BG63081B1 - 2-/(дихидро)пиразолил-3-оксиметилен/-анилиди катосредства за борба с вредители и като фунгициди - Google Patents

Abstract

Изобретението се отнася до 2-[(дихидро)пиразолил-3'-оксиметилен]анилиди с формула, в която означавапроста или двойна връзка и индексите и заместителите имат следните значения: n има стойности 0, 1, 2, 3 или 4, m има стойности 0, 1 или 2, Х е директна връзка, СН2, кислород или NRa, Ra е водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, R1 е нитро, циано, халоген или вдаден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, R2 е нитро, циано, халоген, алкил,халогеналкил, алкокси, алкилтио или алкоксикарбонил, R3 в даден случай е заместен алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, хетероциклил, арил или хетероарил, R4 е водород или в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил и R5 е водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил.Изобретението се отнася също до методи за получаване на посочените съединения, до междинни продуктиза получаването им и до тяхното приложение. </P>

Description

Изобретението се отнася до 2-[(дихидро)пиразолил-3‘оксиметилен]анилиди с формула I

(I) в която Γ7Τ7 означава проста или двойна връзка и индексите и заместителите имат следните значения:

η означава число 0, 1, 2, 3 или 4, при което заместителите FU могат да бъдат еднакви или различни, когато η е по-голямо от 1, m означава число 0, 1 или 2, при което заместителите R² могат да бъдат еднакви или различни, когато те по-голямо от 1,

X е директна връзка, кислород или NR^a,

R^a е водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил,

- 2 R1 е нитро, циано, халоген, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случай, когато η е числото 2, означава допълнителнен мост, в даден случай заместен, образуван между два съседни атоми на пръстена, който има от три до четири члена, представляващи 3 до 4 въглеродни атома, или 2 до 3 въглеродни атома й 1 или 2 азотни, кислородни, и/или серни атома, при което този мост заедно с пръстена, към който е свързан може да образува частично ненаситен или ароматен пръстен,

R2 е нитро, циано, халоген, С]-Сд-алкил, С-|-С^халогеналкил, Ci-Сд-алкокси, С]-Сд-алкилтио или С-|-Сд-алкоксикарбонил,

R3 е в даден случай заместен алкил, алкенил или алкинил, в даден случай заместен, наситен или еднократно или двукратно ненаситен пръстен, който освен въглеродните атоми съдържа като членове на пръстена от един до три от следните хетероатоми: кислород, сяра и азот, или в даден случай заместен ароматен пръстен с едно или две ядра, който освен въглеродни атоми като членове на пръстена съдържа от един до четири азотни атома, или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или един азотен атом,

R⁴ е водород, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил,

R⁵ е алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил, или в случая, когато X е групата NR^a, може да означава водород.

- 3 Освен това изобретението се отнася до междинни продукти за получаване на тези съединения, до средства, които съдържат тези съединения, както и до използването им за борба с вредители по животните или с патогенни гъбички.

От патент WO-A 93/15,046 са известни 2-(пиразолил-4оксиметилен)анилиди за борба с вредители по животните или с патогенни гъбички.

tИзобретението има за задача създаването на съединения с подобрена активност.

За решаване на тази задача сега са създадени дефинираните по-горе съединения. Освен това са създадени методи и междинни продукти за получаването на тези съединения, както и състави,¹ които ги съдържат и метод за борба с вредители по животните Или с патогенни гъбички, при използване на.съединенията с формула I.

Съединенията с формула I могат да бъдат получени по различни начини.

Тези съединения с формула I, в които R⁴ е водород и X означава директна връзка или кислород^се получават напр. при взаимодействие на бензилно производно с формула II в присъствие на база с 3-хидрокси(дихидро)пиразол с формула III до получаване на съответния 2-[(дихидро)пиразолил-3-оксиметилен]нитробензол с формула IV, който след това се редуцира до N-хидроксианилин с формула Va, и последният при взаимодействие с карбонилно съединение с формула VI се превръща в съединение с формула I:

Va

L²-CO-X-R⁵

VI

Ri-O-N-CO-X-R⁵

I (R⁴ » H)

L¹ във формула II и L² във формула VI означават поотделно нуклеофилна напускаща група, като халоген (напр. хлор, бром и йод), или алкил или алкилсулфонат (напр. метилсулфонат, трифлуорметилсулфонат, фенилсулфонат и 4-метилфенилсулфонат).

- 5 Етерифицирането на съединения с формули II и III обичайно се провежда при температури от 0 до 80°С, за предпочитане от 20 до

60°С.

Подходящи разтворители са ароматни въглеводороди като толуен, орто-, мета- и пара- ксилен , халогенирани въглеводороди като метиленхлорид , хлороформ и хлорбензен, етер като диетил етер, диизопропилетер, трет.- бутилметилетер, диоксан, анизол и тетрахидрофуран, нитрили като ацетонитрил и пропионитрил, алкохоли като метанол, етанол, n-пропанол, изопропанол, пбутанол и трет.бутанол, кетони като ацетон и етилметилкетон също диметилсулфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3диметилимидазолидин-2-он и 1,2-диметилтетрахидро-2(1 Н)пиримидин, за предпочитане метиленхлорид, ацетон, толуен, метил-трет.бутилетер и диметилформамид. Могат да се използват също и смеси от посочените разтворители.

Като бази могат да се използват неорганични съединения като алкалометални и алкалоземни хидрохлориди (като например литиев хидроксид, натриев хидроксид, калиев хидроксид и калциев хидроксид), алкалометални и алкалоземни оксиди (като например литиев оксид, натриев оксид, калциев оксид и магнезиев оксид), алкалометални и алкалоземни хидриди (като литиев хидрид, натриев хидрид, калиев хидрид и калциев хидрид), алкалометални амиди (като литиев амид, натриев амид и калиев амид), алкалометални и алкалоземни карбонати (като литиев карбонат и калциев карбонат), също и алкалометални хидрогенкарбонати (като натриев хидрогенкарбонат), металорганични съединения, особено алкалометални алкани (като метилитий, бутиллитий и фениллитий), алкилмагнезиев халогенид (като метилмагнезиев хлорид), също алкалометални и алкалоземни алкохолати (като натриев метанолат, натриев етанолат, калиев етанолат, калиев трет.бутанолат и

- 6 диметокси магнезий), освен това органични бази, като третични амини например триметиламин, триетиламин, триизопропилетиламин и N-метилпиперидин, пиридин-заместени пиридини, като колидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, също бициклени амини.

Особено предпочитани са натриев хидроксид, калиев карбонат и калиев трет.бутанолат.

Базите обикновено се използват в еквимоларни количества, в излишък или във даден случай като разтворител.

При взаимодействието може да бъде изгодно да се използва каталитично количество от краунетер (като 18-краун-6 или 15краун-5).

Взаимодействито може да се проведе също в двуфазна система^ състояща се от разтвор на алкален или алкалоземен хидроксид или карбонат във вода и една органична фаза (като ароматен и/или халогениран въглеводород). Като катализатор на фазовия пренос могат да се използват например амониеви халогениди и тетрафлуорборат^^ато бензилтриетиламониев хлорид, бензилтрибутил амониев бромид, тетрабутиламониев хлорид, хексадецилтриметиламониев бромид или тетрабутиламониев тетрафлуорборат), също фосфониеви халогениди (като тетрабутилфосфониев хлорид и тетрафенилфосфониев бромид).

За провеждане на взаимодействието може да е изгодно първоначално три-хидрокси(дихидро)пиразол да взаимодейства със база до съответния хидроксилат, които след това взаимодейства с бензиловото прозиводно.

Необходимите за получаване на съединенията с формула I изходни продукти с формула II са известни от ЕР-А 513 580 или могат да се получат по описаните там методи [Synthesis 1991 , 181, Anal. Chim. Acta 185, 295 (1986); ЕР-А 336 567].

- 7 З-Хидроксипиразолите с форула Illa и 3-хидроксидихидропиразолите с формула I lib са също така известни от литературата и могат да се получат по описаните там методи (Illa'. J. Heterocycl. Chem. 30, 49, (1993), Chem. Ber. 107, 1318(1974), Chem. Pharm. Bull. 19, 1389 (1971), Tetrahedron Lett. 1 1, 875 (1970), Chem. Heterocycl. Comp. 5,527 (1969), Chem. Ber. 102, 3260 (1969), Chem. Ber, 109, 261 (1976), J. Org. Chem. 31, 1538 (1966), Tetrahedron 43, 607 (1987); lllb: J. Med. Chem. 19, 715 (1976)).

iЗ-Хидроксипиразолите c формула Illa се получават особено изгодно по метода, описан в по-предишна заявка за патент с No 0Ε4 15 484.4.

Редукцията на нитросъединенията с формула IV до съответните N-хидроксианилини с формула Va се осъществява аналогично на известни от литературата методи, напр. с метали, като цинк (виж Ann. Chem. 316, 278 (1901)) или с водород (виж ЕР-А 085 890).

Взаимодействието на N-хидроксианилин с формула Va с карбонилно съединение с формула VI се провежда в алкална среда при условията, описани по-горе за взаимодействие на съединения с формула II с 3-хидрокси(дихидро)пиразоли с формула III. За предпочитане взаимодействието протича при температури от-10 до 30°С. Предпочитани разтворители са метиленхлорид, толуен, трет.бутилметилетер и етилестер на оцетната киселина. Предпочитани бази са натриев хидрогенкарбонат, калиев карбонат или воден разтвор на натриева основа.

Освен това съединения с формула I, в които X означава проста връзка или кислород^се получават напр. при редукция на бензилно производно с формула Па първоначално до съответен хидроксианилин с формула Vb, след което съединението с формула Vb се превръща с карбонилно съединение с формула VI в съответен анилид с формула VII, който след това взаимодейства със съедине- 8 ние с формула VIII до амид с формула IX, последният се превръща в съответния бензилхалогенид с формула X и съединението с формула X взаимодейства в присъствие на база с 3-хидрокси(дихидро)пиразол III до получаване на съединение с формула I по схемата:

VI

VII

+

L³-R<

Н₃С J

FHO-N-CO-X-R⁵

IX

VIII

X

На1-СН₂

r⁴o-n-co-x-r⁵ +

(R²b

I (R'’ + Н)

X

III

- 9 Символът Hal във формула X означава халогенен атом, поспециално хлор или бром.

Заместителят Ι_θ във формула VIII означава нуклеофилна напускаща група, като халоген (напр. хлор, бром и йод), алкилсулфонат или арилсулфонат (напр. метилсулфонат, трифлуорметилсулфонат, фенилсулфонат и 4-метилфенилсулфонат) и R⁴ е различен от водород.

Взаимодействието протича аналогично на описания по-горе метод.

Халогенирането на съединенията с формула IX протича радикалово, при което могат да се използват халогениращо средство, напр. N-хлорсукцинимид или N-бромсукцинимид, елементен халоген (напр. хлор или бром) или тионилхлорид, сулфурилхлорид, фосфортрихлорид или фосфорпентахлорид и подобни съединения. Обичайно освен това се използва допълнително стартер на радикаловата реакция (напр. азобисизобутиронитрил) или взаимодействието се провежда при облъчване (с ултравиолетова светлина). Халогенирането протича по познат начин в обичайните за тази цел органични разредители.

Съединенията с формула I, в които R⁴ е различен от водород? освен това се получават и при взаимодействие на съответното съединение с формула I, в което R⁴ е водород със съединение с формула VIII по схемата:

R4-O-N-CO-X-R5

I (R⁴ - Н)

к^-и-и-ии-л-кI (R^ + H)

Взаимодействието протича по познат начин в инертен органичен разтворител в присъствие на база при температура 0 до 50°С.

Като бази могат да се използват.лредимно натриев хидрогенкарбонат, калиев карбонат, натриев хидроксид и водни разтвори на натриев хидроксид.

Като разтворители се използват предимно ацетон, диметил формамид, толуен, трет.бутилметилетер, етилестер на оцетната киселина и метанол.

Съединенията с формула I, в които X означава NR^a се получават за предпочитане при взаимодействие на бензиланилид с формула IXa със съответния бензилхалогенид с формула Ха и последният взаимодейства в присъствие на база с 3-хидрокси(дихидро)пиразол с формула III до получаване на съединение с формула LA, което се превръща след това при взаимодействие на първичен или вторичен -амин с формула XI в съединение с формула

r⁴o-n-co-oa

R40-N-C0-0A

Ха

Ха

III

I.A

- 11 (^R2)r.

ρ^τ-ι [ tH^{R1)n H}2^{NRi (XIa)} _кз_^Д_ОСН₂>у _τ

N I

R<ON-CO-OA HNR^sRs (Xlb)

I.A

Заместителят А във формула Vila означава алкил (по-специално Cj -Cg-алкил) или фенил. Hal във формула Villa означава халоген (особено хлор или бром).

Взаимодействието на съединение с формула IXa до получаване на съединение с формула Ха и след това до съединение с формула I.A се провежда обичайно при описаните по-горе условия.

Взаимодействието на съединения с формула I.A с първични и вторични амини с формула Xia, съответно Xlb се провежда при температури от 0 до 100°С в инертен разтворител или в смес от разтворители.

Като разтворители са подходящи предимно вода, трет.бутилметилетер и толуен или техни смеси. Може да се окаже изгодно за подобряване на разтворимостта на продуктите да се прибави допълнително един от следните разтворители (като посредници на разтварянето): тетрахидрофуран, метанол, диметилформамид и

-I етиленгликолетер.

Амините с формула Xia, съответно Xlb обикновено се използват в излишък от 100 % спрямо съединенията с формула X или могат да се използват като разтворители. От гледна точка на добивите може да е изгодно взаимодействието да се провежда под налягане.

Получаването на съединенията с формула I се извършва чрез използване на междинни продукти с формула XII

- 12 XII

в която заместителите и индексите имат следните значения:

η означава число 0, 1, 2, 3 или 4, при което заместителите R¹ могат да бъдат еднакви или различни, когато η е по-голямо от 1,

R¹ е нитро, циано, халоген, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случай, когато η е числото 2, означава допълнителен мост, в даден случай заместен, образуван между два съседни атома на пръстена, който има от три до четири члена, представляващи 3 до 4 въглеродни атома, или 1 до 3 въглеродни атома и 1 или 2 азотни, кислородни и/или серни атома, и който заедно с пръстена, към който е свързан_?може да образува допълнителен частично ненаситен или ароматен пръстен,

Υ е ΝΟ₂, ΝΗΟΗ- или NHOR⁴ група,

R⁴ е в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил,

Ζ е водород, хидрокси, меркапто, циано, нитро, халоген, С|Сб-алкилсулфонил, в даден случай заместен арилсулфонил или групата Z^a, (R²)_m ⁴ 'm

в която m означава число 0, 1 или 2, при което заместителите R² могат да бъдат еднакви или различни, когато m е по-голямо от 1,

- 13R2 е н итро, циано, халоген, С-рСд-алкил, С-j-Сд-халогеналкил,

С]-Сд-алкокси, С-|-Сд-алкилтио или С-|-Сд-алкоксикарбонил,

R3 е в даден случай заместен алкил, алкенил или алкинил, в даден случай заместен, наситен или еднократно или двукратно ненаситен пръстен, който освен въглеродните атоми съдържа като членове на пръстена от един до три от следните хетероатоми: кислород, сяра и азот, или в даден случай заместен ароматен пръстен с едно или две ядра, който, освен въглеродни атоми като членове на пръстена съдържа от един до четири азотни атома, или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или един серен атом.

Особено предпочитани при взаимодействието са междинни продукти с формула XII, в която Y означава NHOH и Z означава групата Z^a.

Освен това при получаването се предпочитат междинни продукти с формула IX, в която Y означава NO2 и Z означава групата Z^a.

За получаване на съединения с формула I, в която X означава NR^a, се предпочитат междинни продукти с обща формула XIII.

XIII

R O-N-CO-OA в която заместителите R1 и R⁴, както и индексът η имат дадените в началото значения, а заместителите W и А означават:

W е водород, халоген или Z^a и

А е алкил или фенил.

- - 1-4 При това особено предпочитани са съединения с формула XIII, в която W означава водород, хлор, бром или групата Z^a.

Също така се предпочитат съединения с формула XIII, в която А означава С-|-Cg-алкил.

Също така особено се предпочитат съединения с формула XIII, в която А означава фенил.

По същия начин се предпочитат съединения с формула XIII, в която R⁴ _е водород, метил или етил.

При това се предпочитат съединения с формула XIII, в която η означава 0 или 1.

Особено предпочитани са такива съединения с формула XIII, в която заместителите и индексите имат следните значения:

п е 0,

W е водород, хлор, бром или Z^a,

R⁴ е водород, метил или етил и

А е фенил.

Съединенията с формула I могат да съдържат киселинни или

Λ базични центрове, поради което образуват съответно киселинни или базични присъединителни продукти или соли.

Киселините, подходящи за получаване на киселинни присъединителни продукти^са напр. минерални киселини (напр. халогеноводородни, като хлороводородна и бромоводородна киселини, фосфорна киселина, сярна киселина, солна киселина), органични киселини (напр. мравчена киселина, оцетна киселина, оксалова киселина, малонова киселина, млечна киселина, ябълчна киселина, янтарна киселина, винена киселина, лимонена киселина, салицилова киселина, р-толуенсулфонова киселина, додецилбензенсулфонова киселина и други протогенни съединения, (напр. захарин). Базите, подходящи за базични присъединителни продукти^ са оксиди, хидроксиди, карбонати или хидрогенкарбонати на

- 15 алкални или алкалоземни метали (напр. калиев или натриев хидроксид, или калиев или натриев карбонат, или амониеви съединения (като амониев хидроксид),

При дадените дефиниции на символите, използвани в горепосочените формули се използват обобщаващи понятия, които обикновено включват следните заместители:

Халоген: флуор, хлор, бром и йод.

Алкил: наситени въглеводородни остатъци с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 или до 10 въглеродни атома, като напр. метил, етил, пропил, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилетил.

Халогеналкил: алкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома (както са посочени по-горе), при които водородните атоми са заместени частично или напълно с халогенни атоми, като тези споменати погоре, получаването на които е възможно, напр. С-|-С2* халогеналкил, като хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, флуорметил, дифлуорметил, трифлуорметил, хлорфлуорметил, дихлорфлуорметил, хлордифлуорметил,1-флуоретил, 2-флуоретил,

2,2-дифлуоретил, 2,2,2-трифлуоретил, 2-хлор-2-флуоретил, 2-хлор-

2,2-дифлуоретил, 2,2-дихлор-2-флуоретил, 2,2,2-трихлоретил и пентафлуоретил.

Алкилкарбонил: алкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 10 въглеродни атома (както са посочени по-горе), които са свързани в структурата на съединението чрез карбонилна група (-СО-).

Алкокси: алкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4, или до 10 въглеродни атома (както са посочени по-горе), които са свързани в структурата на съединението чрез кислород (-О-).

*-16Алкоксикарбонил: алкокси групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома (както са посочени по-горе), които са свързани в структурата на съединението чрез карбонилна група (-СО-).

Алкилтио: алкилни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от 1 до 4 въглеродни атома (както са посочени по-горе), които са свързани в структурата на съединението чрез серен атом (-S-).

В даден случай заместен алкил:'наситени въглеводородни остатъци с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от до 10 въглеродни атома, като напр. Cj-Cg-алкил, като метил, етил, пропил, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил,

1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-етилпропил, хексил, 1,1диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил,

1,3-диметилбутил, 2.2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропил,

1,2,2-триметилпропил, 1-етил-1-метилпропил и 1-етил-2метилпропил.

В даден случай заместен алкенил: ненаситени въглеводородни остатъци с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща от до 10 въглеродни атома и една двойна връзка, намираща се в която и да е позиция, напр. С2-Се-алкенил, като етенил, 1пропенил, 2-пропенил, 1-метилетенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, З-метил-2бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-З-бутенил, З-метил-З-бутенил,

- 17 1,1 -диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1 -пропенил, 1,2-диметил-2пропенил, 1-етил-1-пропенил, 1 -етил-2-пропенил, 1-хексенил, 2хексенил, 3-хексенил, 4-хексенил, 5-хексенил, 1-метил-1-пентенил,

2-метил-1-пентенил, З-метил-1 -пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-

метил-2-пентенил,	2-метил-2-пентенил,	, З-метил-2-пентенил,	4-
метил-2-пентенил,	1 -метил-3-пентенил,	2-метил-З-пентенил,	3-
метил-3-пентенил,	4-метил-3-пентенил,	1-метил-4-пентенил,	2-
метил-4-пентенил,	3-метил-4-пентенил,	4-метил-4-пентенил,	1.1-
ди метил-2-бутенил	, 1,1 -диметил-3-буте	нил, 1,2-диметил-1-бутенил,

1.2- диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-З-бутенил, 1,3-диметил-1 бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2диметил-3-бутенил, 2,3-ди метил-1 - бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил,

2.3- диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2бутенил, 1-етил-1-бутенил, 1-етил-2-бутенил, 1-етил-3-бутенил, 2етил-1-бутенил, 2-етил-2-бутенил, 2-етил-З-бутенил, 1,1,2-триметил-

2-пропенил, 1 -етил-1 -метил-2-пропенил, 1 -етил-2-метил-1 -пропенил и 1-етил-2-метил-2-пропенил.

В даден случай заместен алкенилокси: алкенилова въглеводородна група с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща 3 до 1 0 въглеродни атома (както е посочено по-горе), която е свързана в структурата на съединението чрез кислород (О-).

Алкинил: въглеводородни групи с права или разклонена въглеродна верига, съдържаща 2 до 20 въглеродни атома и една тройна връзка, разположена на която и да е позиция, напр. Cp-Cgалкинил, като етинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-З-бутинил, 2метил-3-бутинил, З-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1етил-2-пропинил, 1-хексинил, 2-хексинил, 3-хексинил, 4-хексинил,

- 18 5-хексинил, 1 -метил-2-пентинил, 1 -метил-3-пентинил, 1-метил-4пентинил, 2-метил-З-пентинил, 2-метил-4-пентинил, З-метил-1пентинил, З-метил-4-пентинил, 4-метил-1 -пентинил, 4-метил-2пентинил, 1,1 -диметил-2-бутинил, 1,1 -диметил-3-бутинил, 1,2ди метил-3-бутинил, 2,2-диметил-З-бутинил, 3,3-дим етил-1 -бутинил, 1-етил-2-бутинил, 1-етил-3-бутинил, 2-етил-З-бутинил и 1-етил-1метил-2-пропинил.

В даден случай заместен алкинилокси: въглеводородни групи с

I— права или разклонена въглеродна верига, съдържаща 3 до 10 въглеродни атома (както е посочено по-горе), която е свързана в структурата на съединението чрез кислород (-О-).

В даден случай заместен циклоалкил: моноциклени или бициклени въглеводородни остатъци с 3 до 10 въглеродни атома, напр. С3-С10-(би)циклоалкил, като циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклохексил, циклохептил, борнанил, норборнанил, дициклохексил, бицикло[3.3.0]октил, бицикло[3.2.1 ]октил, бицикло[2.2.2]октил, бицикло[3.3.1]нонил.

В даден случай заместен циклоалкенил: моноциклени или бициклени въглеводородни остатъци с 5 до 10 въглеродни атома и една двойна връзка на която и да е позиция в пръстени, напр. С5Ci о-(би)циклоалкенил, като циклопентенил, циклохексенил, циклохептенил, борненил, норборненил, дициклохексенил и бицикло[3.3.0]октенил.

Мост, свързващ един или два съседни атома в пръстен, в даден случай заместен, който се състои от три до четири члена от група с 3 или 4 въглеродни атома, или 1 до 3 въглеродни атома и 1 или 2 азотни, кислородни и/или серни атома, при което този мост, заедно с пръстена, към който е свързан^може да образува частично ненаситен или ароматен пръстен: мостове, които

- 19 образуват с пръстена, към който са свързани^напр. една от следните системи: хинолинил, бензофуранил и нафтил, в даден случай наситен или еднократно или двукратно ненаситен пръстен, който освен въглеродни атоми може да съдържа като членове на пръстена един до три от следните хетероатоми: кислород, сяра и азот, напр. циклени въглеводороди, като циклопропил, циклопентил, циклохексил, циклопент-2-енил, циклохекс-2-енил, 5- или 6-членен наситен или ненаситен хетероцикъл, съдържащ освен въглеродни атоми от един до три азотни атоми и/или един кислороден и/или серен атом, напр 2тетрахидрофуранил, 3-тетрахидрофуранил, 2-тетрахидротиенил, 3тетрахидротиенил, 2-пиролидинил, 3-пиролидинил, 3изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-З-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил,

1,2,4-тиадиазолидин-З-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-

2- ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 2,3-дихидрофур-2-ил, 2,3-дихидрофур-

3- ил, 2,4-дихидр0фур-2-ил, 2,4-дихидрофур-З-ил, 2,3-дихидротиен-

2- ил, 2,3-дихидротиен-З-ил, 2,4-дихидротиен-2-ил, 2,4-дихидротиен-

3- ил, 2,3-пиролин-2-ил, 2,3-пиролин-3-ил, 2,4-пиролин-2-ил, 2,4пиролин-3-ил, 2,3-изоксазолин-3-ил, 3,4-изоксазолин-3-ил, 4,5-

изоксазолин-3-ил,	2,3-изоксазолин-4-ил,	3,4-изоксазолин-4-ил,	4,5-
изоксазолин-4-ил,	2,3-изоксазолин-5-ил,	3,4-изоксазолин-5-ил,	, 4,5-
изоксазолин-5-ил,	2,3-изотиазолин-З-ил,	3,4-изотиазолин-З-ил,	4,5-
изотиазолин-3-ил,	2,3-изотиазолин-4-ил,	3,4-изотиазолин-4-ил,	4,5-
изотиазолин-4-ил,	2,3-изотиазолин-5-ил,	3,4-изотиазолин-5-ил,	4,5-

изотиазолин-5-ил, 2,3-дихидропиразол-1 -ил, 2,3-дихидропиразол-2ил, 2,3-дихидропиразол-З-ил, 2,3-дихидропиразол-4-ил, 2,3дихидро-пиразол-5-ил, 3,4-дихидропиразол-1 -ил, 3,4-дихидропиразол-3-ил, 3,4-дихидропиразол-4-ил, 3,4-дихидропиразол-5-ил, 4,5-дихидро-пиразол-1-ил, 4,5-дихидропиразол-З-ил, 4,5-дихидропиразол-4-ил, 4,5-дихидропиразол-5-ил, 2,3-дихидрооксазол-2-ил,

2.3- дихидро-оксазол-3-ил, 2,3-дихидрооксазол-4-ил, 2,3-дихидрооксазол-5-ил, 3,4-дихидрооксазол-2-ил, 3,4-дихидрооксазол-3-ил,

3.4- дихидро.-оксазол-4-ил, 3,4-дихидрооксазол-5-ил, 3,4-дихидрооксазол-2-ил, 3,4-дихидрооксазол-3-ил, 3,4-дихидрооксазол-4-ил,

2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил,

2- тетрахидро-пиранил, 4-тетрахидропиранил, 2-тетрахидротиенил,

3- тетрахидро-пиридазинил, 4-тетрахидропиридазинил, 2тетрахидропиримидинил, 4-тетрахидропиримидинил, 5тетрахидропиримидинил, 2-тетрахидропиразинил, 1,3,5тетрахидротриазин-2-ил и 1,2,4-тетрахидротриазин-З-ил, за предпочитане 2-тетрахидрофуранил, 2-тетрахидротиенил, 2пиролидинил, 3-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 1,3,4оксазолидин-2-ил, 2,3-дихидротиен-2-ил, 4,5-изоксазолин-З-ил, 3пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 4-пиперидинил, 2тетрахидропиранил, 4-тетрахидропиранил, в даден случай заместена ароматна пръстенна система с едно или две ядра, която освен въглеродните атоми може да съдържа като членове на ядрата от един до четири азотни атома или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или серен атом, включваща напр. арилни остатъци, като фенил и нафтил, за предпочитане фенил или 1- или 2-нафтил, и хетарилови остатъци, като напр. 5-членни хетероароматни групи, които освен въглеродни атоми съдържат един до три азотни атома, и/или един кислороден или серен атом, като 2-фурил, 3-фурил, 2

- 21 тиенил, 3-тиенил, 1-пиролил, 2-пиролил, 3-пиролил, 3-изоксазолил,

4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил,

2- оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил , 1,2,4-тиадиазол-З-ил, ,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-З-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3триазол-5-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4оксатриазол-5-ил, и особено 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4оксазолил, 4-тиазолил, 1,3.4-оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2ил,

6-членни хетероароматни групи, съдържащи до четири азотни атома като хетероатоми, например: 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил,

1,2,4-триазин-З-ил и 1,2,4,5-тетразин-З-ил и особено 2-пиридинил,

3- пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2пиразинил или 4-пиридазинил;

Допълнението в даден случай заместен, що се отнася до алкил, алкенил и алкиниловите групи?означава, че тези групи могат да бъдат частично или напълно халогенирани (т.е. водородните атоми на тези групи могат частично или напълно да бъдат заменени с еднакви или различни халогенни атоми, както са определени погоре (напр. флуор, хлор и бром, особено флуор и хлор), и/или могат да бъдат заместени с един до три, по-специално един от следните заместители: С-|-Cg-алкокси, С-|-Cg-халогеналкокси, С-|Cg-алкилтио, Of-Cg-халогеналкилтио, СЦ-Cg-алкиламино, ди-С·,Cg-алкиламино, С2-Сб-алкенилокси, Ср-Сб-халогеналкенилокси, Ср-Сз-алкинилокси, С2-С5-халогеналкинилокси, Сз-Се-циклоалкил,

- 22 Сз-Сб-циклоалкилокси, Сз-Сб-циклоалкенил, С3-С6циклоалкенилокси, или в даден случай заместена ароматна пръстенна система с едно или две ядра, която освен въглеродните атоми може да съдържа като членове на ядрата от един до четири азотни атома или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или серен атом като членове на пръстенната система (както е посочено по-горе), която може да е свързана директно

Iили чрез кислороден атом (-О-), чрез серен атом (-S-) или чрез аминогрупа (-NR^a-) към заместителите, като напр. арилни остатъци, като фенил и нафтил, за предпочитане фенил или 1- или 2-нафтил, и хетарилови остатъци, като напр. 5-членни хетероароматни съединения, които освен въглеродни атоми съдържат един до три азотни атома, и/или един кислороден или серен атом, като 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пиролил, 2-пиролил, 3-пиролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-З-ил, 1,2,4оксадиазол-5-ил , 1,2,4-тиадиазол-З-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5триазол-3-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 5-тетразолил,

1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, и особено 3изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил,

6-членните хетероароматни групи, съдържащи до четири азотни атома като хетероатоми, включват например: 2-пиридинил, 3пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-З-ил и 1,2,4,5-тетразин-З-ил и особено

2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4пиримидинил, 2-пиразинил или 4-пиридазинил;

Допълнението в даден случай заместен, що се отнася до циклени (наситени, ненаситени или ароматни) групи?означава, че тези групи могат да бъдат частично или напълно халогенирани (т.е. водородните атоми на тези групи могат частично или напълно да бъдат заменени с еднакви или различни халогенни атоми, както са определени по-горе (напр. флуор, хлор и бром, особено флуор и хлор), и/или могат да бъдат заместени с един до три заместителя? както следва:

Споменатите ароматни или хетероароматни системи с едно или две ядра могат от своя страна да бъдат частично или напълно халогенирани, това означава, че водородните атоми на тези групи могат частично или напълно да бъдат заместени с халогенни атоми, като флуор, хлор, бром или йод, за предпочитане флуор и хлор.

Ароматните или хетероароматни системи с едно или две ядра могат освен посочените халогенни атоми да съдържат от един до три от следните заместители:

нитро, циано, тиоцианато, алкил, по-специално С-|-Сб-алкил, както е определен по-горе, за предпочитане метил, етил, 1-метилетил, 1,1-диметилетил, бутил, хексил, и особено метил и 1-метилетил,

С-|-Сд-халогеналкил, както е определен по-горе, за предпочитане трихлорметил, дифлуорметил, трифлуорметил, 2,2дифлуоретил, 2,2,2-трифлуоретил и пентафлуоретил,

С-|-Сд-алкокси, за предпочитане метокси, етокси, 1метилетокси и 1,1-диметилетокси, особено метокси,

- 24 С-]-Сд-халогеналкокси, особено С-|-С2-халогеналкокси, за предпочитане дифлуорометилокси, трифлуорометилокси и 2,2,2трифлуороетилокси, за предпочитане дифлуорметилокси,

С-]-С^алкилтио, като метилтио и 1-метилетилтио, особено метилтио,

С-j-Сд-алкиламино, като метиламино, етиламино, пропиламино, 1-метилетиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2метилпропиламино и 1,1-диметилетиламино, особено метиламино и ί-

1,2-диметилетиламино, особено метиламино, ди-С-1 -Сд-алкиламино, като Ν,Ν-диметиламино, Ν,Νдиетиламино, Ν,Ν-дипропиламино, М,М-ди-(1-метилетил)амино, Ν,Ν-дибутиламино, N,N-fln-(1 -метилпропил)амино, N,N-fln-(2метилпропил)амино, N,N-fln-(1,1 -диметилетил)амино, Ν-βτππ-Νметиламино, Н-метил-И-пропиламино, Ν-μθτηα-Ν-(1 метилетил)амино, N-бутил-М-метиламино, М-метил-1М-(1 метилпропил)амино, ЬКметил-М-(2-метилпропил)амино, N-(1,1диметилетил)-^метиламино, М-етил-М-пропиламино, Ν-βτππ-Ν-(1метилетил)амино, М-бутил^-етиламино, М-етил-М-(1метилпропил)амино, ^етил-^(2-метилпропил)амино, Ν-βτππ-Ν(1,1 - диметил етил )ам и но, N-(1 - метилетил)-М-пропил ами но, N-бутилN-пропиламино, N-(1-метилпропил)-^пропиламино, N-(2м етил π ро п ил )-Ν-пропил ами но, N-(1,1 - ди метил етил )-Ν-пропил ами но, N-6yTMn-N-(1 - метил етил) ами но, N-(1 - метил етил)- N-(1 -мети лпропил)амино, N-(1-метилетил)-^(2-метилпропил)амино, N-(1,1ди мети л ети л)-N - (1 - метил етил )ами но, ^бутил-^(1 - метил пропил )амино, ^бутил-^(2-метилпропил)амино, N-6yTnn-N-(1,1диметилетил)амино, ^(1-метилпропил)-^(2-метилпропил)амино, N(1,1 -диметилетил)-N-(1 - метилпропил)амино и N-(1,1 - диметилетил)N-(2-метилпропил)амино, за предпочитане Ν,Ν-диметиламино и Ν,Ν-диетиламино и особено Ν,Ν-диметиламино.

- 25 C-j-Сб-Алкилкарбонил като метилкарбонил, етилкарбонил, пропилкарбонил, 1 -метилетил-карбонил, бутилкарбонил, 1метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1,1-диметилетилкарбонил, пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1 -диметилпропилкарбонил, 1,2диметилпропилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-етилпропилкарбонил, хексилкарбонил, 1 -метилпентилкарбонил, 2метилпентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4-метилпентилIкарбонил, 1,1-диметилбутилкарбонил, 1,2-диметилбутилкарбонил,

1,3-диметилбутилкарбонил, 2,2-диметилбутилкарбонил, 2,3диметилбутилкарбонил, 3,3-диметилбутилкарбонил, 1-етилбутилкарбонил, 2-етилбутилкарбонил, 1,1,2-триметилпропилкарбонил,

1,2,2-триметилпропилкарбонил, 1 -етил-1 -метилпропилкарбонил и 1етил-2-метилпропилкарбонил, за предпочитане метилкарбонил, етилкарбонил и 1,1-диметилкарбонил и особено етилкарбонил;

С-|-Се-Алкоксикарбонил като метоксикарбонил, етоксикарбонил, пропоксикарбонил, 1-метилетоксикарбонил, бутилоксикарбонил, 1-метилпропилоксикарбонил, 2-метилпропилоксикарбонил, 1,1-диметилетоксикарбонил, пентилоксикарбонил,

1-метилбутилоксикарбонил, 2-метилбутилоксикарбонил, 3метилбутилоксикарбонил, 2,2-диметилпропилоксикарбонил, 1етил.пропилоксикарбонил, хексилоксикарбонил, 1,1-диметилпропоксикарбонил, 1,2-диметилпропилоксикарбонил, 1метилпентилоксикарбонил, метилпентилоксикарбонил, диметилбутилоксикарбонил диметилбутилоксикарбонил диметилбутилоксикарбонил

32-метилпентилоксикарбонил,

4-метилпентилоксикарбонил, , 1,2-диметилбутилоксикарбонил , 2,2-диметилбутилоксикарбонил , 3,3-диметилбутилоксикарбонил

1.32,31етилбутилоксикарбонил, 2-етилбутилоксикарбонил, 1,1,2тр и метилпропилоксикарбонил, 1,2,2-триметилпропилоксикарбонил,

- 26 1 - етил-1 -метилпропилоксикарбонил, 1 -етил-2-метил про пило ксикарбонил, за предпочитане метилоксикарбонил, етилоксикарбонил и 1,1-диметилетоксикарбонил и особено етоксикарбонил;

С]-Cg-Алкиламинокарбонил като метиламинокарбонил, етиламинокарбонил, пропиламинокарбонил, 1-метилетиламино карбонил, бутиламинокарбонил, 1-метилпропиламинокарбонил, 2метилпропиламинокарбонил, 1,1-диметилетиламинокарбонил, пентиламинокарбонил, 1-метилбутиламинокарбонил, 2метилбутиламинокарбонил, 3-метилбутиламинокарбонил, 2,2диметилпропиламинокарбонил, 1 - етилпропиламинокарбонил, хексиламинокарбонил, 1,1-диметилпропиламинокарбонил, 1,2диметилпропиламинокарбонил, 1 - метилпентиламинокарбонил, метилпентиламинокарбонил, 3-метилпентиламинокарбонил, 4,1 - диметилбутиламинокарбонил,

1.3- диметилбутиламинокарбонил

2.3- ди метил бутиламинокарбонил

1- етилбутиламинокарбонил, 2-

2- триметилпропиламинокарбонил метилпентиламинокарбонил, диметилбутиламинокарбонил, диметилбутиламинокарбонил, диметилбутиламинокарбонил, етилбутиламинокарбонил, 1,1

2,22,23,3-

1,2,2-триметилпропиламинокарбонил, 1-етил-1 - метилпропиламинокарбонил и 1-етил-2-метилпропиламинокарбонил за предпочитане метиламинокарбонил, етиламинокарбонил и особено метиламинокарбонил;

Ди-С-|-Сб-алкиламинокарбонил, особено ди-С-|-Сдалкиламинокарбонил като Ν,Ν-диметиламинокарбонил, Ν,Νдиетиламинокарбонил, Ν,Ν-дипропиламинокарбонил, N,N-fln-(1метилетил)аминокарбонил, Ν,Ν-дибутиламинокарбонил, N,N-flH-(1метилпропиламинокарбонил, М,М-ди-(2-метилпропил)аминокарбонил, N,N-flM-(1,1-диметилетил)аминокарбонил, N-етилN-метиламинокарбонил, М-метил-1М-пропиламинокарбонил, Nметил-И-(1 - метил етил )ами но карбонил, М-бутил-N-мети лами но

- 27 карбонил, Ν-Μβτππ-Ν-(1 -метилпропил)аминокарбонил, N-метил-М(2-метилпропил)аминокарбонил, N-(1,1-диметилетил)-Ь1-метиламинокарбонил, N-етил-М-пропиламинокарбонил, Ν-βτππ-Ν-(1метилетил) аминокарбонил, Ν-бутил-Ν-етил ами но карбонил, N-етилN-(1- метилпропил)аминокарбонил, Ν-βτππ-Ν-(2-метил пропи л)аминокарбонил, Г\!-етил-И-(1,1-диметилетил)аминокарбонил, N-(1* метил етил)-N-пропил аминокарбо нил, N-бутил-Ν-пропил ами нокарбонил, N-(1 -метилпропил)-М-пропиламинокарбонил, N-(2метил про пил )-Ν-пропил аминокарбо нил, N-(1,1 -диметилетил )-Νпропиламинокарбонил, N-6yTnn-N-(1 -метилетил)аминокарбонил, N(1 - метил етил )-N-(1 - метил προ пил) ами но карбонил, N-(1 - мети лети л)Ν-(2-метил пропил) ами но карбонил, N-(1,1 -ди метил етил)-N-(1 метил етил) ами но карбонил, N-6yTnn-N-(1 -метилпропил)аминокарбонил, М-бутил-М-(2-метилпропил)аминокарбонил, N-6yTnn-N(1,1 -диметилетил)аминокарбонил, N-(1-метил про пил)-N-(2-метил пропил)аминокарбонил, N-(1,1 -диметилетил)-N-(1 -метилпропил)аминокарбонил и N-(1,1 -диметилетил)-М-(2-метилпропил)аминокарбонил, за предпочитане Ν,Ν-диметиламинокарбонил и Ν,Ν-диетиламинокарбонил и особено Ν,Ν-диметиламинокарбонил.

С-|-Cg-Алкилкарбоксил като метилкарбоксил, етилкарбоксил , пропилкарбоксил, 1-метилетил-карбоксил, бутилкарбоксил, 1метилпропилкарбоксил, 2-метилпропилкарбоксил, 1,1диметилетилкарбоксил, пентилкарбоксил, 1-метилбутилкарбоксил, 2-метилбутилкарбоксил, 3-метилбутилкарбоксил, 1,1диметилпропилкарбоксил, 1,2-диметилпропилкарбоксил, 2,2диметилпропилкарбоксил, 1-етилпропилкарбоксил, хексилкарбоксил, 1-метилпентилкарбоксил, 2-метилпентилкарбоксил, 3метилпентилкарбоксил, 4-метилпентилкарбоксил, 1,1-диметилбутилкарбоксил, 1,2-диметилбутилкарбоксил, 1,3-диметилбутилкарбоксил, 2,2-диметилбутилкарбоксил, 2,3-диметилбутил карбоксил, 3,3-диметилбутилкарбоксил, 1-етилбутилкарбоксил, 2етилбутилкарбоксил, 1,1,2-триметилпропилкарбоксил, 1,2,2триметилпропилкарбоксил, 1 -етил-1 -метилпропилкарбоксил и 1 етил-2-метилпропилкарбоксил, за предпочитане метилкарбоксил, етилкарбоксил и 1,1-диметилетилкарбоксил и особено метилкарбоксил и 1,1-диметилетилкарбоксил.

С₁-Се-Алкилкарбониламино като метилкарбониламино, етилкарбониламино, пропилкарбониламино, 1-метилетилкарбониламино, бутилкарбониламинб, 1-метилпропилкарбониламино, 2-метилпропилкарбониламино, 1,1-диметилетилкарбониламино, пентилкарбониламино, 1-метилбутилкарбониламино, 2метилбутилкарбониламино, 3-метилбутилкарбониламино, 2,2диметилпропилкарбониламино,1,2-диметилпропилкарбониламино, 1-етилпропилкарбониламино, хексилкарбониламино,1,1диметилпропилкарбониламино, 1,2-диметилпропилкарбониламино,

1-метилпентилкарбониламино, 2-метилпентилкарбониламино, 3метилпентилкарбониламино, диметилбутилкарбониламино диметилбутилкарбониламино диметилбутилкарбониламино

4-метилпентилкарбониламино, 1,1, 1,2-диметилбутилкарбониламино , 2,2-диметилбутилкарбониламино , 3,3-диметилбутилкарбониламино

1,32,31етилбутилкарбониламино, 2-етилбутилкарбониламино, 1,1,2триметилпропилкарбониламино, 1,2,2-триметилпропилкарбониламино, 1-етил-1-метилпропилкарбониламино и 1-етил-2 метилпропилкарбониламино, за предпочитане метилкарбониламино и етилкарбониламино и особено етилкарбониламино;

Сз-Су-циклоалкил, като циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклохексил и циклохептил, за предпочитане циклопропил, циклопентил и циклохексил и особено циклопропил;

Сз-Су-циклоалкокси, като циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклохексилокси и циклохептилокси, за

- 29 предпочитане циклопентилокси и циклохексилокси и особено циклохексилокси;

Сз-Суциклоалкилтио, като циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклохексилтио и циклохептилтио, за предпочитане циклохексилтио;

Сз-Су-циклоалкиламино, като циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклохексиламино и циклохептиламино, за предпочитане циклопропиламино и циклохексиламино и особено

Iциклопропиламино;

Ароматните или хетероароматни системи с едно или две ядра могат да съдържат освен посочените по-горе заместители също и остатъка -CR’ = NOR”, в който заместителите R* и R” означават следните групи:

R¹ е водород, циано, алкил, (за предпочитане С-|-Сз-алкил, особено С-|-С4-алкил), халоалкил (за предпочитане С1-С4халоалкил, особено C-j-(^-халоалкил), алкенил, (за предпочитане Сз-Сб-алкенил, особено С2-С4-алкенил), халоалкенил, (за предпочитане С2-Сб-халоалкенил, особено С2-С4-халоалкенил), алкинил, (за предпочитане С2-Сб-алкинил, особено С2-С4алкинил), халоалкинил, (за предпочитане Сз-Сб-халоалкинил, особено С2-С4-халоалкинил) и циклоалкил (за предпочитане С3Сд-циклоалкил, особено Сз-Сб-Циклоалкил).

R” е алкил (за предпочитане С-|-С4-алкил), халоалкил (за предпочитане C-j-(^-халоалкил, особено С-]-(^-халоалкил), алкенил, (за предпочитане С2-Сб-алкенил, особено С2-С4алкенил), халоалкенил, (за предпочитане Сз-Сд-халоал кенил, особено С2-С4-халоалкенил), алкинил, (за предпочитане Сз-Сбалкинил, особено С2-С4-алкинил), халоалкинил, (за предпочитане Сз-Сд-халоалкинил, особено С2-С4-халоалкинил) и циклоалкил (за предпочитане Сз-Сд-циклоалкил, особено Сз-Сб-Циклоалкил).

- 30 От гледна точка на биологическата им активност, предпочитани съединения с формула I са тези, в които обозначението .... означава двойна връзка.

Освен това са предпочитани съединения с формула I, в която обозначението тттг означава проста връзка.

По същия начин са предпочитани съединения с формула I, в която η означава 0 или 1, особено 0.

Освен това са предпочитани съединения с формула I, в която R1 е халоген, С-|-С4-алкил, Cf-Сз-хялогеналкил, С-|-С₄-алкокси или С-|-С2*халогеналкокси.

Също така са предпочитани съединения с формула I, в която m означава 0 или 1.

Освен това са предпочитани съединения с формула I, в която R2 е нитро, халоген, С-|-С₄-алкил, С-|-С2-халогеналкил, С-рСдалкокси или С-|-С^алкоксикарбонил.

Освен това са предпочитани съединения с формула I, в която R³ е С1-С4 -алкил или Сз-Се-циклоалкил.

Предпочитани са също съединения с формула I, в която R³ е в даден случай заместен ароматен остатък с едно или две ядра, който може да съдържа освен въглеродни атоми и от един до четири азотни атома, или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или един серен атом като членове на пръстена.

Особено предпочитани са съединения с формула I, в която R³ е фенил или бензил, при което фениловият остатък може да бъде частично или напълно халогениран и/или

- може да съдържа от един до три от следните остатъци: циано, нитро, Ci-Cg-алкил, -Сд-халогеналкил, С-|-С^алкокси, С1-С4халогеналкокси, С-|-С4-алкокси-С-^-С4-алкил, Сз-Сб-Циклоалкил, Cj-С4-алкилкарбонил, С-|-С4-алкоксикарбонил, фенил, фенокси и

- 31 фенил-С·]-С^алкокси, при което фениловият пръстен от своя страна може да бъде частично или напълно халогениран и/или може да съдържа от един до три от следните остатъци: циано, нитро, С-|-С4-алкил, СрСз-халогеналкил, -Сд-алкокси, С-|-С2халогеналкокси, Сз-Сз-циклоалкил, С-|-С^алкилкарбонил, С1-С4алкоксикарбонил и/или

- групата CR’ = NOR”, в която R’ означава водород или С1-С4алкил и R” означава групата C-j-Сз-алкил и/или

- два съседни атома във фениловия пръстен могат да бъдат свързани чрез окси-С-|-Сз-алкокси-мост или чрез окси-С-|-Сзхалогеналкокси-мост.

Освен това особено предпочитани са съединения с формула I, в които R3 означава пиридил или пиримидил, при което пиридиловият пръстен може да бъде частично или напълно халогениран и/или може да съдържа от един до три от следните остатъци: циано, нитро, С-|-С4-алкил, С-|-Сз-халогеналкил, С1-С4алкокси, Ci-Сз-халогеналкокси, Сз-Сз-циклоалкил, С1-С4алкилкарбонил или C-j-С4-алкоксикарбонил.

Освен това предпочитани са съединения с формула I, в която R⁴ означава водород, С-|-С4-алкил или С-|-Сз-халогеналкил.

Също така са предпочитани съединения с формула I, в която R^X означава метил, етил, метокси или метиламино.

Примери за особено предпочитани съединения с обща формула I са посочени в следните Таблици:

Таблица 1.

Съединения с обща формула 1.1, в която R⁴ е метил, R⁵X е метил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица

А.

	1 ]	Ϊ
	/N>T^OCH2	V

R⁴0 - N - CO - XR⁵

Таблица 2.

Съединения c обща формула 1.1, в която R⁴ е метил, R⁵X е етил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 3.

IСъединения с обща формула I.2, в която R⁴ е метил, R⁵X е метил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

1.2

Таблица 4.

Съединения с обща формула 1.2, в която R⁴ е метил, R⁵X е етил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 5.

Съединения с обща Формула 1.1, в която R⁴ е метил, R⁵X е метокси и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 6.

Съединения с обща формула I.2, в която R⁴ е метил, R⁵X е метокси и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 7.

Съединения с обща формула 1.1, в която R⁴ е метил, R⁵X е метиламино и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 8.

Съединения с обща формула I.2, в която R⁴ е метил, R⁵X е метиламино и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 9.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R^X е метил, RY е водород, R^z е хлор и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 10.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R⁵X е етил, RY е водород, R^z е хлор и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 11 .

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R^X е метокси, Ry е водород, R^z е хлор и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 12.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R⁵X е метиламино, Ry е водород, R^z е хлор и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

- 34 Таблица 13.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R⁵X е метил, RY е метил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

1аблица 1 4 .

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R^X е етил, RY е метил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 1 5.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R^X е метокси, RY е метил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 16.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е метил, R^X е метиламино, RY е метил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 1 7.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R$X е метил, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 1 8 .

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R⁵X е етил, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 1 9.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е метил, R⁵X е метокси, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

- 35 Таблица 20.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е метил, R⁵X е метиламино, RY θ трифлуорметил, R^z е водород, и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 21.

Съединения с обща формула I.4, в която R³X е метил и комбинацията от заместителите R^, RY, R^z, R³ и R⁴ отговаря на i- съединение.от групата, посочена в Таблица В.

1.4

Таблица 22.

Съединения с обща формула 1.4, в която R⁵X е етил и комбинацията от заместителите R¹, RY, R^z, R³ и R⁴ отговаря на съединение от групата, посочена в Таблица В.

Таблица 23.

Съединения с обща формула I.4, в която R⁵X е метокси и комбинацията от заместителите R”*, RY, R^z, R³ и R⁴ отговаря на съединение от групата, посочена в Таблица В.

Таблица 24.

Съединения с обща формула I.4, в която R⁵X е метиламино и комбинацията от заместителите R*, RY, R^z, R³ и R⁴ отговаря на съединение от групата, посочена в Таблица В.

- 36 ·

Таблица 25.

Съединения с обща формула 1.1, в която R⁴ е водород, R⁵X е метил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 26.

Съединения с обща формула 1.1, в която R⁴ е водород, R⁵X е етил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 27.

Съединения с обща формула I.2, в която R⁴ е водород, R⁵X е метил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 28.

Съединения с обща формула I.2, в която R⁴ е водород, R^X е етил и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 29.

Съединения с обща формула 1.1, в която R⁴ е водород, R^X е метокси и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 30 Съединения с обща формула I.2, в която R⁴ е водород, R⁵X е метокси и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 31.

Съединения с обща формула 1.1, в която R⁴ е водород, R⁵X е метиламино и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 32.

Съединения с обща формула I.2, в която R⁴ е водород, R⁵X е метиламино и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

- 37 Таблица 33Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метил, RY е водород, R^z е хлор и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 34.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е етил, RY е водород, R^z е хлор и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 35.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метокси, РУ е водород, R^z е хлор и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 36.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метиламино, RY е водород, R^z е хлор и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 37.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метил, RY е метил, R^z е водород и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 38 .

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е етил, RY е метил, R^z е водород и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 39.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метокси, RY е метил, R^z е водород и R^x _p означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

- 38 *

Таблица 40.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X θ метиламино, RY е метил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 41.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е водород, R$X е метил, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 42.

Съединения с обща формула I.3, в която R⁴ е водород, R^X е етил, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

аблица 43.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метокси, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

Таблица 44.

Съединения с обща формула 1.3, в която R⁴ е водород, R⁵X е метиламино, RY е трифлуорметил, R^z е водород и R^xp означава съединение от групата, посочена в Таблица А.

- 39 Таблица A

Nurnmer	RX P
i	H
2	2-F
3	3-F
4	4-F
3	2,4-F2
6	2,4,6-F3
	2,3,4,5,6-Fs
3	2,3-F2
9	2-C1
10	3-C1
11	4-C1
12	2,3-Clz
•13	2,4-Cl2
14	2,5-Cl2
15	2,6-Cl2
16	3,4-Cl2
17	3,5-Cl2
18	2,3,4-CIj
19	2,3,5-Clj
11	2,3,6-Cl3
12	2,4,5-Cl3
13	2,4,6-Cl3
14	3,4,5-Cl3
15	2,3,4,6-01^
16	2,3,5,6-01^

* 40 -

NO	Rx p
17	2,3,4,5,6-CI5
18	2-Br
' 19	3-Br
20	4-Br
21	2,4-Br2
22	2,5-Br2
23	2,6-Br2
24	2,4,6-Вгз
25	2,3,4,5,6-Br5
26	2-J
2“	3-J
28	4-J
’ 29	2,4-J2
30	2-C1, 3-F
. 31	2-C1, 4-F
32	2-C1, 5-F
33	2-C1, 6-F
34	2-C1, 3-Br
35	2-Cl, 4-Br
36	2-C1, 5-Br
37	2-C1, 6-Br
38	2-Br, 3-C1
39	2-Br, 4-C1
40	2-Br, 5-C1
41	2-Br, 3-F
42	2-Br, 4-F
43	2-Br, 5-F
44	2-Br, 6-F
45	2-F, 3-C1
46	2-F, 4-C1
47	2-F, 5-C1
48	З-Cl, 4-F
49	З-Cl, 5-F
50	3—Cl, 4-Br
51	З-Cl, 5-Br
52	3-F, 4-C1
53	3-F, 4-Br
54	3-Br, 4-C1
55	3-Br, 4-F

NO	R*p
56 -	2,6-Cl2, 4-Br
57	2-CH3
58	3-СНз
59	4-СНз
60	2,3-(СНз)2
61	2,4-(СН3)2
62	2,5-(СНз)2
63	2,6-(СН3)2
64	3,4-(СН3)2
65	3,5-(СН3)2
66	2,3,5-(СН3)з
67	2,3,4-(СН3)3
63	2,3,б-(СН3)3
69	2,4,5-(СН3)з
1 70	2,4,6-(СН3)з
71	3,4,5-(СН3)з
72	2,3,4,6-(СН3)4
73	2,3, 5, 6-(СНз)4
74	2,3,4, 5, 6-(СНз) 5
75	2-С2Н5
76	3-С2Н5
77	4-С2Н5 .........
73	2,4-{С2Н5)5
79	2,6-(С2Н5) 2
80	3, 5- (С2Н5> 2
31	2,4,6-(С2Н5)з
82	2-п-СзН?
83	З-П-С3Н7
84	4-П-С3Н7
85	2-i-C3H7
86	3-i-C3H7
87	4-i-C3H7
88	2,4-(i-C3H7)2
89	2,6-(1-C3H7) 2
90	3,5-(i-C3H7)2
91	2-S-C4H9
92	3-S-C4H9
93	4-S-C4H9
94	2-t-C4H9

NO	RX P
95	3-t-C4H9
96	4-t-C4B9
97	4-П-С9Н19
98	2-СНз, 4-t-C4H9
99	2-CH3, 6-t-C4H9
100	2-CH3, 4-i-C3H7
101	2-CH3, 5-i-C3B7
102	З-СН3, 4-i-C3H7
103
104	3-ЦиЮ)0“СбН11
105	4-Циилр-СбНц
106	2-C1, 4-C6H5
107	2-Br, 4-C6H5
108	2-OCH3
109	З-ОСВ3 ------
110	4-ОСНз — —
111	2-OC2H5
112	З-О-С2Н5
113	4-O-C2H5
114	2-О-П-С3Н7
115	З-О-П-С3Н-;
116	4-O-n-C3H7
117	2rO-i-C3H7
118	3-O-i-C3H7
113	4-O-i-C3H7
120	2-О-п-СбН1з
121	3-o-п-СбН1з
122	4-0-n-CgH: з
123	2-О-СН2СбН5
124	з-о-сн2с6н5
125	4-О-СН2С6Н5
126	2-0- (СН2) 3С6Н5
127	4-0- (СН2) 3С6Н5
128	2,3-(ОСНз)2
129	2,4-(ОСНз)2
130	2,5-(ОСНз)2
131	2,6-(ОСН3)2
132	3,4-(ОСНз)2
133	3,5-(ОСН3)2

ц©	Κχ ρ
134	2-O-t-C4H9
135	3-O-t-C4H9 ------- ·<·&η*»·~·
136	4-O-t-C4H9
137	3-(3'-Cl-C6H4)
138	4-(4'-CH3-C6H4)
139	2-O-C6H5
140	3-O-C6H5
141	4-O-C6H5
142	2-o-(2'-F-C6H4)
143	3-O-(3'-Cl-C6H4)
144	4-O-(4'-CH3-C6H4)
145	2,3,6-(CH3)3, 4-F
146	2,3,6-(CH3)j, 4-C1
147	2,3,6-(CH3)3, 4-Br
148	2,4-(CH3)2, 6-F
149	2,4-(CH3)2, 6-C1. -· -
150	2,4-(CH3)2, 6-Br
151	2-i-C3H7, 4-C1, 5-СНз
152	2-Cl, 4-NO2
153	2-NO2, 4-Cl
154	2-OCH3, 5-NO2
155	2,4-Cl2, 5-NO2
156	2,4-Cl2, 6-NO2
157	2,6-Cl2, 4-NO2
158	2,6-Βγ2, 4-NO2
159	2,6-J2, 4-NO2
160	2-CH3, 5-X-C3H7, 4-Cl
161	2-CO2CH3
162	З-СО2СН3
163	4-CO2CH3
164	2-CH2-OCH3
165	з-сн2-осн3
166	4-CH2-OCH3
167	2-Me-4-CH3-CH(CH3)-CO
168	2-CH3-4-(CH3-C=NOCH3)
169	2-CH3-4-(CH3-C«NOC2H5)
170	2-CH3-4-(CH3-C»NO-n-C3H7)
171	2-CH3-4-(CH3-C=NO-i-C3H7)
172	2,5-(CH3)2-4-(CH3-C-NOCH3)

м&,. ,	R*p
173	2,5-(СНз)2-4~ (CH3-ONOC2H5)
174	2,5-(CHj-4-(CH3-C»NO-n-C3H7)
175 '	2,5- (CH3)2-4- (CH3-C-NO-i-C3H7)
176	2-C6H5
177	3-C6H5
178	4-C6H5
179	2-(2'-F-C6H4)
180	2-CH3/ 5-Br
181	2-CH3, 6-Br
182	2-C1, 3-CH3
183	2-C1, 4-CH3
184	2-C1, 5-CH3
185	2-F, 3-CH3
186	2-F, 4-CH3
187	2-F, 5-CH3
188	2-Br, З-СН3
189	2-Br, 4-CH3
190	2-Br, 5-CH3
191	3-CH3, 4-C1
192	3-CHj, 5-C1
193	З-СН3, 4-F
194	3-CH3, 5-F
195	3-CH3, 4-Br
196	З-СН3, 5-Br
197	3-F, 4-CH3
198	З-Cl, 4-CH3
199	3-Br, 4-СНз
200	2-C1, 4,5-(CH3)2
201	2-Br, 4,5-(СНз)2
292	2-C1, 3,5-(CH3)2
203	2-Br, 3,5-(СНз)2
204	2,6-Cl2, 4-СНз
205	2,6-F2, 4-CH3
206	2,6-Br2, 4-СНз
207	2,4-Br2, 6-CH3
208	2,4-F2, 6-CH3
209	2,4-Br2, 6-CH3
210	2,б-(СНз)2/ 4-F
211	2,6-(CH3)2, 4-C1

i

Νύ	RXp
212	2,6-(CH3)2, 4-Br
213 .....	3,5-(CH3)2, 4-F
214	3,5~(CH3)2, 4-C1
215	3,5-(CH3)2, 4-Br
216	2-CF3
217	3-CF3
218 .	4-CF3
219 ,	2-OCF3
220	3-OCF3
221	4-OCF3
222	3-OCH2CHF2
223	2-NO2
224	3-NO2
225	4-NO2
226	2-CN
227	3-CN
228	4-CN
229	2-CH3, 3-C1
230	2-СНз, 4-C1
231	2-CH3, 5-C1
232	2-CH3, 6-C1
233	2-СНз, 3-F
234	2-СНзг '4-F
235	2-CH3, 5-F
23 6	2-CH3, 6-F
237	2-СНз, 3-Br
238	2-СНз, 4-Br
239	2-ЛИРИДИЛ-2'
240	3- пиридил-З'
241	4-пирцдил-4'

- 46 Таблица В

No	R1	RY	Rz	R3	R4
334	Η	Η	н	циклохексил	сн3
335	Η	Η	н	бензил	сн3
336	Η	Η	н	2-пиридил	сн3
337	Η	Η	н	5-С1-пиридил-2	СНз
338	Η	Ή	н	5-СЕз-пиридил-2	СНз
339	Η	Η	н	2-пиразинил	СНз
340	Η	Η	CI	циклохексил	сн3
341	Η	Η	CI	бензил	СНз
342	Η	Η	CI	2-пиридил	сн3
343	Η	Η	CI	5-С1-пиридил-2	СНз
344	Η	Η	CI	5-СЯз-пиридил-2	СНз
345	Η	Η	CI	2-пиразинил	СНз
346	Η	СНз	н	циклохексил	СНз
347	Η	СНз	н	бензил	СНз
348	Η	СНз	н	2-пиридил	СНз
349	Η	СНз	н	5-С1-пиридил-2	СНз
350	Η	СНз	н	5-СРз-пиридил-2	СНз
351	Η	СНз	н	2-пиразинил	СНз
352	Η	н	н	циклохексил	с2н5
353	Η	н	н	бензил	с2н5
354	Η	н	н	фенил	С2Н5
355	Η	н	н	2-пиридил	С2Н5
356	Η	н	н	5-С1-пиридил-2	С2Н5
357	Η	н	н	5-СРз-пиридил-2	С2н5
358	Η	н	н	2-пиразинил	С2Н5
359	Η	н	CI	циклохексил	с2н5

No	R1	Ry	RZ	R3	R4
360	H	H	Cl	бензил	с2н5
361	H	H	Cl	фенил	С2Н5
362	H	H	Cl	2-пиридил	С2Н5
363	H	H	Cl	5-С1-пиридил-2	с2н5
364	H	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	С2Н5
365	H	H	Cl	2-пиразинил	С2Н5
366	H	CH3	H	1— циклохексил	с2н5
367	H	CH3	H	бензил	С2Н5
368	H	CH3	H	фенил	с2н5
369	H	CH3	H	2-пиридил	С2Н5
370	H	CH3	H	5-С1-пиридил-2	с2н5
371	H	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	С2Н5
372	H	CH3	H	2-пиразинил	С2Н5
373	H	H	H	циклохексил	сн2осн3
374	H	H	H	бензил	сн2осн3
375	H	H	H	фенил	СН2ОСН3
376	H	H	H	2-пиридил	СН2ОСН3
377	H	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
378	H	H	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
379	H	H	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
373	H	H	H	циклохексил	СН2ОСН3
374	H	H	H	бензил	СН2ОСН3
375	H	H	H	фенил	СН2ОСН3
376	H	H	H	2-пиридил	СН2ОСН3
377	H	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
378	H	H	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
379	H	H	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
380	H	H	Cl	циклохексил	СН2ОСН3

No	R1	Ry	RZ	R3	R4
381	H	H	Cl	бензил	сн2осн3
382	H	H	Cl	фенил	СН2ОСН3
383	H	H	Cl	2-пиридил	СН2ОСН3
384	H	H	Cl	5-С1-пиридил-2	сн2осн3
385	H	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	сн2осн3
386	H	H	Cl	2-пиразинил	СН2ОСН3
387	H	. CH3	H	циклохексил	СН2ОСН3
388	H	CH3	H	бензил	СН2ОСН3
389	H	CH3	H	фенил	СН2ОСН3
390	H	CH3	H	2-пиридил	СН2ОСН3
391	H	СНз	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
392	H	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
393	H	CH3	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
394	H	H	H	циклохексил	СН2С=СН
395	H	H	H	бензил	СН2С=СН
396	H	H	H	фенил	СН2С^СН
397	H	H	H	2-пиридил	СН2С=СН
398	H	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2С=СН
399	H	H	H	5-СР3-пиридил-2	СН2С=СН
400	H	H	H	2-пиразинил	СН2С=СН
401	H	H	Cl	циклохексил	СН2С=СН
402	H	H	Cl	бензил	CH2CsCH
403	H	H	Cl	фенил	СН2С=СН
404	H	H	Cl	2-пиридил	СН2С^СН
405	H	H	Cl	5-С1-пиридил-2	СН2С=СН
406	H	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	сн2с=сн
407	H	H	Cl	2-пиразинил	сн2с=сн
408	H	CH3	H	циклохексил	CH2CsCH

No	R1	RY	RZ	R3	R4
409	H	CH3	H	бензил	сн2с=сн
410	H	CH3	H	фенил	СН2С=СН
411	H	CH3	H	2-пиридил	СН2С=СН
412	H	CH3	H	5-С1-пиридил-2	СН2С=СН
413	H	CH3	H	5-СЕ3-пиридил-2	CH2CsCH
414	H	CH3	Ή	2-пиразинил	CH2CsCH
415	3-F	. H	H	циклохексил	сн3
416	3-F	H	H	бензил	сн3
417	3-F	H	H	фенил	СН3
418	3-F	H	H	2-пиридил	СН3
419	3-F	H	H	5-С1-пиридил-2	сн3
420	3-F	H	H	5-СЕ3-пиридил-2	СН3
421	3-F	H	H	2-пиразинил	сн3
422	3-F	H	Cl	циклохексил	сн3
423	3-F	H	Cl	бензил	СНз
424	3-F	H	Cl	фенил	СН3
425	3-F	H	Cl	2-пиридил	СН3
426	3-F	H	Cl	5-С1-пиридил-2	СНз
427	3-F	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	СН3
428	3-F	H	Cl	2-пиразинил	СНз
429	3-F	CH3	H	циклохексил	СНз
430	3-F	CH3	H	бензил	СНз
431	3-F	CH3	H	фенил	СНз
432	3-F	CH3	H	2-пиридил	СНз
433	3-F	CH3	H	5-С1-пиридил-2	СНз
434	3-F	CH3	H	5-СЕ3-пиридил-2	СНз
435	3-F	CH3	H	2-пиразинил	СНз
436	3-F	H	H	циклохексил	С2Н5

No	R1	RY	Rz	R3	R4
437	3-F	H	H	бензил	с2н5
438	3-F	H	H	фенил	с2н5
439	3-F	H	H	2-пиридил	С2Н5
440	3-F	H	H	5-С1-пиридил-2	с2н5
441	3-F	H	H	5-СР3-пиридил-2	С2Н5
442	3-F	H	H	2-пиразинил	С2Н5
443	3-F	. H	Cl	1- циклохексил	С2Н5
444	3-F	H	Cl	бензил	С2Н5
445	3-F	H	Cl	фенил	с2н5
446	3-F	H	Cl	2-пиридил	С2Н5
447	3-F	H	Cl	5-С1-пиридил-2	С2Н5
448	3-F	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	с2н5
449	3-F	H	Cl	2-пиразинил	с2н5
450	3-F	H	H	циклохексил	СН2ОСН3
451	3-F	H	H	бензил	СН2ОСН3
452	3-F	H	H	фенил	СН2ОСН3
453	3-F	H	H	2-пиридил	СН2ОСН3
454	3-F	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
455	3-F	H	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
456	3-F	H	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
457	3-F	H	Cl	циклохексил	СН2ОСН3
458	3-F	H	Cl	бензил	СН2ОСН3
459	3-F	H	Cl	фенил	СН2ОСН3
460	3-F	H	Cl	2-пиридил	сн2осн3
461	3-F	H	Cl	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
462	3-F	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
463	3-F	H	Cl	2-пиразинил	СН2ОСН3
464	3-F	CH3	H	циклохексил	СН2ОСН3

No	R1	RY	RZ	R3	R4
465	3-F	CH3	H	бензил	СН2ОСН3
466	3-F	CH3	H	фенил	СН2ОСН3
467	3-F	CH3	H	2-пиридил	СН2ОСН3
468	3-F	CH3	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
469	3-F	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
470	3-F	CH3	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
471	3-F	H	H	циклохексил	СН2СеСН
472	3-F	H	H	бензил	СН2С=СН
473	3-F	H	H	фенил	СН2С=СН
474	3-F	H	H	2-пиридил	СН2С=СН
475	3-F	H	H	5-С1-пиридил-2	CH2CSCH
476	3-F	H	H	5-СР3-пиридил-2	CH2CsCH
477	3-F	H	H	2-пиразинил	СН2С=СН
478	3-F	H	Cl	циклохексил	СН2С=СН
479	3-F	H	Cl	бензил	СН2С=СН
480	3-F	H	Cl	фенил	CH2CsCH
481	3-F	H	Cl	2-пиридил	CH2CsCH
482	3-F	H	Cl	5-С1-пиридил-2	СН2С=СН
483	3-F	H	Cl	5-СБ3-пиридил-2	СН2С=СН
484	3-F	H	Cl	2-пиразинил	CH2CsCH
485	3-F	CH3	H	циклохексил	CH2CsCH
486	3-F	CH3	H	бензил	CH2C=CH
487	3-F	CH3	H	фенил	CH2C=CH
488	3-F	CH3	H	2-пиридил	CH2C=CH
489	3-F	CH3	H	5-С1-пиридил-2	CH2C=CH
490	3-F	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	CH2C=CH
491	3-F	CH3	H	2-пиразинил	CH2CsCH
492	6-CI	H	H	циклохексил	CH3

No	R1	RY	RZ	R3	R4
493	6-CI	H	H	бензил	сн3
494	6-CI	H	H	фенил	сн3
495	6-CI	H	H	2-пиридил	сн3
496	6-CI	H	H	5-С1-пиридил-2	сн3
497	6-CI	H	H	5-СР3-пиридил-2	СН3
498	6-CI	H	H	2-пиразинил	СН3
499	6-CI	H	Cl	циклохексил	СН3
500	6-CI	H	Cl	бензил	СН3
501	6-CI	H	Cl	фенил	СН3
502	6-CI	H	Cl	2-пиридил	сн3
503	6-CI	H	Cl	5-С1-пиридил-2	сн3
504	6-CI	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	сн3
505	6-CI	H	Cl	2-пиразинил	сн3
506	6-CI	CH3	H	циклохексил	сн3
507	6-CI	CH3	H	бензил	сн3
508	6-CI	CH3	H	фенил	сн3
509	6-CI	CH3	H	2-пиридил	сн3
510	6-CI	CH3	H	5-С1-пиридил-2	сн3
511	6-CI	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	сн3
512	6-CI	CH3	H	2-пиразинил	сн3
513	6-CI	H	H	циклохексил	с2н5
514	6-CI	H	H	бензил	С2Н5
515	6-CI	H	H	фенил	С2Н5
516	6-CI	H	H	2-пиридил	с2н5
51 7	6-CI	H	H	5-С1-пиридил-2	С2Н5
518	6-CI	H	H	5-СР3-пиридил-2	С2Н5
519	6-CI	H	H	2-пиразинил	С2Нй
520	6-CI	H	Cl	циклохексил	С2Н5

No	R1	RY	RZ	R3	R4
521	6-CI	H	Cl	бензил	С2Н5
522	6-CI	H	Cl	фенил	С2Н5
523	6-CI	H	Cl	2-пиридил	С2Н5
524	6-CI	H	Cl	5-С1-пиридил-2	С2Н5
525	6-CI	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	С2Н5
526	6-CI	H	Cl	2-пиразинил	с2н5
527	6-CI	CH3	H	циклохексил	С2Н5
528	6-CI	CH3	H	бензил	с2н5
529	6-CI	CH3	H	фенил	С2Н5
530	6-CI	CH3	H	2-пиридил	С2Н5
531	6-CI	CH3	H	5-С1-пиридил-2	с2н5
532	6-CI	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	с2н5
533	6-CI	CH3	H	2-пиразинил	с2н5
534	6-CI	H	H	циклохексил	CH2OCH3
535	6-CI	H	H	бензил	сн2осн3
536	6-CI	H	H	фенил	CH2OCH3
537	6-CI	H	H	2-пиридил	CH2OCH3
538	6-CI	H	H	5-С1-пиридил-2	сн2осн3
539	6-CI	H	H	5-СР3-пиридил-2	CH2OCH3
540	6-CI	H	H	2-пиразинил	CH2OCH3
541	6-CI	H	Cl	циклохексил	сн2осн3
542	6-CI	H	Cl	бензил	CH2OCH3
543	6-CI	H	Cl	фенил	сн2осн3
544	6-CI	H	Cl	2-пиридил	сн2осн3
545	6-CI	H	Cl	5-С1-пиридил-2	CH2OCH3
546	6-CI	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	CH2OCH3
547	6-CI	H	Cl	2-пиразинил	CH2OCH3
548	6-CI	CH3	H	циклохексил	CH2OCH3

No	R1	Ry	Rz	R3	R4
549	6-CI	CH3	H	бензил	сн2осн3
550	6-CI	CH3	H	фенил	сн2осн3
551	6-CI	CH3	H	2-пиридил	СН2ОСН3
552	6-CI	CH3	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
553	6-CI	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
554	6-CI	CH3	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
555	6-CI	H	H	циклохексил	СН2С=СН
556	6-CI	H	H	бензил	СН2С=СН
557	6-CI	H	H	фенил	СН2С^СН
558	6-CI	H	H	2-пиридил	CH2CsCH
559	6-CI	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2СнСН
560	6-CI	H	H	5-СР3-пиридил-2	CH2CsCH
561	6-CI	H	H	2-пиразинил	CH2CsCH
562	6-CI	H	Cl	циклохексил	CH2CsCH
563	6-CI	H	Cl	бензил	СН2С=СН
564	6-CI	H	Cl	фенил	СН2С=СН
565	6-CI	H	Cl	2-пиридил	CH2CsCH
566	6-CI	H	Cl	5-С1-пиридил-2	СН2С=СН
567	6-CI	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	CH2CsCH
568	6-CI	H	Cl	2-пиразинил	СН2С=СН
569	6-CI	CH3	H	циклохексил	СН2СнСН
570	6-CI	CH3	H	бензил	CH2CsCH
571	6-CI	CH3	H	фенил	СН2С=СН
572	6-CI	CH3	H	2-пиридил	СН2С=СН
573	6-CI	CH3	H	5-С1-пиридил-2	СН2С=СН
574	6-CI	CH3	H	5-СЕ3-пиридил-2	СН2СнСН
575	6-CI	CH3	H	2-пиразинил	СН2С=СН
576	6-CH3	H	H	циклохексил	сн3

No	R1	RY	R2	R3	R4
577	6-CH3	H	н	бензил	сн3
578	6-CH3	H	н	фенил	СНз
579	6-C H3	H	н	2-пиридил	СНз
580	6-CH3	H	н	5-С1-пиридил-2	СНз
581	6-CH3	H	н	5-СРз-пиридил-2	СНз
582	6-CH3	H	н	2-пиразинил	СНз
583	6-CH3	H	CI	1- циклохексил	СНз
584	6-CH3	H	CI	бензил	СНз
585	6-CH3	H	CI	фенил	СНз
586	6-CH3	H	CI	2-пиридил	СНз
587	6-CH3	H	CI	5-С1-пиридил-2	СНз
588	6-CH3	H	CI	5-СРз-пиридил-2	СНз
589	6-CH3	H	CI	2-пиразинил	СНз
590	6-C H3	CH3	н	циклохексил	СНз
591	6-CH3	CH3	н	бензил	СНз
592	6-CH3	СНз	н	фенил	СНз
593	6-CH3	СНз	н	2-пиридил	СНз
594	6-CH3	СНз	н	5-С1-пиридил-2	СНз
595	6-C H3	СНз	н	5-СРз-пиридил-2	СНз
596	6-CH3	СНз	н	2-пиразинил	СНз
597	6-CH3	н	н	циклохексил	С2Н5
598	6-CH3	н	н	бензил	С2Н5
599	6-CH3	н	н	фенил	С2Н5
600	6-CH3	н	н	2-пиридил	С2Н5
601	6-CH3	н	н	5-С1-пиридил-2	С2Н5
602	6-CH3	н	н	5-СРз-пиридил-2	С2Н5
603	6-CH3	н	н	2-пиразинил	С2Н5
604	6-CH3	н	CI	циклохексил	С2Н5

No	R1	RY	Rz	R3	R4
605	6-CH3	H	Cl	бензил	С2Н5
606	6-CH3	H	Cl	фенил	С2Н5
607	6-CH3	H	Cl	2-пиридил	С2Н5
608	6-CH3	H	Cl	5-С1-пиридил-2	С2Н5
609	6-CH3	H	Cl	5-СЕ3-пиридил-2	С2Н5
610	6-CH3	H	Cl	2-пиразинил	С2Н5
611	6-CH3	CH3	H	циклохексил	С2Н5
612	6-CH3	CH3	H	бензил	с2н5
613	6-CH3	CH3	H	фенил	С2Н5
614	6-CH3	CH3	H	2-пиридил	С2Н5
615	6-CH3	CH3	H	5-С1-пиридил-2	с2н5
616	6-CH3	CH3	H	5-СЕз-пиридил-2	С2Н5
61 7	6-CH3	CH3	H	2-пиразинил	С2Н5
618	6-CH3	H	H	циклохексил	СН2ОСН3
619	6-CH3	H	H	бензил	СН2ОСН3
620	6-CH3	H	H	фенил	СН2ОСН3
621	6-CH3	H	H	2-пиридил	СН2ОСН3
622	6-CH3	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
623	6-CH3	H	H	5-СР3-пиридил-2	СН2ОСН3
624	6-CH3	H	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
625	6-CH3	H	Cl	циклохексил	сн2°снз
626	6-CH3	H	Cl	бензил	CH2OCH3
627	6-CH3	H	Cl	фенил	CH2OCH3
628	6-CH3	H	Cl	2-пиридил	CH2OCH3
629	6-CH3	H	Cl	5-С1-пиридил-2	CH2OCH3
630	6-CH3	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	CH2OCH3
631	6-CH3	H	Cl	2-пиразинил	CH2OCH3
632	6-CH3	CH3	H	циклохексил	CH2OCH3

No	R1	RY	RZ	R3	R4
633	6-CH3	CH3	H	бензил	СН2ОСН3
634	6-CH3	CH3	H	фенил	СНрОСНз
635	6-CH3	CH3	H	2-пиридил	СН2ОСН3
636	6-CH3	CH3	H	5-С1-пиридил-2	СН2ОСН3
637	6-CH3	CH3	H	5-СРз*пиридил-2	СН2ОСН3
638	6-CH3	CH3	H	2-пиразинил	СН2ОСН3
639	6-CH3	. H	H	t- циклохексил	сн2с=сн
640	6-CH3	H	H	бензил	сн2с=сн
641	6-CH3	H	H	фенил	сн2с=сн
642	6-CH3	H	H	2-пиридил	СН2СгСН
643	6-CH3	H	H	5-С1-пиридил-2	СН2СеСН
644	6-CH3	H	H	5-СРз-пиридил-2	сн2с=сн
645	6-CH3	H	H	2-пиразинил	сн2с=сн
646	6-CH3	H	Cl	циклохексил	СН2СеСН
647	6-CH3	H	Cl	бензил	сн2с=сн
648	6-CH3	H	Cl	фенил	сн2с=сн
649	6-CH3	H	Cl	2-пиридил	сн2с=сн
650	6-CH3	H	Cl	5-С1-пиридил-2	сн2с=сн
651	6-CH3	H	Cl	5-СР3-пиридил-2	CH2CSCH
652	6-CH3	H	Cl	2-пиразинил	сн2с^сн
653	6-CH3	CH3	H	циклохексил	СН2СнСН
654	6-CH3	CH3	H	бензил	сн2с=сн
655	6-CH3	CH3	H	фенил	СН2СнСН
656	6-CH3	CH3	H	2-пиридил	сн2с=сн
657	6-CH3	CH3	H	5-С1-пиридил-2	сн2с=сн
658	6-CH3	CH3	H	5-СР3-пиридил-2	сн2с=сн
659	6-CH3	CH3'	H	2-пиразинил	сн2с=сн
660	3-F	CH3	H	циклохексил	C2H5

No	R1	RY	RZ	R3	R4
661	3-F	CH3	H	бензил	С2Н5
662	3-F	CH3	H	фенил	С2Н5
663	3-F	CH3	H	2-пиридил	С2Н5
664	3-F	CH3	H	5-С1-пиридил-2	С2Н5
665	3-F	CH3	H	5-СЕ3-пиридил-2	С2Н5
666	3-F	CH3	H	2-пиразинил	С2Н5

Съединенията съгласно изобретението с формула I са подходящи за борба с патогенни гъбички и вредители по животните от класа на инсекти, кърлежи и нематоди. Те могат да се използват и за защита на растенията, както и в областите на хигиената, складирането на продукти и ветеринарната медицина като фунгициди и средства за борба с вредители.

Към вредните инсекти принадлежат:

От разреда пеперуди (Lelidoptera) напр.:

Adoxophyes orana, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma , Cacoecia murinana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Chilo partellus, Choristoneura occidentalis , Cirphis unipuncta, Cnaphalocrocis medinalis , Crocidolomia binotalis, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana . Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Feltia subterranea, Grapholitha funebrana, Grapholita molesta, Heliothis armigera, Helothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis , Hibernia defoliaria , Hyphantria cunea, Hyphonomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leupcetera scitella, LithocoIletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha,

- 59 Lyonetia clerkella, Manduca sexta, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Operophthera brumata, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis , Pandemis heparana, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella , Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Platynota stultana, Plutella xylostella, Prays citri, Prays oleae, Prodenia sunia , Prodenia ornithogalli, Pseudoplusia icludens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia inferens, Sparganothis pilleriana, tSpodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Syllepta derogata, Synanthedon myopaeformis, Thaumatupoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Zeiraphera canadensis, освен това Galleria mellonella и Sitotroga cerealella, Ephestia cautella, Tineola bisselliella.

От разреда бръмбари (Coleoptera) напр.:

Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Apion vorax, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorhynchus assimilis, Ceuthorhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Dendroctonus refipennis, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lerna melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllopertha horticola, Phyllophaga sp., Phyllotreta chrysocephala, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Psylliodes napi, Scolytus intricatus, Sitona lineatus, освен това Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum,

- 60 Bruchus lentis, Sitophilus granaria, Lasioderma serricorne, Oryzaephilus surinamensis, Rhyzopertha dominica, Sitophilus oryzae, Tribolium castaneum, Trogoderma granarium, Zabrotes subfasciatus;

От разреда на двукрилите насекоми (Diptera) напр.: Anastrepha ludens, Ceratitis capitata, Contarinia sorghicola, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia coarctata, Delia radicum, Hydrellia griseola, Hylemyia platura, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Mayetiola destructor, Orseolia oryzae, Oscinella frit, Pegomya hyoscyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tipula oleracea, Tipula paludosa, освен това Aedes aegypti, Aedes vexans, Anopheles maculipennis, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haemotobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Tabanus bovinus, Simulium damnosum.

От разреда Thripse (Thysanoptera) напр. Frankliniella fusca, Fran k) i n ie 11 a occidentalis, F ran kl i n i е 11 a tritici, Haplothrips tritici, Scirtothtips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci,

От разреда ципокрили (Hymenoptera) напр.:

Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Iridomyrmes humilis, Iridomyrmex purpureus, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri.

От разреда дървеници (Heteroptera), напр.:

Acrosterum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus

- 61 hesperus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.

От разреда хоботни по растенията (Homoptera) напр.:

Acyrthosiphon onobrychis, Acyrthosiphon pisum, Adelges laricis, Aonidiella aurantii, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis gossypii, Aphis pomi, Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Dalbulus maidis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Empoasca fabae, Eriosoma lanigerum, Laodelphax striatella, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzus persicae, Myzus cerasi, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Pianococcus citri, Psylla mali, Psylla piri, Psylla pyricol, Quadraspidiotus perniciosus, Rhopalosiphum maidis, Saisetia oleae, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogatella furcifera, Toxoptera citricida, Trialeurodes abutilonea, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.

От разреда термити (Isoptera) напр.:

Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Macrotermes subhyalinus, Odontotermes formosanus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.

От семейството правокрили (Orthoptera) напр.:

Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Schistocerca gregaria и освен това Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Periplaneta americana.

От семейство Arachnoidea напр. акари по растенията, като: Aculops lycopersicae, Aculops perekassi, Aculus schlechtendali,

- 62 Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Eotetranychus caprini, Eotetranychus banksii, Eriophyes sheldoni, Oligonychus pratensis, Panonychus ulmi, Panonychus citri, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus urticae, кърлежи, като Amblyomma amercanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus appendiculatus и Rhipicephalus evertsi, както и акари по животните, като Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis и Sarcoptes scabiei.

От класа на нематодите, напр. нематоди по кореноплодните, като Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, нематоди, образуващи кисти, като напр. Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterogera glicynes, Heterogera schachtii, миграторни ендопаразити, като семи-ендопаразитни нематоди, напр. Heliocotylenchus multicinctus, Hirschmanniella oryzae, Hoplolaimus spp., Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus fallax, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus vulnus, Radopholus similis, Rotylenchus reniformis, Scutellonema bradys, Tylenchulus semipenetrans, нематоди по стръковете и листата, напр. Anguina tritici, Aphelenchoides besseyi, Ditylenchus angustus, Ditylenchus dipsaci, вирусни вектори, като Longidorus spp, Trichodorus christei, Trichodorus viruliferus, Xiphinema index, Xiphinema mediterraneum.

Съединенията c формула I могат да се използват като такива, под формата на състави, които ги съдържат или приготвени от тях форми за приложение, като напр. под формата на разтвори за директно разпръскване, прахове, суспензии или дисперсии и

- 63 емулсии, дисперсии в масла, пасти, средства за разпрашаване, средства за пулверизация, гранулати, които се прилагат чрез разпръскване, създаване на мъгла, разпрашаване, пулверизиране или напояване. Формите на приложение се определят от целите на използването, те трябва да осигурят във всеки случай възможно най-фино разпределение на активните вещества съгласно изобретението.

Като фунгициди съединенията с формула I са частично системно действащи. Те могат да се използват като листни и почвени фунгициди срещу широк спектър от патогенни гъбички по растенията, особено от класовете Ascomyceten, Deuteromyceten, Phycomyceten и Basidiomyceten.

Те имат особено значение за борба с многообразни гъбички по различни видове културни растения, като пшеница, ръж, ечемик, овес, ориз, царевица, трева, памук, соя, кафе, захарна тръстика, лозя, овощни и декоративни насаждения и зеленчуци, като краставици, бобови и тиквени растения, както и по семената на тези растения.

Съединенията съгласно изобретението са особено подходящи за борба със следните заболявания по растенията:

- Erysiphe graminis (мана) по житните растения,

- Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea по тиквените насаждения,

- Podosphaera leucotricha по ябълките necator по лозята,

- различни видове

Puccinia по житните растения,

- различни видове

Rhizoctonia по памука и тревата,

- различни видове Ustilago по житните растения и захарната тръстика,

- Venturia inaequalis (Schorf) по ябълките,

- различни видове Helminthosporium по житните растения,

- Septoria nodorum по пшеницата,

- Botrytis cinerea по ягодите, лозята,

- Cercospora arachidicola по фъстъците,

- Pseudocercosporella herpotrichoides по пшеницата и ечемика,

- Pyricuiaria oryzae по ориза,

- Phytophthora infestans по картофите и доматите,

- различни видове Fusarium и Verticillium по различни растения,

- Plasmopara viticola по лозята,

- различни видове Alternaria по зеленчуци и плодове.

Новите съединения съгласно изобретението могат да се използват също за защита на материали, напр. за защита на дървен материал, хартия, текстил, напр. от Paecilomyces variotii.

Те могат да се приготвят в обичайните форми за приложение, като разтвори, емулсии, суспензии, прахове, пасти или гранулати. Различните форми за приложение са подходящи за конкретни цели на приложение. Те трябва във всеки случай да осигурят възможно най-фино разпределение на активните вещества.

формите за приложение се приготвят по познат начин, напр. чрез разреждане на активните вещества с разтворители и/или носители, в даден случай при използване на емулгатори и диспергиращи вещества, като в случай на използване на вода като разтворител могат да се използват и други органични разтворители като помощни разтворители.

Подходящи като помощни средства са предимно следните:

- разтворители, като ароматни въглеводороди (напр. толуен), хлорирани ароматни въглеводороди (като хлорбензен), парафини (като нефтени фракции), алкохоли (като метанол, бутанол), кетони (като циклохексанон), амини (като етаноламин, диметилформамид) и вода;

- носители, като природни прахообразни минерали (напр. каолин, глинозем, талк, креда) и синтетични минерали (като напр. високодисперсна силициева киселина, силикати),

- емулгиращи средства, като нейоногенни и анионни емулгатори (напр. полиоксиетилен-мастен алкохол-етер, алкилсулфонати и арилсулфонати),и

- диспергиращи средства, като лигнинсулфитни отпадъчни луги и метилцелулоза.

Като повърхностно активни вещества се имат предвид алкалометални, алкалоземни и амониеви соли на ароматни сулфонови киселини, като напр. лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсулфонови киселини, също соли на мастни киселини, алкил- и алкиларилсулфонати, алкилсулфат, лаурилетерсулфат и сулфати на мастни алкохоли, също така соли на сулфатирани хекса-, хепта- и октадеканоли, също гликолетери на мастни алкохоли, кондензационни продукти на сулфониран нафталин и негови производни с формалдехид, кондензационни продукти на нафталини, съответно на нафталинсулфонови киселини с фенол и формалдехид, полиоксиетиленоктилфенолетер, етоксилирани изооктил-, октил-, или нонилфенол-, алкилфенол-, трибутилфенилполигликолетери, алкиларилполиетерни алкохоли, изотридецилалкохол, кондензати на мастен алкохол с етиленоксид, етоквилирано рициново масло, полиоксиетиленалкилетер или полиоксипропилен, лаурилалкохолполигликолетерацетат, сорбитестер, лигнин-сулфитни отпадъчни луги или метилцелулоза.

Водните форми за приложение могат да се приготвят като емулсионни концентрати, дисперсии, пасти, омокрящи се прахове или диспергиращи се във вода гранулати за разреждане с вода. За

- 66 получаване на емулсии, пасти или маслени дисперсии субстратите могат да се използват като такива или да се разтворят в масло или разтворител и да се хомогенизират във вода чрез омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства. Също така обаче могат да се приготвят концентрати, съдържащи активното вещество, омокрящи, свързващи, диспергиращи или емулгиращи средства, както и евентуално разтворител или масло, които са подходящи за разреждане с вода.

Прахообразни средства, средства за разпръскване или разпрашаване могат да се приготвят чрез смесване или едновременно смилане на активното вещество с твърд носител.

Гранулати, напр. покрити, импрегнирани или хомогенни гранулати могат да се получат чрез нанасяне на активното вещество върху твърди носители.

Твърдите носители са минерални прахообразни вещества, като силикагел, силициева киселина, кизелгел, силикати, талк, каолин, варовик, вар, креда, болус, лъос, глинозем, доломит, диатомитова пръст, калциев и магнезиев сулфат, магнезиев оксид, смлени изкуствени вещества, торове, като амониев сулфат, амониев фосфат, амониев нитрат, карбамид и растителни продукти, като брашно от стебла, памучни отпадъци, дървени стърготини, брашно от черупки на орехи, брашно от целулоза и други твърди носители. Концентрацията на активното вещество в съставите за приложение могат да варират в широки граници.

Най-общо съставите съдържат от 0.0001 до 95 тегл. % от активното вещество.

Формите за приложение, съдържащи повече от 95 тегл. % активно вещество,могат с добър успех да се приложат по метода ултранисък обем, при което активното вещество може да се използва дори без други добавки.

- 67 За приложение като фунгициди се препоръчват концентрации между 0.01 и 95 тегл. %, за предпочитане между 0.5 и 90 тегл. % активно вещество. За приложение като инсектициди са подходящи състави с 0.0001 до 10 тегл. %, за предпочитане 0.01 до 1 тегл. % от активното вещество.

Активните вещества обикновено се влагат с чистота от 90 до 100 %, за предпочитане от 95 до 100 % (определена чрез ЯМРспектъра).

Примери за такива състави са следните:

I. разтвор на 90 тегл. части от съединение, съгласно изобретението с формула I и 10 тегл. части N-метил-а-пиролидон, който е подходящ за приложение под формата на най-мънички капчици;

II. разтвор на 20 тегл. части от съединение, съгласно изобретението с формула I в смес с 80 тегл. части алкилиран бензен, 10 тегл. части от присъединителен продукт на 8 до 10 мола етиленоксид и 1 мол N-моноетаноламид на маслена киселина, 5 тегл. части калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина, 5 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид и мол рициново масло. Чрез най-фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;

III. разтвор на 20 тегл. части от съединение, съгласно изобретението с формула I в смес с 40 тегл. части циклохексанон, 30 тегл. части изобутанол, 20 тегл. части от присъединителен продукт на 7 мола етиленоксид и 1 мол изооктилфенол и 10 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид и 1 мол рициново масло. Чрез най-фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;

IV. водна дисперсия на 20 тегл. части от съединение, съгласно изобретението с формула I в смес с 25 тегл. части циклохексанон, тегл. части фракции от минерално масло с т.к. 210 до 280°С и 10 тегл. части от присъединителен продукт на 40 мола етиленоксид и 1 мол рициново масло. Чрез най-фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;

V. смляна в чукова мелница смес на 20 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I, 3 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-а-сулфонова киселина, 17 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от отработена сулфитна луга и 60 тегл. части прахообразен силикагел. Чрез фино разпределение на състава във вода се получава дисперсия;

VI. интимна смес на 3 тегл. части от съединение с формула I, съгласно изобретението и 97 тегл. части финораздробен каолин. Това прахообразно средство съдържа 3 тегл. % от активното вещество;

VII. интимна смес на 30 тегл. части от съединение с формула I, съгласно изобретението, 92 тегл. части прахообразен силикагел и 8 тегл. части парафиново масло, което е разпръскано върху горната повърхност на силикагела. Тази форма дава възможност за добро задържане на активното вещество;

VIII. стабилна водна дисперсия на 40 тегл. части от съединение с формула I, съгласно изобретението, 10 тегл. части от натриева сол на кондензат от фенолсулфонова киселина-карбамидформалдехид, 2 тегл. части кизелгел и 48 тегл. части вода, която след това допълнително може да се разрежда;

IX. стабилна водна дисперсия на 20 тегл. части от съединение с формула I, съгласно изобретението, 2 тегл. части от калциева сол на додецилбензенсулфонова киселина, 8 тегл. части мастен алкохол-полигликолетер, 2 тегл. части от натриева сол на кондензат от фенолсулфонова киселина-карбамид-формалдехид и 68 тегл. части от парафиново минерално масло;

X. смляна в чукова мелница смес на 10 тегл. части от съединение съгласно изобретението с формула I, 4 тегл. части натриева сол на диизобутилнафталин-а-сулфонова киселина, 20 тегл. части натриева сол на лигнинсулфонова киселина от отработена сулфитна луга, 38 тегл. части силикагел и 38 тегл. части каолин. Чрез фино разпределение на сместа в 10 000 тегл. части вода се получава суспензия за разпръскване, която съдържа 0.1 тегл. % от активното вещество'.

IСъединенията с формула I се прилагат чрез обработване на патогенните гъбички или на обектите, които трябва да бъдат предпазени от нападение на гъбички, като семена за посев, растенията, материалите или почвите, с фунгицид, съдържащ ефективно количество от активното вещество.

Приложението се осъществява преди или след инфектирането на материалите, растенията или семената с гъбички.

Прилаганите количества са в зависимост от вида на желания ефект между 0.02 и 3 kg активно вещество на хектар, за предпочитане от 0.1 до 1 kg/ha.

При обработване на семена за посев обикновено се използва от 0.001 до 50 д, за предпочитане от 0.01 до 10 g активно вещество на килограм семена.

Прилаганите количества от активното вещество за борба с вредители са в зависимост от условията, при които се прилагат между 0.02 и 10 kg, за предпочитане от 0.1 до 2.0 kg/ha активно вещество.

Съединенията с формула I могат да се прилагат самостоятелно, в комбинация с хербициди или фунгициди или също като смеси с други растителнозащитни средства, напр. с регулатори на растежа или със средства за борба с вредители или бактерии. Интерес представлява освен това възможността за смесване с

- 70 наторяващи средства или с минерални разтвори на соли, които се въвеждат за подобряване на изхранването и за попълване на липсата от редки елементи.

Средствата за защита на растенията и торовете могат да се прибавят към средствата, съгласно изобретението в тегловни съотношения от 1:10 до 10:1, в даден случай също непосредствено преди приложението (смесване в резервоара за пръскане). При смесване с фунгициди и инсектициди в много случаи се получава

Iповишаване, на спектъра на фунгицидната активност.

Изброените по-долу фунгициди, с които съединенията съгласно изобретението могат да се използват съвместно, дават представа за възможностите за комбинации, без изобретението да се ограничава до тях.

Сяра, дитиокарбамати и техни производни, като феридиметилдитиокарбамат, цинков диметилдитиокарбамат, цинков етиленбисдитиокарбамат, манганов етиленбисдитиокарбамат, манган-цинкетил е ндиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамди сулфид, амоняк-комплекс от цинк-(М,N-етиленбисдитиокарбамат), амоняккомплекс от цинк-((0’-пропиленбисдитиокарбамат). uhhk-(N,N’пропиленбисдитиокарбамат), (М,№-полипропиленбис-(тиокарбамоил)бисулфид; нитропроизводни, като динитро(1 -метилхептил)фенилкротонат, 2-сек.бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат,

2- сек.бутил-4,6-динитрофенил-изо пропил карбонат, 5-нитроизофталова киселина-диизопропилестер;

Хетероциклени вещества, като 2-хептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-з-триазин, О,О-диетилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1 -р-[бис-(диметиламино)-фосфинил]-

3- фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3дитиоло-р-[4,5-Ь]-хиноксалин, 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминова киселина етилестер, 2-метоксикарбониламино бензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлоретилтио)-тетрахидрофталимид, N-трихлорметилтио-тетрахидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, ^дихлорфлуорметилтио-№,№-диметил-М-фенил-диамид на сярната киселина, 5-етокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензен, 4-(2хлорфенилхидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1 оксид, 8-хидрохинолин, съответно неговата медна сол, 2,3-

Iдихидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дихидро-5карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, 2-метил-5,6дихидро-4Н-пиран-3-карбоксилна киселина-анилид, 2-метил-фуран-

3-карбоксилна киселина-анилид, 2,5-диметилфуран-З-карбоксилна киселина-анилид, 2,4,5-триметил-фуран-З-карбоксилна киселинаанилид, 2,5-диметил-фуран-З-карбоксилна киселина-циклохексиламид, N-ци кл охе кс и л-N-мето кси-2,5-диметилфуран-З-карбоксилна киселина-амид, 2-метил-бензоена киселина-анилид, 2-йодбензоена киселина-анилид, М-формил-М-морфолин-2,2,2-трихлоретилацетал, пиперазин-1,4-диилбис-1 -(2,2,2-трихлоретил)формамид, 1-(3,4дихлоранилино)-1 - формиламино-2,2,2-трихлоретан, 2,6-диметил-Нтридецил-морфолин, съответно неговите соли, 2,6-диметил-№циклодецил-морфолин и неговите соли, М-[3-(р-трет.бутилфенил)-2метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, N-[3-(р-трет.бутилфенил)-

2-метилпропил]пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-етил-1,3диоксолан-2-ил-етил}-1 Н-1,2,4-триазол, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-4-ппропил-1,3-диоксалан-2-ил-етил]-1 Н-1,2,4-триазол, Ν-(η-προπππ-Ν(2,4,6-трихлорфеноксиетил)-№-имидазолилкарбамид, 1-(4хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1 (4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанон, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-5-пиримидин-метанол, 5-бутил-2диметиламино-4-хидрокси-6-метил-пиримидин, бис-(р-хлорфенил) - 72 -

3-пиримидинметанол, 1,2-бис-(3-етоксикарбонилтиоуреидо)бензен,

1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензен, както и различни фунгициди, като: додецилгуанидинацетат, 3[3-(3,5-диметил-2-оксициклохексил)-2-хидроксиетил]глутаримид, хексахлорбензен, 0,1_-метил-^(2,6-диметилфенил)-М-фуроил (2)аланинат, □,1-М-(2,6-диметилфенил)-М-(2’-метоксиацетил)аланинметилестер, 1Ч-(2,6-диметилфенил)-М-хлорацетил-0,1_-2-аминобутиролактон, О,1_-^(2,6-диметилфенил)-^(фенилацетил)-аланинIмети ле етер,. 5-метил-5-винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3оксазолидин, 3-[3,5-дихлорфенил-(5-метил-5-метоксиметил]-1,3оксазолидин-2,4-дион, 3 - (3,5-дихлорфенил)-1 -изо пропил карбамоилхидантион, М-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2дикарбоксилна киселина-имид, 2-циано-[1М-(етиламинокарбонил)-2метоксимино]ацетамид, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1 Н-1,2,4триазол, 2,4-д и флуор-а- (1 Н-1,2,4-триазолил-1 - метил )бензхидрил алкохол, М-(3-хлор-2,6-динитро-4-трифлуорметилфенил)-5трифлуорметил-З-хлор-2-аминопиридин, 1 -((бис-(4-флуорфенил)метилсилил)метил)-1 Н-1,2,4-триазол.

Примери за получаване на съединенията

Описаните по-долу примери за получаване на съединенията могат при съответна промяна на изходните съединения и повтаряне на указанията, да се използват за получаване на други съединения с формула I. Така получените съединения са посочени в следващата Таблица, заедно с физични показатели.

Пример 1, М-(2-(М‘-(р-Метилфенил)-4’-хлор-пиразолил-3’оксиметил)фенил)-М-метоксикарбаминова киселина - метилестер (Таблица, No 19)

Смес от 1.7 g (чистота около 75 %, = 4.6 mmol) N-(2бромметилфенил)-^метоксикарбаминова киселина метилестер

- 73 (WO 93/15046), 1 g (4.8 mmol) ^(р-метилфенил)-4-хлор-3хидроксипиразол и 1 g (7.2 mmol) калиев карбонат в 15 ml диметилформамид се бърка в продължение на една нощ при стайна температура. Накрая реакционната смес се разрежда с вода и водната фаза се екстрахира трикратно с метилтрет.бутилетер. Обединените органични фази се екстрахират с вода, сушат се над магнезиев сулфат и се подлагат на изпаряване. Остатъкът се хроматографира с метиленхлорид през диалуминиев триоксид и след това през силикагел с елуент смеси от циклохексан/оцетна киселина. Получава се 1.4 g (68 %) от съединението, посочено в заглавието във вид на светложълто масло.

¹Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm): 7.75 (s, 1Н, пиразолил); 7.70 (т, 1 Н, фенил); 7.5 (т, 5Н, фенил); 7.2 (d, 2Н, фенил); 5.4 (s, 2Н, ОСН2); 3.75, 3.8 (2s, по ЗН, 2 х ОСН₃); 2.35 (s, ЗН, СН₃).

Пример 2. М-Метил-М'-метокси-1Ч’-(2-((М-пиразинил)пиразолил-3-оксиметил)фенил)карбамид (Таблица, No 32)

а) М-хидрокси-^(2-метилфенил)карбаминова киселина фенилестер

Смес от 350 g Н-(2-метилфенил)хидроксиламин (чистота около 80 %, 2.3 mol, получен по аналогия на метода, описан от Bamberger et al. в Anm. Chem., 316, (1901), 278) и 286.8 g (3.4 mol) натриев хидрогенкарбонат в 700 ml метиленхлорид се смесва при интензивно разбъркване и при температура -10°С с 447 g (2.85 mol) фенилхлорформиат. Сместа се бърка около един час при -10°С и след това на капки се прибавя 600 ml вода, при което температурата на реакционната смес се повишава до 5-10°С и настъпва интензивно отделяне на газ. Тогава водната фаза се отделя и се екстрахира още веднъж с метиленхлорид. Обединените органични фази се екстрахират с вода, сушат се над магнезиев сулфат и се подлагат на изпаряване. Остатъкът кристализира и се

- 74 разбърква с циклохексан. Получава се 407 g (72 %) от съединението, посочено в заглавието във вид на безцветно твърдо тяло.

ΊΗ-ЯМР (CDCI3, δ в ppm): 8.6 (s, широк, 1 Н, ОН); 7.0 - 7.4 (т, 9Н, фенил); 2.4 (s, ЗН, СН₃).

b) М-Метокси-М-(2-метилфенил)карбаминова киселина фенилестер

Смес от 407 g (1.6 mol) И-хидрокси-М-(2-метилфенил)карбаминова киселина - фенилестер (Пример 2а) и 277 g (2.0 mol) калиев карбонат в 700 ml метиленхлорид се смесва на капки с 211 g (1.67 mol) диметилсулфат. При това реакционната смес се затопля до около 40°С. Сместа се оставя при разбъркване в продължение на една нощ при стайна температура и се филтрира през кизелгур. Филтратът се промива с разтвор на амоняк и с вода, суши се над магнезиев сулфат и се подлага на изпаряване. Остатъкът кристализира и след това се разбърква с хексан. Получава се 324 g (75 %) от съединението, посочено в заглавието във вид на безцветно твърдо тяло.

1Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm): 7.1 - 7.6 (m, 9Н, фенил); 3.8 (з, ЗН, ОСН3); 2.4 (s, ЗН, СН₃).

c) И-Метокси-М-(2-бромметилфенил)карбаминова киселина фенилестер

Смес от 324 g (1.3 mol) М-метокси-1\1-(2-метилфенил)карбаминова киселина - фенилестер (Пример 2Ь), 258 g (1.45 mol) N-бромсукцинимид и 1 g азоизобутиродинитрил в 1 I CCI4 се облъчва в продължение на около 6 часа с 300 W ултравиолетова лампа, при което реакционната смес се загрява до кипене. След това се добавя още 13 g N-бромсукцинимид и облъчването продължава още 8 часа. Сместа се охлажда до стайна температура и утаеният сукцинимид се филтрира. След това органичната фаза се екстрахира с вода, суши се над магнезиев сулфат и се подлага

- 75 на изпаряване. Остатъкът кристализира и след това се разбърква с циклохексан. Получава се 300 g (68 %) от съединението, посочено в заглавието във вид на бежово твърдо тяло.

1Н-ЯМР (CDCI₃, δ в ppm): 7.0 - 7.6 (m, 9Н, фенил); 4.65 (s, 2Н, СН₂-Вг), 3.9 (s, ЗН, ОСН3).

d) N-Метокси-N-(2-( (Ν’-пиразинил) пиразолил-3'-о кси метил )фенил)карбаминова киселина - фенилестер

Смес от 3.1 g (9.2 mmol) М-метокси-М-(2-бромметилфенил)ιкарбаминов.а киселина - фенилестер (Пример 2с), 1.5 g (9.2 mmol) N-пиразинил-З-хидроксипиразол и 2 g (14.5 mmol) калиев карбонат в 10 ml диметилформамид се бърка в продължение на една нощ при стайна температура. След това реакционната смес се разрежда с вода и се екстрахира трикратно с метилтрет.бутилетер. Обединените органични фази се екстрахират с вода, сушат се над магнезиев сулфат и се изпаряват. Полученият остатък се пречиства чрез колонна хроматография и като елуент се използват смеси от циклохексан/етилацетат. Получава се 2.4 g (63 %) от съединението, посочено в заглавието във вид на жълто масло.

¹Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm): 9.15 (d, 1Н, пиразолил); 8.3 (m, ЗН, пиразинил); 7.7 (m, 1Н, фенил); 7.1 - .7.6 (m, 8Н, фенил); 6.0 (d, 1Н, пиразолил); 5.5 (s, 2Н, ОСН₂); 3.85 (2s, ЗН, ОСН3).

e) N-Метил-N’-метокси-Ν’-(2-((М-пиразинил)пиразолми^окс и метил )фе нил) карбамид

Смес от 1.9 g (4.6 mmol) М-метокси-М-(2-((М’-пиразинил)пиразолил-3’-оксиметил)фенил)карбаминова киселина фенилестер (Пример 2d) и 15 ml воден разтвор (40 %-ен) на метиламин се бърка в продължение на една нощ при стайна температура. След това се добавя вода и водната фаза се екстрахира двукратно с метиленхлорид. Обединените органични фази се промиват с вода, сушат се над магнезиев сулфат и се подлагат на изпаряване.

- 76 Остатъкът кристализира и се разбърква с циклохексан. Получава се 0.9 g (55 %) от съединението, посочено в заглавието във вид на бежово твърдо вещество.

¹Н-ЯМР (CDCI3, δ в ppm): 9.15 (d, 1Н, пиразолил); 8.3 (m, ЗН, пиразинил); 7.6 (m, 1 Н, фенил); 7.35 (m, ЗН, фенил); 6.0 (m, 2Н, NH, пиразинил); 5.45 (s, 2Н, ОСН2); 3.70 (s, ЗН, ОСН3); 2.9 (d, ЗН, NCH₃).

Таблица

		4	4		ч *
ID	Г*	t- r-	r*	TO TO	10 rd
Ιθ	in VO	TO TO	TO TO	co m	in TO
	< to	«r o	VO	TJ« O	5Г O
rd	.ч σι	rd rd	rd >	rd rd	rd rd
к ο	Ο ο	ID CD	TO o	ST VO	TO TO
CO	co m	Г* in	co co	04 1Л	00
’T	ο	«Ф o	4· O	4 o	ТГ TO
rd	rd rd	rd rd	rd rd	rd rd	rd rd
ч
<*)	то <r	04 Г*	TO TO	Ш Г*	04 00
04 in	O 04	04 O	4· in	W tn	rd Ю
*г то	in o	rd	1Л O	iA TO	1П TO
гЧ г~	rd rd	rd rd	rd rd	rd rd	rd rd
о сч	Γ* o	r- vo	O 00	TO rH	Ί· TO
о то	W in	in	w m	04	04
VO то	in cn	in TO	F- TO	in	1П TO
rd rd	fH r4	rd rd	гЧ H	rd rd	rd rd
Г*· CO	Г* rd	04 O	O) o	CO r*·	ao o
то in	rn <r	CO <Ф	TO V	TO in	CO
r- to	r*	r* ’T	Г~	Г» ’Φ	r*
rd rd	rd rd	rd rd	rd rd	rd rd	rd rd
o	o	o	o	o	o
ΓΊ	n	<n	Г4	r>
x	a	a	X	X	X
0	o	u	0	0	0
		r·)
		a	V	яг	V
			X	X	X
	X	0	so	SO	\P
in	u	1	0	0	0
X		CM	1	1	1
		rd	m		Г4
o	rd	0	X	X	a
	O	1	0	0	0
	1		1	1	1
		4	TO	TO	5Г
		TO
a	a	a	X	X	X
a	a	X	X	X	X
a	a	X	X	X	X
<	<	<		c
(	•	•	•	•	•
hd	H	H	H	M	M
rd	TO	co	Ф	in	40

Ο ο	СЧ г*	40 СП
гЧ XT	O in	<q> 1Л
r· XT	r* co	m m
гЧ гЧ	гЧ гЧ	гЧ гЧ

r-l ε υ ай Μ υ С α ω

1738, 1554, 1509, 1456, 1440, 1358, 1253, 1118, 940, 760

90

ΟΙ Ο гЧ

1737, 1607, 1597, 1545, 1499, 1482, 1472, 1440, 1358

110

<л см ю <л сп о гЧ гЧ Г* оь 1Л О гЧ гЧ гЧ * 40 0h 00 ГО гЧ гЧ т-Ч о о σι Ш гЧ гЧ гЧ σι о ГО 1Л 0* 04 гЧ гЧ

1738, 1710, 1567, 1561, 1500, 1484, 1456, 1440, 1359, 1104

1729, 1553, 1511, 1497, 1438, 1356, 1332, 1265, 1122, 1112

4 0* σι

tn 00

81

87

ъ 40 Ш 04 1Л гЧ Г- гЧ 04 о ш Ш 04 гЧ гЧ ъ * σι σι in ю co <Ч гЧ * * σι η С0 гЧ 40 гЧ гЧ * * σι σι co co «г гЧ ι-Ч

1145

126

X

Ο

Ο

ο

О

о

о

О

О

о

о

О

О

о

X Z

о

(ύ

<η X Ο

<η X U

η X Ο

<п X и

η X о

<п X и

м X и

<п X и

л X и

m X о

г» X и

г> X υ

«п X о

<п X и

<п X CJ

a

•V X 10 CJ 1 η X Ο 1 4·

<Ώ X νο Ο 1 <Ν Γ~4 Ο 1 4· CM

m ас кО ο < С4 Η Ο 1 *7 см

V X 10 О 1 m X и о 1 co

m S О 1 сч Г4 О 1 <7 сч

X 10 о 1 см гЧ О 1 ч· см

m X 1О О 1 <м Н о 1 Ч1 ъ см

X <0 и 1 <н о 1 ч1

m X 10 и 1 о ГЧ См и о 1 ч· ъ го

ех х ' Ct 3 ί1 04

см ' 1 с X CI X Q. X с 1 tn См и 1 Ш

СХ X X X го Q а 3 с 1 04

Λ Д О

2- пиразинил

см 1 ех X Et X а X е 1 п См О 1 ю

Ν

<Η Ο

X

X

X

»ч о

X —1

X

Н и

ЕС

X

X

X

х ·

X

<м О Z

>

X

ω I m

С*4 1 го

X

X

<п См с_>

m X и

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

форм.

< И

H

< * м

ьч

кч

< « 1-4

м

< м

< м

< ьч

м

< н

сп 1-4

ьч

< м

Q ζ

СЛ гЧ

ο 04

г-Ч 04

04 СЧ

го 04

04

tn <4

40 04

о* ГЧ

00 04

сл 04

о го

Г-Ч co

04 го

го ГО

c ϋ й ГЧ и а. 111

О ' «· чг t~4 40 (Л ЧГ 40 гЧ г- * *» о о о м МО О гЧ гЧ * ъ гЧ 40 C'l ш о гЧ ГЧ * ·» оо сь го т г* co ιΗ 1-4

Ш co гЧ

г* Г

1743, 1496, 1456, 1441, 1359, 1272, 1262, 1176, 1124, 1029

I92 |

1 LL

1718, 1600, 1545, 1507, 1481, 1458, 1399, 1359, 1032, 757

<л г- кР <Г 1Л гЧ г~ CO ’Т О in in Ο гЧ гЧ ш ю Ю ш co гЧ гЧ О Ch О 0> 40 CO гЧ гЧ Щ СМ Г*· 40 40 •-Ч гЧ

ч О 00 co «Т in гЧ Г- г* см о го ю о гЧ гЧ Ш <£> чг Ю Ш О гЧ гЧ ο о in Ю го гЧ гЧ О 40 00 in 4D «Г гЧ гЧ

1653, 1601, 1545, 1707, 1479, 1454, 1414, 1398, 1355, 755

1678, 1600, 1545, 1480, 1456, 1394, 1378, 1358, 1055, 756

1643, 1622, 1601, 1544, 1493, 1480, 1368, 1027, 759, 745

см CD co гЧ in г* ю ch ш ТГ 40 гЧ г· О 00 1Л Ш и) ГО <-Ч —1 Ο Ί* О кЛ 40 чг гЧ *~ч OS СМ г-ч 40 40 тГ гЧ гЧ

NH 130

X

о

о

о

О

о

о

О

X 2

1

X 2

сч X и

1

ГЧ X и

X

п X О

г> X О

(П X и

rt X и

η X и

г> X и

X

<п X о

«п X о

X

m X о

X

X

«Ώ X и

V

V X кО О 1 гЧ о 1 V ..· '

с: X 1 co 1 X S то CQ ci X а X с 1 гЧ О 1 40

X X см X X ч X а X с гЧ о 1 ш

Εζ X О ‘ X Ф • X о е: х . з*

с X 1 СМ X X ех X Q X с 1 гЧ о 1 ю

кЛ X SO и СЧ X о

«л X Ф о

л X ч> О

X \0 CJ

кЛ X \β о

Л X %£> и

ш X \С> О

кЛ X ЧР О

е; X X Ф Θ- 1 <м 1“Ч о 1 СМ

«•Z

X

X

X

г> Си О

»-н o'

'±

X

X

X

X

X

X

X

X

> *✓

m X о

X

X

X

X

υ ГЧ о и ΓΊ X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

X

форм.

< ьч

< н

< н

< н

< н

< н

< н

< нч

< ьч

< н

< н

м

< м

< м

• Q 2

го

ш го

10 ω

Г4 CO

co го

Ch го

о

гЧ

см

го

ш

40 КГ

г*

ε υ χ Μ ч г—4 ο (X U.	105	Ю Η Ιθ Γ* <τ ο гН гЧ < ч Ο V* co σ\ ν’ Ο гЧ гЧ cn го ю ю m гЧ гЧ КО Ο Ч· <Λ 1Л П гЧ <4 СП V0 ш еч 10 V* гЧ 1—1	1675, 1546, 1503, 1479, 1457, 1425, 1389, 1355, 936, 829	1737, 1709, 1537, 1488, 1456, 1439, 1359, 1325, 1032, 733	1735, 1709, 1538, 1492, 1456, 1439, 1358, 1323, 1096, 761	92	v* r4 гЧ	1740, 1639, 1599, 1495, 1456, 1439, 1415, 1355, 1251, 1092	o co CO CM V O гЧ гЧ ч ч V 00 σ» m V 04 гЧ «-Ч Ч Ч Ю 00 о ш ш сп Н 1-4 ъ ч о- г4 V* V* Ш V гЧ <4 ч Ч г- г* m in о· ν* г-4 »-Ч
X	Ο	X Ζ	X Ζ	О	О	О	ο	O	о
X	X	X	Г) X о	т X О	<п X и	m X о	m X Ο	<n X o	<п X о
C* «	«τ X υ »Η ο 1 ν	<г X ч> и 1 гЧ и 1 ч1	» X и 1 *-ч υ 1 ч·	л X SB О ГЧ X О	ч X 4> о 1 гЧ υ 1 ч1 1 <ч X и	m SC χβ ο I см η S Ο 1 V ч 04	c X X X co co CL X c I 04	4 X 45 U 1 r4 o 1 4·	η X <в и 1 X 1 ч1 ч 1—1 υ 1 см
κ X	X	X	X	X	X-,-.	X	f-4 o	X	X
> СС	X	X	X	X	X	sc	X	x	X
κ	X	X	X	X	X	X	X	X	X
г Q. Ο -е-	< Μ	< 14	< ьч	< м	< м	< n	M	co M	< м
ό ζ	co ν’	σν ν*	о ю	гЧ tn	см кЛ	m m	V in	tn tn	чр in

- 82 Примери за въздействие върху патогенни гъбички фунгицидната активност на съединенията, съгласно изобретението може да се покаже чрез следващите опити:

Активните вещества се използват като 20 %-на емулсия в смес с 70 тегл. % циклохексанон, 20 тегл. % Nekanil® LN (Lutensol® АР6, свързващо средство с емулгиращо и диспергиращо действие на базата на етоксилирани алкилфеноли) и 10 тегл. % Emulphor® EL (Emulan® EL, емулгатор на базата на етоксилирани мастни алкохоли), която съответно се разрежда с вода до желана концентрация.

Действие срещу Puccinia recondita

Листата на житни растения (сорт Канцлер) се напрашават със спори на кафява ръжда (Puccinia recondita). Така обработените растения се инкубират в продължение на 24 часа при 20-22°С при относителна влажност на въздуха от 90 до 95 % и след това се третират с воден състав, съдържащ активното вещество (63 ppm активно вещество). След престой още 8 дни при 20-22°С и при относителна влажност на въздуха 65-70 % се отчита степента на развитие на гъбичките. Отчитането се извършва визуално.

При този опит се установява, че растенията, третирани със съединенията от примери 2 до 6, 8, 11 до 15, 18 до 20, 22, 23 и 26 до 29, съгласно изобретението, показват нападение от 5 % и пониско, докато растенията, третирани с известно от патентно описание WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, Пример No 8)_z показват нападение от 25 %. Нетретираните растения показват степен на нападение 70 %.

При аналогичен опит растенията, обработени с 250 ppm от съединение No 1, съгласно изобретението, показват нападение от 3 %, докато растенията, третирани с 250 ppm от известно от патентно описание No WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7,

- 83 Пример No 21)_?както и нетретираните растения показват нападение от 70 %,

При аналогичен опит растенията, обработени с 250 ppm от съединенията, съгласно изобретението, от примери с номера 1-8, 10-16, 18-20, 22, 23, 27-30, 34, 36-38, 41, 47 и 51-56 показват нападение от 15 % и по-ниско, докато растенията, третирани с 250 ppm от известно от патентно описание WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, Пример No 21)^както и нетретираните растения показват нападение от 70 %.

Активност срещу Plasmopara viticola

Лозички във вегетационни съдове (от сорта Muler Thurgau) се напръскват с разтвор от активното вещество до капковидно увлажняване. След 8 дни растенията се напръскват с извлек от спори на гъбичката Plasmopara viticola и се съхраняват в продължение на 5 дни при температура 20-30°С и при висока относителна влажност на въздуха. Преди отчитане на степента на развитие на ' гъбичките растенията се съхраняват още 16 часа при висока влажност на въздуха. Отчитането се извършва визуално.

При този опит се установява, че третираните със съединенията съгласно изобретението 1 до 3, 5, 6, 13, 15 и 29 растения показват нападение от 10 % и по-ниско, докато растенията, третирани с известно от WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, Пример No 8)_; показват нападение от 25 %. Нетретираните растения показват степен на нападение 70 %.

Активност срещу Botrytis cinerea (сива плесен)

Разсад от чушки (от сорта Neusiedler Ideal Elite) с 4-5 листенца се напръскват с разтвор на активното вещество (разход: 500 ppm) до капковидно омокряне. След изсъхване растенията се напръскват с конидиен извлек от гъбичката Botrytis cinerea и се съхраняват в продължение на 5 дни при температура 22-24°С и при

- 84 висока относителна влажност на въздуха. Отчитането се извършва визуално.

При този опит се установява, че върху третираните растения със съединение от Пример 1 съгласно изобретението, не се наблюдава нападение, докато растенията, третирани с известно от WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, Пример No 21).показват нападение от 70 %. Нетретираните растения показват степен на нападение 80 %.

Действие срещу Erysiphe graminis var. tritici

Листата на поникнали житни растения (сорт Fruhgold) се напръскват първоначално с воден състав, съдържащ активното вещество (изразходвано количество 250 ppm). След 24 часа растенията се напрашават със спори на мана по пшеницата (Erysiphe graminis var. tritici). Така обработените растения се инкубират в продължение на 7 дни при 20-22°С при относителна влажност на въздуха от 75-80 % и се отчита степента на развитие на гъбичките.

При този опит се установява, че върху третираните растения със съединение от Пример 1, съгласно изобретението, не се наблюдава нападение, докато растенията, третирани с известно от WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, Пример No 21)_?показват нападение от 25 %. Нетретираните растения показват степен на нападение 70 %.

При аналогичен опит растенията, обработени с 250 ppm от съединенията съгласно изобретението от примери No 1-7, 10, 13, 14, 1 8-20, 27-29, 34, 36, 41, 50 и 5 6 ^по казват нападение от 1 5 % и по-ниско, докато растенията, третирани с 250 ppm от известно от W0-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, Пример No 21)_?показват нападение от 25 %, Нетретираните растения показват нападение от 70 %.

- 85 При аналогичен опит растенията, обработени с 63 ppm от съединенията съгласно изобретението от примери No 1-7, 10, 13, 14, 18-20, 27-29, 34, 36, 41, 50 и бб^показват нападение от 15 % и по-ниско, докато растенията, третирани с 250 ppm от известно от WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, No 21)_?показват нападение от 40 %. Нетретираните растения показват нападение от 70 %.

При аналогичен опит растенията, обработени с 16 ppm от съединенията съгласно изобретението от примери No 1-7, 10, 13, 14, 18-20, 27-29, 34, 36, 41, 50 и 56_?показват нападение от 25 % и по-ниско, докато растенията, третирани с 250 ppm от известно от WO-A 93/15,046 съединение (Таблица 7, No 21)_;показват нападение от 65 %. Нетретираните растения показват нападение от 70 %.

Примери за въздействие срещу вредители по животните

Действието на съединенията с обща формула I срещу вредители по животните може да се изследва при следните опити:

Активните вещества се прилагат във вид на:

а) 0.1 % разтвор в ацетон^или

б) като 10 % емулсия в смес с 70 тегл. % циклохексанон, 20 тегл. % Nekanil® LN (Lutensol® АР6, свързващо средство с емулгиращо и диспергиращо действие, на базата на етоксилирани алкилфеноли) и 10 тегл. % Emulphor® EL (Emulan® EL, емулгатор на базата на етоксилирани мастни алкохоли), които съответно се разреждат с ацетон в случай а) и с вода в случай б) до желана концентрация.

След приключване на опитите във всеки един от случаите се отчита минималната концентрация, при която съединенията предизвикват 80 до 100 процентно подтискане (подтискащо действие, поспециално минимална концентрация), съответно унищожаване на вредителите, в сравнение с нетретираните контроли.

Claims (11)

1. ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

   1. 2-[(дихидро)пиразол -3'-ил-оксиметилен]анилид с формула I

   ОСН (I) в която 7777 означава’проста или двойна връзка и индексите и заместителите имат следните значения:

   η означава число 0, 1, 2, 3 или 4, при което заместителите Rl могат да бъдат еднакви или различни, когато η е по-голямо от 1, m означава число 0, 1 или 2, при което заместителите R^ могат да бъдат еднакви или различни, когато m е по-голямо от 1,

   X е директна връзка, кислород или NR^a,

   R^a е водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил,

   R¹ е нитро, циано, халоген, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случай, когато η е числото 2, означава допълнителнен мост, в даден случай заместен, образуван между два съседни атоми на пръстена, който има от три до четири члена, съдържащи 3 до до 4 въглеродни атома, или 1 до 3 въглеродни атома и 1 или 2 азотни, кислородни и/или серни атома, при което този мост заедно с пръстена, към който е свързан,може да образува частично ненаситен или ароматен пръстен,

   -87R2 е нитро, циано, халоген, Ст-Сд-алкил, С-|-Сд-халогеналкил,

   Ci-С₄-алкокси, СрС^алкилтио или С-|-С₄-алкоксикарбонил,

   R³ е в даден случай заместен алкил, алкенил или алкинил, в даден случай заместен, наситен или еднократно или двукратно ненаситен пръстен, който освен въглеродните атоми съдържа като членове на пръстена от един до три от следните хетероатоми: кислород, сяра и азот, или в даден случай заместен ароматен пръстен с едно или две ядра, койтоосвен въглеродни атоми като членове на пръстена съдържа от един до четири азотни атома, или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или един азотен атом,

   R⁴ е водород, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил,

   R⁵ е алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил; или в случая, когато X е групата NR^a, може да означава водород.
2. 2. Метод за получаване на съединения с формула I, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че бензилно производно с формула II

   II мо₂ в която U означава нуклеофилна отцепваща се група ? взаимодейства в присъствие на база с 3-хидрокси(дихидро)пиразол с формула III

   -88III до получаване на съответния 2-[(дихидро)пиразолил-3’оксиметилен]-нитробензен с формула IV който след това се редуцира до N-хидроксиланилин с формула

   Va

   Va и полученото съединение с формула Va взаимодейства с карбонилно съединение с формула VI

   L² - CO - X - R⁵ VI в която L² означава халоген и X означава директна връзка или кислород, до получаване на съединение с формула I.
3. 3. Метод за получаване на съединения с формула I, в които R⁴ се различава от водород и X означава директна връзка или кислород, характеризиращ се с това, че бензилно производно с формула Па

   Па се редуцира първоначално до получаване на съответния хидроксианилин с формула Vb (R¹)_n

   Vb полученото съединение с формула Vb се превръща при взаимодействие с карбонилно производно с формула VI, съгласно претенция 2 в съответния анилид с формула VII

   НО - N - CO - X - R

   VII полученото съединение с формула VII взаимодейства със съединение с формула VIII |_3 . р4

   VIII,

   -90в която L³ е нуклеофилна напускаща група и R⁴ се различава от водород до получаване на амид с формула IX който след това се превръща в съответния бензилхалогенид с формула X

   R⁴O - N- CO - X - R⁵ в която Hal означава халогенен атом и съединението с формула X се превръща в съединение с формула I при взаимодействие в присъствие на база с 3-хидрокси(дихидро)пиразол с формула III, съгласно претенция 2.
4. 4. Метод за получаване на съединения с формула I съгласно претенция 1, в която R⁴ се различава от водород и X означава директна връзка или кислород, характеризиращ се с това, че съответно съединение с формула I, в която R⁴ е водород_?взаимодейства със съединение с формула VIII, съгласно претенция 3.
5. 5. Метод за получаване на съединения с формула I, в която X означава NR^a, характеризиращ се с това, че бензиланилид с формулаIXa

   IXa в която А означава алкил или фенил се превръща в съответния бензилхалогенид с формула Ха

   Ха в която Hal означава халогенен атом и полученото съединение с формула Ха при взаимодействие в присъствие на база с 3хидрокси(дихидро)пиразол с формула III, съгласно претенция 2, се превръща в съединение с формула I.A

   I.A и съединението с формула I.А след това взаимодейства с амин с формула XI

   H₂NR^a HNR^aR⁵ (Xia) (Xlb) до получаване на съединение с формула I.

   -92XII
6. 6. Междинни продукти с формула XII (R¹)„ в която заместителите и индексите имат следните значения: п означава число 0, 1, 2. 3 или 4, при което заместителите R¹ могат да бъдат еднакви или различни, когато η е по-голямо от 1,

   R¹ е нитро, циано, халоген, в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случай, когато η е числото 2, означава допълнителнен мост, в даден случай заместен, образуван между два съседни атома на пръстена, който има от три до четири члена, представляващи 3 до 4 въглеродни атома, или 1 до 3 въглеродни атома и 1 или 2 азотни, кислородни и/или серни атома и при което този мост, заедно с пръстена, към който е свързан^може да образува частично ненаситен или ароматен пръстен,

   Υ е ΝΟ2, ΝΗΟΗ- или NHOR⁴ група,

   R⁴ е в даден случай заместен алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил,

   Z^a е групата

   Z^a

   -93в която m означава число 0, 1 или 2, при което заместителите R^ могат да бъдат еднакви или различни, когато m е по-голямо от 1,

   R2 е нитро, циано, халоген, С-|-Сд-алкил, -Сд-халогеналкил, С-|-Сд-алкокси, С-|-Сд-алкилтио или С-|-гСд-алкоксикарбонил,

   R³ е в даден случай заместен, алкил, алкенил или алкинил, в даден случай заместен наситен или еднократно или двукратно ненаситен пръстен, който освен въглеродните атоми

   Iсъдържа като членове на пръстена от един до три от следните хетероатоми: кислород, сяра и азот, или в даден случай заместен ароматен пръстен с едно или две ядра, който освен въглеродни атоми като членове на пръстена съдържа от един до четири азотни атома, или един или два азотни атома и един кислороден или серен атом, или един кислороден или един серен атом.
7. 7. Средство за борба с вредители по животните или с патогенни гъбички, характеризиращо се с това, че съдържа твърд или течен носител и съединение с обща формула I, съгласно претенция 1.
8. 8. Междинни продукти с обща формула XIII

   XIII в която заместителите R1 и R⁴ както и индексът η имат дадените в претенция 1 значения, а заместителите W и А имат следните значения:

   -94W е групата Z^a , която има дадените в претенция 6 значения и

   А е фенил.
9. 9. Използване на съединения с формула I, съгласно претенция

   1 за получаване на средство за борба с вредители по животните или с патогенни гъбички.
10. 10. Метод за борба с патогенни гъбички, характеризиращ се с това, че гъбичките или материалите, растенията, почвата или семената, които трябва да бъдат предпазени от нападение на гъбичките обработват с ефективно количество от съединение с обща формула I, съгласно претенция 1.
11. 11. Метод за борба с вредители по животните, характеризиращ се с това, че вредителите или материалите, растенията, почвата или семената, които трябва да бъдат предпазени от нападение на вредители, се обработват с ефективно количество от съединение с обща формула I, съгласно претенция 1.