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BRPI0407482B1 - Composto polialquilpiperidina estabilizador de luz, sua composição e seus usos, métodos de estabilização de um material orgânico contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, e método de enxertamento do referido composto sobre um material orgânico - Google Patents

Composto polialquilpiperidina estabilizador de luz, sua composição e seus usos, métodos de estabilização de um material orgânico contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, e método de enxertamento do referido composto sobre um material orgânico Download PDF

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BRPI0407482B1
BRPI0407482B1 BRPI0407482-3A BRPI0407482A BRPI0407482B1 BR PI0407482 B1 BRPI0407482 B1 BR PI0407482B1 BR PI0407482 A BRPI0407482 A BR PI0407482A BR PI0407482 B1 BRPI0407482 B1 BR PI0407482B1
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BR
Brazil
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alkyl
alkylene
hydrogen
tert
compound
Prior art date
Application number
BRPI0407482-3A
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English (en)
Inventor
Hans-Rudolf Meier
Gerrit Knobloch
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Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BRPI0407482A publication Critical patent/BRPI0407482A/pt
Publication of BRPI0407482B1 publication Critical patent/BRPI0407482B1/pt

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTO
POLIALQUILPIPERIDINA ESTABILIZADOR DE LUZ, SUA COMPOSIÇÃO E SEUS USOS, MÉTODO DE ESTABILIZAÇÃO DE UM MATERIAL OR- GÂNICO CONTRA DEGRADAÇÃO INDUZIDA POR OZONA E/OU INDU- ZIDA POR LUZ, DINÂMICA, TÉRMICA, OXIDATIVA, E MÉTODO DE EN- XERTAMENTO DO REFERIDO COMPOSTO SOBRE UM MATERIAL OR- GÂNICO". A presente invenção se refere a novos estabilizadores de luz de amina impedidos que são enxertáveis sobre materiais orgânicos e a compo- sições compreendendo um material orgânico que é suscetível à degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, e tais novos compostos e opcionalmente outros aditivos. A presente invenção se refere também a um método de estabilização de materiais orgânicos contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, o- xidativa usando-se tais novos estabilizadores de luz de amina impedidos enxertáveis e a um método de enxerto dos novos estabilizadores de amina impedidos sobre materiais orgânicos, de preferência polímeros sintéticos.
Um método habitual de estabilização e modificação de polímeros e suas propriedades é extrusão reativa. Naquele método, aditivos são adi- cionados ao polímero termoplástico durante extrusão a fim de modificar as propriedades do polímero. Que pode ser realizada, por exemplo, por enxerto de um composto insaturado sobre o polímero. Tais processos de enxerta- mento reativo são habitualmente realizados pelo uso combinado de um composto insaturado e um peróxido como um formador de radical livre.
Quando o polímero é modificado com monômeros funcionais, por exemplo, anidrido maléico, copolímeros são obtidos que são usados como compatibili- zadores (promotores de compatibilidade) ou promotores de adesão. Métodos atuais têm desvantagens cruciais, no entanto, que são atribuíveis ao uso de peróxidos como formadores de radical livre. Embora reações subsidiárias indesejáveis influenciem as características de proces- samento dos polímeros (dependendo do tipo de polímero usado pode ocor- rer, por exemplo, formação de reticulação/gel ou degradação de polímero), produtos de reação do peróxido e resíduos de peróxido causam uma deterio- ração na estabilidade de longo prazo do polímero. Além do mais, precau- ções de segurança consideráveis têm de ser tomadas no caso de proces- samento de polímero com a adição de peróxidos. A WO-A-02/081432 descreve que polímeros enxertados com sulfóxidos de sulfonas têm estabilidade excepcionalmente boa contra degra- dação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa.
No entanto, estes agentes de enxertamento em cada aspecto não satisfazem às altas exigências esperadas de um agente de enxertamen- to, especialmente em relação à estabilidade de armazenagem, absorção de água, sensibilidade à hidrólise, estabilização durante o processamento, es- tabilização de longo prazo, características de cor, volatilidade, características de migração, compatibilidade e especialmente estabilização de luz. Há, por- tanto, ainda uma necessidade de agentes de enxertamento eficazes para materiais orgânicos que são sensíveis à degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa.
Agora verificou-se que um grupo específico de novos estabiliza- dores de luz de amina impedidos são especialmente bem adequados como agentes de enxertamento para materiais orgânicos, especialmente políme- ros, que são sensíveis à degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa. A presente invenção correspondentemente refere-se a novos compostos da fórmula I (0, em que, quando n é 1, Ri é C1-C25 alquila, C2-Ci8hidroxialquila, C2-Ci2alquila interrompida por oxigênio ou por enxofre; C3-C12 alquenila, C5-C8 cicloalquila ou C7-C12 feni- lalquila, quando n é 2, Ri é C2-Ci8 alquileno não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído, ou C2-Ci8 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; R2é R8-R9-S(0)m-Rio- R3 e R4 são hidrogênio, metila ou juntos são oxigênio, R5é hidrogênio ou metila, R6é hidrogênio ou metila, R7é hidrogênio, CrCs alquila, O , hidróxi, -CH2CN, CrCiaalcóxi, C5-C12 cicloalcóxi, C3-C6 alquenila, C7-C9 fenilalquila não-substituída ou substi- tuída sobre a fenila por 1,2 ou 3 C1-C4 aiquiia;
Rs é C1-C18 alquila, CrCe aiquiia ciano-substituído: ou C5-C3 ci- cloalquila, Rg é uma ligação direta ou em que R12 está ligado a enxofre, R10 é C2-C18 alquileno, C2-C-18 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; ou R11 é C1-C18 alquila, fenila ou C3-C17 alquenila, Ri2é CrCe alquileno, Ri3é CrC4 alquileno, R-ué C1-C4 alquileno, R15é hidrogênio, C2-Ci8alcanoíla ou benzoíla, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
Alquila contendo até 25 átomos de carbono é um radical ramifi- cado ou não-ramificado, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metilpen- tila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3-tetra- metilbutíla, 1-metileptila, 3-metileptila, n-octila, iso-octila, 2-etilexila, 1,1,3-tri- metilexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, n-nonila, terc-nonila, decila, undecila, 1-me- til-undecila, n-dodecila, terc-dodecila, 1,1,3,3,5,5-hexametilexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila ou eicosila.
Hidroxialquila contendo de 2 a 18 átomos de carbono é um radi- cal ramificado ou não-ramificado contendo de preferência de 1 a 3, especi- almente 1 ou 2, grupos hidróxi, por exemplo, hidroxietila, 3-hidroxipropila, 2- hidroxipropíla, 4-hidroxibutila, 3-hidroxibutiia, 2-hidroxibutila, 5-hidróxi-pentila, 4-hidroxípentila, 3-hidroxipentila, 2-hidroxipentila, 6-hidroxiexila, 5-hidroxie- xila, 4-hidroxiexila, 3-hidroxiexila, 2-hidroxiexila, 7-hidroxieptila, 6-hidroxi- eptila, 5-hidroxieptila, 4-hidroxieptila, 3-hidroxieptila, 2-hidroxieptila, 8-hidroxi- octila, 7-hidroxioctila, 6-hidroxioctila, 5-hidroxioctifa, 4-hidroxioctila, 3-hidroxí- octila, 2-hidroxioctila, 9-hidroxinonila, 10-hidroxidecila, 11-hidroxiundecila, 12-hídroxidodecila, 13-hidroxitridecila, 14-hidroxitetradecila, 15-hidroxipenta- decila, 16-hidroxiexadecila, 17-hÍdroxieptadecila, 18-hidroxioctadecila ou 20-hi- droxieicosila. Um significado preferido de Ri é C2-C12 hidroxialquila, especi- almente C2-C8 hidroxialquila, por exemplo, hidroxietila. C2-C12 Alquila interrompida por oxigênio ou por enxofre é, por exemplo, CH3-0-CH2-, CH3CH2-0-CH2CH2-, CH3-S-CH2-, CH3CH2-S-CH2 CH2-, CH3-0-CH2CH2-0-CH2-, CH3CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, CH3-(0-CH2 CH2-)20-CH2-, CH3CH2-(0-cH2CH2-)20-CH2CH2, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2-, CH3-(0-CH2CH2)40-CH2- ou CH3CHr(0-CH2CH2-)40-CH2CH2-.
Alquenila contendo de 3 a 12 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, propenila, 2-buteniía, 3-butenila, isobutenila, n-2,4-pentadienila, 3-metil-2-butenila, n-2-octenila, η-2-dodece- nila ou isododecenila. C5-C3 Cicloalquila é, por exemplo, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila ou ciclooctila. Preferência é dada à cicloexila. C7-C12 Fenilalquila é, por exemplo, benzila, alfa-metilbenzila, al- fa,alfa-dimetilbenzila, 2-fenil-etila, 3-fenilpropíla, 4-fenilbutila, 5-fenilpentila ou 6-fenilexi!a. Preferência é dada à benzila. C1-C18 alquileno não-substituído ou CVC4 alquil-substituído con- tendo de preferência de 1 a 3, especialmente 1 ou 2, radicais de gaipo alquila ramificados ou não-ramificados, é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, metileno, etileno, propileno, trimetileno, tetrametileno, penta- metileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno, dodeca- metileno ou octadecametileno. C2-C18 Alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre é, por exemplo, -CH2-0-CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2CH2-S-CH2 CH2-, -CH2-0-CH2CH2-0-CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, -CH2(0- CH2CH2-)20-CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)30- CH2-, -CHr(0-CH2CH2-)40-CH2- ou -CH2CH2-(0-CH2CH2.)40-CH2CH2-.
Alcóxi contendo até 18 átomos de carbono é um radical ramifi- cado ou não-ramificado, por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, n- butóxi, isobutóxi, pentilóxi, isopentilóxi, hexilóxi, heptilóxi, octilóxi, decilóxi, tetradecilóxi, hexadecilóxi ou octadecilóxi. Preferência é dada a alcóxi con- tendo de 1 a 12, especialmente de 1 a 8, por exemplo, de 1 a 6, átomos de carbono. C5-C12 Cicloalcóxi é, por exemplo,, ciclopentilóxi, cicloexilóxi, ci- cloeptilóxi, ciclooctilóxi, ciclononilóxi, ciclodecilóxi, cicloundecilóxi ou ciclodo- decilóxi. Preferência é dada a cicloexilóxi.
Ci-Cs Alquila ciano-substituída contendo de 2 a 18 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado contendo de preferência de 1 a 3, especialmente 1 ou 2, grupos ciano, por exemplo, cíanoetila, 3-ciano- propila, 2-cianopropila, 4-cianobutila, 3-cianobutila, 2-ciano-butila, 5-ciano- pentila, 4-cianopentila, 3-cianopentila, 2-cianopentila, 6-cianoexila, 5-ciano- hexila, 4-cianoexila, 3-cianoexila, 2-cianoexila, 7-cianoeptila, 6-cianoeptila, 5-ciano-heptila, 4-cianoeptila, 3-cianoeptila, 2-cianoeptila, 8-cianooctila, 7-cia- nooctila, 6-cianooctila, 5-cianooctila, 4-cianooctila, 3-cianooctila ou 2-cia- nooctila.
Alcanoíla contendo de 2 a 18 átomos de carbono é um radical ramificado ou não-ramificado, por exemplo, acetila, propionila, butanoíla, pentanoíla, hexanoíla, heptanoíla, octanoíla, nonanoíia, decanoíla, undeca- noíla, dodecanoíla, tridecanoíla, tetradecanoíla, pentadecanoíla, hexadeca- noíla, heptadecanoíla ou octadecanoíla.
De interesse são os compostos da fórmula I, em que, quando n é 1, R1 é CrC18 alquila, C2-Ci2 hidroxialquila, C4-C8 alquila interrom- pida por oxigênio ou por enxofre; C3-C8 alquenila, C5-C7 cicloalquila ou benzila, quando n é 2, R1 é C2-C12 alquíleno não-substituído ou C1-C4 alquil-substituído, ou C4-C12 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; R2 é R8-R9-S(0)m-Rio- R3 e R4 são hidrogênio ou juntos são oxigênio. R5 e Rs são hidrogênio, R7é hidrogênio, CrCe alquila, O , hidróxi, -CH2CN, C1-C12 alcóxi, C5-C7cicloaicóxi, C3-C6 alquenila, benzila, Rs é C4-C18 alquila, CrC8 alquila ciano-substituída; ou C5-C7 ci- cloalquila, R9é uma ligação direta ou em que R12 está ligado a enxofre, R10é C2-C12 alquileno, C4-Ci2aíquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; ou R11 é CrCaalquila, fenila ou C3-Cn alquenila, Ri2é C1-C4 alquileno, Ri3é C1-C3 alquileno, R14 é C1-C3 alquileno, R15é hidrogênio, C2-Ci2alcanoíla ou benzoíla, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
Preferência é dada a compostos da fórmula I em que m é 0 ou 1.
Preferência é dada também a composto da fórmula I em que R3, R4, R5e Rs são hidrogênio.
Outros compostos preferidos da fórmula I são aqueles em que, quando n é 1, Ri é C2-C12 alquila, C2-C8 hidroxialquila, C4-C3alquila interrompi- da por oxigênio; cicloexila ou benzila, quando n é 2, Fli é C3-C8 alquileno, ou C4-C8 alquileno interrompido por oxigê- nio; R2 é R8-R9-S(0)m-Rio', R3, R4, Rs e R6 são hidrogênio, R7é hidrogênio, C-1-C4alquila, CrC8a1cóxi, cicloexóxi, benzila, Rs é C4-C14 alquila ou cicloexila, Rg é uma ligação direta ou em que R12 está ligado a enxofre, R10é C2-Cb alquileno, C4-C8 alquileno interrompido por oxigênio; ou R11 é CrCe alquila ou C3'C8 alquenila, Ri2é C1-C4 alquileno, R13 e R14 são metileno, Ri5é hidrogênio, C2-C4 alcanoíla ou benzoíla, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
Compostos particularmente interessante da fórmula I são aque- les em que, quando n é 1, R1 é C3-C5 alquila, quando n é 2, Rt é C5-C7 alquileno, R2 é R8-R9-S(O)m-R10-, R3. R4, Rse Rgsão hidrogênio, R7 é hidrogênio ou metila, R0é C6-C14 alquila, Rg é uma ligação direta ou em que R12 está ligado a enxofre, R10 é C2-C4 alquileno ou Ri2é metileno ou etileno, Ri3e R14 são metileno, R15é hidrogênio, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
Os compostos da fórmula I podem ser preparados de modos conhecidos per se. Um processo preferido para a preparação dos compostos da fórmula I compreende alquilação dos compostos conhecidos da fórmula Ia {Ia) em que os símbolos gerais são como definidos acima, com um composto da fórmula Ib R8-R9-S(0)m-Rio-X (Ib) em que Rg, Rg, R-ioe m são como definidos acima, e X é halogênio, de prefe- rência cloro, bromo ou iodo, na presença de uma base.
Os compostos da fórmula I são adequados para degradação in- duzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa. Aten- ção especial refere-se à sua excelente ação como estabilizadores de luz, na estabilização de materiais orgânicas.
Exemplos ilustrativos de tais materiais são: 1. Polímeros de mono- e di-olefínas, por exemplo, polípropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, polivinilcicloexano, polii- sopreno ou polibutadieno e também polimerizados de cicloolefinas, por e- xemplo, de ciclopenteno ou norborneno; e também polietileno (que pode op- cionalmente ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HD- PE), polietileno de alta densidade de alto peso molecular(HDPE-HMW), poli- etileno de alta densidade de peso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW), polie- tileno de média densidade (MDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), e polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
Poliolefinas, isto é, polímeros de monoolefinas, como menciona- dos a título de exemplo no parágrafo precedente, especiaímente polietileno e polípropileno, podem ser preparados por vários processos, especialmente pelos seguintes métodos: a) por polimerização de radical livre (usualmente a alta pressão e alta temperatura); b) por meio de um catalisador, o catalisador usualmente conten- do um ou mais metais do grupo IVb, Vb, Vlb ou VIII. Tais metais em geral têm um ou mais ligantes, tais como óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éte- res, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas, que podem ser ou π- ou σ- coordenados. Tais complexos de metais podem estar livre ou fixados a veí- culos, por exemplo, a cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(lll), óxi- do de alumínio ou óxido de silício. Tais catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser ativos co- mo tais na polimerização ou outros ativadores podem ser usados, por exem- plo, alquilas de metal, hidretos de metal, haletos de alquila de metal, óxidos de alquila de metal ou oxanos de alquila de metal, os metais sendo elemen- tos do(s) grupo(s) Ia, lia e/ou Mia. Os ativadores podem ser modificados, por exemplo, com outros grupos éter de silila, éster, éter ou amina. Tais siste- mas de catalisador são usualmente conhecidos como Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou Catalisadores de Sítio Único (SSC). 2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo, misturas de potipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo, PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polieti- leno (por exemplo, LDPE/HDPE). 3. Copolímeros de mono- e di-olefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etifeno/propileno, polieti- leno de baixa densidade linear (LLDPE) e suas misturas com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propileno/buteno-l, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/buteno-l, copolímeros de etile- no/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/ hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilciclo- exano, copolímeros de etileno/cicloolefina, por exemplo, etileno/norborneno (COC), copolímeros de etileno/1-olefina em que a 1-olefina é preparada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/iso- preno, copolímeros de etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/acrilato de alquíla, copolímeros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de eti- leno/acetato de vinila, etileno/ácido acrílico, seus copolímeros e sais (ionô- meros), e também terpolímeros de etileno com propileno e um dieno, tal co- mo hexadieno, diciclopentadieno ou etilidenonorbomeno; e também misturas de tais copolímeros uns com outros e polímeros mencionados sob 1), por exemplo, copolímeros de polipropileno-etileno/propileno, copolímeros de LDPE-etileno/acetato de vinila, copolímeros de LDPE-etileno/ácido acrílico, copolímeros de LLDPE-etileno/acetato de vinila, copolímeros de LLDPE-eti- leno/ácido acrílico e copolímeros de monóxido de carbono-polialquileno al- ternadamente ou aleatoriamente estruturados e suas misturas com outros polímeros, por exemplo, poliamidas. 4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo, C5-C9) incluindo su- as modificações hidrogenadas (por exemplo, resinas de agente de pegajosi- dade) e misturas de polialquilenos e amido.
Homopolímeros e copolímeros de acordo com 1.) a 4.) podem ter uma estrutura estéreo sindiotáctica, isotáctica, semi-isotáctica ou atácti- ca; preferência é dada a polímeros atácticos. Polímeros por blocos estéreo estão também incluídos. 5. Poliestireno, poli{p-metilestireno), poli(alfa-metilestireno). 6. Homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo- nômeros vinil-aromáticos, por exemplo, estireno, alfa-metilestireno, todos os isômeros de viniltolueno, por exemplo, p-viniltolueno, todos os isômeros de etilestireno, propilestíreno, vinilbifenila, vinilnaftaleno, vinilantraceno e suas misturas; homopolímeros e copolímeros podem ter uma estrutura estéreo sindíotáctica, isotáctica, semi-isotáctica ou atáctica; preferência é dada a polímeros atácticos. polímeros por blocos estéreos estão também incluídos. 6a. Copolímeros incluindo os comonômeros e monômeros de vinil-aromáticos selecionados de derivados de etileno, propiieno, dienos, ni- trilas, ácidos, anidridos maléicos, amidas de ácido maléico, acetato de vinila, cloreto de vinila e ácido acrílico e suas misturas, por exemplo, estireno/bu- tadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolímeros), estireno/meta- crilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila e metacrilato, estire- no/anidrido maléico, estireno/acrilonitrila/acrilato de metila: misturas de resis- tência a alto impacto que consistem de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolí- mero de etileno/propileno/dieno; e também copolímeros por blocos de esti- reno, por exemplo, estireno/butadieno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno-butileno/estireno ou estireno/etileno-propileno/estireno. 6b. Polímeros aromáticos hidrogenados preparados por hidroge- nação dos polímeros mencionados sob 6.), especialmente policicloexiletileno (PCHE), freqüentemente também chamado de polivinilcicloexano (PVCH), que é preparado por hidrogenação de poliestireno atáctico. 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados preparados por hidroge- nação dos polímeros mencionados sob 6a.).
Homopolímeros e copolímeros podem ter uma estrutura estéreo sindíotáctica, isotáctica, semi-isotáctica ou atáctica; preferência é dada a polímeros atácticos. Polímeros por blocos estéreos estão também incluídos. 7. Copolímeros de enxerto de monômeros vinil-aromáticos, por exemplo, estireno sobre polibutadieno, estireno sobre copolímeros de polibu- tadieno/estireno ou polibutadieno/acrilonitrila, estireno e acrilonitrila (ou me- tacrilonitrila) sobre polibutadieno; estireno, acrilonitrila e metil metacrilato on políbutadíeno; estireno e anidrido maléico sobre polibutadieno; estireno, acri- lonitriia e anidrido maléico ou imida de ácido maléico sobre polibutadieno; estireno e imida de ácido maléico sobre polibutadieno, estireno e alquil acri- latos ou alquil metacrilatos sobre polibutadieno, estireno e acrilonitrila sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, estireno e acrilonitrila sobre polialquil acrilatos ou polialquil metacrilatos, estireno e acrilonitrila sobre copolímeros de acrilato/butadieno, e suas misturas com os copolímeros mencionados sob 6.), tais como aqueles conhecidos, por exemplo, assim chamados de políme- ros de ABS, MBS, ASA ou AES. 8. Polímeros contendo halogênio, por exemplo, policloropreno, borracha clorada, copolímero clorado e bromado de isobutileno/isopreno (borracha de halobutila), polietileno clorado ou clorossulfonado, copolímeros de etileno e etileno clorado, homo- e co-polímeros de epicloroidrina, especi- almente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno; e seus copolímeros, tais como cloreto de vinila/cloreto de vini- lideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto de vinilideno/acetato de vinila. 9. Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-insaturados e seus derivados, tais como poliacrilatos e polimetacrilatos, e polimetil metacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas modificadas, resistentes a impacto com butil acrilato. 10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9.) entre si ou com outros monômeros inaturados, por exemplo, copolímeros de acriloni- trila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/aíquil acrilato, copolímeros de acrilonitrila/alcoxialquil acrilato, copolímeros de acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/alquil metacrilato/butadieno. 11. Polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou seus derivados de acila ou acetais, tais como álcool polivinílico, poliacetato de vinila, estearato, benzoato ou maleato, polivinilbutiral, ftalato de polialila, po- lialilmelamina; e os seus copolímeros com ofefinas mencionados no Ponto 1. 12. Homo- e co-polímeros de éteres cíclicos, tais como polialqui- leno glicóis, óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou seus copolímeros com éteres de bisglicidila. 13. Poliacetais, tal como polioximetileno, e também aqueles poíi- oximetilenos que contêm co-monômeros, por exemplo, óxido de etileno; po- liacetais que são modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS. 14. Óxidos de polifenileno e sulfetos e suas misturas com polí- meros de estireno ou poliamidas. 15. Poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres e polibuta- dienos tendo grupos hidroxila terminais por um lado e poliisocianatos alifáti- cos ou aromáticos por outro lado, e seus produtos iniciais. 16. Poliamidas e copoliamtdas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as lactamas correspon- dentes, tais como poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas derivadas de m-xileno, diamina e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexa- metilenodiamina e ácido iso- e/ou tereftálico e opcionalmente um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4-trimetilexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; copolímeros por blocos das poliamidas aci- ma mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros enxertados ou quimicamente ligados, ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; também poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e po- liamidas condensadas durante o processamento ("sistema de poliamida de RIM"). 17. Poliuréias, poliimidas, poliamida imidas, poliéter imidas, poli- éster imidas, poli-hidantoínas e polibenzimidazóis. 18. Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e diálcoois e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas correspondentes, tais co- mo polietileno tereftalato, polibutileno tereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloexano tereftalato, polialquileno naftalato (PAN) e poliidroxibenzoatos, e também derivados de ésteres de poliéter por blocos de poliéteres com grupos hidroxi- la-terminais; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS. 19. Policarbonatos e poliéster carbonatos. 20. Polícetonas. 21. Polissulfonas, poliéter sulfonas e poliéter cetonas. 22. Polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréia ou melamina por outro lado, tais como resinas de fenol-formal- deído, de uréia-formafdeído e de melamina-formaldeído. 23. Secagem e não secagem de resinas alquídicas. 24. Resinas de poliéster insaturadas derivadas de copoliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados com álcoois polihídricos, e também compostos de vinila como agentes de reticulação, e também as su- as modificações contendo halogênio que não são prontamente combustíveis. 25. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas de ésteres de ácido acrílico substituídos, por exemplo, de epóxi acriíatos, uretano acrilatos ou poliéster acrilatos. 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrilato que são reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isocianuratos, poliisocíanatos ou resinas de epóxi. 27. Resinas epóxi reticuladas derivadas de compostos de glicidi- la alifáticas, cicloalifáticas, heterocíclicas ou aromáticas, por exemplo, produ- tos de diglicidil éteres de bisfenol A, diglicidil éteres de bisfenol F, que são reticulados usando-se endurecedores habituais, por exemplo, anidridos ou aminas com ou sem aceleradores. 28. Polímeros naturais, tais como celulose, borracha natural, ge- latina, e seus derivados de polímero homologamente quimicamente modifi- cados, tais como acetatos de celulose, propionatos e butiratos, e os éteres de celulose, tal como metil celulose; e também resinas de colofônio e deri- vados. 29. Misturas (policombinações) dos polímeros acima menciona- dos, por exemplo, PP/EPDM, poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/H1PS, PPO/PA 6.6 e copolíme- ros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC. 30. Substâncias orgânicas naturais e sintéticas que são compos- tos monoméricos puros ou suas misturas, por exemplo, óleos minerais, gor- duras animais ou vegetais, óleos e ceras, ou óleos, ceras e gorduras sobre ésteres sintéticos {por exemplo, ftalatos, adipatos, fosfatos ou trimelitatos), e misturas de ésteres sintéticos com óleos minarais em quaisquer razões em peso, como usadas, por exemplo, como preparações de revestimento de rotação, e suas emulsões aquosas. 31. Emulsões aquosas de borrachas naturais ou sintéticas, por exemplo, látex de borracha natural ou látex de copolímeros de butadie- no/estireno carboxilados.
Outros objetivos da invenção são, portanto, composições com- preendendo a) um material orgânico que é suscetível à degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, e b) pelo me- nos um composto da fórmula I.
Materiais orgânicos preferidos são polímeros naturais, semi- sintéticos ou sintéticos, por exemplo, poliolefinas, copolímeros de estireno e elastômeros.
Poliolefinas especialmente preferidas são polietileno e polipropi- leno.
Elastômeros devem ser entendidos como materiais macromolcu- lares que em temperatura ambiente depois de deformação considerável sob baixo esforço são capazes de retornar rapidamente para virtualmente sua forma original. Ver também Hans-Georg Elias, "An Introduction to Polymer Science", capítulo 12. "Elastomers", páginas 388-393, 1997, VCH Verlags- gesellschaft mbH, Weinheim, Alemanha; ou "Ullmann's Encyclopedia of In- dustrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 23", páginas 221-440(1993).
Os compostos da fórmula I são adcionados ao material orgânico a ser enxertado em uma quantidade de, vantajosamente, de 0,01 a 10%, por exemplo, de 0,1 a 5%, de preferência de 0,5 a 3,0% com base em peso do material orgânico a ser enxertado.
Os materiais orgânicos não enxertados ou enxertados podem compreender, além de componentes (a) e (b), outros aditivos, por exemplo, a seguir: 1. Antioxidantes 1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metil- fenol, 2-butil-4,6-di-metilfenol, 2,6-di-terc-butiI-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n- butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(alfa -metiicicioexil)-4,6-di-metilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenot, 2,4,6-tricicloexil- fenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis lineares ou nonilfenóis ramificados na cadeia lateral, por exemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4- dimetil-6-(1 ’-metilundec-1 ’-il)-fenol, 2,4-dimetÍI-6-(1 '-metileptadec-1 ’-il)-fenol, 2,4-dimetil-6-(1’-metiltridec-1,-il)-fenol e suas misturas. 1.2. Alguíltiometilfenóis. por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butil- fenol, 2,4-dioctil-tiometil-6-metilfenol, 2,4-dtoctiItiometil-6-etiIfenol, 2,6-didodectl- tiometil-4-nonilfenol. 1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas. por exemplo, 2,6- di -terc-butil-4-metóxi-fenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-amilidro- quinona, 2,6-dÍfenil-4-octa-deciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di- terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxíanisol, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil estearato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxífenil) adipato. 1.4. Tocoferóis. por exemplo, alfa-tocoferol, beta-tocoferol, γ-toco- ferol, δ-tocoferol e suas misturas (Vitamina E). 1.5. Éteres de tiodifenila hidroxilados. por exemplo, 2,2’-tiobis (6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2’-tiobis(4-octilfenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butil-3-metil- fenol), 4,4’-tiobis(6-terc-butif-2-metilfenol), 4,4’-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4’-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil) dissulfeto. 1.6. Bisfenóis de alquilideno. por exemplo, 2,2’-metilenobis(6- terc-butil-4-metilfenol), 2,2,-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2’-metileno- bis[4-metil-6-{alfa-metilcicloexil)-fenol], 2,2,-metilenobis(4-rnetil-6-cic!oexilfe- nol), 2,2’-metilenobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2’-metilenobis(4,6-di-terc-butil- fenol), 2,2’-eti!Ídenobis(4,6-di-terc-butil-fenol), 2,2’-etilidenobis(6-terc-butil-4- isobutilfenol), 212'-metilenobis[6-(alfa-metilbenzil)-4-nonilfenoI], 2,2’-metÍleno- bÍs[6-(alfa,alfa-dimeti!benzil)-4-nonilfenol], 4,4'-metjlenobis(2,6-di-terc-butiIfe- nol), 4,4,-metilenobis(6-terc-butil-2-metilfeno!), 1,1 -bis(5-terc-butÍI-4-hidróxi- 2-meti!fenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi -2-metilfeni!)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileno glicol bis[3,3-bis(3‘-terc-bu- til-4’-hidroxifenil)butirato], bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-meti)fenil)diciclopenta- dieno, bisfé-fSMerc-butil^-hidróxi-õ-metilbenziO-e-terc-butiM-metilfenil] te- reftalato, 1,1-bis(3,5-dimetíl-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bÍs(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propano, 2,2-bis{5-terc-butil-4-hÍdróxi~2-metilfenil)-4-n-dodecil- mercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-buti!-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano. 1.7. Compostos de 0-. N- e S-benzila, por exemplo, éter de 3,5, 3’,5'-tetra-terc-butil-4,4’-dihidróxi-dibenzila, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilben- zil mercaptoacetato, tridecit-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil mercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)amina, bi$(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dime- tilbenzil) ditiotereftalato, bis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil) sulfeto, isooctil- 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil mercaptoacetato. 1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecil 2,2- bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, dioctadecil 2-(3-terc-butil-4-hi- dróxi-5-metilbenzil)malonato, didodecilmercaptoetil 2,2-bis(3,5-di-terc-butii-4- hidroxibenzil)malonato, di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)feníl] 2,2-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)malonato. 1.9. Compostos aromáticos de hidroxibenzila. por exemplo, 1,3, 5- tris(3,5-di-terc-butil-4-hidróxÍ-benzil}-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,3,5,6-tetra-metilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzil)fenol. 1.10. Compostos de triazina. por exemplo, 2,4-bisoctilmercapto- 6- {3,5-di-terc-buti1-4-hidróxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5 -di-terc-butil-4-hidroxianiIino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di- terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxife- nóxi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-trís(3,5-di-terc-butit-4-hidroxibenzil) isocianurato, 1 ,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil) isocianurato, 2,4,6-tris(3,5- di-terc-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-tríazína, 113,5-trí s(3,5-cJ í-terc-butiI-4-h íd ro- xifenilpropionil)hexaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxiben- zil) isocianurato. 1.11. Benzilfosfonatos. por exemplo, dimetil 2,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil-fosfonato, dietil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, diocta- decil 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil 5-terc-butil-4-hidró- xi-3-metilbenzil-fosfonato, sal de cálcio de éster de monoetila de ácido 3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil-fosfônico. 1.12. Acilaminofenóis. por exemplo, anilida de ácido 4-hidroxi- láurico, anilida de ácido 4-hídroxiesteárico, éster de octila de ácido N-(3,5-di- terc-butil-4-hÍdroxifenil)carbâmico. 1.13. Ésteres de ácido fH3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propi- ònico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trie- tileno glicol, pentaeritritoI, tris(hidroxietil) isocianurato, diamida de ácido N,N’- bis(hidroxietil)oxá!ico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.14. Ésteres de ácido beta-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil) propiônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanoí, trimeti- lexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo [2.2.2] octano; 3,9-bÍs[2-{3-{3-terc-butil-4-hidróxi-5-metilfenil)propioni!óxi}-1,1 -dime- tiletil]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano. 1.15. Ésteres de ácido beta-(3.5-dicicloexil-4-hidroxifenil) pno- piônico com álcoois mono- ou polihídricos, por exemplo, com metanol, eta- nol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidroxietil) isocianurato, diamida de ácido N,N’bis(hidro- xietiljoxálico, 3-tiaundecanoi, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilol- propano, 4-hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.16. Esteres de ácido 3.5-dÍ-terc-butil-4-hídroxifenilacético com álcoois mono- ou polihidricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiof, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritri- tol, tris(hidroxietil) isocianurato, diamida de ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1 -fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano. 1.17. Amidas de ácido beta-(3.5-di-terc-butil-4-hÍdroxifeninpro- piônico. por exemplo, N,N’-bis{3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexa- metilenodiamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetileno- diamida, N,N’-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-propionil)hidrazida), Ν,Ν’-bis [2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil]-piOpionilóxi)etil]-oxamida (Naugard® XL-1 de Uniroyal). 1.18. Ácido ascórbico. (vitamina C). 1.19. Antioxidantes de tipo amina. por exemplo, N,N’-di-isopropil- p-fenilenodiamína, N,N’-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetil- penti!)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentit)-p-fenilenodiamina, N,N’-bis(1-metileptil)-p-fenilenodiamina, N,N’-dicicloexil-p-fenilenodiamina, N,N’-difenil-p-fenilenodiamina, N,N’-di(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropit -N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N’-fenÍI-p-fenilenodiamina, N- (1-metileptil)-N’-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N’-fenil-p-fenilenodiamina, 4- (p-toluenossulfonamido)-difeniiamina, N,N’dimetil-N,N’-di-sec-butil-p- fenilenodiamina, difenilamina, N-a!ildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N- fenil-1 -naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1 -naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por exemplo, ρ,ρ’-di-terc-octildifenilamína, 4-n- butiiaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4- dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenot, di(4-metoxÍfenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dÍmetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'- diamino-difenilmetano, N,N,N,,N’-tetramettl-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2- di[(2-metiI-fenil)amino]etano, 1,2-di(fenÍlamino)propano, (o-tolil)-biguanida, di[4-(1\3’-dimetil-butil)fenil]amina, N-fenil-1-naftilamina terc-octilada, mistura de terc-butil-/terc-octil-difenilaminas mono- e dialquiladas, mistura de nonil- difeniiaminas mono- e di-alquiladas, mistura de dodecildifenilaminas mono- e di-alquiladas, mistura de isopropil-/isoexi!-difenilaminas mono-e di-alquiladas, misturas de terc-butildifenitaminas mono- e di-alquiladas, 2,3-diidro-3,3-di- metÍl-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mistura de terc-butil-/terc-octil-feno- tiazinas mono- e di-alquiladas, mistura de terc-octilfenotiazinas mono- e di- alquiladas, N-alilfenotiazína ou N,N,N’,N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno. 2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz 2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)-benzotriazóis. por exemplo, 2-(2’-hidróxí- 5’-metilfenil)-benzotriazo1, 2-(3’,5’-di-terc-butil-2’-hidroxifenil)-benzotriazol, 2- (5’-terc-butil-2’-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametÍlbu- til)-fenil)-benzotriazol, 2-(3,,5’-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-sec-butil-5’- terc-butil-2'-hidróxi-fenil)-benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-4-octiloxifenil)-benzotria- zol, 2-(3,,5’-di-terc-amil-2,-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3',5’-bis(a,a-dimetil- benzil)-2’-hÍdroxifenil)-benzo-triazot, 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-{2-octi!oxicar- boniletil)fenil)-5-clorobenzotriazo!, 2-(3’-terc-butil-5’-£2-(2-etilexilóxi) carboni- letil]-2’-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2-metoxi- carboniletilJfeniO-S-clorobenzotriazol, 2-{3’-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2-metoxi- carboniletil)fenil)-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2’-hidróxi-5’-(2-octiloxicarbonile- til)fenil)benzotriazol, 2-(3,-terc-butil-5’-[2-(2-etilexilóxÍ)carboniletil)-2’-hidroxi- feni!)-benzotriazol, 2-(3’-dodecÍl-2’-hidróxi-5’-metil-fenil)-benzotriazol, 2-(3’- terc-buti!-2,-hidróxi-5’-(2-isooctiloxicarboni!etil)-fenil-benzotriazol, 2,2’-metile- nobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-i!-fenol]; produto de transes- terificação de 2-[3’-terc-butil-5’-(2-metoxicarboniletil)-2’-hidroxifenil]benzotri- azol com polietileno glicol 300; L J2 em que R = 3-terc-butil-4-hidroxi-5-2H-ben- zotriazol-2-il-fenil; 2-[2’-hidróxi-3’-(alfa,aIfa-dimetilbenzil)-5’-(1,1,3,3-tetrame- tÍlbutil)-fenil]-benzo-triazol; 2-[2’-hidróxi-3’-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(alfa- alfa-dimetilbenzíl)fenil]benzotriazol. 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, o derivado de 4-hi- dróxi, 4-metóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2’,4,-trihi- dróxi ou 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi. 2.3. Ésteres de ácidos benzóicos substituídos ou não-substi- tuídos. por exemplo, 4-terc-butil-fenil salicilato, fenil salicilato, octilfenil salici- lato, dibenzoilresorcinol, bÍs(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinot, éster de 2,4-di-terc-butilfenila de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxíbenzóico, éster de hexadecila de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico, éster de oc- tadecila de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hídroxibenzóico, éster 2-metil-4,6-di-terc- butilfenila de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzóico. 2.4. Acrilatos, por exemplo, éster de isooctila ou éster de etila de ácido alfa-ciano-beta.beta-difenilacrílico, éster de metila de ácido alfa- metoxicarbonilcinâmico, éster de butila ou éster de metila de ácido alfa- ciano-p-metil-p-metoxicinâmico, éster de metila de ácido α-metoxicarbonit-p- metoxicinâmico, N-(beta-metoxicarboni!-beta-cianovinÍl)-2-metil-indolina. 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2’-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetra-metilbutil)fenol], tal como o complexo de 1:1 ou 1:2, opcionalmente com ligantes adicionais, tal como n-butilamina, trietano- lamina ou N-cicloexitdietanolamina, dibutil ditiocarbamato de níquel, sais de níquel de ésteres de monoalquila de ácido 4-hi'dróxi-3,5-di-terc-butilbenzilfos- fônico, tal como o éster de etila ou de metila, complexos de níquel de ceto- ximas, tal como de 2-hidróxi-4-metilfenilundecil cetoxima, complexos de ní- quel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, opcionalmente com ligantes adicio- nais. 2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(2,2,6, 6-te- trametilpiperid-4-il) sebacato, bÍs(2,2,6,6-tetrametilpiperid-4-il) succinato, bis (1,2,2,6,6-pentametilpiperid-4-il) sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpi- perid-4-il) sebacato, éster de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidila) de ácido n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hÍdroxibenzilmalônico, produto de condensação de 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina e ácido succínico, produtos de condensação lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-pipendil) hexametiienodiamina e 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, tris(2,2, 6.6- tetrametil-4-piperidil) nitrilotriacetato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-pipe- ridil)-1,2,3,4-butanotetraoato, 1,1’-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5t5-tetrametilpiperazi- nona), 4-benzoíla-2,2,6)6-tetrametilpiperidina> 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametil- piperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpÍperidN)-2-n-butil-2*(2-hidróxi-3,5-di-terc- butilbenzil) malonato, 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1 ,3,8-triazaspiro[4.5]decano- 2,4-diona, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil) sebacato, bis(1-octilóxi- 2.2.6.6- tetrametilpiperidil) succinato, produtos de condensação lineares ou cíclicos de N,N’-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametÍlenodiamina e 4- morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, produto de condensação de 2-doro-4,6- di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-tri-azina e 1,2-bis(3-amino- propilamino)etano, produto de condensação de 2-c!oro-4,6-di(4-n-butilamino- 1.2.2.6.6- pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bÍs(3-aminopropilamino)- etano, 8-acetií-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametiM,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4- diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pÍrrotidÍna-2,5-diona, 3-dode- cil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrotidina-2,5-diona, mistura de 4-hexa- decilóxi- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpipendina, produto de condensação de N,N,-bis{2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-cicloexiia- mino^.e-dicloro-I.S.õ-triazina, produto de condensação de 1,2-bis(3-amino- propiíamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e 4-butil-amÍno-2,2,6,6-tetra- metilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); produto de condensação de 1.6- diaminoexano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina e também N.N-dibutitamina e 4-butÍI-amino-2,2,6l6-tetrametilpÍperidina {CAS Reg. No. [192268-64-7]); N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodeciIsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil- 4-pÍperidÍI)-n-dodecilsuccinimida, 2-undedl-7,7,9,9-tetrametil-1 -oxa-3,8-dia- za-4-oxo-espiro[4.5]decano, produto de reação de 7,7,9,9-tetrametil-2-ciclo- undecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano e epicloroidrina, 1,1 -bis (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonÍl)-2-(4-metoxifenil)eteno, Ν,Ν’-bis - formil-N,N’-bis{2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina, diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperi- dina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]siloxano, produto de reação de copoiímero de alfa-olefina de anidrido maléico e 2,2,6,6-tetra- metil-4-amÍnopiperidina ou 1 ,2,2,6,6-pentametíl-4-aminopiperidina. 2.7. Diamidas de ácido oxálico, por exemplo, 4,4-dioctilóxi oxani- lida, 2,2-dietóxi oxanilida, 2,2’-dioctilóxÍ-5,5'-di-terc-butil oxanilida, 2,2'-dido- deci!óxi'5,5’-di-terc-buti! oxanilida, 2-etóxi-2'-etil oxanilida, N,N’-bÍs(3-dime- tilaminopropil) oxalamida, 2-etóxi-5-terc-butil-2'-etil oxanilida e uma mistura da mesma com 2-etóxi-2’-etil-5,4'-di-terc-butil oxanilida, misturas de o- e p- metóxi- e também de oxanilidas o- e p-etóxi-dissubstituídos. 2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1.3,5-triazinas. por exemplo, 2,4,6-tris (2- hidróxi-4-octi1oxifenil)-1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4- dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihÍdroxifenil)-4,6-bÍs(2,4-dimetilfenil)-1,3,5- triazina, 2,4-bis(2-hidróxi-4-propil-oxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4l6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hÍdróxi-4- dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-tridecilo- xifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-{2-hidróxi-3-butiloxi- propilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1 3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi- 3- octiloxipropilóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeci!óxi/ tridecilóxi-2-hidroxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetÍlfenil)-1,3,5-tria- zina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil- fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxÍ)fenil-4,6-difenil-1 3,5-triazina, 2-(2- hidróxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi- 2-hidroxipropóxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil -1,3,5-triazina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1 -óxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6- bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina. 3. Desativadores de metal, por exemplo, diamida de ácido N,N‘- difeniloxálico, N-salici!al-N'-saliciloilidrazina, N,N’-bis(saliciloil)hidrazÍna, N,N’- bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenitpropionil)-hidrazina, 3-saliciloiiamino-1,2,4- triazol, diidrazida de ácido bís(benzilideno)oxálico, oxanilida, diidrazida de ácido isoftálico, bis-fenilidrazida de ácido sebácico, diidrazida de ácido N,N’- diacetiladípico, diidrazida de ácido Ν,Ν’-bis-saliciloiloxálico, diidrazida de á- cido Ν,Ν'-bis-saliciloiltiopropiônico. 4. Fosfitos e fosfonitos. por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fenildialquil fosfitos, tris(nonilfenil)fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil-pentaeritritol difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, diisode- cilpentaeritritol difosfito, bis(2,4-dÍ-terc-butilfenil)pentaeritritot difosfito, bis (2,4-di-cumilfenil)-pentaeritritol difosfito, bis(2,6-di-terc-butÍI-4-metilfenil) pen- taeritritol difosfito, bis-isodecilóxi-pentaeritritol difosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6- metilfenil)pentaeritritol difosfito, bÍs(2,4,6-tri-terc-butilfenil)pentaeritritol difosfi- to, tristearil sorbítol trifosfito, tetraquis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4’-bifenileno difosfonito, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-1 2H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dio- xafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) metilfosfito, bís(2,4-di-terc-butil- 6-metil-fenil) etiifosfito, 6-fIúor-2,4,8,10-tetra-terc-buti!-1 2-metiI-dibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxa-fosfocina, 2,2’,2"-nitrilo[trietil-tris(3,3’,5,5’-tetra-terc-butil-1,1 '-bifenil- 2,2’-diil)-fosfito], 2-etitexil-(3,3’,5,5’-tetra-terc-buti!-1,1 ’-bifenil-2,2’-diil) fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-buti!fenóxi)-1,3,2-dioxafosfirano. 5. Hidroxilaminas. por exemplo, Ν,Ν-dibenziIidroxilamina, N,N-die- tilidroxilamina, N.N-dioctüidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, N,N-ditetrade- cilidroxilamina, N.N-diexadecilidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecilidroxilamina, N-hexa- decil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilidroxilamina, N,N-dial- quilidroxilamina de amirtas graxas de sebo hidrogenadas. 6. Nitronas. por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etíl-alfa- metifnitrona, N-octilalfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil- alfa-tridecilnitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecii-alfa-hepta- decilnitrona, N-hexadecilalfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilni- trona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitronas derivadas de Ν,Ν-dialquilidroxilaminas preparadas a partir de ami- nas graxas de sebo hidrogenadas. 7. Compostos tiossinéraicos. por exemplo, éster de diestearila de ácido tiodipropiônico ou éster de dilaurila de ácido tiodipropiônico. 8. Compostos de destruição de peróxido. por exemplo, ésteres de ácido beta-tio-dipropiônico, por exemplo, o éster de laurila, estearila, mi- ristila ou tridecila, mercaptobenzimidazol, o sal de zinco de 2-mercaptobenzi- midazol, dibutilditiocarbamato de zinco, dioctadecildissulfeto, pentaerítritol tetraquis(-p-dodecilmercapto)propionato. 9. Estabilizadores de poliamida. por exemplo, sais de cobre em combinação de iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês diva- lente. 10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinil- pirrolidona, diciandiamida, tríalil cianurato, derivados de uréia, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso de ácidos graxos superiores, por exemplo, estearato de cál- cio, stearato de zinco, beênato de magnésio, estearato de magnésio, ricino- lato de sódio, palmitato de potássio, pirocatocolato de antimônio ou pirocato- colato de zinco. 11. Agentes de nucleação. por exemplo, substâncias inorgâni- cas, por exemplo, talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou oxi- do de magnésio, fosfatos, carbonatos ou sulfatos de metais alcalino-terrosos preferidos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e seus sais, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméri- cos, por exemplo, copolimerizados iônicos ("ionômeros"). Preferência espe- cial é dada a 1,3:2,4-bis(3\4’-dimeti1benzi!ideno)sorbitol, 1,3:2,4-di(parametil- dibenzilideno)sorbitol e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol. 12. Materais de enchimento e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, talco, caulim, mica, sulfato de bário, óxidos de metal e hidróxidos, negro-de-fumo, grafite, pós de madeira, e pós e fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas. 13. Outros aditivos, por exemplo, plastificantes, lubrifiantes, emulsi- ficadores, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, aperfeiçoadores de fluxo, abrilhantadores óticos, retardantes de chama, antiestáticos, agentes de expansão. 14. Benzofuranonas e indolinonas. por exemplo, como descritas na patente U.S. no. 4325863; na patente U.S. no. 4338244; na patente U.S. no. 5 175 312, na patente U.S. no. 5216052; na patente U.S. no. 5252 643; DE-A-4 316611; DE-A-4 316 622; DE-A-4 316 876; EP-A-O 589 839 ou EP- A-0 591 102, ou 3-[4-{2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-dÍ-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoil-oxietóxÍ)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3’-bis[5,7- di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietóxi]fenil)-benzofuran-2-ona], 5,7-di-terc-butil-3-(4- etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzo- furan-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilóxi-fenN)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2- ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butit-benzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimeti!fenil) -5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona. A presente invenção correspondentemente também refere-se a composições compreendendo a) um material orgânico que é suscetível a degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, o- xidativa, b) pelo menos um composto da fórmula I, e c) como outro aditivo, peto menos um composto selecionado do grupo que consiste em antioxidan- tes fenólicos, estabilizadores de luz, antioxidantes de tipo amina, estabiliza- dores de processamento, solventes, pigmentos, corantes, materiais de en- chimento, aperfeiçoadores de fluxo, agentes de dispersão, ptastificantes, ativadores de vulcanização, aceleradores de vulcanização, agentes de vul- canização, agentes de controle de carga, compatibilizadores, promotores de adesão, agentes de endurecimento, agentes tixotrópicos, auxiliares de nive- lamento e/ou passivadores de metal.
Aditivos preferidos nas composições de acordo com a invenção são, por exemplo, antioxidantes, por exemplo, antioxidantes fenólicos (pon- tos 1.1 a 1.17 da lista) ou antioxidantes de tipo amina (ponto 1.19 da lista), fosfitos ou fosfonitos orgânicos (ponto 4 da lista) e/ou compostos tiossinérgi- cos (ponto 7 da lista).
Os aditivos adicionais são adicionados, por exemplo, em concen- trações de desde 0,01 a 10% com base no peso total do material orgânico. O enxerto dos materiais orgânicos e também, onde aplicáveis, a incorporação de outros aditivos nos materiais orgânicos são realizados de acordo com os métodos conhecidos, por exemplo, durante a misturação em misturadores internos (Banbury), em moinhos de rolos de misturação ou ex- trusoras de misturação, antes ou durante a modelação ou vulcanização (no caso de elastômeros) ou também por aplicação dos compostos dissolvidos ou dispersos da fórmula I aos polímeros, onde apropriado com evaporação subsequente do solvente. Os compostos da fórmula I e onde aplicável, ou- tros aditivos podem também ser adicionados ao polímero sendo enxertado, na forma de uma batelada mestre "masterbatch" contendo-os em uma con- centração de, por exemplo, desde 2,5 a 25% em peso.
Os compostos da fórmula I e, onde aplicável, outros aditivos po- dem também ser adicionados antes ou durante a polimerização de políme- ros. No caso de borracha bruta, os compostos da fórmula I, juntamente com outros componentes, por exemplo, negro-deOfumo como materiais de en- chimento e/ou óleos diíuentes, podem ser adicionados durante a reticulação.
Os compostos da fórmula I estão quimicamente ligados (enxer- tados) a cadeias de polímero sob condições de processamento (misturação, vulcanização etc.). Os compostos da fórmula I são estáveis a extração, isto é, eles possuem boa ação protetora depois que o substrato foi exposto a extração intensiva. A perda de compostos da fórmula I causada por migra- ção ou extração dos polímeros é extremamente pequena.
Os elastômeros enxertados com os compostos da fórmula I além do mais exibem formação de perda de brilho desejável, marcadamente aper- feiçoada, que significa que o brilho de superfície do elastômero enxertado de acordo com a invenção é significativamente maior, depois da exposição à ação de ozona, do que aquela de um elastômero não estabilizado ou de um elastômero estabilizado de acordo com a técnica anterior.
Os compostos da fórmula I e, onde aplicável, outros aditivos po- dem ser incorporados no polímero sendo enxertado em forma pura ou en- capsulado em ceras, óleos ou polímeros.
Os compostos da fórmula I e, onde aplicável, outros aditivos po- dem também ser borrifados sobre o polímero a ser enxertado. Eles são ca- pazes de diluir outros aditivos (por exemplo, os aditivos habituais menciona- dos aqui mais abaixo) ou suas massas fundidas, de modo que eles possam também ser borrifados jutamente com aqueles aditivos sobre o polímero a ser enxertado.
Os polímeros enxertados de tal modo podem ser usados em uma variedade muito alta de formas, por exemplo, como tiras pequenas, ma- teriais de modelagem, perfis correias de transporte ou pneus. A invenção também refere-se a composições compreendendo um fluido funcional, de preferência das séries de lubrificantes, fluidos hidráu- licos e fluidos de trabalho com metal e também combustíveis para motores de propulsão dos 4 tempos, Otto, de 2 tempos, diesel, tipos orbitais e Wan- kel, e pelo menos um composto da fórmula I.
Os compostos da fórmula I podem de preferência ser usados em lubrificantes e combustíveis como estabilizadores multifuncionais, isto é, eles combinam em si próprios antioxidantes, redução de fricção, proteção de pressão extrema e ação de proteção de desgaste e também propriedades anticorrosão.
Lubrificantes preferidos e combustíveis e produtos relacionados são óleos de motor, óleos de turbina, óleos de engrenagem, fluidos hidráuli- cos, combustíveis de diesel ou Otto, fluidos de trabalho com metal e graxas de lubrificação.
Lubrificantes especialmente preferidos são óleos minerais, óleos sintéticos ou suas misturas.
Produtos conhecidos per se são usados como fluidos funcionais das séries de lubrificantes, fluidos hidráulicos e fluidos de trabalho com me- tal.
Os lubrificantes e fluidos hidráulicos que entram em considera- ção serão familiares à pessoa versada na técnica e são descritos na literatu- ra especialista relevante, tais como, por exemplo, em in Dieter Klamann, "Schmierstoffe und verwandte Produkte" (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), in Schewe-Kobek, "Das Schmiermittel-Taschen-buch" [The lubricant hand- book] (Dr. Alfred Hüthig-Verlag, Heidelberg, 1974) e em "Ull-manns Enzyklo- pãdie der technischen Chemie" [Ulímann's Encyclopaedia of Industrial Che- mistry], Vol. 13, págs. 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).
Os lubrificantes são especialmente óleos e graxas, por exemplo, com base em um óleo mineral. Óleos são preferidos.
Um outro grupo de lubrificantes que pode ser usado são óleos vegetais ou animais, sebos e ceras ou suas misturas entre si ou misturas com os óleos minerais ou sintéticos mencionados. Óleos vegetais e animais, graxas, sebos e ceras são, por exem- pio, óleo de semente de palma, óleo de palma, óleo de oliva, óleo de semen- te de colza, óleo de colza, óleo de finhaça, óleo de amendoim, ófeo de soja, óleo de algodão em rama, óleo de girassol, óleo de semente de abóbora, óleo de coco, óleo de milho, óleo de rícino, óleo de nozes de árvore e suas misturas, óleos de peixe, sebos obtidos a partir de animais abatidos, tais como sebo de carne de vaca, óleo de mocotó e óleo de osso, e suas formas modificadas, epoxidadas e sulfoxidisados, por exemplo, óleo de soja epoxi- dado.
Os óleos minerais são à base especialmente de compostos de hidrocarbonetos.
Exemplos de lubrificantes sintéticos incluem lubrificantes com base em ésteres de carbóxi alifáticos ou aromáticos, ésteres polimérícos, óxidos de polialquileno, ésteres de ácido fosfórico, poli-alfa olefinas ou sili- cones, um diéster de um ácido divalente, com álcool moniídrico, tais como, por exemplo, sebacato de dioctila ou adipato de dinonila, um triéster de tri- metiloípropano com um ácido monovalente ou com uma mistura de tais áci- dos, tais como, por exemplo, trimetilolpropano tripelargonato, trimetilpropano tricaprilato ou suas misturas, um tetraéster de pentaeritritol com um ácido monovalente ou com uma mistura de tais ácidos, tais como, por exemplo, pentaeritritol tetracaprilato ou um éster complexo de ácidos monovalentes e divalentes com álcoois polihídricos, por exemplo, um éster complexo de tri- metilolpropano com ácido caprílico e sebácico, ou uma mistura do mesmo.
Além de óleos minerais existem especialmente adequados, por exemplo, poli-alfa-olefinas, lubrificantes à base de éster, fosfatos, glicóis, poligltcóis e polialquileno glicóis e também suas misturas com água.
Fluidos de trabalho com meta! e fluidos hidráulicos podem ser preparados com base nas mesmas substâncias que aquelas descritas acima para os lubrificantes, tais fluidos frequentemente sendo emulsões de tais substâncias em água ou outros líquidos.
Composições de lubrificante e de combustível de acordo com a invenção são usados, por exemplo, em motores de combustão, por exemplo, em veículos motorizados equipados com, por exemplo, motores do Otto, di- esel, dois tempos, Wankel ou de tipo orbital.
Os compostos da fórmula I são prontamente solúveis em lubrifi- cantes e combustíveis, fluidos de trabalho com metal e fluidos hidráulicos e são, portanto, especialmente adequados como aditivos para lubrificantes e combustíveis, fluidos de trabalho com metal e fluidos hidráulicos.
Como aditivos em lubrificantes, os compostos da fórmula I são eficazes mesmo em quantidades muito pequenas. Eles são misturados com os lubrificantes vantajosamente em uma quantidade desde de 0,01 a 5% em peso, de preferência em uma quantidade de desde 0,05 a 3% em peso e muito especialmente em uma quantidade de desde 0,1 a 2% em peso, em cada caso com base no lubrificante.
Os compostos da fórmula I podem ser misturados com os lubrifi- cantes e combustíveis de um modo conhecido per se. Os compostos da fór- mula l são prontamente solúveis, por exemplo, em óleos. É também possível para preparar uma batelada mestre assim chamada, que pode ser diluída, como uma função de uso, com o lubrificante ou combustível apropriado às concentrações adequadas para o uso. Em tais casos concentrações acima de 1 % em peso são possíveis.
Os lubrificantes e combustíveis, fluidos de trabalho com metal e fluidos hidráulicos podem adicionalmente compreender outros aditivos que são adicionados a fim de aperfeiçoar suas propriedades básicas ainda mais; tais aditivos incluem: outros antioxidantes, passivadores de metal, inibidores de ferrugem, aperfeiçoadores de índice de viscosidade, rebaixadores de ponto de congelação, dispersantes, detergentes, coeficiente de redutores de fricção, outros aditivos de pressão extrema e aditivos de antidesgaste. Tais outros aditivos são adicionados vantajosamente em uma quantidade de des- de 0,01 a 5% em peso.
Numerosos tais compostos podem ser encontrados, na lista a- cima ”1. Antioxidantes*', especialmente pontos de 1.1 a 1.19. Além disso, outros aditivos podem ser mencionados a título de exemplo: Exemplos de outros antioxidantes: Fosfitos alifáticos ou aromáticos, ésteres de ácido tiodipropiônico ou ácido tiodiacético ou sais de ácido ditiocarbâmico ou ácido ditiofosfórico, 2,2,12, ^-tetrametil-S.Q-diidróxi-Sy.ll-tritiatridecano e 2,2,15,15-tetrametil- 5,12-diidróxi-3,7,10,14-tetratiaexadecano.
Exemplos de desativadores de metal, por exemplo, para cobre, são: a) Benzotriazóis e seus derivados, por exemplo, 2-mercaptoben- zotriazol, 2,5-dimercapto- benzotriazol, 4- ou 5-alquilbenzotriazóis (por exem- plo, tolutriazol) e seus derivados, 4,5,6,7 -tetraidrobenzotriazol, 5,5'-metileno- bis-benzotriazol; bases de Mannich de benzotriazol ou tolutriazol, tais como 1- [di(2-etilexil)aminometil]tolutriazol e 1- [di(2-etilexil)aminometil]benzotriazol; alcoxialquilbenzotriazóis, tais como 1-(no- niloximetil)benzotriazol, 1-(1-buto- xietil)benzotriazol e 1-(1-cicloexiloxibutil)- tolutriazol. b) 1,2,4- Triazóis e seus derivados, por exemplo, 3-alquil- (ou -aril-) 1.2.4- triazóis, bases de Mannich de 1,2,4-triazóis, tal como 1-[di(2-etilexil) ami- nometil]-! ,2,4-triazol; alcóxi- alquil-1,2,4-triazóis, tal como 1-(1 -butoxietit)- 1.2.4- triazol; 3-amino-1,2,4-triazóis acilados. c) Derivados de imidazol, por exemplo, 4,4’-meti!enobis(2-unde- cil-5-meti!)imidazol e éter de bis[(N- metil)imidazol-2-il]carbinol-octila. d) Compostos heterocíclicos contendo enxofre, por exemplo, 2- mercaptobenzotiazol, 2,5-dimer-capto-1,3,4-tiadiazol, 2,5-dimercaptoben- zotiadiazol e seus derivados; 3,5-bis-[di(2-etilexil)aminometil]-1,3,4-tiadia- zolin-2-ona. e) Compostos de amino, por exemplo, salicilideno-propilenodia- mina, salicilaminoguanidina e sais do mesmo.
Exemplos de inibidores de ferrugem são: a) Ácidos orgânicos, seus ésteres, sais de metal, sais de amina e anidridos, por exemplo, ácidos alquil- e alquenil-succínico e seus ésteres parciais com álcoois, dióis ou ácidos hidroxicarboxílicos, amidas parciais de ácidos alquil- e alquenil-succínico, ácido 4-noniífenoxiacético, ácidos alcóxi- e alcoxietóxi-carboxílico, tais como ácido dodeciloxiacético, ácido dodecilóxi- (etóxi)acético e sais amina do mesmo, e também N-oloil-sarcosina, monoo- leato de sorbitano, naftenato de chumbo, anidridos de ácido alquenilsuccíni- co, por exemplo, anidrido de ácido dodecenilsuccínico, 2-(2-carboxietil)-1- dodecil-3-metilglÍcerol e seus sais, especialmente seus sais trietanolamina e sódio. b) Compostos contendo nitrogênio, por exemplo,: i. Aminas primárias, secundárias ou terciárias, alifáticas ou ciclo- alifáticas e sais de amina de ácidos orgânicos e inorgânicos, por exemplo, carboxilatos de alquilamônio solúveis em óleo, e 1-[N,N-bis(2-hidroxietil) amino] -3-(4-nonilfenóxi)propan-2-0l. ii. Compostos heterocíclicos, por exemplo,: imidazolinas e oxa- zolinas substituídas, por exemplo, 2-hepta-decenil-1-(2-hidroxietil)-imidazo- lina. c) Compostos contendo fósforo, por exemplo,: Sais de amina de ésteres parciais de ácido fosfórico ou ésteres parciais de ácido fosfônico, di- alquilditiofosfatos de zinco. d) Compostos contendo enxofre, por exemplo: dinonilnaftaleno sulfonatos de bário, sulfonatos de petróleo de cálcio, ácidos carboxílicos alifáticos alquiltio-substituídos, ésteres de ácidos 2-sulfocarboxilicos alifáticos e sais do mesmo. e) Derivados de glicerol, por exemplo,: Glicerol monooleato, 1-(alquilfenóxi}-3-(2-hidroxietil)glÍceróis, 1-{al- quilfenóxi)-3- (2,3-diidroxiproptl)gliceróis, 2-carboxialquil-1,3-diatquilgliceróis.
Exemplos de aperfeiçoadores de índice de viscosidade são: Poliacrilatos, polimetacrilatos, copolímeros de vinilpirrolidone/ metacrilato, polivinilpirrolidonas, polibutenos, copolímeros de olefina, copolí- meros de estireno/acrilato, poliéteres.
Exemplos de depressores de ponto de congelação são: Poli(met)acrilatos, copolímero de etileno/acetato de vinila, alquil- políestirenos, copolímeros de fumarato, derivados de naftaleno alquilados.
Exemplos de dispersantes/tensoativos são: Amidas ou imidas de ácido polibutenilsuccínico, derivados de ácido polibutenilfosfônico, sulfonatos e fenolatos de magnésio, cálcio e bário básicos.
Exemplos de aditivos de anti-desgaste e pressão extrema são: Compostos contendo Enxofre- e/ou fósforo- e/ou halogênio, tais como, por exemplo, parafinas cloradas, olefinas ou óleos vegetais sulfurados (óleo de soja/colza), alquil- ou aril-di- ou -trissulfetos, dialquilditiofosfatos de zinco, ditiocarbamatos de zinco tal como diamilditiocarbamato de zinco, diti- oatos de molibidênio tal como ditiocarbamatos de molibidênio, triaril fosfatos tais como tritolil fosfato, tricresil fosfato, éster de isopropila de fosfato de feni- la, sais de amina de ácidos mono- ou di-alquilfosfórico tais como sais de a- mina de mono-/di-hexil fosfato, sais de amina de ácidos alquilfosfônico tais como o sal de amina de ácido metitfosfônico, triaril fosfitos tal como tris [no- nilfenil] fosfito, dialquil fosfitos tal como dioctil fosfito, triaril monotiofosfatos tal como trifenil tionofosfato ou tris[iso-nonilfenil] tionofosfato ou trifenil tiono- fosfato terc-butilado, trialquil mono- ou di-tiofosfatos substituídos tal como diisopropoxifosfinotioil)tio]propionato ou butileno-1,3-bis[(diisobutoxifosfino- tioil)propionato, tritiofosfatos tais como 5,5,5-tris(isooctil-2-acetatos) de ácido tritio-fosfórico, sais de amina de 3-hidróxi-1,3-tiafosfetano-3-óxido, benzotria- zóis ou seus derivados tal como bis(2-etiíexil)amínometil- tolutriazol, ditiocar- bamatos tal como metileno-bis-dibutilditiocarbamato, derivados de 2-mercapto- benzotiazol tal como 1-[N ,N-bis(2-etilexil)aminometil]-2-mercapto-1H-1,3-ben- zotiazol, derivados de 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol tal como 2,5-bis(terc-no- nilditio)-1,3,4-tiadiazol.
Exemplos de coeficiente de redutores de fricção são: Óleo de banha de porco, ácido oléico, sebo, óleo de colza, gor- duras saturadas, aminas, Outros exemplos são dados na EP-A-Q 565 487.
Exemplos de aditivos especiais para uso em fluidos de trabalho com metal, áqua/óleo e fluidos hidráulicos Emulsificadores: sulfonatos de petróleo, aminas, tais como ami- nas graxas polioxietiladas, substâncias de ação superficial não iônicas; tam- pões: alcanolaminas; biocidas: triazinas, tiazolinonas, tris-nitrometano, morfolina, piri- denotol de sódio; aperfeiçoadores de velocidade: sulfonatos de cálcio e de bário;
Exemplos de aditivos de combustível: Aditivos de combustível são descritos em Kirk-Othmer, Encyclo- pedia of Chemical Technology, Vol 12, 1994 e neste caso são essencialmen- te aditivos de dtesel e gasolina: Gasolina: corantes, especialmente corantes de azo;
Antioxidantes: amínico, especialmente para-fenilenodiaminas, ou fenólico, por exemplo, 2,6-di-terc-butíl- fenol, como descritos acima;
Desativadores de metal: especialmente N,N'-dissalicilideno-1,2- propano, benzotriazol, EDTA;
Inibidores de ferrugem: por exemplo, ácidos carboxílicos, sulfo- natos, aminas ou sais de amina;
Dispersantes: por exemplo, ésteres, aminas de alto peso mole- cular, bases de Mannich, succinimidas, succinimidas boradas;
Detergentes: por exemplo, amidas de ácido graxo, aminas não poliméricas, polibuteno succinimidas, poliéter aminas, aminas de baixo peso molecular, sulfonatos, derivados de ácido salicílico;
Demulsificadores: por exemplo, álcoois de cadeia longa ou gru- pos poli-etileno ou butileno contendo fenóis;
Agentes antipancadas: chumbo tetralquilado, metilciclopentadie- ntltricarbonila de manganês;
Compostos de oxigênio: ésteres de óleos vegetais, éteres, álco- ois para aperfeiçoamento de comportamento de queimadura;
Diesel: aperfeiçoadores de ignição (aperfeiçoadores de cetano), por exemplo, alquil nitratos, nitratos de éter, alquil diglicol nitratos, peróxidos orgânicos;
Estabilizadores para, especialmente, diesel craqueados: aminas e outros compostos contendo N que agem como armadilhas.
Outros aditivos especialmente preferidos em lubrificantes são antioxidantes amínicos, especialmente misturas de terc-butil-/terc-octil- difenilaminas mono- e di-alquiladas. A presente invenção refere-se também ao uso dos componentes da fórmula I para estabilização de materiais orgânicos, especialmente como aditivos em lubrificantes e combustíveis, fluidos hidráulicos ou fluidos de tra- balho com metal, de preferência em óleos hidráulicos e óleos de engrena- gem. O uso de acordo com a invenção inclui proteção dos componentes de metal a serem lubrificados contra atrito mecânico (proteção de desgaste) e atividade de proteção de corrosão e também atividade antioxidação - com relação à tanto lubrificante quanto aos componentes de metal. A presente invenção também a um método de estabilização de um material orgânico contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, que compreende a incoração ali, apli- cação ao mesmo ou enxertamento do material orgânico com pelo menos um composto da fórmula I. A presente invenção refere-se a um método de compostos de exertamento da fórmula I sobre um material orgânico, que compreende a- quecimento, em um aparelho de processamento para os materiaos orgâni- cos, uma mistura de um material orgânico e pelo menos um composto da fórmula I acima do ponto de amolecimento do material orgânico e permissão deles reagirem entre si.
Uma outra concretização da presente invenção é o uso de com- postos da fórmula I como estabilizadores para materiais orgânicos contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, o- xidativa.
Uma outra concretização da presente invenção é o uso de com- postos da fórmula I como agentes de enxertamento para materiais orgâni- cos.
Os compostos preferidos da fórmula 1 para os métodos mencio- nados acima e usos são os mesmos que as preferências expressas aqui mais abaixo para os novos compostos da fórmula I.
Os seguintes exemplos ulteriormente ilustram a invenção. Partes ou percentagens referem-se a peso.
Exemplo 1: Preparação de compostos 100, 101, 102 e 103 (Ta- bela 1).
Uma solução de 1 mol de ■'t-butilamino^^.e.e-tetrametilpiperi- dina, 1,05 mol de 1-(3-cloropropiltio)-n-dodecano [CI(CH2)3S-n-Ci2H25] e 1,30 mol de carbonato de potássio em 420 ml de dimetilformamida é aquecida a 100°C por 20 horas. A mistura de reação é resfriada bruscamente com água gelada e é extraída com acetato de etila. Evaporação do solvente e destila- ção de curso curto do resíduo leva a composto 100 (rendimento 73%), p.e. 185-190°C a 0,02 bar, cera amarelada, MS(EI): 454 (M+).
Compostos 101, 102 e 103 são obtidos em analogia ao Exemplo 1 usando-se 1-(3-cloropropil- tio)-terc-dodecano [CI(CH2)3S-terc-C12H25], Cl (CH2)3-S-CH2CH2C02 isooctila e CI(CH2)3-S- CH2C02 isooctila ao invés de 1-(3-cloropropiltio)-n-dodecano. Composto 101: rendimento 68 %, p.e. 195 - 200°C a 0,02 mbar, óleo amarelado, MS(EI): 454 (M+). Composto 102: ren- dimento 73 %, p.e. 170°C a 0,03 mbar, óleo amarelado, MS(EI): 470 (M+).
Composto 103: rendimento 95 %, p.e. 175 - 180°C a 0,02 mbar, óleo laranja, MS(EI): 456 (M+).
Exemplo 2: Preparação de compostos 104,105 e 106 (Tabela 1).
Uma mistura de 1 mol de 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametiipiperi- dina e 1,1 moles de tioéter de glicidil n-dodecila é aquecida a 110°C por 25 horas. Destilação de curso curto leva a composto 104 (rendimento 69 %), p.e. 185 - 190°C a 0,02 bar, óleo amarelado, MS(EI): 471 (M+).
Compostos 105 e 106 são obtidos em analogia ao exemplo 2 usando terc- glicidil terc-dodecil tioéter e glicidil 2-(iso-ocitiloxicarbonil)etií tioéter ao invés de glicidil n-dodecil tioéter. Composto 105: rendimento 78%, p.e. 185°C a 0,05 mbar, óleo amarelado, MS(EI): 471 (M+). Composto 106; ren- dimento 80%, p.e. 140°C a 0,02 mbar, óleo amarelado, MS(CI): 487 (MH+).
Exemplo 3: Preparação de compostos de 107 -112 (tabela 1) Uma mistura de 1 mol de composto 100 [preparada de acordo com o exemplo 1], 1,13 mol de formaldeído e 1,10 mol de ácido fórmico em 1200 ml de água e 1300 ml de xileno é aquecida a 70°C por 20 horas. A mis- tura de reação é resfriada bruscamente com solução de hidróxido de sódio aquosa e é extraída com acetato de vinila. Evaporação do solvente e desti- lação de curso curto do resíduo leva a composto 107 (rendimento 93%), p.e. 185 - 190°C a 0,02 bar, cera amarelada, MS(EI): 468 (M+).
Compostos de 108 -112 são obtidos em analogia ao exemplo 3 usando-se compostos de 101 -105 [preparados de acordo com os exemplos 1 e 2] ao invés do composto 100. Composto 108: rendimento 81%, óleo a- marelado, MS(CI); 469 (MH+). Composto 109: rendimento 94%, óleo amarela- do, MS(CI): 485 (MH+). Composto 110: rendimento 96%, óleo amarelado, MS(CI): 471 (MH+). Composto 111: rendimento 96%, óleo amarelado, MS(CI): 485 (MH+). Composto 112: rendimento 93%, óleo amarelado, MS(CI): 485 (Mhf).
Exemplo 4: Preparação dos compostos 117, 118, 121 e 124 (ta- bela 1) Uma solução de 1 mol de composto 104 [preparada de acordo com o exemplo 2], 1,5 mol de 35% de peróxido de hidrogênio aquoso em acetona é agitada a 40-45°C por 20 horas. A mistura de reação é diluída com água, a acetona é separada por destilação e a fase aquosa é extraída três vezes com cloreto de metileno. As fases orgânicas são combinadas, são secas sobre sulfato de sódio e são concentradas usando-se um evaporador rotativo a vácuo. Os rendimentos de resíduo 91% do composto 117 (tabela 1), óleo amarelo, MS (APCI): 486 (M+).
Compostos 118, 121 e 124 são obtidos em analogia ao exemplo 4 usando-se compostos 105 [preparados de acordo com o exemplo 2], 112 [preparados de acordo com o exemplo 3] e 111 [preparado de acordo com o Exemplo 3] ao invés do composto 104. Composto 118: rendimento 81%, re- sina de laranja, MS(APCI): 486 (M+). Composto 121: rendimento 28%, óleo amarelado, MS(APCI): 484 (M+). Composto 124: rendimento 46%, óleo a- marelado, MS(APCI): 500 (M+).
Exemplo 5: Preparação de compostos 113 - 116, 119, 120, 122, 123 e 125 (Tabela 1).
Uma solução de 1 mmol do composto 100 [preparada de acordo com o Exemplo 1], 1,5 mol de tablete de peróxido de hidrogênio/uréia [30% peróxido de hidrogênio] em 10 ml etanol é agitada a 40°C por 20 horas. A mistura de reação é diluída com água, o etanol é separado por destilação e a fase aquosa é extraída três vezes com cloreto de metileno. As fases orgâ- nicas são combinadas, são secas sobre sulfato de sódio e são concentradas usando-se um evaporador rotativo a vácuo. Os rendimentos de resíduo 93% do composto 113 (Tabela 1), óleo amarelado, MS (APCI): 470 (M+).
Compostos 114, 115, 116, 119, 120, 122, 123 e 125 são obtidos em analogia ao Exemplo 5 usando-se compostos 101, 102, 103 [todos pre- parados de acordo com o Exemplo 1], 106 [preparado de acordo com o Exem- plo 2], 107, 109, 110 e 112 [todos preparados de acordo com o Exemplo 3].
Composto 114: rendimento 90%, óleo amarelado, MS(APCI): 470 (M+).
Composto 115: rendimento 76%, óleo amarelado, MS(APCI): 486 (M+).
Composto 116: rendimento 64%, óleo laranja, MS(APCI): 472 (M+). Com- posto 119: rendimento 59%, óleo acastanhado, MS(APCI): 502 (M+). Com- posto 120: rendimento 85%, óleo amarelado, MS(APCI): 484 (M+). Compos- to 122: rendimento 76%, óleo amarelado, MS(APCI): 500 (M+). Composto 123: rendimento 64%, óleo amarelado, MS(APCI): 486 (M+). Composto 125: rendimento 93%, resina amarelada, MS(APCÍ): 500 (M+).
Exemplo 6: Preparação de compostos 126-135 (Tabela 1).
Compostos 126 - 135 (Tabela 1) são obtidos em analogia aos anteriores Exemplos 1 - 5 a partir dos materiais de partida correspondentes.
As oxidações são realizadas em analogia ao Exemplo 5 ou com peróxido de hidrogênio em ácido acético ou ácido fórmico/água a 0 - 25°C (compostos 127, 128, 131 e 134). Composto 126: MS (APCI): 878 (M+). Composto 127: MS (APCI): 894 (M+). Composto 128: MS (APCI): 910 (M+). Composto 129: MS (APCI): 910 (M+). Composto 130: MS (APCI): 906 (M+). Composto 131: MS (APCI): 954 (M+). Composto 132: MS (APCI): 878 (M+). Composto 133: MS (APCI): 894 (M+). Composto 134: MS (APCI): 910 (M+). Composto 135: MS (APCI): 906 (M+).
Tabela 1: Tabela 1: (continuação) Tabela 1: (continuação) Tabela 1: (continuação) Tabela 1: (continuação) Tabela 1: (continuação) Exemplo 7: Enxerto de polibutadieno Os agentes de enxertamento de acordo com a invenção que são listados na tabela 2 são adicionados a um polibutadieno [baixo-cis BR BUNA CB 529 T (RTM) da Bayer] pré-estabilizado usando-se 0,2% de Irganox 1520 (RTM) [4,6-bis(octiltiometil)-2-metilfenol]. O enxerto real é realizado por a- massamento da borracha em um Brabender Plasticorder a 160°C e 40 revo- luções por minuto por 15 minutos. A borracha é então moldada por pressão em uma prensa aquecida a 90°C por 10 minutos para formar placas de 2 mm de espessura. As placas são extraídas com acetona temperatura ambi- ente por 3 dias em um aparelho Soxhlet. As taxas de incorporação dos a- gentes de enxertamento na borracha são determinadas por meio de deter- minação de nitrogênio. Os resultados são compilados na tabela 2.
Tabela 2: a) Exemplo de comparação b) Exemplo de acordo com a invenção.

Claims (17)

1. Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula I: d). na qual, quando n é 1, Ri é C1-C25 alquila, C2-C18 hidroxialquila, C2-C12 alquila interrom- pida por oxigênio ou por enxofre; C3-C12 alquenila, Cs-Cs cicloalquila ou C7- C12 fenilalquila, quando n é 2, R1 é C1-C4 alquila substituída ou não-substituída C2-C18 alquileno ou C2-C18 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; R2 é R8-R9-S(0)m-Rio-, R3e R4São hidrogênio, metila ou juntos são oxigênio, Rsé hidrogênio ou metila, R6é hidrogênio ou metila, R7 é hidrogênio, CrCs alquila, O*, hidróxi, -CH2CN, C1-C18 alcóxi, C5-C12 cicloalcóxi, C3-C6 alquenila, C7-C9 fenilalquila substituída ou não- substituída sobre a fenila por 1,2 ou 3 C1-C4 alquila; Rs é C1-C18 alquila, C-i-Cs alquil ciano-substituída; ou Cs-Cs ciclo- alquila, Rgé uma ligação direta ou em que R^está ligado a enxofre, R-ioe C2-C18 alquileno, C2-C18 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; ou Rn é C1-C18 alquila, fenila ou C3-Ci7alquenila, Ri2é C-i-Cs alquileno, Ri3é CrC4alquileno, Rué CrC4alquileno, R-isé hidrogênio, C2-Ci8alcanoíla ou benzoíla, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, quando n é 1, Ri é C1-C18 alquila, C2-C12 hidroxialquila, C4-C8 alquila interrom- pida por oxigênio ou por enxofre; C3-C8 alquenila, C5-C7 cicloalquila ou benzi- la, quando n é 2, R1 é C2-C12 alquileno C1-C4 alquila-substituída ou não-substi- tuída, ou C4-C12 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; R2é R8-R9-S(0)mRicr R3e R4São hidrogênio ou juntos são oxigênio, Rse Resão hidrogênio, R7 é hidrogênio, CrCe alquila, O , hidróxi, -CH2CN, CrC^alcóxi, C5-C7Cicloalcóxi, C3-C6 alquenila, benzila, Re é C4-C18 alquila, C-i-Cs alquila ciano-substituída; ou C5-C7 ci- cloalquila, Rgé uma ligação direta ou em que R^está ligado a enxofre, Rioé C2-C12 alquileno, C4-C12 alquileno interrompido por oxigênio ou por enxofre; ou Rn é CrC^alquila, fenila ou C3-C11 alquenila, Ri2é CrC4alquileno, Ri3é CrC3alquileno, Rué CrC3alquileno, R-isé hidrogênio, C2-Ci2alcanoíla ou benzoíla, m é 0, 1 ou 2, e n é 1 ou 2.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que m é 0 ou 1.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R3, R4, Rse Resão hidrogênio.
5. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, quando n é 1, R1 é C2-C12 alquila, C2-C8 hidroxialquila, C4-C8 alquila interrompi- da por oxigênio; cicloexila ou benzila, quando n é 2, R1 é C3-C8 alquileno, ou C4-C8 alquileno interrompido por oxigê- nio; R2 é R8-R9-S(0)m-Rio- R3, R4, Rse Resão hidrogênio, R7é hidrogênio, C1-C4alquila, CrCealcóxi, cicloexóxi, benzila, Reé C4-C14 alquila ou cicloexila, Rgé uma ligação direta ou na qual R12 está ligado a enxofre, R10 é C2-C8 alquileno, C4-C8 alquileno interrompido por oxigênio; ou R11 é CrCealquila ou Cs-Cealquenila, Ri2é C1-C4 alquileno, Ri3é Rusão metileno, R-isé hidrogênio, C2-C4alcanoíla ou benzoíla, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
6. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, quando n é 1, Ri é C3-C5 alquila, quando n é 2, R1 é C5-C7alquileno, R2 é R8-R9-S(0)m-Rio- R3, R4, Rse Resão hidrogênio, R7é hidrogênio ou metila, Rsé C6-C14 alquila, Rgé uma ligação direta ou em que R^está ligado a enxofre, Rioé C2-C4alquileno ou Ri2é metileno ou etileno, Ri3e Rusão metileno, Risé hidrogênio, m é 0,1 ou 2, e n é 1 ou 2.
7. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um material orgânico que é suscetível à degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa, e (b) pelo menos um composto da fórmula I, como definido na rei- vindicação 1.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é um polímero natural, semi-sintético ou sintético.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente (a) é uma poliolefina, um copolímero de esti- reno ou um elastômero.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o componente (b) está presente em uma quantidade de desde 0,01 a 10% com base no peso do componente (a).
11. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende, adicionalmente, além de componentes (a) e (b), outros aditivos.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de que compreende como outros aditivos antioxidantes fenóli- cos, estabilizadores de luz, antioxidantes de tipo amina, estabilizadores de processamento, solventes, pigmentos, corantes, materiais de enchimento, aperfeiçoadores de fluxo, agentes de dispersão, plastificantes, ativadores de vulcanização, aceleradores de vulcanização, agentes de vulcanização, agen- tes de controle de carga, compatibilizadores, promotores de adesão, agentes de robustez, agentes tixotrópicos, auxiliares de nivelamento e/ou passivado- res de metal.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de que compreende como outros aditivos antioxidantes fenóli- cos, estabilizadores de luz, antioxidantes de tipo amina, fosfonitos ou fosfitos orgânicos e/ou compostos tiossinérgicos.
14. Método de estabilização de um material orgânico contra de- gradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxida- tiva, caracterizado pelo fato de que compreende incorporação nele, aplica- ção a ele ou enxertamento do material orgânico com pelo menos um com- posto da fórmula I, como definido na reivindicação 1.
15. Método de enxertamento de um composto da fórmula I, co- mo definido na reivindicação 1, sobre um material orgânico, caracterizado pelo fato de que compreende aquecer, em um aparelho de processamento para materiais orgânicos, uma mistura de um material orgânico e pelo me- nos um composto da fórmula I, como definido na reivindicação 1, acima do ponto de amolecimento do material orgânico e deixá-los reagir entre si.
16. Uso de um composto da fórmula I, como definido na reivindi- cação 1, caracterizado pelo fato de ser como um estabilizador para um ma- terial orgânico contra degradação induzida por ozona e/ou induzida por luz, dinâmica, térmica, oxidativa.
17. Uso de um composto da fórmula I, como definido na reivindi- cação 1, caracterizado pelo fato de ser como um agente de enxertamento para um material orgânico.
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