-diter-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,2-(3'-ter-butil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-ter-butil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5,-diter-amil-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5,-bis(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarbo-niletil) fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3,-ter-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarbo-niletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3,-ter-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil) fe-nil)-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-5'-[2-(2-etilhexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2,-hidróxi-5,-metilfenil)-benzotriazol, 2-(3'-ter-butil-2,-hidróxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)-fenil-benzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; produto da transesterifica-ção de 2-[3'-ter-butil-5,-(2-metoxicarboniletil)-2l-hidroxifenil]-benzotriazol compolietileno glicol 300;
<formula>formula see original document page 33</formula>
em que R = 3'-ter-butil-4'-hidróxi-5,-2H-benzotriazol-2-il-fenila; 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbenzil)-fenil]-benzotriazol.
2.2. 2-Hidróxi benzofenonas, por exemplo, o derivado de 4-hidróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2',4'-triidróxi ou 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.
2.3. Esteres de ácidos benzóicos não substituídos ou substituí-dos, por exemplo, salicilato de 4-ter-butil fenila, salicilato de fenila, salicilatode octil fenila, dibenzoil resorcinol, bis(4-ter-butilabenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, éster 2,4-diter-butil fenílico de ácido 3,5-diter-butil-4-hidróxi ben-zóico, éster hexadecílico de ácido 3,5-diter-butil-4-hidróxi benzóico, ésteroctadecílico de ácido 3,5-diter-butil-4-hidróxi benzóico, e éster 2-metil-4,6-diter-butila fenílico de ácido 3,5-diter-butil-4-hidróxi benzóico.
2.4. Acrilatos. por exemplo, éster etílico ou éster isooctílico deácido α-ciano-β,β-difenil acrilíco, éster metílico de ácido α-metóxi carbonilcinâmico, éster metílico ou éster butílico de ácido α-ciano-β-metil-p-metóxicinâmico ou éster butila, éster metílico de ácido α-metoxicarbonil-p-metóxicinâmico, e N-(β-metoxicarbonil-β-cianovinil)-2-metil-indolina.
2.5. Compostos de níquel, por exemplo, os complexos de níquelde 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como o complexo 1:1 ou1:2, opcionalmente com Iigandos adicionais, tais como n-butil amina, trieta-nol amina ou N-ciclohexil dietanol amina, ditiocarbamato de dibutila niquela-do, sais de níquel de ésteres monoalquílicos de ácido 4-hidróxi-3,5-diter-butilbenzil fosfônico, tais como o éster metílico ou etílico, complexos de níquel decetoximas, tais como de 2-hidróxi-4-metil fenil undecil cetoxima, e complexosde níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidróxi pirazol, opcionalmente com Iigandosadicionais.
2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, sebacato debis(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ila), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpi-perid-4-ila), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-ila), sebacato de bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-ila), éster bis(1,2,2,6,6-pentametil-piperidílico) de ácido n-butil-3,5-diter-butil-4-hidróxi benzil malônico, produtoda condensação de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidróxi piperidina e ácidosuccínico, produtos lineares ou cíclicos da condensação de N, N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina e 4-ter-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrila triacetato de tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-4-piperidila), tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetraoato,1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetra-metil piperidina, 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina, malonato debis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi 3,5-diter-butilbenzila),3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacatode bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), succinato de bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidila), produtos lineares ou cíclicos da condensação deN,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, produto da condensação de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropila-mino)etano, produto da condensação de 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, mistura de A-hexadecilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil piperidina, produto da conden-sação de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametileno diamina e A-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, produto da condensação de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil piperidina (registro CAS número [136504-96-6]); produto dacondensação de 1,6-diamino hexano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e tambémde Ν,Ν-dibutilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametil piperidina (registro CASnúmero [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecil succinimi-da, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]decano, produto da reaçãode 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5] decano eepicloroidrina, 1,1 -bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-
metoxifenil)eteno, N,N,-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) he-xametileno diamina, diéster de ácido 4-metóxi metileno malônico com1,2,2,6,6-pentametil-4-hidróxi piperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, produto da reação do copolímero de anidridomaléico e α-olefina e 2,2,6,6-tetrametil-4-amino piperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4-amino piperidina.
2.7. Diamidas de ácido oxálico. por exemplo, 4,4'-dioctilóxi oxa-nilida, 2,2'-dietóxi oxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5,-diter-butil oxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-diter-butila oxanilida, 2-etóxi-2'-etil oxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxalamida, 2-etóxi-5-ter-butil-2'-etil oxanilida, e uma mis-tura destas com 2-etóxi-2'-etil-5,4,-diter-butil oxanilida, misturas de o- e p-metóxi- e também de oxanilidas o- e p-etóxi-di-substituídas.
2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1.3,5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxífenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideci-loxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil^1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazi-na, 2-(2-hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxife-nil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropilóxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desativadores de metais, por exemplo, diamida de ácidoΝ,Ν'-difenil oxálico, N-salicilal-N'-saliciloil-hidrazina, N,N'-bis(saliciloil) hidra-zina, N,N'-bis(3,5-diter-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, diidrazida de ácido bis(benzilideno)oxálico, oxanilida, diidrazidade ácido isoftálico, bis-fenilhidrazida de ácido sebácico, diidrazida de ácidoΝ,Ν'-diacetil adípico, diidrazida de ácido Ν,Ν'-bis-saliciloil oxálico, e diidrazi-da de ácido Ν,Ν'-bis-saliciloil tiopropiônico.
4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, fosfito de trifenila, fosfitosde difenil alquila, fosfitos de fenil dialquila, tris(nonilfenil)fosfito, fosfito de tri-laurila, fosfito de trioctadecila, difosfito de distearil pentaeritritol, tris(2,4-diter-butilfenil)fosfito, difosfito de diisodecil pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-diter-butilafenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfitode bis(2,6-diter-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis-isodecilóxi pen-taeritritol, difosfito de bis (2,4-diter-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito debis(2,4,6-tri-ter-butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfoni-to de tetraquis(2,4-diter-butilfenil)-4,4'-bifenileno, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetrater-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocine, bis(2,4-dieter-butil-6-me-til-fenil)etilfosfita, metilfosfito de bis (2,4-diter-butil-6-metilfenila), metil fosfitode bis(2,4-ditert-bis (2,4-diter-butil-6-metilfenila), bis(2,4-diter-butil-6-metil-fenil)etilfosfita, 6-fluoro-2,4,8,10-tetrater-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2,,2"-nitrila[trietil-tris(3,3',5,5'-tetrater-butil-1,1 '-bifenil-2,2'-diil)-fosfito], fosfito de 2-etilhexil-(3,3',5,5'-tetrater-butil-1 ,r-bifenil^^^diila),5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-ter-butilfenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano.
5. Hidroxilaminas. por exemplo, N, N-dibenzil hidroxilamina, N,N-dietil hidroxilamina, Ν,Ν-dioctil hidroxilamina, Ν,Ν-dilauril hidroxilamina, N,N-ditetradecil hidroxilamina, Ν,Ν-dihexadecil hidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecil hi-droxilamina, N-hexadecil-N-octadecil hidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, e Ν,Ν-dialquil hidroxilamina de aminas graxas de sebo hidro-genadas.
6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenil nitrona, N-etil-alfa-metil nitrona, N-octil-alfa-heptil nitrona, N-lauril-alfa-undecil nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil nitrona, N-octa-decil-alfa-heptadecil nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil nitrona, e nitronas derivadas de Ν,Ν-dialquil hidroxilaminas prepa-radas a partir de aminas graxas de sebo hidrogenadas.
7. Compostos tiosinergísticos. por exemplo, éster dilaurílico deácido tiodipropiônico ou éster diestearílico de ácido tiodipropiônico.
8. Compostos destruidores de peróxido, por exemplo, ésteres deácido β-tio-dipropiônico, por exemplo, o éster laurílico, estearílico, miristílicoou tridecílico, mercapto benzimidazol, o sal de zinco de 2-mercapto benzimi-dazol, dibutil ditiocarbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, pentaeritritoltetraquis(P-dodecilmercapto)propionato.
9. Estabilizantes de poliamida, por exemplo, sais de cobre emcombinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganêsdivalentes.
10. Co-estabilizantes básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivadosde hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metais alcalinos emetais alcalino terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearatode cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio,ricinoleato de sódio, palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio oupirocatecolato de zinco.
11. Agentes de nucleação, por exemplo, substâncias inorgâni-cas, por exemplo, óxidos de metais, tais como o dióxido de titânio ou o óxidode magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de preferência de metais alca-lino terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxíli-cos e seus sais, por exemplo, o ácido 4-ter-butil benzóico, o ácido adípico, oácido difenil acético, o succinato de sódio ou o benzoato de sódio; compos-tos poliméricos, por exemplo, copolimerizatos tônicos ("ionômeros"). £ dadapreferência especial a 1,3:2,4-bis(3',4l-dimetilbenzilideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametildibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.
12. Cargas adicionais e agentes de reforço, por exemplo, carbo-nato de cálcio, silicatos, bentonita, montmorilonita, fibras de vidro, grânulosde vidro, caolim, mica, sulfato de bário, óxidos e hidróxidos de metais, negro-de-fumo, grafite, pós de madeira, e pós e fibras de outros produtos naturais,e fibras sintéticas.
13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrificantes,emulsificantes, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, incrementado-res do fluxo, branqueadores ópticos, retardadores de chama, agentes anties-tática, agentes de sopro.
14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, tal como descri-to nas patentes U.S. n9. 4 325 863; U.S. ne. 4 338 244; U.S. ne.5 175 312,U.S. ns.5 216 052; U.S. nQ.5 252 643; DE-A-4 316 611; DE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; EP-A-O 589 839 ou EP-A-O 591 102, ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-diter-butil-ben2ofuran-2-ona, 5,7-diter-butil-3-[4-(2-stearoiloxietóxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-diter-butil-3-(4-[2-hidroxi-etóxi]fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-diter-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-diter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilóxi-fenil)-5,7-diter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-diter-butil-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-diter-butil-benzofu-ran-2-ona ou 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)-3-isooctilbenzofuran-2-ona.
Os co-estabilizantes são adicionados, por exemplo, nas concen-trações de 0,01 a 10%, em relação ao peso total do polímero sintético a serestabilizado.
Os aditivos adicionais preferidos são os antioxidantes fenólicos,estabilizantes de luz, estabilizantes de processamento, pigmentos, corantes,plastificantes, compatibilizantes, agentes endurecedores e/ou modificadoresde impacto.
Além do talco [componente (b)], outras cargas podem ser usa-das como agentes de reforço (item 12 na lista), por exemplo, o carbonato decálcio, a hidrotalcita, a mica, o caulim, hidróxidos de metais, e em especial ohidróxido de alumínio ou o hidróxido de magnésio. Estes são adicionadosaos polímeros sintéticos nas concentrações, por exemplo, de 0,01 a 40%,com base no peso total dos polímeros sintéticos. O negro-de-fumo comocarga pode ser adicionado aos polímeros sintéticos nas concentrações, demaneira prudente, de 0,01 a 5%, com base no peso total dos polímeros sin-téticos.
No entanto, é preferível que nenhuma quantidade substancial deuma carga fora de escala seja usada. Nenhuma quantidade substancial deuma carga fora de escala deve ser compreendida como uma quantidade quenão tenta nenhum efeito substancial nas propriedades do polímero sintético.Tal quantidade pode ser, por exemplo, uma quantidade de não mais do que0,1%, em especial de não mais do que 0,05% em peso, com base no polí-mero sintético. Com mais preferência, nenhuma carga em uma nanoescala éusada. Além disso, é preferível que a carga de talco represente o componen-te principal da carga, e que esteja presente em uma faixa de 50 a 100%, emespecial de 75 a 100%, e com mais preferência de 90 a 100% em peso, combase no peso de todos os componentes da carga usados. É altamente prefe-rível que o talco represente o único componente da carga.
As fibras de vidro como agentes de reforço podem ser adiciona-das aos polímeros sintéticos nas concentrações, de maneira purdente, de0,01 a 20%, com base no peso total dos polímeros sintéticos.
Outras composições preferidas também compreendem, alémdos componentes (a), (b) e (c), outros aditivos, em especial sais de metaisalcalino terrosos de ácidos graxos superiores, por exemplo, o estearato decálcio.
Como uma combinação convencional de estabilizante para oprocessamento de polímeros sintéticos, por exemplo, poliolefinas, para for-mar moldes correspondentes, a combinação de um antioxidante fenólicocom um antioxidante secundário à base de fosfito ou um fosfonito orgânico érecomendada.
A incorporação dos componentes (b) e (c) e, caso desejada, ou-tros aditivos nos polímeros sintéticos, é realizada por métodos conhecidos,por exemplo, antes ou durante a moldagem ou então através da aplicaçãodos compostos dissolvidos ou dispersos ao polímero sintético, caso apropri-ado com a evaporação lenta subseqüente do solvente.
A presente invenção também refere-se a um material compósitona forma de uma batelada principal ou de um concentrado que compreendeo componente (a) em uma quantidade de 5 a 90%, o componente (b) emuma quantidade de 5 a 80%, e o componente (c) em uma quantidade de 0,5a 50% em peso.
Os componentes (b) e (c) e, caso desejado, outros aditivos,também podem ser adicionados antes ou durante a polimerização ou antesda reticulação.
Os componentes (b) e (c), com ou sem outros aditivos, podemser incorporados na forma pura ou encapsulados em ceras, óleos ou políme-ros no polímero sintético.
Os componentes (b) e (c), com ou sem outros aditivos, tambémpodem ser aspergidos no polímero sintético. Pode ser possível diluir outrosaditivos (por exemplo, os aditivos convencionais indicados acima) ou as su-as massas em fusão de modo que eles também possam ser aspergidos jun-to com esses aditivos no polímero. A adição por meio da aspersão durante adesativação dos catalisadores de polimerização é particularmente vantajosa,sendo possível executar a aspersão usando, por exemplo, o vapor usadopara a desativação.
No caso de poliolefinas esfericamente polimerizadas, por exem-plo, pode ser vantajosa a aplicação dos componentes (b) e (c), com ou semoutros aditivos, por meio de aspersão.
Os polímeros sintéticos preparados desta maneira podem serempregados em uma ampla variedade de formas, por exemplo, como espu-mas, películas, fibras, fitas, composições de moldagem, como perfis ou co-mo aglutinantes para materiais de revestimento, em especial revestimentosem pó, adesivos, massas de calafetar ou em especial como moldes de polio-lefina de camada espessa que ficam em contato a longo prazo com meiosextrativos tais como, por exemplo, tubulações para líquidos ou gases, pelícu-Ias, fibras, geomembranas, fitas, perfis ou tanques.
Os moldes preferidos de poliolefina de camada espessa têmuma espessura de camada de 1 a 50 mm, em particular de 1 a 30 mm, porexemplo, de 2 a 10 mm.
As composições de acordo com a invenção podem ser vantajo-samente usadas para a preparação de vários artigos formados. Os exemplossão:
1-1) Dispositivos de flutuação, aplicações marinhas, pontões,bóias, madeira serrada plástica para conveses, cais, barcos, caiaques, re-mos, e reforços de praia.
I-2) Aplicações automotivas, em particular pára-choques, pai-néis, bateria, forros traseiros e dianteiros, moldes, peças sob o capô, porta-chapéu, forros de porta-malas, forros interiores, capas de air bag, moldeseletrônicos para acessórios (luzes), placas para painéis, vidro de farol dian-teiro, painel de instrumentos, forros exteriores, tapeçaria, luzes automotivas,luzes dianteiras, luzes de estacionamento, luzes traseiras, luzes de parada,guarnições interiores e exteriores; painéis da porta; tanque de conbustível;
envidraçamento do lado dianteiro; janelas traseiras; encostos de assentos,painéis exteriores, isolamento de fio, extrusão de perfil para vedação, reco-brimento, tampas de coluna, peças do chassi, sistemas de exaustão, fil-tro/enchedor de combustível, bombas de combustível, tanque de combustí-vel, moldes laterais da carroçaria, capotas conversíveis, espelhos exteriores,guarnição exterior, prendedores/fixadores, módulo da extremidade dianteira,vidro, dobradiças, sistemas de trava, cabides de bagagem/teto, peças pren-sadas/estampadas, vedações, proteção contra impacto lateral, amortece-dor/isolador de som e teto solar.
I-3) Dispositivos de tráfego de estrada, em particular placas desinais, postes para sinalização da estrada, acessórios de carro, triângulos deadvertência, caixas médicas, capacetes, pneus.
I-4) Dispositivos para aeroplanos, estradas de ferro, carros mo-torizados (carro, bicicleta motorizada) incluindo aparelhagens.
I-5) Dispositivos para aplicações espaciais, em particular fogue-tes e satélites, por exemplo, escudos para a reentrada.
I-6) Dispositivos para arquitetura e desenho, aplicações de mi-neração, sistemas de isolamento acústico, refúgios de rua, e abrigos.
II-7]1) Dispositivos, caixas e coberturas em geral e dispositivoselétricos/eletrônicos (computador pessoal, telefone, telefone portátil, impres-sora, aparelhos de televisão, dispositivos de áudio e vídeo), vasos para flo-res, antena parabólica para tevê via satélite, e dispositivos de painel.
II-2) Camisas para outros materiais, tais como aço ou têxteis.
II-3) Dispositivos para a indústria eletrônica, em particular isola-mento para plugues, em especial plugues de computador, caixas para peçaselétricas e eletrônicas, placas impressas, e materiais para o armazenamentode dados eletrônicos, tais como microchips, cartões de verificação ou car-tões de crédito.II-4) Aparelhos elétricos, em particular máquinas de lavar, tam-bores, fornos (forno de microondas), lavadoras de pratos, misturadores, eferros de passar.
II-5) Capas para luzes (por exemplo, luzes de rua, anteparos delâmpada).
II-6) Aplicações em fios e cabos (semicondutores, isolamento ecamisas de cabos).
II-7) Folhas finas para condensadores, refrigeradores, dispositi-vos de aquecimento, condicionadores de ar, encapsulamento de componen-tes eletrônicos, semicondutores, máquinas de café, e aspiradores de pó.
III-1) Artigos técnicos tais como roda dentada (engrenagem),encaixes deslizantes, espaçadores, parafusos, cavilhas, punhos, e magane-tas.
III-2) Pás de rotor, ventiladores e pás de moinhos de vento, dis-positivos solares, piscinas, capas de piscinas, revestimentos de piscinas,revestimentos de depósitos de água, armários, guarda-roupas, paredes divi-sórias, paredes de ripas, paredes de dobrar, telhados, persianas (por exem-plo, persianas de rolo), encaixes, conexões entre tubulações, luvas, e correi-as transportadoras.
III-3) Artigos sanitários, em particular boxes de banheiro, assen-tos de privada, tampas, e pias.
III-4) Artigos higiênicos, em particular fraldas (bebês, incontinên-cia de adultos), artigos de higiene feminina, cortinas de chuveiro, escovas,esteiras, banheiras, banheiros móveis, escovas de dentes, e penicos.
III-5) Canos (reticulados ou não) para a água, água residual eprodutos químicos, tubulações para a proteção de fios e cabos, tubulaçõespara gás, óleo e esgoto, calhas, tubulações de descida, e sistemas de dre-nagem.
III-6) Perfis de qualquer geometria (placas de janelas) e tapu-mes.
III-7) Substitutos de vidro, em particular chapas extrudadas, en-vidraçamento para edifícios (monolíticos, duplos ou de múltiplas paredes),aeronaves, escolas, folhas extrudadas, película de janela para envidraça-mento arquitetônico, trens, transporte, artigos sanitários, e estufa.
III-8) Placas (paredes, placa de corte), revestimento de extrusão(papel fotográfico, Tetrapack e revestimento de tubulação), silos, substitutosde madeira, madeira plástica, compósitos de madeira, paredes, superfícies,mobília, folha decorativa, coberturas de assoalho (aplicações interiores eexteriores), pavimentação de assoalho, estrados, e telhas.
III-9) Distribuidores de entrada e saída.
III-10) Aplicações de cimento, concreto, compósitas e tampas,tapume e recobrimento, trilhos de mão, corrimões, bancadas de cozinha,
telhados, folhas de telhado, telhas, e encerados.
IV-1) Placas (paredes e placas de corte), bandejas, grama artifi-cial, grama astro, cobertura artificial para raias de estádio (atletismo), pisoartificial para raias de estádio (atletismo), e fitas.
IV-2) Tecidos trançados contínuos e de comprimento padrão, fi-bras (tapetes/ artigos higiênicos/ geotêxteis/ monofilamentos; filtros; lençosde limpeza/ cortinas (máscaras)/ aplicações médicas), fibras a granel (apli-cações tais como vestidos/ roupas de proteção), redes, cordas, cabos, cor-dões, cordonéis, linhas, cintos de segurança para assentos, roupas, roupade baixo, luvas; botas; botas de borracha, roupa íntima, vestimentas, roupasde natação, roupas esportivas, guarda-chuvas (pára-sol, guarda-sol), pára-quedas, paraglides, velas, "balão-seda", artigos de acampamento, barracas,camas de ar, esteiras para tomar sol, sacos a granel, e sacos.
IV-3) Membranas, isolamento, coberturas e vedações para te-lhados, túneis, depósitos de lixo, lagoas, aterros sanitários, membranas derevestimento de parede, geomembranas, piscinas, cortinas (anteparos)/ pro-tetores solares, toldos, dosséis, papel de parede, embalagens e envoltóriosde alimentos (flexíveis e sólidos), embalagens médicas (flexíveis e sólidas),airbags/ cintos de segurança, descansos de braço e de cabeça, tapetes,console central, painel, cabinas de pilotos, porta, módulo de console aéreo,guarnição de porta, forros, iluminação interna, espelho interno, prateleirapara pacotes, tampa traseira de bagagem, assento, coluna da direção, vo-lante, têxteis, e guarnição de porta-malas.
V) Películas (embalagem, depósito de lixo, laminação, agricultu-ra e horticultura, estufa, matéria orgânica em decomposição, túnel, silagem),embalagem de fardo, piscinas, sacos de lixo, papel de parede, película queestira, ráfia, película de dessalinização, baterias, e conectores.
VI-1) Embalagens e envoltórios de alimentos (flexíveis e sóli-dos), garrafas.
VI-2) Sistemas de armazenagem, tais como caixas (engrada-dos), bagagem, arcas, caixas domésticas, péletes, prateleiras, trilhos, caixasde parafusos, pacotes, e latas.
VI-3) Cartuctos, seringas, aplicações médicas, recipientes paraqualquer transporte, cestas de lixo e depósitos de lixo, sacos de lixo, depósi-tos, depósitos de poeira, revestimentos de depósitos, depósitos com rodas,recipientes em geral, tanques para a água/ água usada/ produtos químicos/gases/ óleo/ gasolina/ diesel; revestimentos de tanques, caixas, engradados,caixas de baterias, calhas, dispositivos médicos tais como pistão, aplicaçõesoftálmicas, dispositivos para diagnósticos, e embalagem de bolhas para pro-dutos farmacêuticos.
VII-1) Revestimento de extrusão (papel de fotografia, Tetrapack,revestimento de tubulação), artigos domésticos de qualquer tipo (por exem-plo, aparelhos, garrfas térmicas/ cabides de roupas), sistemas de fixação taiscomo plugues, braçadeiras de fios e cabos, zíperes, fechos, travas, e fechosde pressão.
VII-2) Dispositivos de suporte, artigos para as horas de lazer,tais como aparelhos esportivos e de musculação, esteiras para ginástica,botas para esquiar, patins em linha, esquis, pneus largos, superfícies atléti-cas (por exemplo, quadras de tênis); rolhas de aparafusar, rolhas e bujõespara frascos, e latas.
VII-3) Mobília em geral, artigos com espuma (almofadas, absor-vedores de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, esteiras, cadeirasde jardim, assentos de estádio, mesas, sofás, brinquedos, jogos de construir(placas/ figuras/ esferas), ambientes para brincar, trenós, e veículos de jo-gar.
VII-4) Materiais para o armazenamento de dados ópticos emagnéticos.
VII-5) Utensílios de cozinha (para comer, beber, cozinhar, armazenar).
VII-6) Caixas para CDs, fitas cassete e fitas de vídeo; artigos e-letrônicos de DVD, artigos de escritório de qualquer tipo (canetas esferográ-ficas, selos e almofadas para tinta, mouse, prateleiras, trihos), garrafas dequalquer volume e conteúdo (bebidas, detergentes, cosméticos incluindoperfumes), e fitas adesivas.
VII-7) Calçados (sapatos/ solas de sapatos), palmilhas, palmató-rias, adesivos, adesivos estruturais, caixas de alimentos (frutas, legumes,carnes, peixes), papel sintético, etiquetas para garrafas, sofás, juntas artifici-ais (humanas), placas de impressão (flexográficas), placas de circuito im-presso, e tecnologias de exibição.
VII-8) Dispositivos de polímeros com carga (talco, giz, argila daChina (caulim), wolastonita, pigmentos, negro-de-fumo, TiC>2, mica, compósi-tos, dolomita, silicatos, vidro, asbesto).
Desse modo, uma modalidade adicional da presente invençãorefere-se a um artigo formado, em particular uma película, uma tubulação,um perfil, uma garrafa, um tanque ou um recipiente, de uma fibra que con-tém uma composição tal como descrito acima.
Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se a umartigo moldado que contém uma composição tal como descrito acima. Amoldagem é em particular efetuada através de injeção, sopro, compressão,rotomoldagem ou lama-moldagem ou extrusão.
As composições de acordo com a presente invenção são de pre-ferência polímeros compósitos que estão no estado curado.
A presente invenção também se refere a um processo para apreparação de um material de polímero sintético, em especial um materialcompósito, o qual compreende a misturação em fusão de uma mistura de:
(a) um polímero sintético,(b) um talco como uma carga, em que as partículas de talco têmum tamanho médio de partícula de 0,4 a 25 μιτι, e
(c) um agente de dispersão que é baseado em um tensoativonão-iônico ou em um copolímero estatístico, de bloco ou de colméia.
A misturação em fusão pode ser realizada em qualquer recipien-te aquecível equipado com um agitador, por exemplo, em um aparelho fe-chado tal como uma amassadeira, um misturador ou um vaso agitado. A in-corporação é de preferência feita em uma extrusora ou em uma amassadei-ra. Não tem importância se processamento ocorre em uma atmosfera inerteou na presença de oxigênio.
A adição dos componentes (a), (b) e (c) pode ser feita em todasas máquinas de misturação habituais em que o polímero é derretido e mistu-rado com os aditivos. As máquinas apropriadas são conhecidas dos elemen-tos versados na técnica. Elas são predominantemente misturadores, amas-sadeiras e extrusoras. O processo é de preferência levado a efeito em umaextrusora mediante a introdução do aditivo durante o processamento. Asmáquinas de processamento particularmente preferidas são as extrusorasde uma só rosca, as extrusoras de roscas duplas em contra-rotação e co-rotação, extrusoras de engrenagens planetárias, extrusoras de anel ou co-amassadeiras. Também é possível usar máquinas de processamento equi-padas com pelo menos um compartimento de remoção de gás ao qual umvácuo pode ser aplicado. As extrusoras e as amassadeiras apropriadas sãodescritas, por exemplo, em Handbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1, Grun-dlagen, editores F. Hensen, W. Knappe, H. Potente, 1989, páginas 3 - 7,SBN: 3-446-14339-4; e Vol. 2 Extrusionsanlagen 1986, ISBN 3-446-14329-7.Por exemplo, o comprimento da rosca é de 1 a 60 diâmetros da rosca, e depreferência de 35 a 48 diâmetros da rosca. A velocidade de rotação da roscaé de preferência de 10 a 600 rotações por minuto (rpm), por exemplo, de 25a 300 rpm. O rendimento máximo depende do diâmetro da rosca, da veloci-dade de rotação e da força de impulsão. O processo da presente invençãotambém pode ser levado a efeito a um nível menor do que o rendiment má-ximo ao variar os parâmetros mencionados ou ao empregar máquinas depesar que aplicam quantidades de dosagem. Se for adicionada uma plurali-dade de componentes, estes podem ser previamente misturados ou adicio-nados individualmente.
Também é de interesse um processo para a preparação de ummaterial de polímero sintético, em que a misturação em fusão dos compo-nentes (polímero sintético, talco como uma carga, e o agente de dispersão)ocorre entre 120 e 290°C, de preferência entre 150 e 290°C, por exemplo,entre 170 e 230°C.
A presente invenção também se refere aos compósitos de polí-mero sintéticos obtidos pelo processo acima mencionado.
Os componentes preferidos (b) e (c), e opcionalmente outros a-ditivos, no processo para a preparação de um material de polímero sintéticosão os mesmos que aqueles descritos para a composição.
Uma modalidade preferida da presente invenção também é ouso do agente de dispersão [componente (c)] para dispersar a carga de talco[componente (b)] em uma matriz de polímero sintética para formar um mate-rial compósito.
O agente de dispersão, o talco e o polímero sintético preferidos,e opcionalmente outros aditivos, para este uso são os mesmos que aquelesdescritos para a composição.
Os exemplos a seguir ilustram ainda mais a invenção. As partesou as porcentagens refere-se ao peso.
Exemplos 1 a 26: Em uma primeira etapa, uma batelada princi-pal de 10% em peso de argila, que consiste em MopIen(I)HF 500N (polipropi-leno; Basell Polyoletins, Alemanha), 0,25% em peso de Irganox B225 (RTM)[mistura 1:1 de Irganox 1010 (RTM) (éster do ácido pentaeritritol 3-(3,5-diter-butil-4-hidroxifenil)propiônico) e Irgafos 168 (RTM) (tris(2,4-diter-butilafenilfosfito)], 10% de Finntalco M05N, ou Finntalco M03, ou Finntalco M05SL[(RTM) Mondo Minerais OY] e o agente de dispersão na quantidade definidana tabela 1b), é preparada em uma extrusora de roscas duplas da Werner &Pfleiderer (ZSK25) a uma temperatura em a maioria de no máximo 200°C(Tabela 1b), Exemplos 7 a 13).Para fins de comparação, um nanocompósito à base de 10% deCloisite Na+ [(RTM) obtido junto à Southern Clay Industries] em vez de Finn-talco é preparado sob as mesmas condições (tabela 1a), Exemplos 2 a 6).
Para uma outra comparação, uma composição que não com-preende nenhuma carga e nenhum agente de dispersão é mostrada no E-xemplo 1 da tabela 1a).
<table>table see original document page 49</column></row><table>
TabeLA 1B) [Exemplos 7 a 13]
<table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table>
Definição dos componentes fornecidos nas tabelas 1a) e 1b):
a) Finntalc M05N: Talco (silicato de Mg), Top cut (D98%) 15 μηη
b) Finntalc M03: Talco (silicato de Mg), Top cut (D98%) 15 μηι
c) Finntalc M05SL: Talc (silicato de Mg), Top cut (D98%) 10 μηη
d) Tegomer DA 100 (RTM): relação de 1:1 de metacrilato de me-
tila : ODMA
e) PE-b-PEO (MW 575) (RTM) é um polímero de polietileno-bloco-poli(óxido de etileno) linear
f) O tetraestearato de sorbitano é um composto da fórmula I
<formula>formula see original document page 50</formula>
em que R2 é Cie alcanoíla.
g) P(ODA-co-MAH): Poli (acrilato de octadecila-co-anidrido ma-léico) (relação molecular 3:1) sintezizado através de RAFT.
Na segunda etapa, cada uma das bateladas principais dos E-xemplos 1 a 13 é deixada até o nível requerido de argila (5% em peso) me-diante a misturação da batelada principal correspondente (suprimento 2)com mais Moplen®HF 500N mais estabilizante (suprimento 1). A primeiraseção do tambor é aquecida a 180°C e as seções restantes do tambor sãoaquecidas a 200°C. A quantidade de estabilizante (Irganox B225) é escolhi-da para atingir uma quantidade de estabilizante na composição final de0,25% em peso (as composições finais são fornecidas na tabela 2).A moldagem a injeção das amostras extrudadas é pré-formadacom um Arburg 270 S a uma temperatura de 230°C.
O teste de resistência à tração é executado de acordo com anorma D 638 da ASTM com uma máquina de tensão de material universalZwick.
A resistência ao impacto sob tensão é calculada de acordo coma norma DIN 53448.
A temperatura Vicat é calculada de acordo com ISO306:1987(E).
Os resultados são resumidos na tabela 2.TABELA 2
<table>table see original document page 52</column></row><table>a) Exemplos Comparativos
b) Exemplos de acordo com a invenção
Na tabela 2, o valor do módulo de tensão [MPa], a resistência aoimpacto sob tensão [kj/m2] e a temperatura Vicat [0C] são valores relativosrelacionados a 100% de Moplen HF 500N estabilizado.
Na tabela 2 pode ser observado que todos os exemplos de a-cordo com a presente invenção (Exemplos 20 a 26) mostram um módulo detensão, uma resistência à tração e uma temperatura Vicat incrementados emcomparação ao polipropileno puro (Exemplo 14) e aos Exemplos Comparati-vos 15 a 19.
Exemplos 27 a 41:
O processamento é realizado com uma extrusora de roscas du-plas de 30 mm de diâmetro da Japan Steel Works de uma relação L/D de 42(JSW TEX 30) que compreende dez seções de tambor de temperatura con-trolada, cada uma delas com uma L/D de 3,5, três zonas não aquecidas deamostragem com uma L/D de 1,167, e um bloco de revestimento refrigeradocom uma L/D de 3,5. A configuração das roscas consiste em uma combina-ção de elementos de misturação, amassamento e transporte familiar aoselementos versados na técnica. Os materiais são alimentados na extrusoraatravés de um alimentador gravimétrico de JSW TF20 (Revestimento 1) eum alimentador gravimétrico K-Tron KQX (Revestimento 2). O JSW TEX 30é operado em um modo de co-rotação (autolimpeza de intercalação). Umaventilação a vácuo é aplicada à seção final do tambor. O material extrudadoé resfriado em um banho cheio com água e transformado em péletess.
Em uma primeira etapa, uma batelada principal de 50% em pesode argila que consiste em Austrex 103 (poliestireno; unstsman, Austrália),Finntalc M05SL (RTM) Mondo Minerais OY] e o agente de dispersão naquantidade definida na tabela 3), é preparada em uma extrusora TEX 30 daJapan Steel Works a uma temperatura de no máximo 200°C e a uma taxa dealimentação de 2 Kg/h.
Tabela 3
<table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table>
Na segunda etapa, cada uma das bateladas principais dos E-xemplos 27 a 33 é deixada até o nível requerido de argila (5% em peso) a-través da misturação da batelada principal correspondente (Revestimento 2)com mais Austex 103 (Revestimento 1) ao usar a extrusora JSW com umataxa de alimentação de 5 kg/h. A primeira seção do tambor é aquecida a160°C e as seções restantes do tambor são aquecidas a 200°C. (As compo-sições finais são fornecidas na tabela 2).
A moldagem a injeção das amostras extrudadas é previamenteformada com uma máquina de moldagem a injeção Cincinnati Milacron VS55de 28 mm dediâmetro que compreende quatro seções com temperatura con-trolada de L/D23/1. A máquina é operada em uma força de retenção de 50toneladas e a uma pressão máxima de injeção 200,5 MPa de (2.005 bars.)
O teste da tensão é realizado de acordo com a norma ISO 521ao usar um testador de tensão de material Instron 5500R.
Os resultados são resumidos na tabela 4.
Tabela 4
<table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table>
a) Exemplos comparativos
b) Exemplos de acordo com a invenção
Na tabela 2, o valor do módulo de tensão [MPa], do alongamen-to à ruptura e da resistência à tração são valores relativos relacionados a100% de Austex 103.
Exemplos 42 a 68:
O pocessamento é realizado com uma extrusora de roscas du-plas da Japan Steel Works de 30 mm de diâmetro com uma relação L/D de42 (JSW TEX 30) que compreendia dez seções de tambor com temperaturacontrolada, cada uma delas com um L/D de 3,5, três zonas de amostragemnão aquecidas com uma L/D de 1,167, e um bloco de alimentação refrigera-do com uma L/D de 3,5. A configuração de roscas consistiu em uma combi-nação de elementos de misturação, amassamento e transporte familiaresaos elementos versados na técnica. Os materiais foram alimentados na ex-trusora através de um alimentador gravimétrico JSW TF20 (Revestimento 1)e um alimentador gravimétrico K-Tron KQX (Revestimento 2).O JSW TEX 30é operado em um modo de co-rotação (autolimpeza de intercalação). Umaventilação a vácuo é aplicada à seção final do tambor. O material extrudadofoi resfriado em um banho cheio com água e transformado em péletess.Em uma primeira etapa, uma batelada principal de 10% em pesode argila que consiste em TP400N (polipropileno; Basell, Austrália), argila eo agente de dispersão do grau e da quantidade definidos na tabela 5), foipreparada em uma extrusora TEX 30 da Japan Steel Works a uma tempera-tura de 170°C e a uma taxa de alimentação de 10 Kg/h. O polipropileno e oestabilizante foram adicionados como Revestimento 1. O agente de disper-são foi misturado manualmente com o talco para formar um pó homogêneo,o qual foi secado a 80°C e adicionado como Revestimento 2.
Tabela 5
<table>table see original document page 56</column></row><table>
a) Relação 4:1 de poli(acrilato de octadecila-co-N-vinil pirrolido-na) preparado tal como descrito em Moad et al. W02004113436.
b) Relação 3:1 de poli(acrilato de octadecila-co-N-vinil pirrolido-na) preparado tal como descrito em Moad et al. W02004113436.
c) O Tegomer DA100N é um poli(metacrilato de octadecila-co-metacrilato de metila) fornecido pela Goldschmidt.
d) O PE-b-PEO (MW 575) é um polímero de polietileno-bloco-poli(óxido de etileno) linear fornecido pela Aldrich Chemical Co.
Na segunda etapa, cada uma das bateladas principais dos E-xemplos 42 a 52 foi deixada até o nível requerido de argila (5% em pesos)ao misturar a batelada principal correspondente (Revestimento 2) com maisTP400N + mais estabilizante (Revestimento 1) ao usar a extrusora JSW comuma taxa de alimentação de 10 kg/h. A primeira seção do tambor é aquecidaa 160°C e as seções restantes do tambor são aquecidas a 200°C. As com-posições finais são fornecidas na tabela 6.
A moldagem a injeção das amostras extrudadas foi pré-formadacom uma máquina de moldagem a injeção Cincinnati Milacron VS55 de 28mm de diâmetro que compreende quatro seções com temperatura controla-da (a 230°C) de L7D23/1. A máquina foi operada a uma força de retenção de50 toneladas e a uma pressão máxima de injeção de 200,5 Mpa (2.005bars). A temperatura do molde era de 40°C.
O teste de tensão é realizado de acordo com a norma ISO 521ao usar um testador de tensão de material Instron 5500R.
A temperatura de distorção sob carga (DTUL) foi determinadapela análise mecânica dinâmica da temperatura de acordo com o métodoE2092-04 da ASTM.
Os resultados estão resumidos na tabela 6.
Tabela 6
<table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table>
a) Exemplos comparativos
b) Exemplos de acordo com a invenção
c) Processado a 250°C com um rendimento de 20 kg/h.
Na tabela 6 pode ser observado que os exemplos de acordocom a presente invenção mostram um módulo de tensão, uma resistência àtração e uma temperatura de distorção térmica incrementados sob carga emcomparação ao polipropileno (Exemplo 68) e um alongamento à ruptura euma temperatura de distorção térmica incrementados sob carga em compa-ração às amostras à base de nanoargila (Exemplo 56). O alongamento àruptura é incrementado através da adição do aditivo, contudo o módulo detensão e a resistência à tração permanecem substancialmente melhores doque no caso do polipropileno. O Exemplo 60 mostra que o uso de uma tem-peratura de processamento e um rendimento mais elevado não causa ne-nhuma degradação das propriedades.
Exemplos 53 a 64:
Em uma primeira etapa, uma batelada principal de 50% em pesode argila que consiste em TP400N (polipropileno; Basell, Austrália), argila eagente de dispersão do grau e da quantidade definidas na tabela 7 foi prepa-rada em uma extrusora de roscas duplas Brabender Plasticorder PL2000. Afoi argila previamente misturada com o aditivo a 80°C e foi secada a 60°C.Todos os componentes foram então misturados e adicionados diretamenteao funil. As quatro zonas de temperture da extrusora Brabender foram ajus-tadasem 160, 200, 220 e 230°C.
Tabela 7
<table>table see original document page 59</column></row><table>
Na segunda etapa, cada uma das bateladas principais dos E-xemplos 53 a 56 foi deixada até o nível requerido da argila ao misturar a ba-telada principal correspondente (Revestimento 2) com mais TP400N + maisestabilizante (Revestimento 1) ao usar a extrusora JSW com uma taxa dealimentação de 10 kg/h. A primeira seção do tambor é aquecida a 160°C eas seções restantes do tambor são aquecidas a 200°C. As composições fi-nais são fornecidas na tabela 8.
A moldagem a injeção das amostras extrudadas foi previamenteformada com uma máquina de moldagem a injeção Cincinnati Milacron VS55de 28 mm de diâmetro que compreende quatro seções com temperaturacontrolada (a 230°C) de L/D23/1. A máquina foi operada a uma força de re-tenção de 50 toneladas e a uma pressão máxima de injeção de 200,5 MPa(2.005 bars). A temperatura do molde era de 40°C.
O teste de tensão é realizado de acordo com a norma ISO 521ao usar um testador de tensão de material Instron 5500R.
A temperatura de distorção sob carga (DTUL) foi determinadapela análise mecânica dinâmica da temperatura de acordo com o métodoE2092-04 da ASTM.
Os resultados são resumidos na tabela 8.
Tabela 8
<table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table>
Na tabela 6 pode ser observado que os exemplos podem serpreparados com êxito a partir de uma batelada principal de elevado teor deargila. Os exemplos de acordo com a presente invenção mostram um módu-lo de tensão, uma resistência à tração e uma temperatura de distorção tér-mica incrementados sob carga em comparação ao polipropileno (Exemplo57) e um alongamento à ruptura e uma temperatura de distorção térmicaincrementados sob carga em comparação às amostras à base de nanoargila(Exemplo 56). O alongamento à ruptura é incrementado mediante a adiçãodo aditivo, contudo o módulo de tensão e a resistência à tração permanecemsubstancialmente melhores do que no caso do polipropileno.
Claims (23)
1. Composição, compreendendo:(a) um polímero sintético,(b) um talco como uma carga, em que as partícula de talco temum tamanho médio de partícula de 0,4 a 25 μm e estão presentes em umaquantidade de 0,1 a 10% com base no peso do componente (a), e(c) um agente de dispersão com base em um tensoativo não-iônico ou um copolímero estatístico, de bloco ou de colméia anfifílico;contanto que, quando o polímero sintético (a) for uma poliamida,ele esteja presente em uma quantidade de menos de 55% com base no pe-so de (a), (b) e (c).
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que ocomponente (b) está presente em uma quantidade de 1 a 10% com base nopeso do componente (a).
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, emque o componente (a) é uma poliolefina.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que ocomponente (a) é polietileno ou polipropileno ou copolímeros dos mesmos,ou as misturas dos mesmos.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 4, em que o componente (b) está presente em uma quantidade de-0,1 a 40%, e de preferência de 0,1 a 20%, com base no peso do componen-te (a).
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, em que ocomponente (b) está presente em uma quantidade de 1oa 10%, e de prefe-rência de 2,5 a 7,5%, com base no peso do componente (a).
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 6, em que o componente (b) é uma carga de talco não modificada.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 7, em que o componente (b) tem um tama-nho médio de partículade 0,4 a 10 μm, e de preferência de 0,6 a 10 μm.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 8, em que o componente (c) é um tensoativo não-iônico.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, em que ocomponente (c) é um éster de sorbitano, um copolímero em bloco de dimetilsiloxano-óxido de etileno, um copolímero de poli(metacrilato de metila)-bloco-poli(oxietileno), ou um composto da fórmula (1)<formula>formula see original document page 63</formula>em quem é 1 ou 2,n é 1 ou 2,χ é maior ou igual a 1,y é maior ou igual a 1,ζ é maior ou igual a 0, eRi é hidrogênio ou C1-C25 alquila.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 8, em que o componente (c) é um copolímero estatístico, de blocoou de colméia de acrílico anfifílico.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, em que ocomponente (c) é baseado em um (met)acrilato de alquila de cadeia longa.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, em que ocomponente (c) é baseado em que em um (met)acrilato de C12-C23 alquila.
14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 13, em que o componente (c) está presente em uma quantidade de0,01 a 10%, e de preferência de 0,01 a 5%, com base no peso do compo-nente (a).
15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica-ções 1 a 14, compreendendo adicionalmente, além dos componentes (a), (b)e (c), outros aditivos.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, compre-endendo, como outros aditivos, antioxidantes fenólicos, estabilizantes de luz,estabilizantes de processamento, pigmentos, corantes, plastificantes, com-patibilizadores, agentes endurecedores e/ou modificadores de impacto.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, naforma de uma batelada principal ou de um concentrado que compreende ocomponente (a) em uma quantidade de 5 a 90%, o componente (b) em umaquantidade de 5 a 80%, e o componente (c) em uma quantidade de 0,5 a-50% em peso.
18. Processo para a preparação de um material de polímerosintético, compreendendo a misturação em fusão de uma mistura de(a) um polímero sintético,(b) um talco como uma carga, em que as partículas de talcotêm um tamanho médio de partícula de 0,4 a 25 μηι e estão presentes emuma quantidade de 0,1 a 10% com base no peso do componente (a), e(c) um agente de dispersão com em um tensoativo não-iônico ouum copolímero estatístico, de bloco ou de colméia anfifílico;contanto que, quando o polímero sintético (a) for uma poliamida,ela esteja presente em uma quantidade de menos de 55% com base no pe-so de (a), (b) e (c).
19. Processo, de acordo com a reivindicação 18, em que ocomponente (b) está presente em uma quantidade de 1 a 10% com base nopeso do componente (a).
20. Processo, de acordo com a reivindicação 18 ou 19, em quea misturação em fusão ocorre entre 150 e 290°C.
21. Compósito de polímero sintético, caracterizado pelo fato deser obtido por um processo com definido em qualquer uma das reivindica-ções18a20.
22. Uso de um agente de dispersão (c) que é baseado em umtensoativo não-iônico ou um copolímero estatístico, de bloco ou de colméiaanfifílico para dispersar uma carga de talco (b), em que as partículas de talcotêm um tamanho médio da partícula de 0,4 a 25 μιτι e estão presentes emuma quantidade de 0,1 a 10% com base no peso de uma matriz de polímerosintética (a), na dita matriz de polímero sintética (a) para formar um materialcompósito; contanto que, quando o polímero sintético (a) for uma poliamida,ela esteja presente em uma quantidade de menos de 55% com base no pe-so de (a), (b) e (c).
23. Uso, de acordo com a reivindicação 1, em que o compo-nente (b) está presente em uma quantidade de 1 a 10% com base no pesodo componente (a).
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