BR0012517B1

BR0012517B1 - composições detergentes de lavanderia compreendendo poliaminas zwitteriÈnicas e tensoativos de cadeia intermediária ramificada.

Info

Publication number: BR0012517B1
Application number: BRPI0012517-2A
Authority: BR
Inventors: Kenneth Nathan Price; Eugene Paul Gosselink
Priority date: 1999-07-16
Filing date: 2000-07-13
Publication date: 2010-12-28
Also published as: CN1413247A; EP1196524B1; MXPA02000635A; AU6093500A; WO2001005923A1; DE60032487D1; CN1253547C; CA2378897C; ATE348869T1; EP1196524A1; US6660711B1; BR0012517A; CA2378897A1; US6914041B2; US20040072718A1; JP2003521567A; DE60032487T2

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES DETERGENTES DE LAVANDERIA COMPREENDENDO POLIAMI-NAS ZWITTERIÔNICAS E TENSOATIVOS DE CADEIA INTERMEDIÁRIARAMIFICADA".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se as composições detergentes delavanderia as quais fornecem sujeira hidrofílica, inter alia, argila, benefíciosde remoção. As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção combinam poliaminas zwitteriônicas e um sistema de tensoativo o qualcompreende tensoativos de cadeia intermediária ramificadas inter alia alquilasulfonatos de cadeia intermediária ramificadas. A presente invenção alémdisso refere-se a métodos para limpar tecido tendo depósitos de sujeira deargila pesada.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Tecido, especialmente roupa, pode vir a ser sujo com uma vari-edade de substâncias variando de manchas hidrofóbicas (gordura, óleo) amanchas hidrofílicas (argila). O nível de limpeza o qual é necessário pararemover as ditas substâncias externas depende de um amplo grau na quan-tidade de mancha presente e o grau ao qual a substância externa entrou emcontato com as fibras do tecido. Manchas de grama geralmente envolvemcontato abrasivo direto com substância vegetativa desse modo produzindomanchas altamente penetrantes. Manchas de solo de argila, entretanto emalguns exemplos entrando em contato com as fibras do tecido com menosforça, todavia fornece um tipo diferente de problema de remoção de sujeiradevido ao alto grau de carga associada com a própria argila. Esta densidadede carga de superfície alta pode atuar para repelir alguns ingredientes ad-juntos de lavanderia, inter alia, dispersantes de argila, desse modo resistindoa qualquer solubilizante apreciável da argila no líquido da lavanderia.

Um tensoativo por si só não é tudo que é necessário para remo-ver sujeiras e manchas de argila indesejadas. De fato, nem todos os tensoa-tivos trabalham igualmente bem em tipos de manchas. Além disso para ten-soativos, dispersantes de sujeita hidrófilos de poliamina são adicionadosa composições detergentes de lavanderia para "levar embora" sujeiras deargila da superfície do tecido e para remover a possibilidade que a sujeira deargila será redepositada no tecido. Entretanto, a não ser que a argila possaser inicialmente solubilizada para fora da fibra de tecido, especialmente nocaso de fibras hidrofílicas, inter alia, algodão, não existirá nada em soluçãopara os dispersantes quelarem.

Existe uma necessidade por muito sentida na técnica para com-posições detergentes de lavanderia a qual possa eficazmente solubilizar ar-gila cravada e outras sujeiras hidrofílicas do tecido. A esse respeito tem alémdisso sido uma necessidade por muito sentida por um método para limparsujeiras hidrofílicas de tecido onde as sujeiras hidrofílicas são eficazmentesolubilizadas no líquido de lavanderia.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção encontra as necessidades acima mencio-nadas em que tem sido surpreendentemente descoberto que certas poliami-nas zwitteriônicas em combinação com um sistema de tensoativo compre-endendo um ou mais tensoativos de cadeia intermediária ramificadas forne-ce remoção acentuada de argila e outras sujeiras hidrofílicas do tecido.

O primeiro aspecto da presente invenção refere-se a uma com-posição detergente de lavanderia compreendendo:

a) de aproximadamente 0,01%, preferível mente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% acerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmentea cerca de 5% em peso, de um polímero zwitteriônico o qual com-preende uma estrutura principal de poliamina onde um ou mais dasditas unidades amino de estrutura principal de poliamina são quater-nizadas e onde a dita estrutura principal de poliamina é substituídapor uma ou mais unidades capaz de ter uma carga aniônica tal que onúmero de unidades aniônicas presentes no dito polímero zwitte-riônico exceda o número de unidades quaternizadas da estruturaprincipal;

b) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivelmente acerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, de umsistema de tensoativo compreendendo um ou mais tensoativos decadeia intermediária ramificadas selecionados do grupo consistindoem sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificadas, sulfatos dealcóxi de cadeia intermediária ramificadas, sulfonato de arila de ca-deia intermediária ramificadas, e misturas dos mesmos; e

c) os veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

A presente invenção além disso refere-se a composições deter-gentes de lavanderia granulares as quais compreendem um sistema de ten-soativo onde o dito sistema de tensoativo compreende de aproximadamente0,01%, preferivelmente de aproximadamente 0,1% mais preferivelmente deaproximadamente 1% a cerca de 100%, preferivelmente a cerca de 80% empeso, preferivelmente a cerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30%em peso, de um tensoativo o qual não é um tensoativo de cadeia intermediá-ria ramificada, o dito tensoativo selecionado do grupo consistindo em tenso-ativos aniônico, catiônico, zwitteriônico, não-iônico, anfolítico, e misturas dosmesmos.

A presente invenção também refere-se a composições deter-gentes de lavanderia as quais compreendem poliaminas zwitteriônicas tendouma estrutura principal hidrofílica e um limite aniônico o qual quando toma-dos juntos compreendem uma carga aniônica em rede de pelo menos 1,preferivelmente pelo menos 2, mais preferivelmente pelo menos 3.

Outro aspecto da presente invenção refere-se a uma composi-ção detergente de lavanderia granular compreendendo:a) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% acerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmentea cerca de 5% em peso, de um polímero zwitteriônico o qual com-preende uma estrutura principal de poliamina, a dita estrutura princi-pal compreendendo duas ou mais unidades onde pelo menos umadas ditas unidades amino é quaternizada e onde pelo menos umaunidade amino é substituída por uma ou mais porções capazes deter uma carga aniônica onde além disso o número de substituiçõesde unidade amino as quais compreendem uma porção aniônica émenor do que ou igual ao número de unidades amino da estruturaprincipal quaternizadas;

b) de aproximadamente 0,01%, preferível mente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivelmente acerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, de umsistema de tensoativo compreendendo um ou mais tensoativos decadeia intermediária ramificadas selecionados do grupo consistindoem sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificadas, sulfatos dealcóxi de cadeia intermediária ramificadas, sulfonato de arila de ca-deia intermediária ramificadas, e misturas dos mesmos; e

c) os veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

Um aspecto adicional da presente invenção refere-se a nada decomposições alvejantes as quais compreendem:

a) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% acerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmentea cerca de 5% em peso, de uma poliamina zwitteriônica de acordocom a presente invenção;

b) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivelmente acerca de 60%,mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, de umsistema de tensoativo compreendendo:

i) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfato de alquilade cadeia intermediária ramificada, um tensoativo de sulfato dealquil alcóxi de cadeia intermediária ramificada, e misturas dosmesmos;ii) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfonato de arilade cadeia intermediária ramificada;

iii) opcionalmente de 0,01% em peso, de um tensoativo selecio-nado do grupo consistindo em tensoativos aniônico, não-iônico,catiônico, zwitteriônico, anfolítico, e misturas dos mesmos;

c) de aproximadamente 0,001% em peso, de uma enzima detersiva, adita enzima selecionada do grupo consistindo em protease, amila-ses, lipases, celulases, peroxidases, hidrolases, cutinases, manana-ses, xiloglucanases, e misturas das mesmas; e

d) os veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

Um aspecto ainda adicional da presente invenção refere-se anada de composições alvejantes as quais compreendem:

b) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivelmente acerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, de umsistema de tensoativo compreendendo:

i) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfato de alquilade cadeia intermediária ramificada, um tensoativo de sulfato dealquil alcóxi de cadeia intermediária ramificada, e misturas dosmesmos;

ii) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfonato de arilade cadeia intermediária ramificada;

c) de aproximadamente 1 ppb (0,0000001%), preferivelmente de apro-ximadamente 100 ppb (0,00001%), mais preferivelmente de aproxi-madamente 500 ppb (0,00005%), mais preferivelmente de aproxi-madamente 1 ppm (0,0001%) a cerca de 99,9%, preferivelmente acerca de 50%, mais preferivelmente a cerca de 5%, mais preferivel-mente a cerca de 500 ppm (0,05%) em peso, de um catalisador delimpeza de tecido de metal de transição; eos veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

Um aspecto ainda adicional da presente invenção refere-se acomposição detergente de lavanderia manual compreendendo:

de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% acerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmentea cerca de 5% em peso, de um polímero zwitteriônico o qual com-preende uma estrutura principal de poliamina onde uma ou mais dasditas unidades amino de estrutura principal de poliamina são quater-nizadas e onde a dita estrutura principal de poliamina é substituídapor uma ou mais unidades capazes de ter uma carga aniônica talque o valor da razão da carga, Qr, é maior do que aproximadamente1 a cerca de 4, preferivelmente a cerca de 2, onde a dita Qr, é defini-da como:

onde qaniônica é uma unidade aniônica e qcatiônica representa um nitro-gênio da estrutura principal quaternizado;

de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivelmente acerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso; de umsistema de tensoativo compreendendo um ou mais tensoativos decadeia intermediária ramificadas selecionados do grupo consistindoem sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificadas, sulfatos dealcóxi de cadeia intermediária ramificada, sulfonato de arila de ca-deia intermediária ramificada, e misturas;

c) de aproximadamente 1%, preferivelmente de aproximadamente 5%,mais preferivelmente de aproximadamente 10%, mais preferivel-mente de aproximadamente 15% a cerca de 80%, preferivelmente acerca de 50%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, de umbuilder detergente; e

d) os veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

Incluídas nos objetos da presente invenção estão composiçõesdetergentes de lavanderia as quais compreendem um alto nível de um buil-der, as ditas composições adequadas para uso em área onde lavanderia éconduzida por mãos em água de alta dureza.

A presente invenção também refere-se a um método para remo-ver manchas hidrofílicas de tecido entrando em contato com tecido em ne-cessidade de limpeza com uma solução aquosa compreendendo pelo menos1 ppm (0,0001%), preferivelmente pelo menos 5 ppm (0,0005%), mais prefe-rivelmente pelo menos 10 ppm (0,001%) do polímero zwitteriônico.

Estes e outros objetivos, aspectos e vantagens serão aparentespara aqueles versados na técnica de uma leitura da descrição detalhada se-guinte e das reivindicações anexas. Todas as percentagens, razões e pro-porções aqui contidas são em peso, a não ser que de outro modo especifi-cado. Todas temperaturas são em graus Celsius (0C) a não ser que de outromodo especificado. Todos documentos citados são em parte relevantes, in-corporados aqui contido por referência.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se à descoberta surpreendente quea combinação de uma poliamina zwitteriônica tendo uma estrutura principalhidrofílica e um sistema de tensoativo o qual compreende pelo menos umtensoativo de cadeia intermediária ramificada fornece benefícios acentuadospara remoção de sujeira de argila de tecido especialmente roupa. Tem sidosurpreendentemente descoberto que o formulador, selecionando o grau re-lativo de quaternização da estrutura principal de poliamina e o tipo de unida-des aniônicas as quais substituem a estrutura principal de poliamina, estáapta para formar um polímero zwitteriônico o qual pode ser talhado para oti-mização dependendo da execução desejada. Preferivelmente, como descritoaqui contido abaixo, os polímeros zwitteriônicos os quais são incorporadosem composições detergentes de lavanderia granulares tipicamente têm umexcesso de número de unidades aniônicas relativas ao número de nitrogêni-os da estrutura principal quaternizados.

De fato, têm sido surpreendentemente descoberta que os polí-meros zwitteriônicos da presente invenção superam os problemas os quaisocorrem a carregamento de alta sujeira, inter alia, perda de resistência detensoativo quando usado em combinação com um ou mais tensoativos decadeia intermediária ramificadas. O resultado de carregamento de alta sujei-ra é especialmente pertinente ao consumidor, cuja mão lava tecido dessemodo expondo o tecido a qual é lavado e o final da lavagem entrelaça a Ii-quidos de lavanderia os quais já são altamente saturados com sujeiras.

Tem também sido surpreendentemente descoberto que os polí-meros zwitteriônicos da presente invenção têm, em algumas concretizações,propriedades de remoção de sujeira acentuadas em usos de alta dureza deágua.

Para os propósitos da presente invenção o termo "dureza" refe-re-se à quantidade de cátions, cálcio, inter alia, os quais são dissolvidos naágua e os quais tendem a diminuir a tensoativação e capacidade de limpezade tensoativos. O termo "água dura" é um termo relativo e para os propósi-tos da presente invenção, água tendo pelo menos "12 gramas por galão deágua (gpg, unidades de "American grain hardness") de íon de cálcio" é defi-nida como "alta dureza" e água tendo pelo menos "18 gpg de íon de cálcio"é definida como "dureza muito alta".

Para os propósitos da presente invenção o termo "razão de car-ga", Qr, é definido aqui contido como "o quociente derivado de dividindo asoma do número de unidades aniônicas presentes excluindo contra-íonspela soma do número de unidades da estrutura principal de amônio quater-nário". A razão de carga é definida pela expressão:<formula>formula see original document page 10</formula>

onde qaniônica é uma unidade aniônica, inter alia, -SO3M, como definido aquicontido abaixo e qCatiônica representa um nitrogênio da estrutura principalquaternizada.

Para os propósitos da presente invenção o termo "caráteraniônico", ΔΟ, é definido aqui contido como "a soma do número de unidadesaniônicas as quais compreendem o polímero zwitteriônico menos o númerode unidades da estrutura principal de amônio quaternário". Quanto maior oexcesso de número de unidades aniônicas, maior caráter aniônico do polí-mero zwitteriônico. Será reconhecido pelo formulador que algumas unidadesaniônicas podem ter mais do que uma unidade a qual tem uma carga negati-va. Para os propósitos da presente invenção unidades tendo mais do queuma porção carregada negativamente, -CH2CH(SO3M)CH2SOaM, inter alia,terá cada porção capaz de ter uma carga negativa contada com respeito asoma de unidades aniônicas, desse modo, esta unidade contará como 2unidades aniônicas. O caráter aniônico é definido pela expressão:

<formula>formula see original document page 10</formula>

onde qaniônico e qcatiônico são os mesmos como definidos aqui contido acima.

Aqueles versados na técnica perceberão que quanto maior onúmero de unidades amina as quais compreendem as estruturas principaisde poliamina da presente invenção maior o número de unidades catiônicaspotenciais que estarão contidas aqui contido. Para os propósitos da presenteinvenção o termo "grau de quaternização" é definido aqui contido como "onúmero de unidades da estrutura principal as quais são quaternizadas divi-didas pelo número de unidades da estrutura principal as quais compreendema estrutura principal de poliamina". O grau de quaternização, Q(+), é definidopela expressão:

<formula>formula see original document page 10</formula>onde uma poliamina tendo todos os nitrogênios da estrutura principal qua-ternizáveis quaternizados terão um Q(+) igual a 1. Para os propósitos dapresente invenção o termo "nitrogênio quaternizável" refere-se a átomos denitrogênio na estrutura principal de poliamina os quais são capazes de for-mar íons de amônio quaternários. Isto exclui nitrogênios não capazes deformação de íons de amônio, inter alia, amidas.

Como descrito aqui contido abaixo, um aspecto chave da pre-sente invenção é a descoberta que o formulador, ajustando os parâmetrosQr, AQ, e Q(+), serão capazes de usar um polímero para formulação emqualquer tipo de composição detergente de lavanderia tendo benefícios deremoção de sujeira particulada intensificados através de uma ampla varie-dade de colocações, por exemplo como uma função de (1) a natureza daprópria estrutura polimérica (por exemplo, nível EO, MW, comprimento eHLB da estrutura principal amina, etc.), (2) a matriz detergente (por exemplo,pH, tipo de tensoativo, nível de dureza livre), (3) a concretização particular(por exemplo, granular, líquidos, gel, líquido estruturado, tabletes, não aquo-sos, etc.), e (4) benefício desejado (por exemplo, remoção de mancha deargila, brancura, limpeza de encardido, etc.). Portanto, em uma concretiza-ção desejada de polímeros zwitteriônicos da presente invenção podem terum Qr de aproximadamente 1 a cerca de 2, ao passo que outra concretiza-ção empregará polímeros zwitteriônicos tendo um Qr maior do que 2. Con-cretizações específicas, como descritas aqui contido abaixo, podem requererum Qr significantemente menor do que 1 ou ainda zero.

Composições detergentes de lavanderia granulares por si sópodem compreender dispersantes de sujeira os quais quelam as partículasde argila catiônicas em solução e mantém as partículas em solução até elasserem removidas durante o processo de enxágüe assim prevenindo as partí-culas de redepositarem na superfície do tecido. Dois exemplos de disper-santes hidrófilos preferidos os quais são além disso descritos aqui contidoabaixo são como segue: (1) um dispersante o qual compreende uma estrutu-ra principal de polietilenoimina tendo um peso molecular médio de aproxi-madamente 189 dáltons e no qual cada nitrogênio o qual compreende a ditaestrutura principal tem o átomo(s) de hidrogênio anexado substituído poruma unidade etilenoóxi tendo de 15 a 18 resíduos em média. Este disper-sante de polietilenoimina etoxilado preferido é nas partes que se seguemreferido como PEI 189 E15-18. Este dispersante é altamente eficaz em dis-persar sujeiras de argila uma vez que as sujeiras de argila são removidas dotecido. (2) um dispersante o qual compreende uma estrutura principal dehexametileno diamina e no qual cada nitrogênio compreendendo a dita es-trutura principal tem o átomo de hidrogênio anexado substituído por umaunidade etilenoóxi de aproximadamente 15 a 25 resíduos em média. Estedispersante de polietilenoimina etoxilado é nas partes que se seguem referi-do como HMD E15-25. Este dispersante é também altamente eficaz em dis-persar sujeiras de argila uma vez que as sujeiras de argila são removidas dotecido.

Cargas sutis para a estrutura de polialquilenoiminas podem for-necer mudanças profundas às propriedades das mesmas. Por exemplo, umdispersante hidrófílo preferido capaz de dispersar fuligem, sujeira agarrada,óleos, material carbonáceo, compreende uma polietilenoimina tendo umaestrutura principal com um peso molecular médio de aproximadamente 1800dáltons e no qual cada nitrogênio o qual compreende a dita estrutura princi-pai tem o átomo de hidrogênio anexado substituído por uma unidade etile-noóxi tendo de aproximadamente 0,5 a cerca de 10 resíduos em média,preferivelmente uma média de 7 resíduos, por exemplo, PEI 1800 E7. A ca-pacidade para efetuar mudanças profundas nas propriedades de poliaminasfazendo mudanças pequenas à estrutura das ditas poliaminas é conhecida eapreciada por todas a técnica de lavanderia.

Sabendo a propensão destas poliaminas a exibir atividade nolíquido de lavanderia aquoso, é portanto surpreendente e altamente inespe-rado que poliaminas zwitteriônicas tendo componentes da estrutura principalhidrofílica atuassem sinergisticamente com certos tensoativos de cadeia in-termediária ramificada para intensificar a remoção de argila e outras sujeirashidrofílicas diretamente da própria fibra do tecido. Sem desejar ser ligado àteoria acredita-se que as poliaminas zwitteriônicas da presente invenção in-teragem com os tensoativos de cadeia intermediária ramificada em um modoo qual torna argila e outras superfícies catiônicas mais aniônicas em nature-za. Acredita-se que este sistema absorva as partículas de sujeira modifica-das da superfície da fibra e a agitação inerente associada com o processode lavanderia (por exemplo, a agitação fornecida por uma máquina de lavarautomática) atua para quebrar somente complexos formados soltos da su-perfície dos tecidos e dispersá-los na solução. A sujeira e outras partículashidrofílicas as quais são removidas pelas composições da presente invençãosão aqueles tipos de manchas ou partículas de sujeira as quais não são re-movidas por sistemas de tensoativo/dispersante normais.

Embora outros tensoativos, inter alia, sulfonatos e sulfatos decadeia intermediária não-ramificados, tensoativos não-iônicos, são compo-nentes altamente desejáveis das composições detergentes de lavanderiagranulares descritas aqui contidas, sua ausência ou presença não afeta acapacidade do sistema de tensoativo de poliamina zwitteriônica/cadeia in-termediária ramificada acentuar remoção de sujeira de argila.

A presente invenção também refere-se à descoberta surpreen-dente que a combinação de uma poliamina zwitteriônica tendo uma estruturaprincipal hidrofílica e um sistema de tensoativo o qual compreende pelo me-nos um tensoativo de cadeia intermediária ramificada fornece benefíciosacentuados para remoção de sujeira de argila de tecido sem a necessidadea um alvejante de peroxigênio, inter alia, NOBS/perborato, em uma matriz dedetergente de lavanderia líquida quando a dita poliamina e tensoativo sãocombinados com um ou mais catalisadores de limpeza de tecido de metal detransição. Além disso, a presente invenção refere-se a um sistema de polí-mero/tensoativo zwitteriônico o qual é compatível a fornecer limpeza acentu-ada junto com uma ou mais enzimas. Preferivelmente, como descrito aquicontido abaixo, os polímeros zwitteriônicos os quais são incorporados emcomposições detergentes de lavanderia líquido têm um excesso de númerode nitrogênios da estrutura principal quaternizados relativo ao número deunidades aniônicas as quais estão presentes.

As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção podem assumir qualquer forma, por exemplo, sólida, incluindo granular,pó, tablete, ou líquida, incluindo géis, pasta, líquidos tixotrópicos, etc.

O seguinte é uma descrição detalhada dos elementos exigidosda presente invenção.

Poliaminas Zwitteriônicas

As poliaminas zwitteriônicas da presente invenção compreen-dem de aproximadamente 0,01%, preferível mente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% a cerca de20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmente a cerca de 5%em peso, da composição detergente final. A presente invenção refere-se acomposições detergentes de lavanderia granulares as quais podem assumirqualquer forma sólido, partícula, ou outra granular. Em outra concretizaçãopreferida os polímeros zwitteriônicos da presente invenção são adequadospara uso em composições detergentes de lavanderia líquidas, interalia, géis,líquidos tixotrópicos, e líquidos derramáveis (isto é, dispersões, soluçõesisotrópicas). Os polímeros zwitteriônicos da presente invenção são compre-endidos de uma estrutura principal de poliamina onde as unidades da estru-tura principal as quais conectam as unidades amino podem ser modificadaspelo formulador para alcançar níveis variantes de realce de produto, interalia, reforço de remoção de sujeira de argila por tensoativos, maior efetivida-de em uso de carregamento de alta sujeira. Além disso a modificação dascomposições da estrutura principal, o formulador deve preferivelmente subs-tituir uma ou mais dos hidrogênios das unidades de amino da estrutura prin-cipal por outras unidades, interalia, unidades alquilenoóxi tendo uma porçãoaniônica terminal. Além disso, os nitrogênios da estrutura principal podemser oxidados ao N-óxido. Preferivelmente pelo menos dois dos nitrogêniosdas estruturas principais de poliamina são quaternizados.

Para os propósitos da presente invenção "unidades catiônicas"são definidas como "unidades as quais são capazes de ter uma carga positi-va". Para os propósitos das poliaminas zwitteriônicas da presente invençãoas unidades catiônicas são os nitrogênios de amônio quaternários das es-truturas principais de poliamina. Para os propósitos da presente invenção"unidades aniônicas" são definidas como "unidades as quais são capazes deter uma carga negativa". Para os propósitos das poliaminas zwitteriônicasda presente invenção as unidades aniônicas são "unidades as quais sozi-nhas, ou como parte de outra unidade, substituem hidrogênios junto à es-trutura principal de poliamina" um exemplo não Iimitante do qual é um-(CH2CH20)2oS03Na o qual é capaz de substituir um hidrogênio de estruturaprincipal.

As poliaminas zwitteriônicas da presente invenção têm a fórmula:

[J—RJri-J

em que as unidades [J-R] representam as unidades amino as quais compre-endem o mais importante estrutura principal e quaisquer cadeias ramifica-das. Preferivelmente as poliaminas zwitteriônicas anteriores a modificação,iriter alia, quaternização, substituição de um hidrogênio da unidade aminocom uma unidade alquilenoóxi, têm estruturas principais as quais compreen-dem de 2 a cerca de 100 unidades amino. O índice η o qual descreve o nú-mero de unidades da estrutura principal presente é além disso descrito aquicontido abaixo.

Unidades J são as unidades da estrutura principal amino, as di-tas unidades são selecionadas do grupo consistindo em:

i) unidades amino primárias tendo a fórmula:

(R1)2N;

ii) unidades amino secundárias tendo a fórmula:

-R1N;

iii) unidades amino terciárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 15</formula>

iv) unidades amino quaternárias primárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 15</formula>ν) unidades amino quaternárias secundárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

vi) unidades amino quaternárias terciárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

vii) unidades amino N-óxido primárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

viii) unidades amino N-óxido secundárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

ix) unidades amino N-óxido terciárias tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

x) e misturas das mesmas.

Unidades B as quais têm a fórmula:

<formula>formula see original document page 16</formula>

representam uma continuação da estrutura principal de poliamina zwitte-riônica por ramificação. O número de unidades B presentes, bem como,quaisquer unidades amino adicionais as quais compreendem as ramifica-ções são refletidas no valor total do índice n.

As unidades amino da estrutura principal dos polímeros zwitte-riônicos são conectadas por uma ou mais unidades R1 as ditas unidades Rsão selecionadas do grupo consistindo em:

i) alquileno linear C2-C12, alquileno ramificado C3-C12, ou misturas dosmesmos; preferivelmente alquileno C3-C6. Quando dois nitrogêniosadjacentes da estrutura principal de poliamina são N-óxidos, preferi-velmente a unidade da estrutura principal alquileno a qual separa asditas unidades são unidades C4 ou maiores.

ii) unidades alquilenooxialquileno tendo a fórmula:

— (R2O)w(Rs) —

onde R2 é selecionado do grupo consistindo em etileno, 1,2-propri-leno, 1,3-proprileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e misturas dos mes-mos; R3 é alquileno linear C2-C8, alquileno ramificado C3-C8, fenile-no, fenileno substituído, e misturas dos mesmos; o índice w é de O acerca de 25. Unidades R2 e R3 podem também compreender outrasunidades da estrutura principal. Quando compreendendo unidadesalquilenooxialquileno, em uma concretização de unidades R2 e R3são cada um preferivelmente etileno ou misturas de etileno, propile-no e butileno, mais preferivelmente etileno; em outra concretizaçãounidades R2 e R3 são preferivelmente misturas de etileno, propilenoe butileno; o índice w é de 1, preferivelmente de aproximadamente 2a cerca de 10, preferivelmente a cerca de 6.

unidades hidroxialquileno tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que R4 é hidrogênio, alquila CrC6, -(CH2)u(R20)t(CH2)uY, e misturasdos mesmos. Quando unidades R compreendem unidades hidroxial-quileno, R4 é preferivelmente hidrogênio ou -(CH2)u(R20)t(CH2)uYonde o índice t é maior do que O, preferivelmente de 10 a 30; o índi-ce u é de 0 a 6; e Y é preferivelmente hidrogênio ou uma unidadeiv)

aniônica, mais preferivelmente -SO3M. Os índices x, y, e ζ são cadaum independentemente de 1 a 6, preferivelmente os índices sãocada um igual a 1 e R4 é hidrogênio (unidade 2-hidroxipropileno) ou(R2O)tY, ou para unidades y polihidróxi é preferivelmente 2 ou 3.

Uma unidade hidroxialquileno preferida é a unidade 2-hidroxipro-pileno a qual pode, por exemplo, ser adequadamente formada dereagentes de formação de glicidil éter, interalia, epihaloidrina.unidades hidroxialquileno/oxialquileno tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 18</formula>

em que R21 R4, e os índices w, x, y, e ζ são os mesmos como defini-dos aqui contidos acima. X é oxigênio ou a unidade amino -NR4-, oíndice r é O ou 1. Os índices j e k são cada um independentementede 1 a 20. Quando unidades alquilenoóxi estão ausentes o índice wé 0. Exemplos não Iimitantes de unidades hidroxialquile-no/oxialquileno preferidas têm a fórmula:

<formula>formula see original document page 18</formula>unidades carboxialquielnoóxi tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que R21 R3, X, r, e w são os mesmos como definidos aqui contidoacima. Exemplos não Iimitantes de unidades carboxialquilenoóxipreferidas incluem:

<formula>formula see original document page 19</formula>

unidades de ramificação de estrutura principal tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 19</formula>

em que R4 é hidrogênio, alquila C1-C6, -(CH2)u(R2O)t(CH2)uY, e mis-turas dos mesmos. Quando unidades R compreendem unidadesramificando estrutura principal, R4 é preferivelmente hidrogênioou -(CH2)u(R2O)t(CH2)uY onde o índice t é maior do que O, preferi-velmente de 10 a 30; o índice uéde0a6;eYé hidrogênio, alquilalinear CrC4, -N(R1)2, uma unidade aniônica, e misturas da mesma;preferivelmente Y é hidrogênio, ou -N(R1)2. Uma concretização pre-ferida de unidades ramificando estrutura principal compreende R4igual a -(R2O)tH. Os índices x, y, e ζ são um independentemente deO a 6.

vii) O formulador deve adequadamente combinar quaisquer das unida-des R descritas acima para uma poliamina zwitteriônica tendo umgrau maior ou menor de caráter hidrófilo.

Unidades R1 são as unidades as quais são ligadas aos nitrogê-nios da estrutura principal. Unidades R1 são selecionadas do grupo consis-tindo em:

i) hidrogênio; o qual é a unidade presente anterior a qualquer modifi-cação da estrutura principal.

ii) alquila CrC12, preferivelmente alquila C1-C4, mais preferível mentemetila ou etila, mais preferivelmente metila. Uma concretização pre-ferida da presente invenção no exemplo onde unidades R1 são liga-das a unidades quaternárias (iv) ou (v), R1 é a mesma unidade comounidade Q quaternizando. Por exemplo uma unidade J tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 20</formula>

iii) arilalquila C7-C22, preferivelmente benzila.

iv) -[CH2CH(OR4)CH2O^(R2O)tY; onde R2 e R4 são os mesmos comodefinidos aqui contidos acima, preferivelmente quando unidades R1compreendem unidades R21 R2 é preferivelmente etileno. O valor doíndice s é de 0 a 5. Para os propósitos da presente invenção o índicet é expresso como um valor médio, o dito valor médio de aproxima-damente 0,5 a cerca de 100. O formulador pode ligeiramente alqui-lenooxilar os nitrogênios da estrutura principal em uma maneira ondenem cada átomo de nitrogênio compreende uma unidade R1 a qual éuma unidade alquilenoóxi desse modo rendendo o valor do índice tmenor do que 1.

v) Unidades aniônicas como descritas aqui contidas abaixo.

vi) O formulador deve adequadamente combinar uma ou mais das uni-dades R1 descritas acima quando substituindo a estrutura principaldos polímeros zwitteriônicos da presente invenção.

Q é uma unidade quaternizante selecionada do grupo consistindoem alquila linear C1-C4, benzila e misturas das mesmas, preferivelmente metila.

Como descrito aqui contido acima, preferivelmente Q é o mesmo como R1quando R1 compreende uma unidade alquila. Para cada unidade N+ da estrutu-ra principal (nitrogênio quaternário) será um ânion para fornecer neutralidade decarga. Os grupos aniônicos da presente invenção incluem ambas unidades asquais são covalentemente ligadas ao polímero, assim como, ânions externos osquais estão presentes para alcançar neutralidade da carga. Exemplos não Iimi-tantes de ânions adequados para uso inclui halogênio, inter alia, cloreto; sulfatode metila; hidrogeno sulfato, e sulfato. O formulador reconhecerá aqui contidodescrito nos exemplos que o ânion tipicamente terá uma unidade a qual é partedo reagente quaternizando, inter alia, cloreto de metila, sulfato de dimetila, bro-meto de benzila. Ainda, Q pode incluir: C1-C4 hidroxalquil e (R2O)tY.

X é oxigênio, -NR41 e misturas do mesmo, preferivelmente oxi-gênio.

Y é hidrogênio, alquila linear C1-C4, -N(R1)2, ou uma unidade a-niônica. Y é -N(R1)2 preferivelmente quando Y é parte de uma unidade R aqual é uma unidade de ramificação da estrutura principal. Unidades aniôni-cas são definidas aqui contidas como "unidades ou porções as quais sãocapazes de ter uma carga negativa". Por exemplo, uma unidade de ácidocarboxílico, -CO2H, é neutra, entretanto em desprotonação a unidade torna-se uma unidade aniônica, -CO2-, a unidade é , "capaz de ter uma carga ne-gativa". Exemplos não Iimitantes de unidades Y aniônicas incluem-(CH2)fCO2M, -C(O)(CH2)fCO2M1 -(CH2)fPO3M,-(CH2)fOPO3M, -(CH2)fSO3M, -CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M,-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M, -C(O)CH2CH(SO3M)CO2M,-C(0)CH2CH(C02M)NHCH(C02M)CH2C02M,-C(0)CH2CH(C02M)NHCH2C02M, -CH2CH(OZ)CH2O(R1O)tZ,-(C H2)fC H [0( R20)tZ]-C Hf0( R2O )tZ,

e misturas dos mesmos, onde Z é hidrogênio ou um exemplo não Iimitantede uma unidade aniônica da qual inclui

-(CH2)fCO2M1 -C(O)(CH2)fCO2M, -(CH2)fPO3M1 -(CH2)fOPO3M,

-(CH2)fSO3M1 -CH2(CHSO3M)-(CH2)fSO3M1

-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M1 -C(O)CH2CH(SO3M)CO2M,

-C(0)CH2CH(C02M)NHCH(C02M)CH2C02M,

e misturas dos mesmos, M é um cátion o qual fornece neutralidade de carga.

Unidades Y podem também ser oligoméricas ou poliméricas, porexemplo, a unidade Y aniônica tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 22</formula>

pode ser oligomerizado ou polimerizado para formar unidades tendo a fór-mula geral:

<formula>formula see original document page 22</formula>

em que o índice η representa um número maior do que 1.

Exemplos não Iimitantes adicionais de unidades Y os quais po-dem ser adequadamente oligomerizados ou polimerizados incluem:

<formula>formula see original document page 22</formula>

Como descrito aqui contido acima que uma variedade de fatores,inter alia, a estrutura do polímero total, a natureza da formulação, as condi-ções de lavagem, e o benefício de limpeza pretendido, todos podem influen-ciar os valores ótimos do formulador para Qr, Δ0, e Q(+).

Para composições detergentes de lavanderia granular, preferi-velmente maior do que aproximadamente 40%, mais preferivelmente maiordo que 50%, ainda mais preferivelmente maior do que 75%, mais preferivel-mente maior do que 90% das ditas unidades Y são unidades compreenden-do -SO3M. Entretanto, aqueles versados na técnica reconhecerão o númerode unidades Y as quais compreendem que uma unidade aniônica variará deconcretização para concretização dependendo das condições de lavagem,tensoativos, e ingredientes adjuntos particulares na formulação. M é hidro-gênio, um cátion solúvel em água, e misturas dos mesmos; o índice f é de 0a 6.

Para, composições detergentes de lavanderia líquidas preferi-velmente menor do que aproximadamente 90%, mais preferivelmente menordo que 75%, ainda mais preferivelmente menor do que 50%, mais preferi-velmente menor do que 40% das ditas unidades Y compreendem uma por-ção aniônica, inter alia, unidades compreendendo -SO3M. O número de uni-dades Y as quais compreendem uma unidade aniônica variará de concreti-zação para concretização. M é hidrogênio, um cátion solúvel em água, emisturas dos mesmos; o índice f é de 0 a 6.

O índice η representa o número de unidades da estrutura princi-pal onde o número de unidades amino na estrutura principal é igual a η + 1.Para os propósitos da presente invenção o índice η é de 1 a cerca de 99.Unidades de ramificação B são incluídas no número total de unidades daestrutura principal.

Os exemplos não Iimitantes seguintes indicam a maneira na quala estrutura principal das poliaminas presentes são reunidos e definidos.

O seguinte é um exemplo não Iimitante de uma estrutura princi-pal de acordo com a presente invenção anterior à quaternização.<formula>formula see original document page 24</formula>

o qual tem um índice η igual a 4.

O seguinte é também um exemplo não Iimitante de uma estrutu-ra principal de acordo com a presente invenção anterior a quaternização:

<formula>formula see original document page 24</formula>

o qual tem um índice η igual a 4.

O seguinte é também um exemplo não Iimitante de uma estrutu-ra principal de poliamina a qual é completamente quaternizada:

<formula>formula see original document page 24</formula>

O seguinte é também um exemplo não Iimitante de uma estrutu-ra principal de poliamina a qual é completamente quaternizada:<formula>formula see original document page 25</formula>

O seguinte é também um exemplo não Iimitante de uma poliami-na zwitteriônica final de acordo com a presente invenção:

<formula>formula see original document page 25</formula>

Polímeros zwitteriônicos preferidos da presente invenção têm afórmula:

<formula>formula see original document page 25</formula>

em que unidades R têm a fórmula -(R2O)wR3- onde R2 e R3 são cada um in-dependentemente selecionados do grupo consistindo em alquileno linear C2-C8, alquileno ramificado C3-C8, fenileno, fenileno substituído, e misturas dosmesmos. As unidades R2 da fórmula acima, as quais compreendem unida-des -(R2O)tY1 são cada um etileno; Y é hidrogênio, -SO3M, e misturas dosmesmos, o índice t é de 15 a 25; o índice m é de O a 20, preferivelmente de0 a 10, mais preferivelmente de 0 a 4, ainda mais preferivelmente de 0 a 3,mais preferivelmente de 0 a 2; o índice w é de 1, preferivelmente de aproxi-madamente 2 a cerca de 10, preferivelmente a cerca de 6. Ainda, f, t e wpodem significar: f: 0-10; t: 0,5-100 e w: 0-25.

Exemplos não Iimitantes de estruturas principais de acordo coma presente invenção incluem 1,9-diamino-3,7-dioxanonano; 1,10-diamino-3,8-dioxadecano; 1,12-diamino-3,10-dioxadodecano; 1,14-diamino-3,12-dioxatetradecano. Entretanto, as estruturas principais as quais compreen-dem mais do que dois nitrogênios podem compreender uma ou mais unida-des tendo a fórmula:

H2N-[R-NH]-

por exemplo uma unidade tendo a fórmula:

H2N-[CH2CH20CH2CH2NH]-

é descrito aqui contido como 1,5-diamino-3-oxapentano. Uma estrutura prin-cipal a qual compreende duas unidades 1,5-diamino-3-oxapentano tem afórmula:

H2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2OCH2CH2NH2

Unidades de repetição adequadas adicionais incluem 1,8-diamino-3,6-diaxaoctano; 1,11 -diamino-3,6,9-trioxaundecano; 1,5-diamino-1,4-dimetil-3-oxaheptano; 1,8-diamino-1,4,7-trimetil-3,6-dioxaoctano; 1,9-diamino-5-oxanonano; 1,14-diamino-5,10-dioxatetradecano.

A presente invenção propicia o formulador com a capacidadepara otimizar o polímero zwitteriônico para um uso ou concretização particu-lar. Não desejando ser limitado pela teoria, acredita-se que a quaternizaçãoda estrutura principal (veícülos de carga positiva) interagem com as sujeirashidrofílicas, interalia, argila, e as unidades de tamponamento aniônicas dasunidades R1 melhoram a capacidade de moléculas de tensoativo intera-gir, e portanto ocupar, os sítios catiônicos dos polímeros zwitteriônicos. Ésurpreendentemente encontrado que a quantidade de porções aniônicasnecessitaram variar de concretização para concretização. ComposiçõesGranulares de Metal Pesado (HDG) as quais compreendem uma alta quanti-dade de tensoativo sulfonato de alquil benzeno linear (LAS) requerem ummaior número de unidades aniônicas por si a estar presente nos polímeroszwitteriônicos. Entretanto, inexplicavelmente, quando LAS é substituído porum tensoativo LAS de cadeia ramificada, o benefício fornecido pelo polímerozwitteriônico é acentuado. Preferivelmente, em formulações HDG, o políme-ro zwitteriônico terá uma carga negativa em rede. Por exemplo, três nitrogê-nios de estrutura principal quaternizados estarão presentes para cada uni-dades de tamponamento de 5 -SO3M.

É surpreendentemente encontrado que as composições deter-gentes de lavanderia líquidas (HDL) as quais abrangem a presente invençãosão mais eficazes em liberar sujeira hidrofílica quando as estruturas princi-pais as quais compreendem unidades R têm um maior grau de caráter deunidade alquileno e o qual compreende um excesso de unidades de estrutu-ra principal quaternário com respeito ao número de unidades aniônicas pre-sentes.

Os polímeros zwitteriônicos da presente invenção preferivel-mente compreendem estrutura principal de poliamina os quais são derivadosde dois tipos de unidades da estrutura principal:

i) oligômeros normais os quais compreendem unidades R de tipo (i),as quais são preferivelmente poliaminas tendo a fórmula:

H2N-(CH2)x]n+1-[NH-(CH2)x]m-[NB-(CH2)x]n-NH2

em que B é uma continuação da cadeia de poliamina por ramifica-ção, η é preferivelmente 0, m é de 0 a 3, χ é 2 a 8, preferivelmentede 3 a 6; e

ii) oligômeros hidrófilos os quais compreendem unidades R de tipo (ii),as quais são preferivelmente poliaminas tendo a fórmula:

H2N-[(CH2)xO]y(CH2)x]-[NH-[(CH2)xO]y(CH2)x]m-NH2

em que m é de 0 a 3; cada χ é independentemente de 2 a 8, preferi-velmente de 2 a 6; y é preferivelmente de 1 a 8.

Dependendo do grau de caráter hidrófilo necessário nas estrutu-ras principais zwitteriônicos, o formulador pode reunir oligômeros maioresdestas partes constituintes usando unidades R de tipos (iii), (iv), e (v).

Exemplos não Iimitantes incluem o condensado de epihalohidrina tendo afórmula:

<formula>formula see original document page 28</formula>

ou o oligômero híbrido tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 28</formula>

em que cada estrutura principal compreende uma mistura de unidades R.

Como descrito aqui contido acima, o formulador pode formar po-límeros zwitteriônicos os quais têm um excesso de carga (Qr menor do que 1ou maior do que 1) ou uma quantidade equivalente de tipo de carga (Qr iguala 1). Um exemplo de uma poliamina zwitteriônica preferida de acordo com apresente invenção a qual tem um excesso de unidades aniônicas carrega-das, Qr igual a 2, tem a fórmula:

<formula>formula see original document page 28</formula>

em que R é uma unidade 1,3-propilenoóxi-1,4-butilenoóxi-1,3-propileno, w é2; R1 é -(R2O)tY1 onde R2 é etileno, cada Y é -SO3", Q é metila, m é O, η é O, té 20. Para poliaminas zwitteriônicas da presente invenção, será reconhecidopelo formulador que nem toda unidade R1 terá uma porção -SO3" tamponan-do a dita unidade R1. Para o exemplo acima, a mistura de poliamina zwitte-riônica final compreende pelo menos aproximadamente 90% de unidades Yas quais são unidades -SO3".

Como descrito aqui contido acima, o formulador deve formar po-límeros zwitteriônicos os quais têm um excesso de carga ou uma quantidadeequivalente de tipo de carga. Um exemplo de uma poliamina zwitteriônicapreferida de acordo com a presente invenção a qual tem um excesso de uni-dades de estrutura principal quaternizadas, tem a fórmula:

<formula>formula see original document page 29</formula>

em que R é um 1,5-hexametileno, w é 2; R1 é -(R2O)tY1 onde R2 é etileno,cada Y é hidrogênio ou -SO3M, Q é metila, m é 1, t é 20. Para poliaminaszwitteriônicas da presente invenção, será reconhecida pelo formulador quenem toda unidade R1 terá uma porção -SO3 tamponando a dita unidade R1.Para o exemplo acima, a mistura de poliamina zwitteriônica final compreen-de pelo menos aproximadamente 40% de unidades Y as quais são unidades-SO3.

EXEMPLO 1

Preparação de 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina, etoxilada paradeterminar a média de E20 por NH, quaternizado a 90%, e sulfatado a 90%.

Etoxilação de 4.9-dioxa-1,12-dodecanodiamina a uma média de20 etoxilações por unidade NH da estrutura principal. A etoxilação é condu-zida em uma autoclave de aço inoxidável agitada de 7,57 litros (2 galões)equipada para medição e controle de temperatura, medição de pressão, vá-cuo e expurgo de gás inerte, amostragem, e para introdução de óxido deetileno como um líquido. Um cilindro de rede de -9,07 kg (-20 Ib) de óxidode etileno é ajustado até distribuir óxido de etileno como um líquido por umabomba à autoclave com o cilindro colocado em uma escala de modo que amudança de peso do cilindro possa ser monitorada. Uma porção de 200 gde 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina ("DODD", m. w. 204,32, 97%, 0,95 mol,1,9 mol N, 3,8 moles etoxiláveis de NH) é adicionada à autoclave. A autocla-ve é então vedada e expurgada de ar (aplicando vácuo a menos 28" de Hgseguido por pressurização com nitrogênio a 1.723,69 kpa (250 psia), entãoabrindo a pressão atmosférica). Os conteúdos da autoclave são aquecidosa 80°C, enquanto aplicando vácuo. Após aproximadamente uma hora, aautoclave é carregada com nitrogênio a aproximadamente 1.723,69 kpa(250 psia) enquanto esfriando a autoclave a cerca de 105°C. Óxido de etile-no é então adicionado à autoclave demasiadamente em tempo extra, en-quanto monitorando de perto a pressão, temperatura, e taxa de fluxo de óxi-do de etileno da autoclave. A bomba de óxido de etileno é desligada e resfri-amento é aplicado para limitar qualquer aumento de temperatura resultantede qualquer reação exotérmica. A temperatura é mantida entre 100 e 110°Cenquanto a pressão total é permitida gradualmente aumentar durante o cur-so da reação. Após um total de 167 gramas de óxido de etileno (3,8 moles)ter sido carregado à autoclave, a temperatura é aumentada a 110°C e a au-toclave é permitida agitar por 2 horas adicionais. Nesta hora, vácuo é aplica-do para remover qualquer óxido de etileno residual não reagido.

Vácuo é continuamente aplicado enquanto a autoclave é esfria-do a aproximadamente 50°C, enquanto introduzindo 41 g de um metóxido desódio 25% em solução metanol (0,19 mol, para alcançar um carregamentode catalisador de 10% baseado em funções de nitrogênio de DODD). A so-lução de metóxido é removida da autoclave sob vácuo e então a marca docontrolador de temperatura da autoclave é aumentada para 100°C. Um dis-positivo é usado para monitorar a energia consumida pelo agitador. A ener-gia do agitador é monitorada junto com a temperatura e pressão. Valores deenergia e temperatura do agitador gradualmente aumentam conforme meta-nol são removidos da autoclave e a viscosidade da mistura aumenta e esta-biliza em aproximadamente 1,5 hora indicando que a maioria do metanol foiremovida. A mistura é além disso aquecida e agitada a vácuo por 30 minutosadicionais.

Vácuo é removido e a autoclave é esfriado a 105° enquanto estásendo carregada com nitrogênio a 1.723,69 kpa (250 psia) e então aberta apressão ambiente. A autoclave é carregada a 1.378,95 kpa (200 psia) comnitrogênio. Óxido de etileno é novamente adicionado à autoclave demasia-(88,4 moles, resultante em um total de 20 moles de oxido de etileno por molde sítios etoxilados em BHMT), a temperatura é aumentada a 110°C e amistura agitada por 2 horas adicionais.

A mistura de reação é então coletada em um frascos de fundoarredondado de três pescoços de 22 L expurgado com nitrogênio. O catali-sador alcalino forte é neutralizado por adição lenta de 27,2 g de ácido meta-nossulfônico (0,28 moles) com aquecimento (100°C) e agitação mecânica. Amistura de reação é então removida de oxido de etileno residual e desodori-zada borrifando um gás inerte (argônio e nitrogênio) na mistura através deuma frita de dispersão de gás enquanto agitando e aquecendo a mistura a120°C por 1 hora. O produto de reação final é esfriado ligeiramente e arma-zenado em um recipiente de vidro expurgado com nitrogênio.

Quaternização de 4,9-dioxa-1.12-dodecanodiamina a qual é eto-xilada a uma média de 20 etoxilações por unidade NH da estrutura principalEm um frasco de fundo redondo de 3 pescoço de medição de 2000 ml comentrada de argônio, condensador, funil de adição, termômetro, agitação me-cânica e saída de argônio (conectado a um formador de bolhas) é adiciona-do DODD E020 (561,2 g, 0,295 mol de N, 98% ativo, m. w. -3724) e cloretode metileno (1000 g) sob argônio. A mistura é agitada a temperatura ambi-ente até o polímero ter dissolvido. A mistura é então resfriada a 5°C usandoum banho de gelo. Sulfato de dimetila (39,5 g, 0,31 mol, 99%, m. w. -126,13)é lentamente adicionado usando um funil de adição por um período de 15minutos. O banho de gelo é removido e a reação é permitida elevar a tempe-ratura ambiente. Após 48 horas a reação está completa.

Sulfatação de 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina a qual é quater-nizada por aproximadamente 90% dos nitroqênios de estrutura principal damistura do produto e a qual é etoxilada a uma média de 20 etoxilações porunidade NH da estrutura principal Sob argônio a mistura de reação da etapade quaternização é resfriada a 5°C usando um banho de gelo (DODD E020,90+% de mol quat, 0,59 mol de OH). Ácido clorossulfônico (72 g, 0,61 mol,99%, mw-116,52) é lentamente adicionado usando um funil de adição. Atemperatura da mistura de reação não é permitida elevar acima de 10°C. Obanho de gelo é removido e a reação é permitida elevar a temperatura am-biente. Após 6 horas a reação está completa. A reação é novamente resfria-da a 5°C e metóxido de sódio (264 g, 1,22 mol, Aldrich, 25% em metanol, m.w. -54,02) é lentamente adicionado à mistura rapidamente agitada. A tempe-ratura da mistura de reação não é permitida elevar acima de 10°C. A misturade reação é transferida a um frasco de fundo redondo de único pescoço.

Água purificada (1300 ml) é adicionada à mistura de reação e o cloreto demetileno, metanol e alguma água são tirados em um evaporador rotatório a50°C. A solução amarelo-clara límpida é transferida a um frasco para arma-zenagem. O pH do produto final é verificado e ajustado a - 9 usando NaOH1N ou HCI 1N como necessário. Peso final ~ 1753 g.

EXEMPLO 2

Preparação de bis(hexametileno)triamina, etoxilada para deter-minar a média de E20 por NH1 quaternizado a 90%, e sulfatado a 35%.

Etoxilação de bis(hexametileno)triamina A etoxilação é conduzi-da em uma autoclave de aço inoxidável agitada de 7,57 litros (2 galões)equipada para medição e controle de temperatura, medição de pressão, vá-cuo e expurgo de gás inerte, amostragem, e para introdução de óxido deetileno como um líquido. Um cilindro de rede de -9,07 kg (-20 Ib) de óxidode etileno é ajustado até distribuir óxido de etileno como um líquido por umabomba à autoclave com o cilindro colocado em uma escala de modo que amudança de peso do cilindro possa ser monitorada.

Uma porção de 200 g de bis(hexametileno) triamina (BHMT) (M.W. 215,39, alta pureza 0,93 mol, 2,8 moles de N, 4,65 moles de sítios etoxi-láveis (NH) é adicionado à autoclave. A autoclave é então vedada e expur-gada de ar (aplicanado vácuo a menos 28" de Hg seguido por pressurizaçãocom nitrogênio a 1.723,69 kpa (250 psia), então abrindo a pressão atmosfé-rica). Os conteúdos da autoclave são aquecidos a 80°C, enquanto aplicandovácuo. Após aproximadamente uma hora, a autoclave é carregada com ni-trogênio a aproximadamente 1.723,69 kpa (250 psia), enquanto esfriando aautoclave a cerca de 105°C. Óxido de etileno é então adicionado à autoclavedemasiadamente tempo extra, enquanto monitorando de perto a pressão,temperatura, e taxa de fluxo de óxido de etileno da autoclave. A bomba deóxido de etileno é desligada e resfriamento é aplicado para limitar qualqueraumento de temperatura resultante de qualquer reação exotérmica. A tem-peratura é mantida entre 100 e 110°C enquanto a pressão total é permitidagradualmente aumentar durante o curso da reação. Após um total de 205gramas de óxido de etileno (4,65 moles) ter sido carregado à autoclave, atemperatura é aumentada a 110°C e a autoclave é permitida agitar por 2 ho-ras adicionais. Nesta hora, vácuo é aplicado para remover qualquer óxido deetileno residual não reagido.

Vácuo é continuamente aplicado enquanto a autoclave é esfria-do a aproximadamente 50°C enquanto introduzindo 60,5 g de um metóxidode sódio 25% em solução metanol (0,28 mol, para alcançar um carrega-mento de catalisador de 10% baseado em funções de nitrogênio de BHMT).

O metanol da solução de metóxido é removido da autoclave sob vácuo eentão a marca do controlador de temperatura da autoclave é aumentadapara 100°C. Um dispositivo é usado para monitorar a energia consumidapelo agitador. A energia do agitador é monitorada junto com a temperatura epressão. Valores de energia e temperatura do agitador gradualmente au-mentam conforme metanol é removido da autoclave e a viscosidade damistura aumenta e estabiliza em aproximadamente 1,5 hora indicando que amaioria do metanol foi removida. A mistura é além disso aquecida e agitadaa vácuo por 30 minutos adicionais.

Vácuo é removido e a autoclave é esfriada a 105°C enquantoestá sendo carregada com nitrogênio a 1.723,69 kpa (250 psia) e entãoaberta a pressão ambiente. A autoclave é carregada a 1.378,95 kpa (200psia) com nitrogênio. Óxido de etileno é novamente adicionado à autoclavedemasiadamente como antes, enquanto monitorando de perto a pressão,temperatura, e taxa de fluxo de óxido de etileno da autoclave, enquantomantendo a temperatura entre 100 e 110°C e limitando qualquer aumento detemperatura devido à reação exotérmica. Após a adição de 3177 g de oxidode etileno (72,2 moles, resultante em um total de 20 moles de óxido de etile-no por mol de sítios etoxilados em DODD), a temperatura é aumentada a110°C e a mistura agitada por 2 horas adicionais.

A mistura de reação é então coletada em um frasco de fundoarredondado de três pescoços de 22 L expurgado com nitrogênio. O catali-sador alcalino forte é neutralizado por adição lenta de 27,2 g de ácido meta-nossulfônico (0,28 mol) com aquecimento (100°C) e agitação mecânica. Amistura de reação é então removida de óxido de etileno residual e desodori-zada borrifando um gás inerte (argônio e nitrogênio) na mistura através deuma frita de dispersão de gás, enquanto agitando e aquecendo a mistura a120°C por 1 hora. O produto de reação final é esfriado ligeiramente e arma-zenado em um recipiente de vidro expurgado com nitrogênio.

Quaternização de bis(hexametileno) triamina a qual é etoxilada auma média de 20 etoxilações por unidade NH da estrutura principal Em umfrasco de fundo redondo de 3 pescoços de medição de 500 ml com entradade argônio, condensador, funil de adição, termômetro, agitação mecânica esaída de argônio (conectado a um formador de bolhas) é adicionado BHMTE020 (150 g, 0,032 mol de N, 98% ativo, m. w. -4615) e cloreto de metileno(300 g) sob argônio. A mistura é agitada à temperatura ambiente até o polí-mero ter dissolvido. A mistura é então resfriada a 5°C usando um banho degelo. Sulfato de dimetila (12,8 g, 0,1 mol, 99%, m. w. -126,13) é lentamenteadicionado usando um funil de adição por um período de 15 minutos. O ba-nho de gelo é removido e a reação é permitida elevar à temperatura ambi-ente. Após 48 horas a reação está completa.

Sulfatação de bis(hexametileno) triamina a qual é quaternizadapor aproximadamente 90% dos nitroqênios de estrutura principal da misturado produto e a qual é etoxilada a uma média de 20 etoxilações por unidadeNH da estrutura principal Sob argônio a mistura de reação da etapa de qua-ternização é resfriada a 5°C usando um banho de gelo (BHMNT E020,90+% de mol quat, 0,16 mol de OH). Ácido clorossulfônico (7,53 g, 0,064mol, 99%, mw-116,52) é lentamente adicionado usando um funil de adição.

A temperatura da mistura de reação não é permitida elevar acima de 10°C.O banho de gelo é removido e a reação é permitida elevar à temperaturaambiente. Após 6 horas a reação está completa. A reação é novamente res-friada a 5°C e metóxido de sódio (28,1 g, 0,13 mol, Aldrich, 25% em metanol,m. w. -54,02) é lentamente adicionado à mistura rapidamente agitada. Atemperatura da mistura de reação não é permitida elevar acima de 10°C. Amistura de reação é transferida a um frasco de fundo redondo de único pes-coço. Água purificada (500 ml) é adicionada à mistura de reação e o cloretode metileno, metanol e alguma água são tirados em um evaporador rotatórioa 50°C. A solução amarelo-clara límpida é transferida a um frasco para ar-mazenagem. O pH do produto final é verificado e ajustado a ~ 9 usandoNaOH 1N ou HCI 1N como necessário. Peso final ~ 530 g.

EXEMPLO 3

Preparação de 4,7,10-trioxa-1,13-tridecanodiamina, etoxiladapara determinar a média de E20 por NH, quaternizado a 90%, e sulfatado a90%.

Etoxilação de 4,7,10-trioxa-1,13-tridecanodiamina: A etoxilação éconduzida em uma autoclave de aço inoxidável agitado de 7,57 litros (2 ga-lões) equipado para medição e controle de temperatura, medição de pres-são, vácuo e expurgo de gás inerte, amostragem, e para introdução de óxidode etileno como um líquido. Um cilindro de rede de -9,07 kg (-20 Ib) de óxi-do de etileno é ajustado até distribuir óxido de etileno como um líquido poruma bomba à autoclave com o cilindro colocado em uma escala de modoque a mudança de peso do cilindro possa ser monitorada. Uma porção de200 g de 4,7,10-trioxa-1,13-tridecanodiamina (BHMT) (Mw 220,31 dáltons,97% 0,9 mol, 1,8 mol de N, 3,6 moles de sítios etoxiláveis (NH) é adicionadoà autoclave. A autoclave é então vedada e expurgada de ar (aplicanado vá-cuo a menos 28" de Hg seguido por pressurização com nitrogênio a1.723,69 kpa (250 psia), então abrindo a pressão atmosférica). Os conteú-dos da autoclave são aquecidos a 80°C, enquanto aplicando vácuo. Apósaproximadamente uma hora, a autoclave é carregado com nitrogênio a apro-ximadamente 1.723,69 kpa (250 psia), enquanto esfriando a autoclave acerca de 105°C. Óxido de etileno é então adicionado à autoclave demasia-damente tempo extra enquanto monitorando de perto a pressão, temperatu-ra, e taxa de fluxo de óxido de etileno da autoclave. A bomba de óxido deetileno é desligada e resfriamento é aplicado para limitar qualquer aumentode temperatura resultante de qualquer reação exotérmica. A temperatura émantida entre 100 e 110°C enquanto a pressão total é permitida gradual-mente aumentar durante o curso da reação. Após um total de 158 gramas deóxido de etileno (3,6 moles) ter sido carregado à autoclave, a temperatura éaumentada a 110°C e a autoclave é permitida agitar por 2 horas adicionais.Nesta hora, vácuo é aplicado para remover qualquer óxido de etileno residu-al não reagido.

Vácuo é continuamente aplicado enquanto a autoclave é esfria-da a aproximadamente 50°C enquanto introduzindo 38,9 g de um metóxidode sódio 25% em solução metanol (0,18 mol, para alcançar um carrega-mento de catalisador de 10% baseado em funções de nitrogênio). A soluçãode metóxido é removida da autoclave sob vácuo e então a marca do contro-lador de temperatura da autoclave é aumentada para 100°C. Um dispositivoé usado para monitorar a energia consumida pelo agitador. A energia doagitador é monitorada junto com a temperatura e pressão. Valores de ener-gia e temperatura do agitador gradualmente aumentam conforme metanol éremovido da autoclave e a viscosidade da mistura aumenta e estabiliza emaproximadamente 1,5 hora indicando que a maioria do metanol foi removida.

A mistura é além disso aquecida e agitada a vácuo por 30 minutos adicio-nais.

Vácuo é removido e a autoclave é esfriada a 105°C enquantoestá sendo carregada com nitrogênio a 1.723,69 kpa (250 psia) e entãoaberta a pressão ambiente. A autoclave é carregada a 1.378,95 kpa(200 psia) com nitrogênio. Óxido de etileno é novamente adicionado à auto-clave demasiadamente como antes, enquanto monitorando de perto a pres-são, temperatura, e taxa de fluxo de óxido de etileno da autoclave, enquantomantendo a temperatura entre 100 e 110°C e limitando qualquer aumento detemperatura devido a reação exotérmica. Após a adição de 3010 g de oxidode etileno (68,4 moles, resultante em um total de 20 moles de óxido de etile-no por mol de sítios etoxilados em TOTD), a temperatura é aumentada a110°C e a mistura agitada por 2 horas adicionais.

A mistura de reação é então coletada em um frascos de fundoarredondado de três pescoços de 22 L expurgado com nitrogênio. O catali-sador alcalino forte é neutralizado por adição lenta de 17,4 g de ácido meta-nossulfônico (0,18 moles) com aquecimento (100°C) e agitação mecânica. Amistura de reação é então removida de óxido de etileno residual e desodori-zada borrifando um gás inerte (argônio e nitrogênio) na mistura através deuma frita de dispersão de gás enquanto agitando e aquecendo a mistura a120°C por 1 hora. O produto de reação final é esfriado ligeiramente e arma-zenado em um recipiente de vidro expurgado com nitrogênio.

Quaternização de 4,7,10-trioxa-1.13-tridecanodiamina a qual éetoxilada a uma média de 20 etoxilações por unidade NH da estrutura princi-pal Em um frasco de fundo redondo de 3 pescoços de medição de 500 mlcom entrada de argônio, condensador, funil de adição, termômetro, agitaçãomecânica e saída de argônio (conectado a um formador de bolhas) são adi-cionados 4,7,10-trioxa-1,13-tridecanodiamina E020 (150 g, 0,079 mol de N,98% ativo, m. w. -3740) e cloreto de metileno (300 g) sob argônio. A misturaé agitada a temperatura ambiente até o polímero ter dissolvido. A mistura éentão resfriada a 5°C usando um banho de gelo. Sulfato de dimetila (10,6 g,0,083 mol, 99%, m. w. -126,13) é lentamente adicionado usando um funil deadição por um período de 5 minutos. O banho de gelo é removido e a reaçãoé permitida elevar à temperatura ambiente. Após 48 horas a reação estácompleta.

Sulfatação de 4,7,10-trioxa-1.13-tridecanodiamina a qual é qua-ternizada por aproximadamente 90% dos nitrogênios de estrutura principalda mistura do produto e a qual é etoxilada a uma média de 20 etoxilações30 por unidade NH da estrutura principal: Sob argônio a mistura de reação daetapa de quaternização é resfriada a 5°C usando um banho de gelo (4,7,10-trioxa-1,13-tridecanodiamina E020, 90+% de mol quat, 0,16 mol de OH).Acido clorossulfônico (20 g, 0,17 mol, mw-116,52) é lentamente adicionadousando um funil de adição. A temperatura da mistura de reação não é per-mitida elevar acima de 10°C. O banho de gelo é removido e a reação é per-mitida elevar à temperatura ambiente. Após 6 horas a reação está completa.

A reação é novamente resfriada a 5°C e metóxido de sódio (73,5 g, 0,34mol, Aldrich, 25% em metanol, m. w. -54,02) é lentamente adicionado àmistura rapidamente agitada. A temperatura da mistura de reação não épermitida elevar acima de 10°C. A mistura de reação é transferida a um fras-co de fundo redondo de único pescoço. Água purificada (500 ml) é adiciona-da à mistura de reação e o cloreto de metileno, metanol e alguma água sãotirados em um evaporador rotatório a 50°C. A solução amarelo-clara límpidaé transferida a um frasco para armazenagem. O pH do produto final é verifi-cado e ajustado a ~ 9 usando NaOH 1N ou HCI 1N como necessário. Pesofinal ~ 550 g.

SISTEMA DE TENSOATIVQ

As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção compreendem um sistema de tensoativo. Um componente exigido dosistema de tensoativo é um ou mais tensoativos de sulfato de alquila de ca-deia intermediária ramificada, um ou mais tensoativos de sulfato de alquilalcóxi de cadeia intermediária ramificada, ou um ou mais tensoativos desulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada. Outros tensoativosaniônicos, inter alia, sulfonatos, sulfatos de cadeia intermediária ramificada,juntos com tensoativos não-iônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos zwi-tteriônicos, e tensoativos anfolíticos podem compreender o equilíbrio do sis-tema de tensoativo. A quantidade total de tensoativo presente nas composi-ções é de aproximadamente 0,01% em peso, preferível mente de aproxima-damente 0,1% mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de60%, preferivelmente a cerca de 30% em peso, das ditas composições.Sulfatos de Alquila de Cadeia Intermediária ramificada

Os sistemas de tensoativo da presente invenção podem com-preender um tensoativo de sulfato de alquila de cadeia intermediária ramifi-cada e/ou um tensoativo de sulfato de alquil alcóxi de cadeia intermediáriaramificada. Devido a tensoativos de sulfato de alquila ou sulfato de alquilalcóxi de cadeia intermediária ramificada não serem exigidos quando tenso-ativos de sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada estão pre-sentes, o sistema de tensoativo compreende de 0%, quando presente de0,01%, preferivelmente de aproximadamente 0,1% mais preferivelmente deaproximadamente 1 % a cerca de 100%, preferivelmente a cerca de 80% empeso, preferivelmente a cerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30%em peso, do sistema de tensoativo. Quando os tensoativos de sulfato dealquila de cadeia intermediária ramificada ou tensoativos de sulfato de alquilalcóxi de cadeia intermediária ramificada compreendem 100% do sistema detensoativo, os ditos tensoativos compreenderão até 60% em peso da com-posição detergente de lavanderia final.

Os tensoativos de sulfato de alquila de cadeia intermediária ra-mificada da presente invenção têm a fórmula:

<formula>formula see original document page 39</formula>

os sulfatos de alquil alcóxi têm a fórmula:

<formula>formula see original document page 39</formula>

em que R, R1, e R2 são cada um independentemente hidrogênio, alquila CrC3, e misturas dos mesmos; fornecido que pelo menos um de R, R1, e R2não é hidrogênio; preferivelmente R, R1, e R2 são metila; preferivelmente umde R, R1, e R2 é metila e as outras unidades são hidrogênio. O número totalde átomos de carbono nos tensoativos de sulfato de alquila e sulfato de al-quil alcóxi de cadeia intermediária ramificada é de 14 a 20; o índice w é umnúmero inteiro de 0 a 13; χ é um número inteiro de 0 a 13; y é um númerointeiro de 0 a 13; ζ é um número inteiro de pelo menos 1; fornecido w + χ + y+ zéde8a14eo número total de átomos de carbono em um tensoativo éde 14 a 20; R3 é alquileno linear ou ramificado C1-C4, preferivelmente etileno,1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e misturas dos mesmos.

Entretanto, uma concretização preferida da presente invençãocompreende de 1 a 3 unidades onde R3 é 1,2-propileno, 1,3-propileno, oumisturas dos mesmos seguido pelo equilíbrio das unidades R3 compreen-dendo unidades etileno. Outra concretização preferida compreende unidadesR3 as quais são aleatoriamente unidades de etileno e 1,2-propileno. O valormédio do índice m é pelo menos aproximadamente 0,01. Quando o índice mtem valores baixos, o sistema de tensoativo compreende a maior parte sul-fato de alquila com uma quantidade menor de um tensoativo de sulfato dealquil alcóxi. Alguns átomos de carbono terciários podem estar presentes nacadeia alquila, entretanto, esta concretização não é desejada.

M denota um cátion, preferivelmente hidrogênio, um cátion solú-vel em água, e misturas dos mesmos. Exemplos não Iimitantes de cátionssolúveis em água incluem sódio, potássio, lítio, amônio, alquil amônio, emisturas dos mesmos.

Os tensoativos de alquila e sulfato de alquil alcóxi de cadeia in-termediária ramificada preferidos da presente invenção são tensoativos"substancialmente lineares". O termo "substancialmente linear" é definidopara os propósitos da presente invenção como "unidades de alquila as quaiscompreendem uma unidade de ramificação ou os produtos de reação quími-ca os quais compreendem misturas de unidades alquila (não-ramificadas)lineares e unidades alquila as quais compreendem uma unidade de ramifica-ção". O termo "produtos de reação química" refere-se à mistura obtida porum processo onde unidades alquila substancialmente lineares são os pro-dutos desejados mas algumas unidades alquila não-ramificadas são forma-das. Quando esta definição é tomada junto com preferivelmente um de R,R1, e R2 é metila e as outras unidades são hidrogênio, os tensoativos desulfato de alquila e sulfato de alquil alcóxi de cadeia intermediária ramificadacompreendem uma ramificação metila, preferivelmente a dita ramificaçãometila não está no α, β, ou o segundo ao último átomo de carbono. Tipica-mente as cadeias ramificadas são uma mistura de isômeros.Os exemplos preferidos ilustrados seguintes de tensoativos desulfato de alquila e sulfato de alquil alcóxi de cadeia intermediária ramificada.

Sulfato de 8-metilundecila:

<formula>formula see original document page 41</formula>

Sulfato de 3-metilundecila:

<formula>formula see original document page 41</formula>

Sulfato de 3-metiltridecila:

<formula>formula see original document page 41</formula>

Sulfato de 10-metiltridecila:

<formula>formula see original document page 41</formula>

Sulfonato de Arila de Cadeia Intermediária ramificada

Os sistemas de tensoativo da presente invenção podem com-preender um tensoativo de sulfonato de arila de cadeia intermediária ramifi-cada. Devido aos tensoativos de sulfonato de arila de cadeia intermediáriaramificada não são exigidos quando tensoativos de sulfato de alquila e/oualquil alcóxi de cadeia intermediária ramificada estão presentes, o sistemade tensoativo compreende de 0%, quando presente de 0,01%, preferivel-mente de aproximadamente 0,1% mais preferivelmente de aproximadamente1% a cerca de 100%, preferivelmente a cerca de 80% em peso, preferivel-mente a cerca de 60%, mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, dosistema de tensoativo. Quando os tensoativos de sulfonato de arila de ca-deia intermediária ramificada compreendem 100% do sistema de tensoativoos ditos tensoativos de sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificadacompreendem até 60% em peso da composição detergente de lavanderiafinal.

Os sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada da pre-sente invenção têm a fórmula:

<formula>formula see original document page 42</formula>

em que A é uma unidade alquila de cadeia intermediária ramificada tendo afórmula:

<formula>formula see original document page 42</formula>

em que R e R1 são cada um independentemente hidrogênio, alquila C1-C3, emisturas dos mesmos; desde que pelo menos um de R e R1 não seja hidro-gênio; preferível mente pelo menos um R ou R1 é metila; onde o número totalde átomos de carbono nas ditas unidades alquila é de 6 a 18. Alguns átomosde carbono terciário podem estar presentes na cadeia alquila, entretanto,esta concretização não é desejada.

O número inteiro χ é de 0 a 13. O número inteiro y é de 0 a 13. Onúmero inteiro ζ é ou 0 ou 1, preferivelmente 0.

R2 é hidrogênio, alquila C1-C3, e misturas dos mesmos. Preferi-velmente R2 é hidrogênio.

M' denota um cátion solúvel em água com carga suficiente parafornecer neutralidade, preferivelmente hidrogênio, um cátion solúvel emágua, e misturas dos mesmos. Exemplos não Iimitantes de cátions solúveisem água incluem sódio, potássio, lítio, amônio, alquila amônio, e misturasdos mesmos.

Os tensoativos de sulfonato de arila de cadeia intermediária ra-mificada preferidos da presente invenção são tensoativos "arila substancial-mente lineares". O termo "arila substancialmente linear" é definido para ospropósitos da presente invenção como "uma unidade alquila a qual é tomadajunto com uma unidade arila onde a dita unidade alquila preferivelmentecompreende uma unidade de ramificação, entretanto, uma unidade alquilalinear não-ramificada tendo uma unidade arila ligada ao carbono de posição2 como parte de uma mistura é incluída como um tensoativo arila substanci-almente linear". As unidades alquila preferidas não têm um ramificação me-tila no segundo ao último átomo de carbono. Tipicamente as cadeias ramifi-cadas são uma mistura de isômeros. Entretanto, no caso dos sulfonato dearila de cadeia intermediária ramificada da presente invenção, a posição re-lativa da porção arila é fundamental à funcionalidade do tensoativo. Preferi-velmente a porção arila é ligada ao segundo átomo de carbono na cadeiaramificada como ilustrado aqui contido abaixo.

Os sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada da pre-sente invenção compreenderão uma mistura de cadeias ramificadas. Prefe-rivelmente R1 é metila, o índice ζ é igual a 0, e a porção sulfato é para (1,4)ao substituinte alquila ramificada resultante em um "sulfonato de 2-fenil arila"definido aqui contido pela fórmula geral:

<formula>formula see original document page 43</formula>

Tipicamente sulfonatos de 2-fenil arila são formados como umamistura junto com "sulfonatos de 3-fenil arila" definidos aqui contidos pelafórmula geral:<formula>formula see original document page 44</formula>

As propriedades tensoativos de sulfonatos arila de cadeia inter-mediária ramificada da presente invenção podem ser modificadas variando arazão de isômeros 2-fenila a 3-fenila na mistura de tensoativo final. Um si-gnificado conveniente para descrever as quantidades relativas de isômerospresentes é o "índice 2/3 fenila" definido aqui contido como "100 vezes oquociente da quantidade de isômero 2-fenila presente dividido pela quanti-dade do isômero 3-fenila a qual está presente. Qualquer significado conve-niente, NMR1 interalia, pode ser usado para determinar as quantidades rela-tivas de isômeros presentes. Um índice 2/3 fenila preferido é pelo menosaproximadamente 275 o qual corresponde a pelo menos 2,75 vezes maisisômero 2-fenila presente que o isômero 3-fenila na mistura de tensoativo. Oíndice 2/3- fenila de acordo com a presente invenção é de aproximadamente275, mais preferível mente de aproximadamente 350, mais preferivelmentede aproximadamente 500 a cerca de 10.000, preferivelmente de aproxima-damente 1200, mais preferivelmente a cerca de 700.

Aqueles versados na técnica reconhecerão que os tensoativosde cadeia intermediária ramificada da presente invenção serão uma misturade isômeros e a composição da mistura variará dependendo do processo oqual é selecionado pelo formulador para fazer os tensoativos. Por exemplo,a mistura seguinte é considerada a compreender uma mistura de sulfonatode arila de cadeia intermediária ramificada substancialmente linear de acor-do com a presente invenção. Para-(7-metilnonan-2-il)benzenossulfonato desódio, para-(6-metilnonan-2-il)benzenossulfonato de sódio, para-(7-metilno-nan-3-il)benzenossulfonato de sódio, para-{7-metildecan-2-il)benzenossulfo-nato de sódio, para-(7-metilnonanil)benzenossulfonato de sódio.

O seguinte é um exemplo ilustrativo de um processo para prepa-rar um sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada substancial-mente linear.

EXEMPLO 4

Preparação de uma mistura de tensoativo de sulfonato de arilade cadeia intermediária ramificada para uso como um sistema de tensoativode cadeia intermediária ramificada

Uma mistura de 2-hexanona (28 g, 0,28 mol), 2-heptanona (28 g,0,25 mol), e 2-octanona (14 g, 0,11 mol) em dietil éter anidro (100 g) é car-regada a um funil de adição. A mistura de cetona é adicionada em forma degota por um período de 1,75 hora a um frasco de fundo redondo de três pes-coços mecanicamente agitado coberto de nitrogênio, equipado com um con-densador de refluxo contendo solução 2,0 M de brometo de hexilmagnésio(350 mL) em dietil éter além disso diluído com dietil éter anidro adicional(100 mL). Após a adição estar completa, a mistura de reação é agitada a umadicional de 1 hora a 20°C. A mistura de reação é então adicionada a 600 gde uma mistura de gelo e água com agitação. A esta solução é adicionadauma solução de ácido sulfúrico 30% (228,6 g). As duas fases líquidas resul-tantes são adicionadas a um funil separador. A camada aquosa é removidae a fase orgânica é extraída duas vezes com água (600 mL). A fase orgânicaé seca e o solvente removido a vácuo para render 115,45 g da mistura deálcool desejada.

Uma porção da mistura de álcool (100 g) é carregada a umaautoclave de vidro junto com benzeno (300 mL) e um catalisador de zeólitoseletivo a formato (catalisador modernite ácido Zeocat ™ FM-8/25H) (20 g).O alinhador de autoclave é colocado dentro da autoclave oscilante de açoinoxidável. O sistema de autoclave é expurgado duas vezes com 1,72 MPa(manométrico) (250 psig) de N2, e então carregado a 6,89 MPa (manomé-trico) (1000 psig) de N2. Com mistura, a solução é aquecida a 170°C por 14-15 horas. Após resfriamento, o produto de reação é filtrado para removercatalisador e concentrado por destilação de qualquer excesso de benzeno.Uma mistura de uma "mistura de olefina suavemente ramificada" é obtida.

Uma porção da mistura de olefina suavemente ramificada (50 g)é carregada a um alinhador de autoclave de vidro. Benzeno (150 mL) e umcatalisador de zeólito seletivo a formato (catalisador modernite acídico Zeo-cat ™ FM-8/25H) (10 g) são adicionados. O alinhador de vidro é colocadodentro da autoclave oscilante de aço inoxidável. A autoclave é expurgadoduas vezes com 1,72 MPa (manométrico) (250 psig) de N2, e então carrega-da a 6,89 MPa (manométrico) (1000 psig) de N2. Com mistura, a solução éaquecida a 195°C por 14-15 horas. Após resfriamento, o produto de reaçãoé filtrado para remover catalisador e concentrado por destilação de qualquerexcesso de benzeno. Um produto líquido claro é obtido. O produto é destila-do a vácuo (1-5 mm de Hg) para proporcionar uma fração a qual destila de95°C - 135°C contendo a mistura "alquilbenzeno suavemente ramificada"desejada.

A fração de alquilbenzeno suavemente ramificada é tratada comum equivalente molar de SO3, o produto resultante é neutralizado com metó-xido de sódio em metanol, e o metanol evaporado para dar uma mistura detensoativo de sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada a qualpode ser diretamente usada no sistema de tensoativo da presente invenção.

Tensoativos Opcionais

As composições detergentes da presente invenção podem opci-onalmente compreender pelo menos aproximadamente 0,01% em peso,preferivelmente de aproximadamente 0,1% a cerca de 90%, preferível mentea cerca de 60% mais preferivelmente a cerca de 30% em peso, do sistemade tensoativo, um tensoativo de sulfato de alquila de cadeia intermediárianão-ramificado ou sulfonato de arila de cadeia intermediária não-ramificado.

Dependendo da concretização da presente invenção uma ou mais categori-as de tensoativos pode ser escolhida pelo formulador. Categorias preferidasde tensoativos são selecionadas do grupo consistindo em tensoativosaniônicos, catiônicos, não-iônicos, zwitteriônicos, anfolíticos, e misturas dosmesmos. Dentro de cada categoria de tensoativo, mais do que um tipo detensoativo de tensoativo pode ser selecionado. Por exemplo, preferivelmenteos sistemas sólido (por exemplo granular) e semi-sólido viscoso (por exem-plo gelatinoso, pastas, etc.) da presente invenção, tensoativo está preferi-velmente presente a extensão de aproximadamente 0,1% a 60%, preferivel-mente a cerca de 30% em peso da composição.

Exemplos não Iimitantes de tensoativos úteis aqui contido incluem:

a) alquila C11-C18 benzeno sulfonatos (LAS);

b) alquila Ci0-C2O sulfatos primários, de cadeias ramificadas e aleatóri-os (AS);

c) alquila Ci0-Ci8 sulfatos (2,3) secundários tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 47</formula>

em que χ e (y + 1) são números inteiros de pelo menos aproxima-damente 7, preferivelmente pelo menos aproximadamente 9; os di-tos tensoativos descritos em U.S. 3.234.258 Morris, publicada em 8de fevereiro de 1966; U.S. 5.075.041 Lutz, publicada em 24 de de-zembro de 1991; U.S. 5.349.101 Lutz e outros, publicada em 20 desetembro de 1994; e U.S. 5.389.277 Prieto, publicada em 14 de fe-vereiro de 1995, cada uma incorporada aqui contido por referência.

d) alquila Ci0-Ci8 sulfatos de alcóxi (AExS) onde preferivelmente χ é de 1-7;

e) alquila Ci0-Ci8 alcóxi carboxilatos preferivelmente compreendendounidades etóxi 1-5;

f) alquila Ci2-Ci8 etoxilatos, alquil fenol alcoxilatos C6-C12 onde as uni-dades alcoxilatos são uma mistura de unidades etilenoóxi e propile-noóxi, álcool C12-C18 e condensados de alquil fenol C6-C12 com polí-meros de blocos de óxido de etileno/óxido de propileno interalia Plu-ronic® ex BASF os quais são descritos em U.S. 3.929,.678 Laughline outros, publicada em 30 de dezembro de 1975, incorporada aquicontido por referência.

g) Alquilpolissacarídeos como descrito em U.S. 4.565.647 Llenado, pu-blicada em 26 de janeiro de 1986, incorporada aqui contido por refe-rência.

h) Amidas de ácido graxo polihidóxi tendo a fórmula:

<formula>formula see original document page 48</formula>

em que R7 é alquila C5-C31; R8 é selecionado do grupo consistindoem hidrogênio, alquila C1-C4, hidroxialquila CrC4,Q é uma porçãopolihidroxialquila tendo uma cadeia alquila linear com pelo menos 3hidroxilas diretamente conectadas à cadeia, ou um derivado alcoxi-Iado disso; alcóxi preferido é etóxi ou propóxi, e misturas dos mes-mos; Q preferido é derivado de um açúcar redutor em uma rea-ção de aminação redutora, mais preferivelmente Q é uma por-ção glicitila; Q é mais preferivelmente selecionado do grupoconsistindo em -CH2(CHOH)nCH2OH1 -CH(CH2OH)(CHOH)n-iCH2OH, -CH2(CHOH)2-(CHOR')(CHOH)CH2OH, e derivados alcoxiladosdisso, onde η é um número inteiro de 3 a 5, inclusive, e R1 é hidro-gênio ou um monossacarídeo cíclico ou alifático, os quais são des-critos em U.S. 5.489.393 Connor e outros, publicada em 6 de feve-reiro de 1996; e U.S. 4.45.982 Murch e outros, publicada em 3 deoutubro de 1995, ambas incorporadas aqui contidas por referência.

SISTEMA ALVEJANTE

As composições detergentes de remoção de sujeira de argila dapresente invenção podem opcionalmente compreender um sistema alvejan-te. Sistemas alvejantes tipicamente compreendem um "agente alvejante"(fonte de peróxido de hidrogênio) e um "iniciador" ou "catalisador".

Composições da presente invenção as quais compreendem um sistema al-vejante, compreendem:

a) de aproximadamente 0,01% em peso de uma poliamina zwitteriônicade acordo com a presente invenção;

b) de aproximadamente 0,01% em peso, de um sistema de tensoativocompreendendo:i) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfato de alquilade cadeia intermediária ramificada;

ii) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfonato de alquilarila de cadeia intermediária ramificada;

iii) opcionalmente de 0,01% em peso, de um tensoativo selecio-nado do grupo consistindo em tensoativos aniônico, não-iônico,zwitteriônico, anfolítico, e misturas dos mesmos;

c) de aproximadamente 1%, preferivelmente de aproximadamente 5%a cerca de 80%, preferivelmente a cerca de 50% em peso, de umsistema alvejante de peroxigênio, compreendendo:

i) de aproximadamente 40%, preferivelmente de aproximada-mente 50%, mais preferivelmente de aproximadamente 60% acerca de 100%, preferivelmente a cerca de 95%, mais preferi-velmente a cerca de 80% em peso, do sistema alvejante, umafonte de peróxido de hidrogênio;

ii) opcionalmente de aproximadamente 0,1%, preferivelmente deaproximadamente 0,5% a cerca de 60%, preferivelmente a cer-ca de 40% em peso, do sistema alvejante, um ativador alve-jante;

iii) de aproximadamente 1 ppb (0,0000001%), preferivelmente deaproximadamente 100 ppb (0,00001%), ainda mais preferivel-mente de aproximadamente 500 ppb (0,00005%), ainda assimmais preferivelmente de aproximadamente 1 ppm (0,0001%) acerca de 99,9%, preferivelmente a cerca de 50%, ainda maispreferivelmente a cerca de 5%, ainda assim mais preferivel-mente a cerca de 500 ppm (0,05%) em peso da composição,de um catalisador de alvejante de metal de transição; eiv) opcionalmente de aproximadamente 0,1% em peso, de umagente alvejante de peroxigênio pré-formado; e

d) os veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

Agentes Alvejantes - Fontes de peróxido de hidrogênio são des-critas em detalhes na Kirk Othmer1S Encyclopedia of Chemical Technologyincorporada aqui contida, 4a Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", e incluem as várias formas de perboratode sódio e percarbonato de sódio, incluindo várias formas revestidas de mo-dificadas.

Fontes de peróxido de hidrogênio as quais são adequadas parauso nas composições da presente invenção incluem, mas não são limitadasa, perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos, e misturas dos mes-mos. Fontes preferidas de peróxido de hidrogênio são monohidrato de per-borato de sódio, tetrahidrato de perborato de sódio, percarbonato de sódio epersulfato de sódio, mais preferível mente são monohidrato de perborato desódio, tetrahidrato de perborato de sódio, e percarbonato de sódio. Quandopresente a fonte de peróxido de hidrogênio em um nível de aproximada-mente 40%, preferivelmente de aproximadamente 50%, mais preferivel-mente de aproximadamente 60% a cerca de 100%, preferivelmente a cercade 95%, mais preferivelmente a cerca de 80% em peso, do sistema alvejan-te. Concretizações as quais são composições de pré-embebimento compre-endendo alvejante podem compreender de 5% a 99% da fonte de peróxidode hidrogênio.

Um alvejante de percarbonato preferido compreende partículassecas tendo um tamanho de partícula médio no limite de aproximadamente500 micrometros a cerca de 1.000 micrometros, não mais do que aproxima-damente 10% em peso das ditas partículas sendo menores do que 200 mi-crometros e não mais do que aproximadamente 10% em peso das ditas par-tículas sendo maiores do que aproximadamente 1,250 micrometros. Opcio-nalmente, o percarbonato pode ser revestido com um silicato, borato ou ten-soativos solúveis em água.

Ativadores Alvejantes

Preferivelmente, a fonte de peróxido de hidrogênio (componentede alvejante de peroxigênio) na composição é formulada com um ativador(precursor peroxiácido). O ativador está presente em níveis de aproximada-mente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente 0,5%, mais preferivel-mente de aproximadamente 1% a cerca de15%, preferivelmente a cerca de10%, mais preferivelmente a cerca de 8%, em peso da composição. Tam-bém, ativadores alvejantes compreenderão de aproximadamente 0,1% acerca de 60% em peso, do sistema alvejante. Onde o sistema alvejante des-crito aqui contido compreende 60% em peso, de um ativador (a quantidademáxima) e a dita composição (composição alvejante, detergente de lavande-ria, ou outro modo) compreende 15% em peso do dito ativador (a quantidademáxima em peso), a dita composição compreenderá 25% em peso de umsistema alvejante (60% do qual é ativador alvejante, 40% uma fonte de pe-róxido de hidrogênio). Entretanto, este não é entendido a restringir o formu-Iador a uma razão de 60:40 de ativador a fonte de peróxido de hidrogênio.

Preferivelmente a razão molar de composto alvejante de peroxi-gênio (como AvO) para ativador alvejante na presente invenção geralmentevaria de pelo menos 1:1, preferivelmente de aproximadamente 20:1, maispreferivelmente de aproximadamente 10:1 a cerca de 1:1, preferivelmente acerca de 3:1.

Ativadores preferidos são selecionados do grupo consistindo emdiamina tetraacetil etileno (TAED), benzoilcaprolactama (BzCI), 4-nitrobenzo-ilcaprolactama, 3-clorobenzoilcaprolactama, benzoiloxibenzenossulfonato(BOBS), nonanoiloxibenzenossulfonato (NOBS), benzoato de fenila (PhBz),decanoiloxibenzenossulfonato (Ci0-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), oc-tanoiloxibenzenossulfonato (C8-OBS), ésteres perhidrolisáveis e misturasdos mesmos, mais preferivelmente benzoilcaprolactama e benzoilvalerolac-tama. Ativadores alvejantes particularmente preferidos no limite de pH deaproximadamente 8 a cerca de 9,5 são aqueles selecionados tendo um gru-po de partida OBS ou VL.

Ativadores alvejantes hidrófobos preferidos incluem, mas nãosão limitados a, nonanoiloxibenzenossulfonato (NOBS), sal de sódio de 4-[N-(nonanoil)amino hexanoilóxi]-benzenossulfonato (NACA-OBS) um exemplodo qual é descrito na Patente N9 U.S. 5.523.434, dodecanoiloxibenzenos-sulfonato (LOBS ou Ci2-OBS), 10-undecenoiloxibenzenossulfonato (UDOBSou Cn-OBS) com insaturação na posição 10), e ácido decanoiloxibenzóico(DOBA).Ativadores alvejantes preferidos são aqueles descritos em U.S.5.698.504 Christie e outros, publicada em 16 de dezembro de 1997; U.S.5.695.679 Christie e outros, publicada em 9 de dezembro de 1997; U.S.5.686.401 Willey e outros, publicada em 11 de novembro de 1997; U.S.5.686.014 Hartshorn e outros, publicada em 11 de novembro de 1997; U.S.5.405.412 Willeye outros, publicada em 11 de abril de 1995; U.S. 5.405.413Willey e outros, publicada em 11 de abril de 1995; U.S. 5.130.045 Mitchel eoutros, publicada em 4 de julho de 1992; e U.S. 4.412.934 Chung e outrospublicada em 1 de novembro de 1983, e aplicações de patentes copenden-tes N-s de Série U.S. 08/709.072, 08/064.564; ativadores de acil lactama,como descrito em U.S. 5.698.504, U.S. 5.696.679 e U.S. 5.686.014, cadauma das quais é citada aqui contida acima, são muito úteis aqui contidas,especialmente acil caprolactamas (veja por exemplo WO 94-28102 A) e acilvalerolactamas, U.S. 5.503.639 Willey e outros, publicada em 2 de abril de1996 todas as quais são incorporadas aqui contidas por referência.

Ativadores alvejantes substituídos quaternários podem tambémser incluídos. As composições de limpeza presentes preferivelmente com-preendem um ativador alvejante substituído quaternário (QSBA) ou um pe-rácido substituído quaternário (QSP); mais preferivelmente, o formador. Es-truturas de QSBA preferidas são além disso descritas em U.S. 5.686.015Willey e outros, publicada em 11 de novembro de 1997; U.S. 5.654.421Taylor e outros, publicada em 5 de agosto de 1997; U.S. 5.460.747 Gosse-Iink e outros, publicada em 24 de outubro de 1995; U.S. 5.584.888 Miracle eoutros, publicada em 17 de dezembro de 1996; e U.S. 5.578.136 Taylor eoutros, publicada em 26 de novembro de 1996; todas as quais são incorpo-radas aqui contidas por referência.

Ativadores alvejantes altamente preferidos úteis aqui contidossão substituídos de amida como descrito em U.S. 5.698.504, U.S. 5.695.679,e U.S. 5.686.014 cada um dos quais são citados aqui contidos acima.

Exemplos preferidos de tais ativadores alvejantes incluem: (6-octamidoca-proil)oxibenzenossulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibenzenossulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibenzenossulfonato e misturas dos mesmos.Outros ativadores úteis, descritos em U.S. 5,698,504, U.S.5.696.679, U.S. 5.686.014 cada um dos quais é citado aqui contido acima eU.S. 4.966.723 Hodge e outros, publicada em 30 de outubro de 1990, inclu-em ativadores do tipo benzoxazina, tais como um anel CeH4 ao qual é fundi-do nas posições 1,2 uma porção -C(O)OC(R1)=N-.

Dependendo do ativador e aplicação precisa, bons resultadosalvejantes podem ser obtidos de sistemas alvejantes tendo com pH em usode aproximadamente 6 a cerca de 13, preferivelmente de aproximadamente9,0 a cerca de 10,5. Tipicamente, por exemplo ativadores com porções deretirada de elétrons são usados para limites próximo ao neutro ou sub-neutros. Agentes alcalinos e tamponadores podem ser usados para assegu-rar tal pH.

Catalisador Alvejante de Metal de Transição

As composições detergentes de lavanderia da presente inven-ção opcionalmente compreendem um sistema alvejante o qual contém umou mais catalisadores alvejantes. Catalisadores alvejantes selecionados interalia cloreto de 5,12-dimetil-1,5,8,12-tertaaza-biciclo[6,6,2]-hexadecano man-ganês (II) pode ser formulado em sistemas alvejantes os quais não exigemuma fonte de peróxido de hidrogênio ou alvejante de peroxigênio. As com-posições compreendem de aproximadamente 1 ppb (0,0000001%), preferi-velmente de aproximadamente 100 ppb (0,00001%), ainda mais preferivel-mente de aproximadamente 500 ppb (0,00005%), ainda assim mais preferi-velmente de aproximadamente 1 ppm (0,0001%) a cerca de 99,9%, preferi-velmente a cerca de 50%, ainda mais preferivelmente a cerca de 5%, aindaassim mais preferivelmente a cerca de 500 ppm (0,05%) em peso da com-posição, de um catalisador de alvejante de metal de transição.

Exemplos não Iimitantes de catalisadores baseados em manga-nês são descritos em U.S. 5.576.282 Miracle e outros, publicada em 19 denovembro de 1996; U.S. 5.246.621 Favre e outros, publicada em 21 de se-tembro de 1993; U.S. 5.244.594 Favre e outros, publicada em 14 de setem-bro 1993; U.S. 5.194.416 Jureller e outros, publicada em 16 de março de1993; U.S. 5.114.606 van Vliet e outros, publicada em 19 de maio de 1992;U.S. 4.430.243 Bragg, publicada em 7 de fevereiro de 1984; U.S. 5,114,611van Kralingen, publicada em 19 de maio de 1992; U.S. 4.728.455 Rerek, pu-blicada em 1 de março de 1988; U.S. 5.284.944 Madison1 publicada em 8 defevereiro de 1994; U.S. 5.246.612 van Dijk e outros, publicada em 21 de se-tembro de 1993; U.S. 5.256.779 Kershner e outros, publicada em 26 de ou-tubro de 1993; U.S. 5.280.117 Kerschner e outros, publicada em 18 de janei-ro de 1994; U.S. 5.274.147 Kerschner e outros, publicada em 20 de dezem-bro de 1993; U.S. 5.153.161 Kerschner e outros, publicada em 6 de outubrode 1992; e U.S. 5.227.084 Martens e outros, publicada em 13 de julho de1993; e NQs de Pub. Apl. Pat. Européia 549.271 A1, 549.272 A1, 544.440A2, e 544.490 A1.

Exemplos não Iimitantes de catalisadores baseados em cobaltoadequados são descritos em U.S. 5.597.936 Perkins e outros, publicada em28 de janeiro de 1997; U.S. 5.595.967 Miracle e outros, publicada em 21 dejaneiro de 1997; U.S. 5.703.030 Perkins e outros, publicada em 30 de de-zembro de 1997; Patente U.S. 4.810.410 Diakun e outros, publicada em 7 demarço de 1989; M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Comple-xes". Adv. Inorg. Bioinora. Mech.. (1983), 2, páginas 1-94, J. Chem. Ed.(1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization os InorganicCompounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall); 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem.. 18,1497-1502 (1979); Inorg Chem.. 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem.. 18,2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis. 173-176 (1960); e Journal of OhvsicalChemistrv. 56, 22025 (1952).

Exemplos adicionais de catalisadores alvejantes compreenden-do ligando macrocíclico preferidos são descritos em WO 98/39406 A1 publi-cada em 11 de setembro de 1998 e incluída aqui contida por referência.Exemplos adequados destes catalisadores alvejantes incluem:

Dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecanomanganês (II)

Hexafluorofosfato de diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano manganês (II)

Hexafluorofosfato de aquo-hidróxi-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6,6,2]hexadecano manganês (III)

Tetrafluoroborato de diaquo-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano manganês (II)

Hexafluorofosfato de dicloro-5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecano manganês (III)

Dicloro-5,12-di-n-butil-1,5,8,12-tetraaza biciclo[6,6,2]hexadecanomanganês (II)

Dicloro-5,12-dibenzil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexadecanomanganês (II)

Dicloro-5-n-butil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexade-cano manganês (II)

Dicloro-5-n-octil-12-metil-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6,2]hexade-cano manganês (II)

Agentes Alvejantes Pré-formados

Os sistemas alvejantes da presente invenção podem opcional-mente além disso compreender de 0,1% preferivelmente de 1%, mais prefe-rivelmente de 5% a cerca de 10%, preferivelmente a cerca de 7% em peso,de um ou mais agentes alvejantes pré-formados. Materiais alvejantes pré-formados tipicamente têm a fórmula geral:

<formula>formula see original document page 55</formula>

em que R é um alquileno C1-C22, alquileno C1-C22 substituído, fenileno, feni-Ieno substituído C6-C22, e misturas dos mesmos, Y é hidrogênio, halogênio,alquila, arila, -C(O)OH, -C(O)OOH, e misturas dos mesmos.

Os ácidos percarboxílicos orgânicos utilizáveis na presente in-venção pode conter ou um ou dois grupos peróxi e pode ser ou alifáticos ouaromáticos. Quando o ácido percarboxílico orgânico é alifático; o ácido in-substituído tem a fórmula geral:<formula>formula see original document page 56</formula>

em que Y pode ser hidrogênio, metila, cloreto de metila, carboxilato, percar-boxilato; e η é um número inteiro tendo o valor de 1 a 20.

Quando o ácido percarboxílico orgânico é aromático, o ácido in-substituído tem a fórmula geral:

<formula>formula see original document page 56</formula>

em que Y pode ser hidrogênio, alquila, haloalquila, carboxilato, percarboxi-lato e misturas dos mesmos.

Ácidos monoperóxi percarboxílicos típicos úteis aqui contidos in-cluem ácidos alquil percarboxílicos e ácidos aril percarboxílicos tais como:

i) ácido peroxibenzóico e ácidos peroxibenzóicos substituídos de anel,por exemplo, ácido peróxi-o-naftóico;

ii) ácidos alifáticos, alifáticos substituídos e aralquil monoperóxi, porexemplo ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, e ácido N,N-ftaloilaminoperoxicapróico (PAP).

Ácidos diperóxi carboxílicos típicos úteis aqui contidos incluem alquildiperóxi ácidos e aril diperóxi ácidos, tais como:

iii) ácido 1,12-diperóxidododecanóico;

iv) ácido 1,9-diperoxiazeláico;

v) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxissebácico e ácido diperoxii-softálico;

vi) ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dióico;

vii) ácido 4,4'-sulfonibisperoxibenzóico.

Um exemplo não Iimitante de um alvejante pré-formado alta-mente preferido inclui ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico (NAPAA)como descrito na Patente N9 U.S. 4.634.551 Burns e outros, publicada em 6de janeiro de 1987 incluído aqui contido por referência.Bem como as composições alvejantes de peroxigênio descritasaqui contidas, as composições da presente invenção podem também com-preender como o agente alvejante um material alvejante tipo cloro. Taisagentes são bem conhecidos na técnica, e incluem por exemplo dicloroisoci-anurato de sódio ("NaDCC"). Entretanto, alvejantes tipo cloro são menospreferidos para composições as quais compreendem enzimas.

SISTEMAS DE ENZIMAS

"Enzima Detersiva", como usado aqui contido, significa qualquerenzima tendo um efeito de limpeza, de remoção de mancha e de outro modobenéfico em uma composição detergente líquida de limpeza de superfíciedura e cuidado pessoal. Enzimas detersivas são hidrolases tais como prote-ases amilases e lipases. Enzimas preferidas para propósitos de lavanderialíquida incluem, mas não estão limitados a, inter alia proteases, celulases,lipases e peroxidases. Enzimas tipicamente estão presentes em uma quanti-dade de aproximadamente 0,001% (10 ppm), preferivelmente de 0,005%(50 ppm) a cerca de 1% (1000 ppm), preferivelmente a cerca de 0,05%(500 ppm). Entretanto, a quantidade de uma enzima a qual está presente étambém predita na presença de outras enzimas nas composições. Porexemplo, enzimas proteases podem ser formuladas com enzimas amilasesou outras enzimas proteases e isto terá um impacto na quantidade de enzi-ma presente.

Enzimas Proteases

As composições detergentes de lavanderia líquidas de acordocom a presente invenção além disso compreendem pelo menos 0,001% empeso, de uma enzima protease. Entretanto, uma quantidade eficaz de enzi-ma protease é suficiente para uso nas composições detergentes de lavande-ria líquidas descritas aqui contidas. O termo "uma quantidade eficaz" refere-se a uma quantidade capaz de produzir um efeito melhor de limpeza, remo-ção de mancha, remoção de sujeira, brancura, desodorização, ou frescor emsubstratos tais como tecidos. Em termos práticos para preparações comerci-ais correntes, quantidades típicas são até aproximadamente 5 mg em peso,mais tipicamente 0,01 mg a 3 mg, de enzima ativa por grama da composiçãodetergente. De outro modo estabelecido, as composições aqui contidas tipi-camente compreenderão de 0,001% a 5%, preferível mente 0,01% - 1% empeso de uma preparação de enzima comercial. As enzimas proteases dapresente invenção estão geralmente presentes em tais preparações comer-ciais em níveis suficientes para fornecer de 0,005 a 0,1 unidade Anson (AU)de atividade por grama de composição.

Composições detergentes de lavanderia líquidas preferidas dapresente invenção compreendem enzimas proteases modificadas de Bacillusamyloliquefaciens ou Bacillus lentus. Para os propósitos da presente inven-ção, enzimas proteases derivadas de B. amyloliquefaciens são além dissoreferidas como "subtilisina BPN" também referidas como "Protease A" e en-zimas protease derivadas de B. Lentus são além disso referidas como "sub-tilisina 309". Para os propósitos da presente invenção, a numeração desubstilisina Bacillus amyloliquefaciens, como descrito nas aplicações de pa-tentes de A. Beack, e outros, intituladas "Protease-Containing CleanningCompositions" tendo N9 de Série US 08/322.676, serve como o sistema denumeração de seqüência de aminoácido para ambas subtilisina BPN1 e sub-tilisina 309.

Derivados de enzimas de substilisina -BPN'de Bacillus amiloliquefaciens

Uma enzima protease preferida para uso na presente ivenção éuma variante de Protease A (BPN1) a qual é uma variante de carbonil hidro-lase não ocorrendo naturalmente tendo uma atividade proteolítica, estabili-dade, especificidade de substrato, perfil de pH e/ou característica de desem-penho como comparado à carbonil hidrolase precursora da qual a seqüênciade aminoácido da variante é derivada. Esta variante de BPN1 é descrita emEP 130.756 A, 9 janeiro de 1985. Especificamente Protease A-BSV é BPN'onde o Gly em posição 166 é substituído com Asn, Ser, Lys, Arg, His, Gln,Ala, ou Glu; o Gly em posição 169 é substituído Com Ser; O Met em posição222 é substituído com Gln, Phe, Cys, His, Asn, Glu, Ala ou Thr; ou alternati-vamente o Gly em posição 166 é substituído com Lys, e o Met em posição222 é substituído com Cys; ou alternativamente em posição 169 é substituí-do com Ala e o Met em posição 222 é substituído com Ala.Protease B

Uma enzima prefeida para uso na presente invenção é ProteaseB. Protease B é uma variante carbonil hidrolase não ocorrendo naturalmentetendo uma atividade proteolítica diferente, estabilidade, especificidade desubstrato, perfil de pH, e /ou características como comparado à carbonil hi-drolase precursora da qual a seqüência de aminoácido da variante é deriva-da. Protease B é uma variante de BPN' na qual tirosina é substituída comIeucina em posição + 217 e conforme além disso descrito em EP 303.761 A,28 de abril 1987 e EP 130.756 A, 9 de janeiro de 1985.

Variantes Estáveis Alveiantes de Protease B (Protease B-BSV)

Uma enzima protease preferida para uso na presente invençãosão variantes estáveis alvejantes de Protease B. Especificamente ProteaseB-BSV são variantes onde o Gly em posição 166 é substituído com Asn, Ser,Lys1 Arg1 His, Gln, Ala, ou Glu; o Gly em posição 169 é substituído com Ser,o Met em posição 222 é substituído com Gln, Phe, Cys, His, Asn, Glu, Ala ouThr; ou alternativamente o Gly em posição 166 é substituído com Lys, e oMet em posição 222 é substituído com Cys; ou alternativamente o Gly emposição 169 é substituído com Ala e o Met em posição 222 é substituídocom Ala.

Variantes Ativas de Superfície de Protease B

Variantes Ativas de Superfície preferidas de Protease B compre-endem seqüência de aminoácido do tipo selvagem de BPN' na qual tirosinaé substituída com Ieucina em posição +217, onde a seqüência de aminoáci-do do tipo selvagem em uma ou mais das posições 199, 200, 201, 202, 203,204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 218, 219 ou220 é substituído, onde a variante de BPN' tem diminuído adsorção a, e hi-drólise aumentada de, um substrato insolúvel como comparado à subtilisinaBPN' do tipo selvagem. Preferivelmente, as posições tendo um aminoácidosubstituído são 199, 200, 201, 202, 205, 207, 208, 209, 210, 211, 212, ou215; mais preferivelmente 200, 201, 202, 205 ou 207.

Proteases também preferidas derivadas de subtilisina de BacillusAmyloliquefaciens são enzimas de subtilisina de BPN1 que foi modificadamudando as várias seqüências de nucleotídeo que codificam a enzima, des-se modo modificando a seqüência de aminoácido da enzima. Essas enzimasde subtilisina modificadas têm diminuído adsorção e aumentado hidrólise deum substrato insolúvel conforme comparado à subtilisina do tipo selvagem.

Também adequados são genes mutantes codificando tais variantes de BPN'.

Derivados de subtilisina 309

Enzimas protease preferidas adicionais para uso de acordo coma presente invenção também incluem as variantes de "subtilisina 309". Estasenzimas protease incluem diversas classes de variantes de subtilisina 309descritas aqui contidas abaixo.

Protease C

Uma enzima protease preferida para uso nas composições dapresente invenção Protease C. Protease C é uma variante de uma proteasede serina alcalina de Bacillus na qual Iisina substituída por arginina na posi-ção 27, tirosina substituído por valina na posição 104, serina substituída porasparagina na posição 123, e alanina substituída por treonina na posição274. Protease C é descrita em EP 90915958:4, correspondendo a WO91/06637, Publicada em 16 de maio de 1991. Variantes geneticamente mo-dificadas, particularmente de Protease C, são também incluídas aqui contidas.

Protease D

Uma enzima protease preferida para uso na presente invenção éProtease D. Protease D é uma variante carbonil hidrolase derivada de subti-lisina de Bacillus Ientus tendo uma seqüência de aminoácido não encontradana natureza, de uma carbonil hidrolase precursora substituindo um aminoá-cido preferido para uma pluralidade de resíduos de aminoácidos em umaposição na dita carbonil hidrolase equivalente a posição +76, preferivelmentetambém em combinação com uma ou mais posições de resíduo de aminoá-cido equivalente aquela selecionada do grupo consistindo em +99, +101,+103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166,+195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 e/ou274 de acordo com a numeração da subtilisina de bacillus amyloliquefacies,como descrito em WO 95/10615 publicada em 20 de abril de 1995, por Ge-nencor International.

A. Variantes de Substituição de Região em forma de laço 6 -Estas variantes tipo subtilisina 309 têm uma seqüência de aminoácido modi-ficada de seqüência de aminoácido do tipo selvagem de subtilisina 309,onde a seqüência de aminoácido modificada compreende uma substituiçãoem uma ou mais posições 193, 194, 195, 196, 197, 199, 200, 201, 202, 203,204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213 ou 214; ao passo que avariante de subtilisina 309 tem diminuído adsorção a, e aumentado hidrólisede, um substrato insolúvel, conforme comparado à subtilisina 309 do tiposelvagem. Preferivelmente estas proteases têm aminoácidos substituídosem 193, 194, 195, 196, 199, 201, 202, 203, 204, 205, 206 ou 209, mais pre-ferivelmente 194, 195, 196, 199 ou 200.

B. Variantes de Substituição de Região em forma de Multilaços -

Estas variantes tipo subtilisina 309 podem também ser uma seqüência deaminoácido modificada de seqüência de aminoácido do tipo selvagem desubtilisina 309, onde a seqüência de aminoácido modificada compreendeuma substituição em uma ou mais posições das primeira, segunda, terceira,quarta, ou quinta regiões em forma de laço; ao passo que a variante de sub-tilisina 309 tem diminuído adsorção a, e aumentado hidrólise de, um subs-trato insolúvel, conforme comparado à subtilisina 309 do tipo selvagem.

C. Substituições em posições outras além das regiões em formade laço - Além disso, uma ou mais substituição de subtilisina 309 do tipo sel-vagem pode ser feita em posições outras além das posições nas regiões emforma de laço, por exemplo, em posição 74. Se a substituição adicional àsubtilisina 309 é feita em posição 74 sozinha, a substituição é preferivel-mente com Asn, Asp, Glu, Gly, His, Lys, Phe ou Pro, preferivelmente His ouAsp. Entretanto modificações podem ser feitas a uma ou mais posições emforma de laço bem como posição 74, por exemplo resíduos 97, 99, 101, 102,105 e 121.

Variantes de subtilisina BPN1 e variantes de subtilisina 309 sãoalém disso descritas em WO 95/29979, W095/30010 e W095/30011, todasas quais foram publicadas em 9 de novembro de 1995, todas as quais sãoincorporadas aqui contidas por referência.

Uma enzima protease preferida adicional para uso em combina-ção com poliaminas modificadas da presente invenção é ALCALSE® deNovo. Outra protease adequada é obtida de classe de classes Bacillus, ten-do atividade máxima através do limite de pH de 8-12, desenvolvida e vendi-da como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, nas partesque se seguem "Novo". A preparação dessas enzimas e enzimas análogas édescrita em GB 1.243.784 para Novo. Outras proteases adequadas incluemSAVINASE® de Novo e MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc.,Holanda. Veja também um alto pH de protease de Bacillus sp. NCIMB 40338descrito em WO 93/18140 A para Novo. Detergentes enzimáticos compre-endendo protease, uma ou mais outras enzimas, e um inibidor de proteasereversível são descritos em WO 9203529 A para Novo. Outras proteasespreferidas incluem aquelas de WO 9510591 A para Procter & Gamble.Quando desejado, uma protease tendo adsorção diminuída e hidrólise au-mentada está disponível como descrita em WO 95/07791 para Procter &Gamble. Uma protease como tripsina recombinante para detergentes ade-quados aqui contidos como descrito em WO 94/25583 para Novo.

Outras proteases particularmente úteis são variantes de protea-se multiplamente substituídas compreendendo uma substituição de um resí-duo de aminoácido com outro resíduo de aminoácido ocorrendo natural-mente em uma posição de resíduo de aminoácido correspondendo a posição103 de subtilisina Bacillus amyloliquefaciens em combinação com umasubstituição de um resíduo de aminoácido com outro resíduo de aminoácidoocorrendo naturalmente em uma ou mais posições de resíduo de aminoáci-do correspondendo a posições 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61, 62, 68, 72, 75, 77, 78, 79,86, 87, 89, 97, 98, 99, 101, 102, 104, 106, 107, 109, 111, 114, 116, 117, 119,121, 123, 126, 128, 130, 131, 133, 134, 137, 140, 141, 142, 146, 147, 158,159, 160, 166, 170, 173, 174, 177, 181, 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194,198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218,222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 244, 245, 246, 247,248, 249, 251, 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261, 262, 263,265, 268, 269, 270, 271, 272, 274 e 275 de subtilisina Bacillus amyloliquefa-ciens; onde quando a dita variante de protease inclui uma substituição deresíduos de aminoácido em posições correspondendo a posições 103 e 76,existe também uma substituição de um resíduo de aminoácido em uma oumais posições de resíduo de aminoácido outras além das posições de resí-duo de aminoácido correspondendo a posições 27, 99, 101, 104, 107, 109,123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 ou 274 de subtili-sina de Bacillus amyloliquefaciens e/ou variantes de protease substituídasmultiplamente compreendendo uma substituição de um resíduo de aminoá-cido com outro resíduo de aminoácido ocorrendo naturalmente em uma oumais posições de resíduo de aminoácido correspondendo a posições 62,212, 230, 232, 252 e 257 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens comodescrito em N9S de Aplicação PCT PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 ePCT/US98/22486 todas registradas em 23 de outubro de 1998 de TheProcter & Gamble Company (Casos P&G 7280&, 7281 & e 7282L, respecti-vamente).

Também adequado à presente invenção são proteases descritasem aplicações de patentes EP 251 446 e WO 91/06637, protease BLAP®descritas em W091/02792 e suas variantes descritas em WO 95/23221.

Veja também um alto pH de protease de Bacillus sp. NCIMB40338 descrito em WO 93/18140 A para Novo. Detergentes enzimáticoscompreendendo protease, uma ou mais outras enzimas, e um inibidor deprotease reversível são descritos em WO 92/03529 A para Novo. Quandodesejado, uma protease tendo adsorção diminuída e hidrólise aumentadaestá disponível como descrita em WO 95/07791 para Procter & Gamble.Uma protease como tripsina recombinante para detergentes adequados aquicontidos como descrito em WO 94/25583 para Novo. Outras proteases ade-quadas estão descritas em EP 516 200 por Unilever.

Proteases úteis comercialmente disponíveis na presente inven-ção são conhecidas como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM® eSAVINASE®, EVERLASE® e KANNASE® todas de Novo Nordisk A/Sde Dinamarca, e como MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® e MA-XAPEM® todas de Genencor International (outrora de Gist-Brocades daHolanda).

Além disso para as enzimas proteases descritas acima, outrasenzimas adequadas para uso nas composições detergentes de lavanderialíquidas da presente invenção são além disso descritas aqui contidas abaixo.

Outras Enzimas

Enzimas além da enzima protease podem ser incluídas nascomposições detergentes presentes para um variedade de propósitos, in-cluindo remoção de manchas baseadas em proteínas, baseadas em carboi-dratos, ou baseadas em triglicerídeos de superfícies tais como têxteis, paraa prevenção de transferência de tintura refugiada, por exemplo, em lavande-ria, e para restauração de tecido. Enzimas adequadas incluem amilases,lipases, celulases, peroxidases, e misturas dos mesmos de qualquer origemadequada, tal como vegetal, animal, bacterial, fungai e levedura. Seleçõespreferidas são influenciadas por fatores tais como atividade de pH e/ou esta-bilidade ótima, termoestabilidade, e estabilidade para detergentes ativos,builders e outros mais. Neste respeito enzimas bacteriais ou fungais sãopreferidas, tais como amilases e proteases bacteriais, e celulases fungais.

Enzimas são normalmente incorporadas em composições deter-gentes ou de aditivos de detergente em níveis suficiente para fornecer uma"quantidade eficaz de limpeza". O termo "quantidade eficaz de limpeza" refe-re-se a uma quantidade capaz de produzir um efeito de melhora de limpeza,remoção de mancha, remoção de sujeira, brancura, desodorização, ou fres-cor em substratos tais como tecidos. Em termos práticos para preparaçõescomerciais correntes, quantidades típicas são até aproximadamente 5 mgem peso, mais tipicamente 0,01 mg a 3 mg, de enzima ativa por grama dacomposição detergente. De outro modo estabelecido, as composições aquicontidas tipicamente compreenderão de aproximadamente 0,001%, preferi-velmente de aproximadamente 0,01% a cerca de 5%, preferivelmente a cer-ca de 1% em peso de uma preparação de enzima comercial. Enzimas prote-ases estão geralmente presentes em tais preparações comerciais em níveissuficiente para fornecer de 0,005 a 0,1 unidades de Anson (AU) de atividadepor grama de composição. Para certos detergentes, pode ser desejável au-mentar o conteúdo de enzima ativa da preparação comercial a fim de mini-mizar a quantidade total de materiais não cataliticamente ativos e dessemodo melhorar formação de pequenas manchas/formação de película ououtros resultados finais. Níveis ativos altos podem também ser desejáveisem formulações de detergentes altamente concentradas.

Amilases adequadas aqui contidas incluem, por exemplo, a-amilases descritas em GB 1.296.839 para Novo; RAPIDASE®, InternationalBio-Syntetics1 Inc. e TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo é especi-almente útil. Engenharia de enzimas para estabilidade aperfeiçoada, porexemplo, estabilidade oxidativa, é conhecida. Veja por exemplo J. BiologicalChem., Vol. 260, N9 11 de junho de 1985, pp. 6518-6521. Certas concretiza-ções preferidas das composições presentes podem fazer uso de amilasestendo estabilidade aperfeiçoada em detergentes, especialmente estabilidadeoxidativa aumentada como medido contra um ponto de referência de TER-MAMYL® em uso comercial em 1993. Estas amilases preferidas aqui conti-das dividem as características de serem amilases "intensificadas em estabi-lidade", caracterizadas, em um mínimo, por uma melhoria mensurável emum ou mais de: estabilidade oxidativa, por exemplo, para peróxido de hidro-gênio/tetraacetiletilenodiamina em solução tamponada a pH 9-10; estabilida-de térmica, por exemplo, em temperaturas de lavagem comum tais comoaproximadamente 60°C; ou estabilidade alcalina, por exemplo, em um pH deaproximadamente 8 a cerca 11, medido contra a amilase de ponto de refe-rência identificada acima. Estabilidade pode ser medida usando qualquer umdos testes técnicos descritos na técnica. Veja, por exemplo, referências des-critos em WO 9402597. Amilases intensificadas em estabilidade podem serobtidas de Novo ou de Genencor International. Uma classe de amilases al-tamente preferidas aqui contidas têm o fator comum de ser derivada usandomutagênese direcionada a sítio de uma ou mais das amilases de Bacillus,especialmente as α-amilases de Bacillus, independente se uma, duas oumúltiplas classes de amilase são os precursores imediatos. Amilases inten-sificadas de estabilidade oxidativas contra a amilase de referência identifica-da acima são preferidas para uso, especialmente em alvejamento, maispreferivelmente alvejamento de oxigênio, como distinto de alvejamento decloro, composições detergentes aqui contidas. Tais amilases preferidas in-cluem (a) uma amilase de acordo com o WO 9402597 incorporado antes,Novo, 3 de fevereiro de 1994, como além disso ilustrado por um mutante noqual substituição é feita, usando alanina ou treonina, preferivelmente treoni-na, do resíduo de metionina localizado em posição 197 da alfa-amilase de B.licheniformis, conhecida como TERMAMYL®, ou a variação de posição ho-móloga de uma amilase de origem similar, tal como B. amyloliquefaciens, B.subtilis, ou B. stearothermophilus; (b) amilases intensificada em estabilidadecomo descrito por Genencor International em um documento intitulado Oxi-datively Resistant alpha-Amylases" apresentadas no 2071h American Chemi-cal Society National Meeting, 13-17 de março de 1994, por C. Mitchinson. Aesse respeito foi percebido que alvejantes em detergentes de lavagem depratos automática inativam alfa-amilases mas aquelas amilases de estabili-dade oxidativa aperfeiçoada têm sido feita por Genencor de B, licheniformis,NCIB8061. Metionina (Met) foi identificada como o resíduo mais provável aser modificado. Met foi substituída, uma vez, em posição 8, 15, 197, 256,304, 366 e 438 levando a mutantes específicos, particularmente importantesendo M197L e M197T com a variante M197T sendo a variante expressamais estável. Estabilidade foi medida em CASCADE® e SUNLIGHT®; (c)amilases particularmente preferidas aqui contidas incluem variantes de ami-Iases tendo modificação adicional na origem imediata como descrito em WO9510603 A e estão disponíveis de representante, Novo, como DURAMYL®.Outra amilase intensificada de estabilidade oxidativa particularmente preferi-da inclui aquelas descritas em WO 9418314 para Genencor International eWO 9402597 para Novo. Qualquer outra amilase intensificada de estabilida-de oxidativa pode ser usada, por exemplo como derivado por mutagênesedirecionada a sítio de formas de origem quiméricas, híbridas ou mutantessimples conhecidas de amilases disponíveis. Outras modificações de enzimapreferidas são acessíveis. Veja WO 9509909 A para Novo.

Celulases usáveis aqui contidas incluem ambos tipos bacterial efungai, preferivelmente tendo pH ótimo entre 5 e 9,5. U.S. 4.435.307, Bar-besgoard e outros, 6 de março de 1984, revela celulases fungais adequadasde Humicola insolens ou classe de Humicola DSM 1800 ou um fungo pro-dutor de celulase 212 pertencendo ao gênero Aeromonas, e celulase extraí-da do hepatopâncreas de um molusco marinho, Dolabella Auricula Solander.Celulases adequadas são, também descritas em GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 e DE-OS-2.247.832. CAREZIMA® (Novo) é especialmente útilveja também WO 9117243 a Novo.

Enzimas Iipases adequadas para uso de detergente incluemaquelas produzidas por microorganismos do grupo Pseudomonas, tais comoPseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como descrito em GB 1.372.034. Vejatambém Iipases em Aplicação de Patente Japonesa 53.20487 aberta a ins-peção pública em 24 de fevereiro de 1978. Esta Iipase está disponível deAmano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japão, sob o nome comercial deLipase P "Amano", ou "Amano-P". Outras Iipases comerciais adequadas in-cluem Amano-CES, Iipases ex Chromobacter viscosum, por exemplo Chro-mobacter viscosum var. Iipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata,Japão; Iipases de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp.,U.S.A. e Disoynth Co., Holanda, e Iipases ex Pseudomonas gladioli. EnzimaLIPOLASE® derivada de Humicola Ianuginosa e comercialmente disponívelde Novo, veja também EP 341.947, é preferido Iipase para uso aqui contido.Variantes de Iipase e amilase estabilizadas contra enzimas peroxidase sãodescritas em WO 9414951 A a Novo. Veja também WO 9205249 e RD94359044.

Enzimas cutinases adequadas para uso aqui contido são des-critas em WO 8809367 A para Genencor.

Enzimas de peroxidases podem ser usadas em combinação comfontes de oxigênio, por exemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxi-do de hidrogênio, etc., para "alvejante de solução", ou prevenção de tranfe-rência de tinturas ou pigmentos removidos de substratos durante a lavagempara outros substratos presentes na solução de lavagem. Peroxidase conhe-cidas incluem peroxidase de rábano silvestre, Iigninase e haloperoxidase taiscomo cloro- e bromo- peroxidase. Composições detergentes contendo pero-xidase são descritas em WO 89099813 A, 19 de outubro de 1989 a Novo eW08909813 A a Novo.

Uma faixa de materiais de enzimas e meios para a incorporaçãode composições detergentes sintéticas é também descrito em WO 9307263A e WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, e U.S.3.553.139 McCarty e outros, 5 de janeiro de 1971. Enzimas são além dissodescritas em U.S. 4.101.457 Place e outros, publicada em 18 de julho de1978, e U.S. 4.507.219 Hughes, publicada em 26 de março de 1985. Materi-ais de enzimas úteis para formulações de detergentes líquidas, e suas incor-porações em tais formulações, são descritas em U.S. 4.261.868 Hora e ou-tros, publicada em 14 de abril de 1981. Enzimas para uso em detergentespodem ser estabilizadas por várias técnicas. Técnicas de estabilização deenzimas são descritas e exemplificadas em U.S. 3.600.319 Gedge e outros,publicada em 17 de agosto de 1971; EP 199.405 e EP 200.586, 29 de outu-bro de 1986, Venegas. Sistemas de estabilização de enzimas são tambémdescritos, por exemplo, em U.S. 3.519.570. Um Bacillus útil, sp. AC13 pro-porcionando proteases, xilanases e celulases, é descrito em WO 9401532 Aa Novo.

Uma enzima preferida adicional de acordo com a presente in-venção é enzima mananase. Quando presente enzimas mananase compre-ende de aproximadamente 0,0001%, preferivelmente de 0,0005%, maispreferivelmente de aproximadamente 0,001% a cerca de 2%, preferivel-mente a cerca de 0,1%, mais preferivelmente a cerca de 0,02% em peso, dadita composição.

Preferivelmente, as três enzimas de degradação de mananas:EC 3,2,1,25: β-manosidase, EC 3,2,1,78: Endo-1,4-p-manosidase, referido aisso após como "mananase" e EC 3,2,100: 1,4-p-manobiosidase (Classifica-ção IUPAC - Nomenclatura de Enzima, 1992 ISBN 0-12-227165-3 AcademicPress) são úteis nas composições da presente invenção.Mais preferivelmente, as composições de tratamento da pre-sente invenção, compreendem 1,4-p-Manosidase (EC 3,2,1,78) referidacomo Mananase. O termo "mananase" ou "galactomananase" denota umaenzima mananase definida de acordo com a técnica conforme sendo oficial-mente designada manan endo-1,4-beta-manosidase e tendo os nomes alter-nativos beta-mananase e endo-1,4-mananase e catalisando a reação: hidró-lise aleatória de ligações 1,4-beta-D-manosídica em mananas, galactoma-nanas, glicomananas, e galactoglicomananas.

Em particular, Mananases (EC 3,2,1,78) constitui um grupo depolissacarases as quais degradam mananas e denotam enzimas as quaissão capazes de dividir cadeias de poliose contendo unidades de manose,isto é são capazes de dividir ligações glicosídicas em mananas, glicomana-nas, galactomananas e galactoglico-mananas. Mananas são polissacarídeostendo uma estrutura principal composto de manose ligada a β-1,4; glicoma-nanas são polissacarídeos tendo uma estrutura principal ou mais ou menosmanose e glicose ligada a β-1,4 alternando regularmente; galactomananas egalactoglicomananas são mananas e glicomananas com ramificações late-rais de galactose ligada a a-1,6. Estes compostos podem ser acetilados.

A degradação de galactomananas e galactoglicomananas é faci-litada por remoção completa ou parcial dos ramificações Iateriais de galacto-se. Além da degradação das mananas, glicomananas, galactomananas egalactoglico-mamanas acetiladas, é facilitada por desacetilação completa ouparcial. Grupos acetila podem ser removidos por acetilesterases álcali ou demanana. Os oligômeros os quais são liberados das mananases ou por umacombinação de mananases e α-galactosidase e/ou acetil esterases de ma-nana podem ser além disso degradados para liberar maltose livre por β-manosidase e/ou β-glicosidase.

Mananases têm sido identificadas em vários organismos de Ba-cillus. Por exemplo, Talbot e outros, Appl. Environ. Microbiol., Vol. 56, N9 11,pp. 3505-3510 (1990) descreve um derivado de beta-mananase Bacillus ste-arothermophilus em forma de dímero tendo um peso molecular de 162 kDa eum pH ótimo de 5,5-7,5. Mendoza e outros, World J. Microbiol. Biotech., Vol.10, Nq 5, pp. 551-555 (1994) descreve um derivado de beta-mananase deBacillus subtilis tendo um peso molecular de 38 kDa, uma atividade ótima apH 5,0 e 55C e um pl de 4,8. JP-03047076 revela um derivado de beta-mananase de Bacillus sp. tendo um peso molecular de 373 kDa mencionadopor filtração a gel, um pH ótimo de 8-10 e um pl de 5,3-5,4. JP-63056289descreve a produção de uma alcalina, termoestável beta-mananase a qualhidrolisa ligações de beta-1,4-D-manopiranoside por exemplo mananas eproduz mano-oligosacarídeo. JP-63036774 descreve o microorganismo Ba-cillus FERM P-8856 o qual produz beta-mananase e beta-manosidade a umpH alcalino. JP-08051975 revela beta-mananases alcalinas de alcalofílicoBacillus sp. AM-001. Uma mananase purificada de Bacillus amyloliquefaci-ens útil no alvejamento de polpa e papel e um método de preparação disso édescrito em WO 97/18974 revela uma hemicelulose tal como uma glucana-se, xilanase ou mananase ativa a um pH e temperatura extremas. WO94/25576 revela uma enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101,43, exibindoatividade de mananase a qual pode ser útil por degradação ou modificaçãode material de parede de célula de planta ou alga. WO 93/24622 revela umamananase isolada de Trichoderma reseei útil para alvejar polpas lignoceluló-sicas. Uma hemicelulose capaz de degradar hemicelulose contendo mananaé descrita em W091/18974 e uma mananase purificada de Bacillus amyloli-quefaeiens é descrito em W097/11164.

Preferivelmente, a enzima mananase será uma mananase alca-lina como definido abaixo, mais preferivelmente, uma mananase originando-se de uma fonte bacterial. Especialmente, a composição detergente de Ia-vanderia da presente invenção compreenderá uma mananase alcalina sele-cionada da mananase da classe de Bacillus agaradherens NICMB 40482; amananase de classe de Bacillus 168, gene yght; a mananase de Bacillus sp.1633 e/ou a mananase de Bacillus sp. AA112. Mananase mais preferida paraa inclusão nas composições detergentes da presente invenção é a enzimamananase originando-se de Bacillus sp. I633 como descrito no N9 de aplica-ção de patente co-pendente PA 1998 01340.

Os termos de "enzima de mananase alcalina" é compreendido aabranger uma enzima tendo uma atividade enzimática de pelo menos 10%,preferível mente 25%, mais preferivelmente pelo menos 40% de sua ativida-de máxima em uma dada variação de pH de 7 a 12, preferivelmente 7,5 a10,5.

A mananase alcalina de Bacillus agaradherens, NIMCB 40482 édescrita no N9 de série de aplicação de patente US co-pendente 09/111.256.Mais especificamente, esta mananase é:

i) um polipeptídeo produzido por Bacillus agaradherens, NIMCB40482; ou

ii) um polipeptídeo compreendendo uma seqüência de aminoácidocomo mostrada em posições 32-343 de SEQ ID N9: 2 como mostra-do em Nq de série de aplicação de patente U.S. 09/111.256; ou

iii) um análogo do polipeptídeo definido em i) ou ii) o qual é pelo menos70% homólogo com o dito polipeptídeo, ou é derivado do dito poli-peptídeo por substituição, anulação ou adição de um ou vários ami-noácidos, ou é imunologicamente reativo com um anticorpo policlo-nal elevado contra o dito polipeptídeo em forma purificada.

Também abrangido é o polipeptídeo isolado correspondentetendo atividade de mananase selecionada do grupo consistindo em:

(a) moléculas de polinucleotídeo codificando um polipeptídeo tendo ati-vidade de mananase e compreendendo a seqüência de nucleotídeoscomo mostrado em SEQ ID N9: 1 de nucleotídeo 97 a nucleotídeo1029 como mostrado em N9 de série de aplicação de patente U.S.09/111.256;

(b) espécies homólogas de (a);

(c) moléculas de polinucleotídeo que codificam um polipeptídeo tendoatividade de mananase que é pelo menos 70% idêntica a seqüênciade aminoácido de SEQ ID N9: 2 de resíduo de aminoácido 32 a resí-duo de aminoácido 343 como mostrado em N9 de série de aplicaçãode patente U.S. 09/111.256;

(d) moléculas complementares a (a), (b) ou (c); e

(e) seqüências de nucleotídeo degeneradas de (a), (b), (c) ou (d).O plasmídeo pSJ1678 compreendendo a molécula de polinucle-otídeo (a seqüência de DNA) codificando a dita mananase tem sido trans-formado em uma classe da Escherichia coli a qual foi depositada pelos in-ventores de acordo com o Tratado de Budapeste no International Recogniti-on of the Deposit of Microorganisms for the Proposes od Patent Procedure atthe Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zelkulturen GmbH, Mas-cheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, República Federal da Alemanha,em 18 de maio de 1998 sob o número de depósito DSM12180.

Uma segunda enzima mais preferida é a mananase da classe deBacillus subtilis 168, a qual é descrita no Nq de série de aplicação de patenteU.S. co-pendente 09/095.163. Mais especificamente, esta mananase é:i) é codificada pela parte de codificação da seqüência de DNA mostra-da em SEQ ID N9:5 mostrado no N2 de série de aplicação de patenteU.S. 09/095.163; ou um análogo da dita seqüência; e /ou

ii) um polipeptídeo compreendendo uma seqüência de aminoácidocomo mostrado em SEQ ID N9: 6 mostrado em N9 de série de apli-cação de patente U.S. 09/095.163; ouiii) um análogo do polipeptídeo definido em ii) o qual é pelo menos 70%homólogo com o dito polipeptídeo, ou é derivado do dito polipeptídeopor substituição, anulação ou adição de um ou vários aminoácidos,ou é imunologicamente reativo com um anticorpo policlonal elevadocontra o dito polipeptídeo em forma purificada.

a) moléculas de polinucleotídeo codificando um polipeptídeo tendo ati-vidade de mananase e compreendendo a seqüência de nucleotídeoscomo mostrado em SEQ ID N9: 5 mostrado em N9 de série de apli-cação de patente U.S. 09/095.163;

b) espécies homólogas de (a);

c) moléculas de polinucleotídeo que codificam um polipeptídeo tendoatividade de mananase que é pelo menos 70% idêntica a seqüênciade aminoácido de SEQ ID N9: 6 como mostrado em N9 de série deaplicação de patente U.S. 09/095.163;

d) moléculas complementares a (a), (b) ou (c); e

e) seqüências de nucleotídeo degeneradas de (a), (b), (c) ou (d).

Uma terceira mananase mais preferida é descrita no N9 de apli-cação de patente Dinamarquesa co-pendente PA 1998 013490. Mais espe-cificamente, esta mananase é:

i) um polipeptídeo produzido por Bacillus sp. 1633;

ii) um polipeptídeo compreendendo uma seqüência de aminoácidocomo mostrado em posições 33-340 de SEQ ID N9: 2 como mostra-do em N9 de aplicação de patente Dinamarquesa PA 1998 013490;

ou

iii) um análogo do polipeptídeo definido em i) ou ii) o qual é pelo menos65% homó logo com o dito polipeptídeo, é derivado do dito poli-peptídeo por substituição, anulação ou adição de um ou vários ami-noácidos, ou é imunologicamente reativo com um anticorpo policlo-nal elevado contra o dito polipeptídeo em forma purificada.

a) moléculas de polinucleotídeo codificando um polipeptídeo tendo ati-vidade de mananase e compreendendo uma seqüência de nucleotí-deos como mostrado em SEQ ID N9: 1 de nucleotídeo 317 a nucleo-tídeo 1243 como mostrado em N9 de aplicação Dinamarquesa PA1998 01340;

b) espécies homólogas de (a);

c) moléculas de polinucleotídeo que codificam um polipeptídeo tendoatividade de mananase que é pelo menos 65% idêntica à seqüênciade aminoácido de SEQ ID N9: 2 de resíduo de aminoácido 33 a resí-duo de aminoácido 340 como mostrado em N9 de aplicação Dina-marquesa PA 1998 01340;

d) moléculas complementares a (a), (b) ou (c); e

e) seqüências de nucleotídeo degeneradas de (a), (b), (c) ou (d).

O plasmídeo pBXM3 compreendendo a molécula de polinucleo-tídeo (a seqüência de DNA) codificando uma mananase da presente inven-ção tem sido transformado em uma classe da Escherichia coli a qual foi de-positada pelos inventores de acordo com o Tratado de Budapeste no Inter-national Recognition of the Deposit of Microorganisms for the Purposes ofPatent Procedure at the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Ze-Ikulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, RepúblicaFederal da Alemanha, em 29 de maio de 1998 sob o número de depósitoDSM12197.

Uma quarta mananase mais preferida está descrita no N9 deaplicação de patente Dinamarquesa co-pendente PA 1998 01341. Mais es-pecificamente, esta mananase é:

i) um polipeptídeo produzido por Bacillus sp.AAI 12;

ii) um polipeptídeo compreendendo uma seqüência de aminoácidocomo mostrado em posições 25-362 de SEQ ID Ns: 2 como mostra-do em N9 de aplicação Dinamarquesa PA 1998 01341; ou

iii) um análogo do polipeptídeo definido em i) ou ii) o qual é pelo menos65% homólogo com o dito polipeptídeo, é derivado do dito polipeptí-deo por substituição, anulação ou adição de um ou vários aminoáci-dos, ou é imunologicamente reativo com um anticorpo policlonal ele-vado contra o dito polipeptídeo em forma purificada.

a) moléculas de polinucleotídeo codificando um polipeptídeo tendo ati-vidade de mananase e compreendendo uma seqüência de nucleotí-deos como mostrado em SEQ ID N9: 1 de nucleotídeo 225 a nucleo-tídeo 1236 como mostrado em N9 de aplicação Dinamarquesa PA1998 01341;

b) espécies homólogas de (a);

c) moléculas de polinucleotídeo que codificam um polipeptídeo tendoatividade de mananase que é pelo menos 65% idêntica a seqüênciade aminoácido de SEQ ID N9: 2 de resíduo de aminoácido 25 a resí-duo de aminoácido 362 como mostrado em N9 de aplicação Dina-marquesa PA 1998 01341;

d) moléculas complementares a (a), (b) ou (c); e

e) seqüências de nucleotídeo degeneradas de (a), (b), (c) ou (d).

O plasmídeo pBXM1 compreendendo a molécula de polinucleo-tídeo (a seqüência de DNA) codificando uma mananase da presente inven-ção tem sido transformado em uma classe da Escherichia coli a qual foi de-positada pelos inventores de acordo com o Tratado de Budapeste no Inter-national Recognition of the Deposit of Microorganisms for the Proposes odPatent Procedure at the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Ze-Ikulturen GmbH, Mascheroder Weg 1b, D-38124 Braunschweig, RepúblicaFederal da Alemanha, em 7 de outubro de 1998 sob o número de depósitoDSM12433.

As composições da presente invenção podem também compre-ender uma enzima xiloglucanase. Xiloglucanase adequadas para o propósitoda presente invenção são enzimas exibindo atividade de endoglucanase es-pecífica para xiloglucano. O xiloglucano é incorporado nas composições dainvenção preferivelmente em um nível de aproximadamente 0,0001%, maispreferível mente de aproximadamente 0,0005%, mais preferivelmente deaproximadamente 0,001% a 2%, preferivelmente a 0,1%, mais preferivel-mente a 0,02%, em peso, de enzima pura.

Como usado aqui contido, o termo "atividade de endoglucanase"significa a capacidade da enzima hidrolisar ligações 1,4-p-D-glicosídicaspresentes em qualquer material celulósico, tal como celulose, derivados decelulose, liquenina, β-D-glucano, ou xiloglucano. A atividade de endogluca-nase pode ser determinada de acordo com métodos conhecidos na técnica,exemplos dos quais são descritos em W094/14953 e nas partes que se se-guem. Uma unidade de atividade de endoglucanase (por exemplo, CMCU,AVIU1 XGU ou BGU) é definida como a produção de ΙμιηοΙ de açúcar redu-tor/min de um substrato de glucano, o substrato de glucano sendo, porexemplo, CMC (CMCU), Avicell dilatado ácido (AVIU), xiloglucano (XGU) ouβ-glucano de cereal (BGU). Os açúcares redutores são determinados comodescritos em WQ94/14953 e nas partes que se seguem. A atividade especí-fica de uma endoglucanase voltada para um substrato é definida como uni-dades/mg de proteína.

Mais especificamente, como usado aqui contido o termo "espe-cífico para xiloglucano" significa que a enzima de endoglucanase exibe suaatividade de endoglucananse mais elevada em um substrato de xiloglucano,e preferivelmente menos do que 75% da atividade, mais preferivelmentemenos do que 50% da atividade, mais preferivelmente menos do que 25%da atividade, em outros substratos contendo celulose tais como carboximetilcelulose, celulose, ou outros glucanos.

Preferivelmente, a especificidade de uma endoglucanase voltadaa xiloglucano é além disso definida como uma atividade relativa determinadacomo a liberação de açúcares redutores em condições ótimas obtidas porincubação da enzima com xiloglucano e o outro substrato a ser testado, res-pectivamente. Por exemplo, a especificidade pode ser definida como o xilo-glucano para atividade de β-glucano (XGU/BGU), xiloglucano a atividade decarbóxi metil celulose (XGU1CMCU), ou xiloglucano a atividade de Avicelldilatada ácida (XGU/AVIU), a qual é preferivelmente maior do que aproxima-damente 50, tal como 75, 90 ou 100.

O termo "derivado de" como usado aqui contido refere-se nãosomente a uma endoglucanase produzida por classe de CBS 101,43, mastambém uma endoglucanase codificada por uma seqüência de DNA isoladade classe de CBS 101,43 e produzida em um organismo hospedeiro trans-formado com a dita seqüência de DNA. O termo "homólogo" como usadoaqui contido indica um polipeptídeo codificado por DNA o qual hibridiza amesma sonda como a codificação de DNA para uma enzima de endogluca-nase específica para xiloglucano sob certas condições especificadas (taiscomo pré-impregnação em 5xSSC e pré-hibridização por 1 h a -40°C emuma solução de 5xSSC, 5x solução de Denhardt e 50μg de DNA de timo debezerro de forma sônica desnaturada, seguido por hibridização na mesmasolução suplementada com sonda rotulada 50μΏ 32-P-dCTP por 18 h a -40°C e lavando três vezes em 2xSSC, 0,2% de SDS a 40°C por 30 minutos).Mais especificamente, o termo é pretendido a referir a uma seqüência deDNA a qual é pelo menos 70% homóloga a qualquer uma das seqüênciasmostradas acima codificando uma endoglucanase específica para xilogluca-no, incluindo pelo menos 75%, pelo menos 80%, pelo menos 85%, pelo me-nos 90% ou ainda pelo menos 95% com qualquer uma das seqüênciasmostradas acima. O termo é pretendido incluir modificações de qualqueruma das seqüências de DNA mostradas acima, tais como substituições denucleotídeos as quais não geram elevação para outra seqüência de aminoá-cido do polipeptídeo codificado pela seqüência, mas as quais correspondemao uso do códon do organismo hospedeiro no qual a construto do DNA com-preendendo qualquer uma das seqüências de DNA é introduzido ou substi-tuições de nucleotídeos as quais proporcionam elevação a uma seqüênciade aminoácido diferente e portanto, possivelmente, uma seqüência de ami-noácido diferente e portanto, possivelmente, uma estrutura de proteína dife-rente a qual poderá proporcionar elevação a um mutante de endoglucansecom propriedades diferentes daquelas da enzima nativa. Outros exemplosde modificações possíveis são inserções de um ou mais nucleotídeos naseqüência, adição de um ou mais nucleotídeos em ou final da seqüência, ouanulação de um ou mais nucleotídeos em ou final ou dentro da seqüência.

Endoglucanase específica para xiloglucano útil na presente in-venção preferivelmente é um o qual tem uma razão XGU/BGU, XGU/CMUe/ou XGU/AVIU (como definido acima) de mais do que 50, tal como 75, 90ou 100.

Além do mais, a endoglucanase específica para xiloglucano épreferivelmente substancialmente desprovida de atividade voltada para β-glucano e/ou exibe no máximo 25%, tal como no máximo 10% ou aproxima-damente 5% de atividade voltada a carboximetil celulose e/ou Avicell quandoa atividade voltada para xiloglucano é 100%. Além disso, endoglucanaseespecífica para xiloglucano da invenção é preferivelmente substancialmentedesprovida de atividade de transferase, uma atividade a qual tem sido ob-servada para maioria de endoglucanase específica para xiloglucano de ori-gem de planta.

Endoglucanase específica para xiloglucano pode ser obtida dasespécies fungais A. aculeatus, como descrito em WO 94/14953. Endogluca-nases microbiais específicas para xiloglucano têm também sido descritas emWO 94/14953. Endoglucanases específicas para xiloglucano de plantas têmsido descritas, mas estas enzimas têm atividade de transferase e portantodevem ser consideradas inferiores a endoglucanases específicas microbiaispara xiloglucano quando degradação extensiva de xiloglucano é desejável.Uma vantagem adicional de uma enzima microbial é que, em geral, pode serproduzida em quantidades maiores em um hospedeiro microbial, do que en-zimas de outras origens.

Sistema de Estabilização de Enzima

Contendo enzimas, incluindo mas não limitado a, composiçõeslíquidas, aqui contidas podem compreender aproximadamente 0,001%, pre-ferivelmente de aproximadamente 0,005%, mais preferivelmente de aproxi-madamente 0,01% a cerca de 10%, preferivelmente a cerca de 8%, maispreferivelmente a cerca de 6% em peso, de um sistema estabilizante de en-zima. O sistema estabilizante de enzima pode ser qualquer sistema estabili-zante o qual é compatível com a enzima detersiva. Tal sistema pode ser ine-rentemente fornecido por outros ativos de formulação, ou ser adicionadosseparadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de en-zimas prontas para detergente. Tais sistemas estabilizantes podem, porexemplo, compreender íon de cálcio, ácido bórico, propileno glicol, ácidoscarboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, e misturas dos mesmos, esão designados a endereçar problemas de estabilização diferentes depen-dendo do tipo e forma física da composição detergente.

Uma aproximação estabilizante é o uso de fontes solúveis emágua de íons cálcio e/ou magnésio nas composições terminadas as quaisfornecem tais íons as enzimas. íons cálcio são geralmente mais eficazes doque íons magnésio e são preferidos aqui contidos se somente um tipo decátion está sendo usado. Composições detergentes típicas, especialmentelíquidos, compreenderão de aproximadamente 1 a cerca de 30, preferivel-mente de aproximadamente 2 a cerca de 20, mais preferivelmente de apro-ximadamente 8 a cerca de 12 milimoles de íon de cálcio por litro de compo-sição detergente terminada, através da variação é possível dependendo dosfatores incluindo a multiplicidade, tipo e níveis de enzimas incorporadas.

Preferivelmente sais de cálcio ou magnésio solúveis em água são emprega-dos, incluindo por exemplo cloreto de cálcio, hidróxido de cálcio, formato decálcio, maleato de cálcio, hidróxido de cálcio e acetato de cálcio; mais ge-ralmente, sulfato de cálcio ou sais de magnésio correspondendo aos sais decálcio exemplificados podem ser usados. Níveis aumentados adicionais deCálcio e/ou Magnésio podem é claro ser úteis, por exemplo para promover aação de corte de gordura de certos tipos de tensoativo.

Outra aproximação estabilizante é por uso de espécies de boratodescritas em U.S. 4.537.706 Severson, publicada em 27 de agosto de 1985.

Estabilizadores de borato, quando usados, pode ser em níveis de até 10%ou mais da composição contudo mais tipicamente, níveis de até aproxima-damente 3% em peso de ácido bórico ou outros compostos de borato taiscomo bórax ou ortoborato são adequados para uso de detergente líquido.

Ácidos bóricos substituídos tais como ácido fenilborônico, ácido butanoborô-nico, ácido p-bromofenilborômico ou outros mais podem ser usados no lugarde ácido bórico e níveis reduzidos de bóro total em composições detergen-tes podem ser possíveis embora o uso de tais derivados de boro substituídos.

Sistemas estabilizantes de certas composições de limpeza po-dem além disso compreender de 0, preferivelmente de aproximadamente0,01% a cerca de 10%, preferivelmente a cerca de 6% em peso, de seqües-trantes alvejantes de cloro, adicionados para prevenir espécies de alvejantesde cloro presentes em muitos fornecimentos de água atacando e inativandoenzimas, especialmente sob certas condições alcalinas. Enquanto níveis decloro em muita água podem ser pequenos, tipicamente no limite de aproxi-madamente 0,5 ppm a cerca de 1,75 ppm, o cloro disponível no volume totalde água que entra em contato com a enzima, por exemplo durante lavagemde tecido, pode ser relativamente grande; conformemente, estabilidade deenzima a cloro em uso em algumas vezes problemáticas. Visto que perbo-rato e percarbonato, os quais têm a capacidade de reagir com alvejante decloro, podem apresentar em certas composições das instantes composiçõesem quantidades contadas separadamente do sistema estabilizante, o uso deestabilizadores adicionais contra cloro, pode, mais geralmente, não ser es-sencial, embora resultados melhorados, possam ser obtidos de seu uso.

Ânions seqüestrantes de cloro adequados são amplamente conhecidos eprontamente disponíveis, e, se usados, podem ser sais contendo cátions deamônio, com sulfito, bissulfito, tiossulfito, tiossulfato, iodeto, etc. Antioxidan-tes tais como carbamato , ascorbato, etc., aminas orgânicas tais como ácidoetilenodiaminatetraacético (EDTA) ou sai de metal alcalino disso, monoeta-nolamina (MEA), e misturas dos mesmos podem igualmente ser usadas.Igualmente, sistemas de inibição de enzima especial pode ser incorporadotal que enzimas diferentes tenham compatibilidade máxima. Outros seqües-trantes convencionais tais como bissulfato, nitrato, cloreto, fontes de peróxi-do de hidrogênio tais como tetrahidrato de perborato de sódio, monohidratode perborato de sódio e percarbonato de sódio, bem como fosfato, fosfatocondensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tartrato,salicilato, etc., e misturas dos mesmos podem ser usadas se desejado. Emgeral, desde que a função de seqüestrante de cloro possa ser executada poringredientes separadamente relacionados sob funções reconhecidas (porexemplo, fontes de peróxido de hidrogênio), não existe nenhuma exigênciaabsoluta para adicionar um seqüestrante de cloro separado a não ser queum composto desempenhando aquela função a extensão desejada estejaausente de uma concretização contendo enzima da invenção; mesmo assim,o seqüestrante é adicionado para resultados ótimos. Além do mais, o for-mulador exercerá uma perícia normal química em evitar o uso de qualquerseqüestrante de enzima ou estabilizador o qual é principalmente incompatí-vel, conforme formulado, com outros ingredientes reativos, se usado. Emrelação ao uso de sais de amônio, tais sais pode ser simplesmente mistura-dos com a composição detergente mas estão propensos a adsorver águae/ou liberar amônia durante armazenamento. Conformemente, tais materiais,se presentes, estão desejavelmente protegidos em uma partícula tal comoaquelas descrita em US 4.652.392 Barginski e outros, publicada em 24 demarço de 1987.

FORMULAÇÕES

Como descrito aqui contido acima as composições da presenteinvenção podem estar em qualquer forma líquida inter alia líquido derramá-vel, ou massa. Dependendo da forma específica da composição de lavande-ria, bem como, o uso esperado disso, o formulador poderá usar diferentescombinações de poliaminas zwitteriônicas/tensoativos ramificados.

Preferivelmente as composições Líquidas de Sujeira Pesada (HDL) de acor-do com a presente invenção compreende:

a) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% acerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmentea cerca de 5% em peso, de uma poliamina zwitteriônica onde a ditapoliamina compreende mais substituintes aniônicos do que o númerode unidades de nitrogênio quaternário da estrutura principal;

b) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de60%, preferivelmente a cerca de 30% em peso, da dita composição,de um sistema de tensoativo, o dito sistema de tensoativo compre-endendo:

i) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproxima-damente 0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente1% a cerca de 100%, preferivelmente a cerca de 80% empeso, preferivelmente a cerca de 60%, preferivelmente acerca de 30% em peso, de um tensoativo selecionado dogrupo consistindo em tensoativos de sulfato de alquila decadeia intermediária ramificada, tensoativos de alcóxi sulfatode cadeia intermediária ramificada, tensoativos de sulfonatode arila de cadeia intermediária ramificada, e misturas dosmesmos;

ii) opcionalmente de aproximadamente 0,01%, preferivelmentede aproximadamente 0,1%, mais preferivelmente de aproxi-madamente 1% a cerca de 100%, preferivelmente a cercade 80% em peso, preferivelmente a cerca de 60%, preferi-velmente a cerca de 30% em peso, de um ou mais tensoati-vos não-iônicos.

Composições detergentes de lavanderia de HDL tipicamentecompreenderão mais de tensoativos detersivos aniônicos além do uso prefe-rido de tensoativos não-iônicos para engrandecer os tensoativos de cadeiaintermediária ramificadas. Portanto, o formulador geralmente empregaráuma poliamina zwitteriônica tendo um número maior de unidades quatemári-as de estrutura principal de carregado catiônico do que o número de porçõesaniônicas de unidade R1. Este equilíbrio de carga de rede, tomado junto como grau preferivelmente maior de hidrofobicidade de unidades R da estruturaprincipal, inter alia, unidades de hexametileno, reforça a interação das molé-culas tensoativos com os polímeros zwitteriônicos ativos de sujeira hidrofílicae portanto fornece efetividade aumentada. A menor carga aniônica de redede HDLs é surpreendentemente compatível com as estruturas principais re-lativamente hidrofóbicas dos polímeros zwitteriônicos mais preferidos des-critos aqui contidos. Entretanto, dependendo da composição do sistema ten-soativo, o formulador pode desejar ou reforçar ou reduzir o caráter hidrófilodas unidades R pelo uso de, inter alia, unidades de alquilenoóxi em combi-nação com unidades de alquileno.

Preferivelmente as composições Líquidas de Sujeira Pesada(HDL) de acordo com a presente invenção compreende:

ii) opcionalmente de aproximadamente 0,01%, preferivelmentede aproximadamente 0,1%, mais preferivelmente de aproxi-madamente 1% a cerca de 100%, preferivelmente a cercade 80% em peso, preferivelmente a cerca de 60%, preferi-velmente a cerca de 30% em peso, de um ou mais tensoati-vos não-iônicos, os ditos tensoativos não-iônicos seleciona-dos do grupo consistindo em álcoois, álcoois etoxilatos, al-quilamidas de polioxialquileno, e misturas dos mesmos'

iii) opcionalmente de aproximadamente 0,01%, preferivelmentede aproximadamente 0,1%, mais preferivelmente de aproxi-madamente 1% a cerca de 100%, preferivelmente a cercade 80% em peso, preferivelmente a cerca de 60%, preferi-velmente a cerca de 30% em peso, de um ou mais tensoati-vos aniônicos.

Outro exemplo de uma concretização preferida compreende:de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de 1%, mais preferivelmente de 3% acerca de 20%, preferivelmente a cerca de 10%, mais preferivelmentea cerca de 5% em peso, de uma poliamina zwitteriônica onde a ditapoliamina compreende mais substituintes aniônicos do que o númerode unidades de nitrogênio quaternário da estrutura principal;de aproximadamente 0,01%, preferível mente de aproximadamente0,1%, mais preferivelmente de aproximadamente 1% a cerca de60%, preferivelmente a cerca de 30% em peso, da dita composição,de um sistema de tensoativo, o dito sistema de tensoativo compre-endendo:

i) de aproximadamente 0,01%, preferivelmente de aproxi-madamente 0,1%, mais preferivelmente de aproximada-mente 1% a cerca de 100%, preferivelmente a cerca de 80%em peso, preferivelmente a cerca de 60%, preferivelmente acerca de 30% em peso, de um tensoativo selecionado dogrupo consistindo em tensoativos de sulfato de alquila decadeia intermediária ramificada, tensoativos de alcóxi sulfatode cadeia intermediária ramificada, tensoativos de sulfonatode arila de cadeia intermediária ramificada, e misturas dosmesmos;

iii) opcionalmente de aproximadamente 0,01%, preferivelmentede aproximadamente 0,1%, mais preferivelmente de aproxi-madamente 1% a cerca de 100%, preferivelmente a cercade 80% em peso, preferivelmente a cerca de 60%, preferi-velmente a cerca de 30% em peso, de um ou mais tensoati-vos aniônicos; e

de 0,001% (10 ppm) em peso, de uma enzima, preferivelmente adita enzima é selecionada do grupo consistindo em proteases, celu-lases, lipases, amilases, peroxidases, mananases, xiloglucanases, emisturas dos mesmos.

Como um adjunto ao sistema de enzima, em uma concretizaçãopreferida da presente invenção o formulador pode também incluir de aproxi-madamente 1 ppb (0,0000001%) em peso da composição, de um catalisadorde limpeza de tecido de metal de transição.

INGREDIENTES ADJUNTOS

Os seguintes são exemplos não Iimitantes de ingredientes ad-juntos úteis nas composições de lavanderia da presente invenção, os ditosingredientes adjuntos incluem builders, abrilhantadores ópticos, polímeros deliberação de sujeira, agentes de transferência de tintura, dispersantes, enzi-mas, supressores de água de sabão, tinturas, perfumes, corantes, sais en-chedores, hidrótropos, fotoativadores, fluorescedores, condicionadores detecido, tensoativos hidrolizáveis, conservantes, anti-oxidantes, quelantes,estabilizadores, agentes de antiencolhimento, agentes de anti-ruga, germici-das, fungicidas, agentes de anticorrosão, e misturas dos mesmos.

Builders - As composições detergentes de lavanderia da pre-sente invenção preferível mente compreendem um ou mais builders deter-gentes ou sistemas builders. Quando presente, as composições tipicamentecompreenderão pelo menos aproximadamente 1% de builder, preferivel-mente de aproximadamente 5%, mais preferivelmente de aproximadamente10% a cerca de 80%, preferivelmente a cerca de 50%, mais preferivelmentea cerca de 30% em peso, de builder detergente.

O nível de builder pode variar amplamente dependendo do usofinal da composição e sua forma física desejada. Quando presente, as com-posições tipicamente compreenderão pelo menos aproximadamente 1% debuilder. Formulações tipicamente compreendem de aproximadamente 5% acerca de 50%, mais tipicamente de aproximadamente 5% a cerca de 30%,em peso, de builder detergente. Formulações granulares tipicamente com-preende de aproximadamente 10% a cerca de 80%, mais tipicamente deaproximadamente 15% a cerca de 50% em peso, do builder detergente. Ní-veis inferiores e superiores de builder, entretanto, não são entendidos a se-rem excluídos.

Builders detergentes contendo P ou Inorgânicos incluem, masnão são limitados a, os sais de metais alcalinos, amônio, e alcanolamônio defosfatos (exemplificados pelos tripolifosfatos, pirofosfatos, e metafosfatospoliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos, (incluindobicarbonatos e sesquicarbonatos), sulfatos, e aluminossilicatos. Entretanto,builders de não fosfatos são exigidos em alguns locais. Importantemente, ascomposições aqui contidas funcionam surpreendentemente bem mesmo napresença dos assim chamados builders "fracos" (como comparados comfosfatos) tais como citrato, ou na situação assim chamados "sub-builder" quepodem ocorrer com builders de zeólito ou silicatos em camadas.

Exemplos de builders de silicatos são silicatos de metais alcali-nos, particularmente aqueles tendo uma razão SiOaiNa2O no limite de 1,6:1a 3,2:1 e silicatos em camadas, tais como os silicatos de sódio em camadasdescritos em Patente U.S. 4.664.839 Rieck, publicada em 12 de maio de1987. NaSKS-6 é o nome comercial para um silicato em camadas cristalinovendido por Hoechst (comumente abreviado como "SKS-6"). Builders dezeólito diferentes, o builder de silicato Na SKS-6 não contém alumínio. NaSKS-6 tem a forma morfológica delta-Na2Si05o de silicato em camada. Istopode ser preparado por métodos tais como aqueles descritos em Alemã DE-A-3,417,649 e DE-A-3,742,043. SKS-6 é um silicato em camadas altamentepreferido para uso aqui contido, mas outros tais silicatos em camadas, taiscomo aqueles tendo a fórmula geral NaMSix02x+i.yH20 onde M é um sódioou hidrogênio, χ é um número de 1,9 a 4, preferivelmente 2, e y é um núme-ro de 0 a 20, preferivelmente 0 pode ser usado aqui contido. Vários outrossilicatos em camadas de Hoechst incluem NaSKS-5, NaSKS-7 e NaSKS-11,como as formas alfa, beta e gama. Como percebido acima, o delta-Na2Si05(forma de NaSKS-6) é mais preferido para uso aqui contido. Outros silicatospodem também ser úteis tais como por exemplo silicato de magnésio, o qualpode servir como um agente encrespante em formulações granulares, comoum agente estabilizante para alvejantes de oxigênio, e como um compo-nente de sistemas de controle de água de sabão.Exemplos de sais de carbonato como builders são os carbonatosde metais alcalinos terrosos e de metais alcalinos como descritos em N9 deAplicação de Patente Alemã 2.321.001 publicada em 15 de novembro de1973.

Builders de aluminossilicatos são úteis na presente invenção.

Builders de aluminossilicato são de grande importância na maioria das com-posições detergentes granulares de serviço pesado comumente vendidas.

Builders de aluminossilicatos incluem aqueles tendo a fórmula empírica:

[Mz(AIO2)yLxH2O

onde ζ , w e y são números inteiros de pelo menos 6, as razões molares deζ para y e ζ estão na faixa de 1,0 a cerca de 0,5, e χ é um número inteiro deaproximadamente 15 a cerca de 264.

Materiais de troca de íons de aluminossilicatos úteis estão co-mercialmente disponíveis. Esses aluminossilicatos podem ser cristalinos ouamorfos na estrutura e podem ser aluminossilicatos ocorrendo naturalmenteou derivados sinteticamente. Um método para produzir materiais de troca deíons de aluminossilicatos é descrito em Patente U.S. 3.985.669, Krummel,entre outros, publicado em 12 de outubro de 1976. Materiais de troca de íonsde aluminossilicatos cristalinos sintéticos preferidos úteis aqui contidos estãodisponíveis sob as designações de Zeólito A, Zeólito P (B), Zeólito MAP eZeólito X. Em uma concretização especialmente preferida, o material de tro-ca de íon de aluminossilicato cristalino tem a fórmula:

Na12[(AI02)i2(Si02)i2].xH20

onde χ é de aproximadamente 20 a cerca de 30, especialmente aproxima-damente 27. Este material é conhecido como Zeólito A. Zeólitos desidrata-dos (x = 0 - 10) podem também ser usados aqui contidos. Preferivelmente, oaluminossilicato tem um tamanho de partícula de 0,1-10 mícrons em diâme-tro.

Builders detergentes orgânicos adequados da presente invençãoincluem, mas não são restritos a, uma ampla variedade de compostos depolicarboxilatos. Como usado aqui contido "policarboxilato" refere-se a com-postos tendo uma pluralidade de grupos carboxilatos, preferivelmente pelomenos 3 carboxilatos. Builder de Policarboxilato pode geralmente ser adicio-nado a composição em forma ácida, mas também pode ser adicionado naforma de um sal neutralizado. Quando utilizado em forma de sal, metais al-calinos, tais como sais de sódio, potássio, e lítio, ou de alcanolamônio sãopreferidos.

Incluídos entre os builders de policarboxilatos são uma varieda-de de categorias de materiais úteis. Uma categoria importante de builders depolicarboxilatos abrange os policarboxilatos éteres, incluindo oxidissuccinato,como descrito em Patente U.S. 3.128.287 Berg, publicada em 7 de abril de1964, e Patente U.S. 3.635.830 Lamberti e outros, publicada em 18 de janei-ro de 1972. Veja também builders de "TMS/TDS" de Patente U.S.4.663.071 Bush e outros, publicada em 5 de maio de 1987. Policarboxilatoséteres adequados também incluem compostos cíclicos, compostos alicíclicosparticularmente, tais como aqueles descritos em Patentes U.S. 3.923.679Rapko, publicada em 2 de dezembro de 1975; 4.158.635 Crutchfield e ou-tros, publicada em 19 de junho de 199; 4.120.874 Crutchfield e outros, publi-cada em 17 de outubro de 1978; e 4.102.903 Crutchfield e outros, publicadaem 25 de 1978.

Outros builders de detergência úteis incluem os os hidroxipoli-carboxilatos éteres, copolímeros de anidrido maléico com etileno ou metilvinil éter; ácido 1,3,5-trihidróxi benzeno-2,4,6-trissulfônico; ácido carboxime-tiloxissuccínico; os vários sais de metal alcalino, amônio e amônio substituí-do de ácido poliacéticos tais como ácido etilenodiamina tetraacético e ácidonitrilotriacético; tanto como ácido de policarboxilatos tais como ácido melíti-co, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaleico, ácido benzeno1,3,5-tricarboxílico, ácido carbóxi-metiloxissuccínico, e sais solúveis disso.

Builders de citratos, por exemplo, ácido cítrico e sais solúveisdisso (particularmente sais de sódio) são builders de policarboxilatos de im-portância particular para formulações devido a sua disponibilidade de recur-sos renováveis e sua biodegradabilidade. Citratos podem também ser usa-dos em composições granulares, especialmente em combinação com zeólitoe/ou builders de silicato em camadas.. Oxidissuccinatos são também espe-cialmente úteis em tais composições e combinações.

Também adequados nas composições detergentes da presenteinvenção são os 3,3-dicarbóxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e os compostos re-lacionados revelaram em Patente U.S. 4.566.984, Bush, 28 de janeiro de1986. Builders de ácidos succínicos úteis incluem os ácido alquila e alquenilsuccínicos C5-C20 e sais disso. Um composto preferido particularmente destetipo é ácido dodecenilsuccínico. Exemplos específicos de builders de suci-nato incluem: laurilsucinato, miristilsucinato, palmitilsucinato, 2-dodecenilsu-cinato (preferido), 2-pentadodecenilsucinato, e outros mais. Laurilsucinatossão os builders preferidos deste grupo, e são descritos em Aplicação dePatente Européia 86200690.5/0.200.263, publicada em 5 de novembro de1986.

Outros policarboxilatos adequados são descritos em PatenteU.S. 4.144.226, Crutchfield entre outros, publicada em 13 de março de 1979e em Patente U.S. 3.308.067, Diehl, publicada em 7 de março de 1977. Vejatambém Diehl Patente U.S. 3.723.322.

Ácidos graxos, por exemplo, ácidos monocarboxílicos C12-C18,podem também ser incorporados nas composições sozinhos, ou em combi-nações com os builders acima mencionados, especialmente citrato e/ou osbuilders de sucinato, para fornecer atividade de builder adicional. Tal uso deácidos graxos geralmente resultará em uma diminuição de água de sabão, aqual deveria levada em conta pelo formulador.

Em situações onde builders baseados em fósforo podem serusado, e especialmente na formulação de barras usadas para operações delavanderia manual, os vários fosfatos de metais alcalinos tais como os tripo-Iifosfatos de sódio bem conhecidos, fosfato de sódio e ortofosfato de sódiopodem ser usados. Builders de fosfonato tais como etano-1-hidróxi-1,1-difosfonato e outros fosfonatos conhecidos (veja, por exemplo, Patentes U.S.3.159.581; 3.213.030; 3.422.021; 3.400.148 e 3.422.137) podem também serusados.Dispersantes

A descrição de outros dispersantes de polialquilenoimina o qualpode ser opcionalmente combinado com os dispersantes estáveis alvejantesda presente invenção podem ser encontrados em U.S. 4.597.898 VanderMeer, publicada em 1 de julho de 1986;Aplicação de Patente Européia111.965 Oh e Gosselink, publicada em 27 de junho de 1984; Aplicação dePatente Européia 111.984 Gosselink, publicada em 27 de junho de 1984;Aplicação de patente Européia 112.592 Gosselink, publicada em 4 de julhode 1984; U.S. 4.548.744 Connor, publicada em 22 de outubro de 1985; eU.S. 5.565.145 Watson e outros, publicada em 15 de outubro de 1996; todasas quais são incluídas aqui contidas por referência. Entretanto, qualquer dis-persante de argila/sujeira ou agente de anti-redeposição adequado pode serusado nas composições de lavanderia da presente invenção.

Além disso, agentes dispersantes poliméricos os quais incluempolicarboxilatos poliméricos e polietileno glicóis, são adequados para uso napresente invenção. Materiais de policarboxilato poliméricos podem ser pre-parados polimerizando ou copolimerizando monômeros insaturados adequa-dos, preferivelmente em sua forma ácida. Ácidos monoméricos insaturadosque podem ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos ade-quados incluem ácido acrílico, ácido maléico (ou anidrido maléico), ácidofumárico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido mesacônico, ácido citracôni-co e ácido metilenomalônico. A presença nos policarboxilatos poliméricosaqui contidos ou segmentos monoméricos, não contendo nenhum radical decarboxilato tal como vinilmetil éter, estireno, etileno, etc. é adequadamentefornecido que tais segmentos não constituem mais do que aproximadamente40% em peso.

Policarboxilatos poliméricos particularmente adequados podemser derivados de ácido acrílico. Tais polímeros baseados em ácido acrílicoos quais são úteis aqui contidos são os sais solúveis em água de ácido acrí-lico polimerizado. O peso molecular médio de tais polímeros na forma ácidapreferivelmente varia de aproximadamente 2.000 a 10.000, mais preferivel-mente de aproximadamente 4.000 a 7.000 e mais preferivelmente de apro-ximadamente 4.000 a 5.000. Sais solúveis em água de tais polímeros deácido acrílico podem incluir, por exemplo, os sais de metal alcalinos, deamônio e de amônio substituído. Polímeros solúveis deste tipo são materiaisconhecidos. Uso de poliacrilatos deste tipo em composições detergentes temsido descrito, por exemplo, Patente U.S. 3.308.067 Diehl, publicada em 7 demarço de 1967.

Copolímeros baseados em acrílico/maléico também podem serusados como um componente preferido de agentes dispersantes/de anti-redeposição. Tais materiais incluem os sais solúveis em água dos copolíme-ros de ácido acrílico e ácido maléico. O peso molecular médio de tais copo-límeros na forma ácida preferível mente varia de aproximadamente 2.000 a100.000, mais preferivelmente de aproximadamente 5.000 a 75.000, maispreferivelmente de aproximadamente 7.000 a 65.000. A razão de segui-mentos de acrilato para maleato em tais copolímeros geralmente variará deaproximadamente 30:1 a cerca de 1:1, mais preferivelmente de aproxima-damente 10:1 a 2:1. Sais solúveis em água de tais copolímeros de ácidoacrílico/ácido maléico podem incluir, por exemplo os sais de metais alcali-nos, de amônio e de amônio substituído. Copolímeros de acrilato/maleatosolúveis deste tipo são materiais conhecidos os quais estão descritos em N9de Aplicação de Patente Européia 66915, publicada em 15 de dezembro de1982, tanto como em EP 193.360, publicada em 3 de setembro de 1986, aqual também descreve tais polímeros compreendendo hidroxipropilacrilato.

Ainda outros agentes dispersantes úteis incluem os terpolímeros maléi-co/acrílico/vinil álcool. Tais materiais estão também descritos em EP193.360, incluindo, por exemplo, o terpolímero 45/45/10 de acrílico/maléico/vinil álcool.

Outro material polimérico o qual pode ser incluído é polietilenoglicol (PEG). PEG pode exibir desempenho de agente dispersante tão bemcomo atua como uma remoção de sujeira argilosa/agente anti-redepositante.Limites de pesos moleculares típicos para esses propósitos variam de apro-ximadamente 500 a cerca de 100.000, preferivelmente de aproximadamente1.000 a cerca de 50.000, mais preferivelmente de aproximadamente 1.500 acerca de 10.000.

Agentes dispersantes de poliaspartato e poliglutamato podemtambém ser usados, especialmente em conjunção com builders de zeólito.Agentes dispersantes tais como poliaspartato preferivelmente têm um pesomolecular (média) de aproximadamente 10.000.

Agentes de Liberação de Sujeira

As composições de acordo com a presente invenção pode opci-onalmente compreender um ou mais agentes de liberação de sujeira. Seutilizados, agentes de liberação de sujeira geralmente compreenderão deaproximadamente 0,01%, preferivelmente 0,1%, mais preferivelmente deaproximadamente 0,2% a cerca de 10%, preferivelmente a cerca de 5%,mais preferivelmente a cerca de 3% em peso, da composição. Agentes deliberação de sujeira poliméricos são caracterizados tendo ambos segmentoshidrófilos, para hidrofilizar a superfície de fibras hidrofóbicas, tais como poli-éster e náilon, e segmentos hidrófobos, para depositarem em fibras hidrofó-bicas e permanecerem aderidos a isso até o término do ciclo de lavagem e,assim, servem como uma âncora para os segmentos hidrófilos. Isto podepermitir manchas ocorrerem subseqüentes a tratamento com o agente deliberação de sujeira a ser mais facilmente limpa em procedimentos de Iava-gens posteriores.

Os seguintes, todos incluídos aqui contidos por referência, des-crevem polímeros de liberação de sujeira adequados para uso na presenteinvenção. U.S. 5.843.878 Gosselink e outros, publicada em 1 de dezembrode 1998; U.S. 5,834.412 Rohrbaugh e outros, publicada em 10 de novembrode 1998; U.S. 5.728.671 Rohrbaugh e outros, publicada em 17 de março de1998; U.S. 5.691.298 Gosselink e outros, publicada em 25 de novembro de1997; U.S. 5,599.782 Pan e outros, 4 de fevereiro de 1997; U.S. 5.415.807Gosselink e outros, publicada em 16 de maio de 1995;U.S. 5.182.043 Morrale outros, publicada em 26 de janeiro de 1993; U.S. 4.956.447 Gosselink eoutros, publicada em 11 de setembro de 1990; U.S. 4.976.879 Maldonado eoutros, publicada em 11 de dezembro de 1990; U.S. 4.968.451 Scheibel eoutros, publicada em 6 de novembro de 1990; U.S. 4.925.577 Borcher, Sr eoutros, publicada em 15 de maio de 1990; U.S. 4.861.512 Gosselink e ou-tros, publicada em 29 de agosto de 1989; U.S. 4.877.896 Maldonado e ou-tros, publicada em 31 de outubro de 1989; U.S. 4.771.730 Gosselink e ou-tros, publicada em 27 d outubro de 1987; U.S. 711.730 Gosselink e outros,publicada em 8 de dezembro de 1987; U.S. 4.721.580 Gosselink e outrospublicada em 26 de janeiro de 1988; U.S. 4.000.093 Nicol e outros, 28 dedezembro de 1976; U.S. 3.959.230 Hayes, publicada em 25 de maio de1976; U.S. 3.893.929 Basadur1 publicada em 8 de julho de 1975; e Aplicaçãode patente Européia 0 219 048, publicada em 22 de abril de 1987 por Kud eoutros.

Agentes de liberação de sujeira adequados adicionais são des-critos em N9S de Patente U.S. 4.201.824 Voilland e outros; U.S. 4.240.918Lagasse e outros; U.S. 4.525.524 Tung e outros; U.S. 4.579.681 Ruppert eoutros; U.S. 4.220.918; U.S. 4.787.989; EP 279.134 A, 1988 a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457.205 A a BASF (1991); e DE 2.335.044 a UnileverN.V., 1974; todas incorporadas aqui contidas por referência.

MÉTODO DE USO

A presente invenção além disso refere-se a um método para re-mover sujeiras hidrofílicas formadas em tecido, preferivelmente roupa, o ditométodo compreendendo a etapa de entrar em contato o tecido em necessi-dade de limpeza com uma solução aquosa de uma composição detergentede lavanderia compreendendo:

a) de aproximadamente 0,01%, de uma poliamina zwitteriônica deacordo com a presente invenção;

b) de aproximadamente 0,01% em peso, de um sistema de tensoativocompreendendo:

i) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfato de al-quila de cadeia intermediária ramificada;

ii) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfonato dearila de cadeia intermediária ramificada;

iii) opcionalmente de 0,01% em peso, de um tensoativo seleci-onado do grupo consistindo em tensoativos aniônico, não-iônico, catiônico, zwitteriônico, anfolítico, e misturas dosmesmos;

c) de aproximadamente 1%, preferivelmente de aproximadamente 5%a cerca de 80%, preferivelmente a cerca de 50% em peso, de umsistema alvejante de peroxigênio compreendendo:

i) de aproximadamente 40%, preferivelmente de aproximada-mente 50%, mais preferivelmente de aproximadamente 60%a cerca de 100%, preferivelmente a cerca de 95%, maispreferivelmente a cerca de 80%, em peso, do sistema alve-jante, uma fonte de peróxido de hidrogênio;

ii) opcionalmente de aproximadamente 0,1%, preferivelmentede aproximadamente 0,5% a cerca de 60%, preferivelmentea cerca de 40% em peso, do sistema alvejante, uma ativadoralvejante;

iii) opcionalmente de aproximadamente 1 ppb (0,0000001%),preferivelmente de aproximadamente 100 ppb (0,00001%),ainda mais preferivelmente de aproximadamente 500 ppb(0,00005%), ainda assim mais preferivelmente de aproxima-damente 1 ppm (0,0001%) a cerca de 99,9%, preferivel-mente a cerca de 50%, ainda mais preferivelmente a cercade 5%, ainda assim mais preferivelmente a cerca de 500ppm (0,05%) em peso, da composição, de um catalisador al-vejante de metal de transição;

iv) opcionalmente de aproximadamente 0,1% em peso, de umagente alvejante de peroxigênio pré-formado; e

d) os veículos e ingredientes adjuntos de equilíbrio.

Preferivelmente a solução aquosa compreende pelo menos0,01%, preferivelmente pelo menos aproximadamente 1% em peso, da ditacomposição detergente de lavanderia.

As composições da presente invenção podem ser adequada-mente preparados por qualquer processo escolhido pelo formulador, exem-plos não Iimitantes dos quais são descritos em U.S. 5.691.297 Nassano eoutros, publicada em 11 de novembro de 1997; U.S. 5.574.005 Welch e ou-tros, publicada em 12 de novembro de 1996; U.S. 5.569.645 Dinniwell e ou-tros, publicada em 29 de outubro de 1996; U.S. 5.565.422 Del Greco e ou-tros, publicada em 15 de outubro de 1996; U.S. 5.516.448 Capeci e outros,publicada em 14 de maio de 1996; U.S. 5.489.392 Capeci e outros, publica-da em 6 de fevereiro de 1996; U.S. 5.486.303 Capeci e outros, publicada em23 de janeiro de 1996 todas as quais são incorporadas aqui contidas porreferência.

Os seguintes são exemplos não Iimitantes de composições deacordo com a presente invenção.

TABELA 1

<table>table see original document page 95</column></row><table>

1. mistura de sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificada C10-C13

2. mistura de sulfonato de arila de cadeia intermediária ramificada deacordo com Exemplo 4.

3. Cloreto de trimetilamônio de coco

4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co.5. 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina, etoxilado para medir E20 por NH1quanternizado a 90%, e sulfatado a 90%.

6. Zeólito A, hidrato (0,1-10 mícrons de tamanho)

7. Variante estável de alvejante de BPN' (protease A-BSV) como descritoem EP 130.756 A 9 de janeiro de 1985.

8. Variantes de protease em posição 103 de Bacillus amyloliquefacienscomo descrito em PCT/US98/22588 (Publicações 29 de abril de 99)

9. Co-polímero de poliacrilato/maleato.

10. Polímero de liberação de sujeira de acordo com U.S. 5.415.807 Gosse-link e outros, publicada em 16 de maio de 1995.

11. Sistema alvejante compreendendo NOBS (5%) e perborato (95%).

12. Equilíbrio a 100% pode, por exemplo, incluir menores como abrilhantadoróptico, perfume, supressores de água de sabão, dispersante de sujeira,agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de tinturas,água adicional, e enchedores, incluindo CaCO3, talco, silicatos, etc.

TABELA II

<table>table see original document page 96</column></row><table>1. mistura de sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificada C10-C13

3. Cloreto de trimetilamônio de coco

4. 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina, etoxilado para medir E20 por NH,quanternizado a 90%, e sulfatado a 90%.

5. Zeólito A, hidrato (0,1-10 mícrons de tamanho)

6. Variante estável de alvejante de BPN' (protease A-BSV) como descritoem EP 130.756 A 9 de janeiro de 1985.

7. Variantes de protease em posição 103 de Bacillus amyloliquefacienscomo descrito em PCT/US98/22588 (Publicações 29 de abril de 99)

8. ALCALASE® ex Novo

9. Co-polímero de poliacrilato/maleato.

11. Sistema alvejante compreendendo NOBS (5%) e perborato (95%).

12. Equilíbrio a 100% pode, por exemplo, incluir menores tipo abrilhantadoróptico, perfume, supressores de água de sabão, dispersante de sujeira,agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de tinturas,água adicional, e enchedores, incluindo CaCC>3, talco, silicatos, etc.

TABELA Ill

<table>table see original document page 97</column></row><table>TABELA III - continuação

<table>table see original document page 98</column></row><table>

1. mistura de sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificada Ci0-Ci3

3. Cloreto de trimetilamônio de coco

4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co.

5. 4,9-dioxa-1,12-dodecanodiamina, etoxilado para medir E20 por NH,quanternizado a 90%, e sulfatado a 90%.

6. Zeólito A, hidrato (0,1 -10 mícrons de tamanho)

9. ALCALASE® ex Novo

10. Co-polímero de poliacrilato/maleato.

11. Polímero de liberação de sujeira de acordo com U.S. 5.415.807 Gosse-Iink e outros, publicada em 16 de maio de 1995.

12. cloreto de 5,12-dimetil-1,5,8,12-tetraaza-biciclo[6,6,2]hexadecano man-ganês (II).

13. Equilíbrio a 100% pode, por exemplo, incluir menores tipo abrilhantadoróptico, perfume, supressores de água de sabão, dispersante de sujeira,agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de tinturas,água adicional, e enchedores, incluindo CaC03, talco, silicatos, etc.

TABELA IV

<table>table see original document page 99</column></row><table>

1. mistura de sulfato de alquila de cadeia intermediária ramificada C10-C13

3. Cloreto de trimetilamônio de coco

4. NEODOL 23-9 ex Shell Oil Co.

5. 4,7,10-trioxa-1,13-dodecanodiamina, etoxilado para medir E20 por NH,quanternizado a 90%, e sulfatado a 90%.

6. Zeólito A, hidrato (0,1-10 mícrons de tamanho)

7. Variante estável de alvejante de BPN1 (protease A-BSV) como descritoem EP 130.756 A 9 de janeiro de 1985.8. Variantes de protease em posição 103 de Bacillus amyloliquefacienscomo descrito em PCT/US98/22588 (Publicações 29 de abril de 99)

9. ALCALASE® ex Novo

10. Co-polímero de poliacriIato/maleato.

13. Equilíbrio a 100% pode, por exemplo, incluir menores tipo abrilhantadoróptico, perfume, supressores de água de sabão, dispersante de sujeira,agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de tinturas,água adicional, e enchedores, incluindo CaCC>3, talco, silicatos, etc.

TABELA V

<table>table see original document page 100</column></row><table>TABELA V - continuação

<table>table see original document page 101</column></row><table>

1. Etoxilato de E9 de álcool Ci2-C13 ramificado

2. Sulfato de álcool C12-C15 ramificado de sódio

3. Sulfato de etoxilato Eii8 de álcool C12-C15 ramificado de sódio

4. Sulfato de etoxilato E2,25 de álcool C12-C14 ramificado de sódio

5. Álcoois etoxilados Eg como vendido pela Shell Oil Co.

6. Bis(hexametileno)triamina, etoxilado para medir E20 por NH1 quanter-nizado a 90%, e sulfatado a 40%.

7. Tetraetilenopentamina etoxilada (PEI 189 Eis-Ei8) de acordo com U.S.4.597.898 Vander Meer publicada em 1 julho de 1986.

8. PEI 1800 E7 de acordo com U.S. 5.565.145 Watson e outros, publicadaem 15 de outubro de 1996.

9. Variante estável de alvejante de BPN' (protease A-BSV) como descritoem EP 130.756 A 9 de janeiro de 1985.

10. Variante de Região em forma de laço 6 de subtilisina 309.

11. Enzima proteolítica como vendido por Novo.

12. 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-il-(p-naftil)-3-oxo-propionato.

13. Equilíbrio a 100% pode, por exemplo, incluir menores tipo abrilhantadoróptico, perfume, supressores de água de sabão, dispersante de sujeira,agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de tinturas,água adicional, e enchedores, incluindo CaCC>3, talco, silicatos, etc.TABELA Vl

<table>table see original document page 102</column></row><table>

1. Etoxilato E9 de álcool C12-C13 ramificado

2. Sulfato de álcool C12-C15 ramificado de sódio

3. Sulfato de etoxilato E2,5 de álcool C12-C15 ramificado de sódio

4. Sulfato de etoxilato E2,25 de álcool C12-C14 ramificado de sódio5. Álcoois etoxilados E9 como vendido pela Shell Oil Co.

6. Bis(hexametileno)triamina, etoxilado para medir E20 por NH, quanter-nizado a 90%, e sulfatado a 35%.

8. Variante de Região em forma de laço 6 subtilisina 309.

9. Enzima proteolítica como vendido por Novo.

10. PEI 1200 E7 de acordo com U.S. 5.565.145 Watson e outros, publicadaem 15 de outubro de 1996.

11. 3,7-dimetiM ,6-octadien-3-il-(P-naftil)-3-oxo-propionato.

12. Equilíbrio a 100% pode, por exemplo, incluir menores tipo abrilhantadoróptico, perfume, supressores de água de sabão, dispersante de sujeira,agentes quelantes, agentes de inibição de transferência de tinturas,água adicional, e enchedores, incluindo CaCO3, talco, silicatos, etc.

TABELA Vll

<table>table see original document page 103</column></row><table>TABELA VH - continuação

<table>table see original document page 104</column></row><table>

1. Sulfonato de alquila Ci2 benzeno ramificado de sódio (BAS)

2. 4,7,10-trioxa-1,13-dodecanodiamina, etoxilado para medir E20 por NH,quanternizado a 90%, e sulfatado a 90%.

3. DEQUEST 2060 como vendido por Monsanto.

4. Noniloxibenzeno sulfonato de sódio

5. Ftalocianina de zinco sulfonada de acordo com U.S. 4.033.718, Hol-combe e outros, publicada a 5 de julho de 1977.

6. Razão de Si02/Na20 de 1,6:1.

7. Polímero de liberação de sujeira de acordo com U.S. 5.415.807 Gosse-link e outros, publicada em 16 de maio de 1995.

8. Um ou mais ingredientes de perfume incluindo pró-acordos.

Os seguintes são exemplos adicionais de composições deter-gentes de lavanderia granulares de acordo com a presente invenção.TABELA Vlll

<table>table see original document page 105</column></row><table>

1. Sulfonato de alquila C12 benzeno ramificado de sódio (BAS)

2. 4,9-bioxa-1,12-dodecanodiamina, etoxilado para medir E20 por NH,quanternizado a 90%, e sulfatado a 90%.3. DEQUEST 2060 como vendido por Monsanto.

4. Noniloxibenzeno sulfonato de sódio

8. Dispersante de polietileno etoxilado de acordo com U.S. 5.565.145Watson e outros, publicada em 15 de outubro de 1996.

Claims

1. Composição detergente de lavanderia, caracterizada pelo fatoque compreende:de 0,01% a 20% em pesa de uma poliamina zwitteriônica a qual a-presenta a fórmula<formula>formula see original document page 107</formula>em que as unidades R têm a fórmula:<formula>formula see original document page 107</formula>em que R2 e R3 são cada qual independentemente selecionados apartir do grupo consistindo em alquileno linear C2-C8, alquileno rami-ficado C3-C8, fenileno, fenileno substituído, e misturas dos mesmos;w é de 0 a 25;Y é uma unidade aniônica selecionada a partir do grupo consistindoem (CH2)fCO2M1 -C(O)(CH2)fCO2M, -(CH2)fPO3M, -(CH2)fOPO3M,-(CH2)fSO3M, -CH2(CHSO3M)(CH2)fSO3M,-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M, e misturas dos mesmos,M é hidrogênio, um cátion solúvel em água, e misturas dos mesmos;o índice fé de O a 10;Q é uma unidade de quaternização selecionada a partir do grupoconsistindo em alquila linear C1-C4 hidroxialquila, C1-C4, benzil,(R2O)tY e misturas dos mesmos;o índice m é de O a 20; e o índice t é de 0,5 a 100;de 0,01 % a 80% em peso de um sistema tensoativo compreendendo:i) de 1% a 100% em peso do sistema tensoativo, de um ou maistensoativos de sulfato de alquila de cadeia intermediária ramifi-cada selecionados do grupo consistindo em tensoativos tendo afórmula: <formula>formula see original document page 108</formula> a fórmula: <formula>formula see original document page 108</formula> e misturas dos mesmos; em que R, R11 e R2 são cada um inde-pendentemente hidrogênio, alquila C1-C3, e misturas dos mesmos; com acondição de que o número total de átomos de carbono no dito tensoativoseja de 14 a 20 e pelo menos um de R, R11 e R2 seja diferente de hidrogênio;o índice w é um número inteiro de 0 a 13; χ é um número inteiro de 0 a 13; yé um número inteiro de 0 a 13; ζ é o número inteiro de pelo menos 1; com acondição de que w + x + y + zéde8a14eo número total de átomos decarbono em um tensoativo é de 14 a 20; R3 é etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e misturas dos mesmos; o valor médiodo índice m é pelo menos 0,01; M é hidrogênio, um cátion solúvel em água,e misturas dos mesmos;ii) de 0% a 80% em peso, de um ou mais tensoativos de sulfonatode arila de cadeia intermediária ramificada tendo a fórmula: <formula>formula see original document page 108</formula> em que A é uma unidade alquila de cadeia intermediária ramifi-cada tendo a fórmula: <formula>formula see original document page 108</formula> em que R e R1 são cada um independentemente hidrogênio, al-quila CrC3, e misturas dos mesmos; com a condição de que onúmero totai de átomos de carbono na dita unidade alquila é de- 6 a 18 e pelo menos um de R e R1 é diferente de hidrogênio; χ éum número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; ζé 0 ou 1; R2 é hidrogênio, alquila C1-C3, e misturas dos mesmos;M' é um cátion solúvel em água com carga suficiente para forne-cer neutralidade;iii) opcionalmente a partir de 0,01% em peso, de um ou mais tenso-ativos selecionados do grupo consistindo em tensoativos aniôni-co, catiônico, zwitteriônico, não-iônico, anfolítico, e misturas dosmesmos; ec) opcionalmente de 0,01% a 60% em peso, de um ou mais tensoativosde cadeia intermediária não ramificada ed) os veículos e adjuvantes para prover o restante.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que compreende ainda de 1 % a 80% em peso de um sistemaalvejante de peroxigênio compreendendo:i) de 40% a 100% em peso, do sistema alvejante, de uma fonte de pe-róxido de hidrogênio;ii) opcionalmente de 0,1% a 60% em peso, do sistema alvejante, de umativador alvejante;iii) opcionalmente de 1 ppb da composição a 50% em peso, de um cata-lisador alvejante de metal de transição;iv) opcionalmente de 0,1% a 10% em peso, de um agente alvejante deperoxigênio pré-formado.

3. Composição detergente de lavanderia granular, caracterizadapelo fato de que compreende:a) de 0,01% a 20% em peso, de uma poliamina zwitteriônica, a referidapoliamina apresentando a fórmula:<formula>formula see original document page 110</formula> em queR compreende unidades alquilenoxialquileno da fórmula: <formula>formula see original document page 110</formula> e misturas das mesmas;R2 é selecionado a partir do grupo consistindo em etileno, 1,2-proprileno, 1,3-proprileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e misturas dosmesmos;R3 é alquileno linear C2-C8, alquileno ramificado C3-Ce, fenileno, feni-Ieno substituído, e misturas dos mesmos;Q é uma unidade de quaternização selecionada a partir do grupoconsistindo em alquila linear C1-C4, benzil, e misturas dos mesmos;Y é uma unidade aniônica selecionada a partir do grupo consistindoem (CH2)fCO2M1 -C(O)(CH2)fCO2M, -(CH2)fPO3M, -(CH2)fOPO3M1-(CH2)fSO3M, -CH2(CHSO3M)(CH2)fSO3M,-CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M, e misturas dos mesmos,M é hidrogênio, um cátion solúvel em água, e misturas dos mesmos;o índice fé de O a 10;o índice m é de O a 20;o índice té de 15 a 100;o índice w é de O a 25;b) de 0,01% a 80% em peso de um sistema tensoativo compreendendo:i) de 0% a 80% em peso de um tensoativo de sulfato de alquila decadeia intermediária ramificada selecionado a partir do grupoconsistindo em tensoativos tendo a fórmula:<formula>formula see original document page 111</formula> e misturas dos mesmos; em que R1 R1, e R2 são cada um inde-pendentemente hidrogênio, alquila CrC3, e misturas dos mes-mos; com a condição de que o número total de átomos de car-bono no dito tensoativo seja de 14 a 20 e pelo menos um de R,R11 e R2 seja diferente de hidrogênio; o índice w é um número in-teiro de 0 a 13; χ é um número inteiro de 0 a 13; y é um númerointeiro de 0 a 13; ζ é o número inteiro de pelo menos 1; com acondição de que w + x + y + zéde8a14eo número total deátomos de carbono em um tensoativo é de 14 a 20; R3 é etileno,1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e mistu-ras dos mesmos; o valor médio do índice m é de pelo menos0,01 a 3;M é um cátion solúvel em água;ii) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfonato de arila decadeia intermediária ramificada tendo a fórmula: <formula>formula see original document page 111</formula> em que A é uma unidade alquila de cadeia intermediária ramifi-cada tendo a fórmula: <formula>formula see original document page 111</formula> em que R e R1 são cada um independentemente hidrogênio, al-quila C1-C3, e misturas dos mesmos; com a condição de que onúmero total de átomos de carbono na dita unidade alquila é de- 6 a 18 e pelo menos um de R e R1 é diferente de hidrogênio; χ éum número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; ζé 0 ou 1; R2 é hidrogênio, alquila C1-C3, e misturas dos mesmos;M1 é um cátion solúvel em água com carga suficiente para forne-cer neutralidade;iii) opcionalmente de 0,01% a 90% em peso, de um tensoativo se-lecionado a partir do grupo consistindo em tensoativos aniônico,catiônico, zwitteriônico, não-iônico, anfolítico, e misturas dosmesmos; ec) de 1 % a 80% em peso de um sistema alvejante de peroxigênio com-preendendo:i) de 40% a 100% em peso, do sistema alvejante, de uma fonte deperóxido de hidrogênio;ii) opcionalmente de 0,1% a 60% em peso, do sistema alvejante,de um ativador alvejante;iii) opcionalmente de 1 ppb da composição a 50% em peso, de umcatalisador alvejante de metal de transição;iv) opcionalmente de 0,1% a 10% em peso, de um agente alvejantede peroxigênio pré-formado; ed) os veículos e adjuvantes para prover o restante.

4. Composição detergente líquida de lavanderia, caracterizadapelo fato de que compreende:a) de 0,01% a 20% em peso de uma poliamina zwitteriônica a qual a-presenta a fórmula<formula>formula see original document page 112</formula>em que R é uma unidade de estrutura principal compreendendo uni-dades de poli(alquilenoxi)alquileno tendo a fórmula:-(R2O)w(Rs)-e misturas dos mesmos,R2 é selecionado a partir do grupo consistindo em etileno, 1,2-proprileno, 1,3-proprileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e misturas dosmesmos;R3 é alquileno linear C2-C8, alquileno ramificado C3-C8, fenileno, feni-Ieno substituído, e misturas dos mesmos;Q é uma unidade de quaternização selecionada a partir do grupoconsistindo em alquila linear C1-C4, hidroxialquila C1-C4, benzila,(R2O)tY1 e misturas dos mesmos;Y é uma unidade aniônica; selecionada a partir do grupo consistindoem (CH2)fCO2M1 -C(O)(CH2)fCO2M1 -(CH2)fPO3M1 -(CH2)fOPO3M1-(CH2)fSO3M1 -CH2(CHSO3M)(CH2)fSO3M1CH2(CHSO2M)(CH2)fSO3M1 e misturas dos mesmos,M é hidrogênio, um cátion solúvel em água, e misturas dos mesmos;o índice fé de O a 10;o índice t tem um valor médio de 0,5 a 100; o índice w é de O a 25; eo índice m é de O a 20;b) de 0,01% a 80% em peso de um sistema tensoativo compreendendo:i) de 0% a 80% em peso de um sistema tensoativo de sulfato dealquila de cadeia intermediária ramificada selecionado a partir dogrupo consistindo em tensoativos tendo a fórmula: <formula>formula see original document page 113</formula> a fórmula: <formula>formula see original document page 113</formula> e misturas dos mesmos; em que R, R11 e R2 são cada um inde-pendentemente hidrogênio, alquila CrC3, e misturas dos mes-mos; com a condição de que o número total de átomos de car-bono no dito tensoativo seja de 14 a 20 e pelo menos um de R,R1, e R2 seja diferente de hidrogênio; o índice w é um número in-teiro de 0 a 13; χ é um número inteiro de 0 a 13; y é um númerointeiro de 0 a 13; ζ é o número inteiro de pelo menos 1; com acondição de que w + x + y + zéde8a14eo número total deátomos de carbono em um tensoativo é de 14 a 20; R3 é etileno,- 1,2-propileno, 1,3-propileno, 1,2-butileno, 1,4-butileno, e mistu-ras dos mesmos; o valor médio do índice m é de pelo menos- 0,01 a 3; M é um cátion solúvel em água;ii) de 0% a 80% em peso, de um tensoativo de sulfonato de arila decadeia intermediária ramificada tendo a fórmula:<formula>formula see original document page 114</formula>em que A é uma unidade alquila de cadeia intermediária ramifi-cada tendo a fórmula:<formula>formula see original document page 114</formula>em que R e R1 são cada um independentemente hidrogênio, al-quila C1-C3, e misturas dos mesmos; com a condição de que onúmero total de átomos de carbono na dita unidade alquila é de- 6 a 18 e pelo menos um de R e R1 é diferente de hidrogênio; χ éum número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; ζé 0 ou 1; R2 é hidrogênio, alquila C1-C3, e misturas dos mesmos;M' é um cátion solúvel em água com carga suficiente para forne-cer neutralidade;iii) opcionalmente de 0,01% a 90% em peso, de um tensoativo se-lecionado a partir do grupo consistindo em tensoativos aniônico,catiônico, zwitteriônico, não-iônico, anfolítico, e misturas dosmesmos;c) de 1% a 80% em peso, de um sistema alvejante de peroxigêniocompreendendo:i) de 40% a 100% em peso, do sistema alvejante, de uma fonte deperóxido de hidrogênio; ii) opcionalmente de 0,1% a 60% em peso, do sistema alvejante,de um ativador alvejante;iii) opcionalmente de 1 ppb da composição a 50% em peso, de umcatalisador alvejante de metal de transição;iv) opcionalmente a partir de 0,1% em peso, de um agente alvejantede peroxigênio pré-formado; ed) os veículos e adjuvantes para prover o restante.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que Y apresenta a fórmula -SO3M em queM é um cátion solúvel em água.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a referida poliamina zwitteriônica com-preende uma razão de carga aniônica-a-catiônica Qr de pelo menos 0,75.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a referida poliamina zwitteriônica com-preende uma razão de carga aniônica-a-catiônica Qr de pelo menos 1.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a referida poliamina zwitteriônica com-preende uma razão de carga aniônica-a-catiônica Qr de pelo menos 1,5.

9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um sistema alvejan-te de peroxigênio compreendendo de 1 ppb da composição a 50% em pesode um catalisador alvejante de metal de transição.