UA70345C2 - Фунгіцидна суміш - Google Patents

Abstract

Винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить а) карбаматну сполуку формули І, ,І де Χ означає СН і N, n дорівнює 0, 1 чи 2 і залишок R означає галоген, С1-С4алкіл і С1-С4галогеналкіл, причому залишки R можуть бути різними, якщо n дорівнює 2 і б) мідьвмісну фунгіцидну дійову речовину II в синергетичній кількості.

Description

Опис винаходу

Даний винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить 2 а.1) карбамат формули Іа

Га а1) карбамат формули Іа, вх снзо Га - Га

Ї оснз а Ки й й й шк й де Х означає СН і М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К означає галоген, С.-Су-алкіл і Сі-С.-галогеналкіл, причому залишки К можуть бути різними, якщо п дорівнює 2, а також б) фунгіцидна дійова речовина (Ії), яка містить мідь сч у синергічно ефективній кількості.

Крім того, винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей сполук І і) та ІІ і застосування сполук І та ІЇ для одержання таких сумішей.

Сполуки формули І, їхнє одержання і їхня дія проти фітопатогенних грибів відомі з різних джерел (ММО-А 96/01,256; УМО-А 96/01,258). ю зо Також відоме застосування мідевмісних сполук для боротьби з фітопатогенними грибами.

Зважаючи на зниження норм витрати і поліпшення спектру дії відомих сполук І і І в основу даного винаходу - покладено завдання розробити такі суміші, що при знижених нормах витрати дійової речовини мають поліпшену с дію проти фітопатогенних грибів (синеричні суміші).

Відповідно до цього, розробили вищенаведені суміші. Крім того, встановили, що при одночасному, а саме о спільному і нарізному застосуванні сполук І! та ІЇ або при послідовному застосуванні сполук І і ІЇ можна краще ї- боротися з фітопатогенними грибами, ніж окремими сполуками.

Формула І.а представляє, зокрема, карбамати, при яких комбінація замісників відповідає одному рядку такої таблиці: «

Га - с а). карбамат формули а, . и? (ав) сНнзо З я осн ш-- Іа

З

(95) б о кп щ» сл о т во віх зо вік вв ем ав бо м'я мі 3-Снз

; о

Я хо сч зв о ю » їй

Фо

Фо з к їх ? - г» - о Особливо бажані сполуки 1.12, 1.23, 1.32 і 1.38. 2) Сполуки формули І унаслідок основного характеру атомів азоту, які містяться в них, здатні утворювати солі або адукти з органічними чи неорганічними кислотами або з іонами металів. ве Прикладами неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі, як фтороводнева кислота, хлороводнева с кислота, бромоводнева кислота і йодоводнева кислота, сірчана кислота, фосфорна й азотна кислоти.

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, дв Молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкіловими радикалами з 1 до 20

Ф) атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, ка які несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними радикалами з 71 до 20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або бо арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, які несуть один або два радикали фосфонової кислоти), причому алкільні, відповідно, арильні залишки можуть нести інші замісники, такі, як наприклад, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т.ін.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів першої до восьмої підгруп, насамперед хром, марганець, 65 залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк і разом із другою головною групою, насамперед кальцієм і магнієм, елементи третьої і четвертої головних груп, зокрема алюміній, олово і свинець. Метали можуть міститися в разі потреби з різною властивою їм валентністю.

Як мідевмісні фунгіцидні дійові речовини (ІІ) придатні загалом відомі, наявні на ринку фунгіциди. Зокрема придатні мідевмісні фунгіциди, вибрані з групи, яка включає гідроксид міді, оксид міді, оксихлорид- сульфат міді, сульфат міді, оксинову мідь, біс-(З-фенілсаліцилат) міді, дигідразин-дисульфат міді, тригідроксид-хлорид міді(І!) і дихлорид диметилдитіокарбамат міді(І!!).

При одержанні сумішей бажано застосовувати чисті дійові речовини І і ІЇ, до яких можна домішувати інші дійові речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні чи нематоди або ж гербіцидні чи росторегулювальні дійові речовини або добрива. 70 Суміші зі сполук ! ії Ії, відповідно, сполуки !/| та ІІ, застосовувані одночасно, спільно або окремо, відрізняються прекрасною дією проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть мати частково системну активність і тому їх можна застосовувати також і як листяні, і як грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають при боротьбі з багатьма грибами на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукрова тростина, а також багато видів насіння.

Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егузірпе агатіпіз (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагит і Зріаегоїйеса Шідіпеа на гарбузових Культурах, Родозрпаега Іеисокісна на яблуневих, Опсіпціа песайїог на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових культурах, види КПігосіопіа на бавовнику, рисі і дренині, Ов(Шадо-Апеп на зернових і цукровій тростині, Мепішгіа іпаедцаїз (парша) на яблуневих, види НеїІтіпійозрогішт на зернових, Зеріогіа подогит на пшениці, Воїгуїйз сіпегеа (сіра гниль) на полуницях, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Рвецйдосегсозрогейа Пегроїгіспоїдез на пшениці і ячмені, Ругісшагіа сч ов огулае на рисі, Рпуюрнитога іпіевіап5 на картоплі і томатах, Ріазторага місоїа на виноградній лозі, види

Рзейдорегопозрога на хмелі й огірках, види АГегпагіа на овочевих і фруктових культурах, види Мусозрпаєгеїййа і) на бананах, а також види ЕРизагішт і МепісшіЧт.

Вони застосовні, крім того, при захисті матеріалів (наприклад, захисті деревини), наприклад, проти

Раесіїотусез магіоції. ю зо Сполуки І і ІЇ можна вносити одночасно, а саме спільно чи нарізно, або послідовно одна за одною, причому послідовність при нарізному застосуванні загалом не впливає на успіх оброблення. -

Сполуки І! і ЇЇ звичайно застосовують у ваговому співвідношенні від 1:11 до 1:1000, бажано 1:1 до 1:100, с зокрема від 1:3 до 1:10.

Норми витрати сумішей за винаходом становлять, насамперед при сільськогосподарських культурах, о зв Залежно від виду і бажаного ефекту від 0,01 до 5кг/га, бажано 0,05 до 3,5кг/га, зокрема від 0,1 до 2,Окг/га. ї-

При цьому норми витрати для сполук | становлять від 0,01 до 2,5кг/га, бажано від 0,05 до 2,5кг/га, зокрема від 0,1 до 1,Окг/га.

Норми витрати сполук Ії становлять відповідно від 0,1 до 1Окг/га, бажано від 0,5 до 5кг/га, зокрема, від 0,5 до 2,Окг/га. «

При обробленні посівного зерна загалом застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного пт») с зерна, бажано від 0,01 до 100г/кг, зокрема від 0,01 до 5Ог/кг.

При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окреме спільне оброблення сполуками І і Ії або ;» сумішами зі сполук І та Ії проводять шляхом оприскування або запилення насіння, рослин чи грунту перед або після посіву рослин або перед чи після сходу рослин.

Фунгіцидні синергітичні суміші за винаходом, відповідно сполуки | та І можна готувати, наприклад, у -І формі призначених для безпосереднього оприскування розчинів, або порошків чи суспензій у формі висококонцентрованих водяних, олійних чи яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, олійних дисперсій, о паст, препаратів для опилювання, препаратів для опудрування або гранулятів і можна застосовувати шляхом оо оприскування, дрібнокраплинного оприскування, опилювання, опудрування або поливу. Технологія оброблення і

Використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках слід забезпечити максимально ве тонкий і рівномірний розподіл, сумішей за винаходом. сп Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, додаванням розчинників і/або наповнювачів.

Звичайно домішують інертні добавки, такі, як емульгатори і диспергатори.

Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, ов Наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутил-нафталінсульфокислоти, а також кислоти жирного ряду, алкілсульфонати і алкіларилсульфонати,

Ф) алкілсульфати, лаурилефірсульфати і сульфати спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- ка і октадеканолів або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталін-сульфокислот з фенолом во або формальдегідом, поліоксиетиленоктилфенольний ефір, етоксильований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати оксиду етилену спирту жирного ряду, етоксильована касторова олія, поліоксиетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. 65 Порошок, препарат для розпилення й опудрування можна одержати шляхом змішання або спільного розмолу сполук І і ІЇ або сумішей зі сполук І та ІІ із твердим наповнювачем.

Гранулят (наприклад, покритий, просочений або гомогенний) одержують звичайно за допомогою сполучення дійової речовини або дійових речовин із твердим наповнювачем.

Наповнювачами, відповідно, твердими носіями служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як, наприклад, борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. 70 Препаративні форми містять загалом від 0,1 до ОБбБмас.95 бажано від 0,5 до ООмас.9о сполук | або |, відповідно, суміші зі сполук І та ІІ. Дійові речовини застосовуються при цьому з чистотою від 9095 до 100905, бажано від 9595 до 10095 (за спектром ЯМР або РХВК).

Застосування сполук | чи ІЇ, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання (біотоп) або підлеглі захисту від них рослини, насіння, грунт, /5 поверхні, матеріали або приміщення обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно сполуками

Ї та ІІ при нарізному внесенні.

Оброблення можна здійснювати перед або після ураження фітопатогенними грибами.

Приклад застосування

Синергічну ефективність сумішей за винаходом можна показати на таких дослідах:

Дійову речовину готують окремо або спільно як 1090-у емульсію з бЗмас.9о циклогексанонуії 27ваг.9о емульгатора і відповідно до бажаної концентрації розводять водою.

Дія проти Рпуїорпйога іпгезіапз (фітофторез)

Листя вирощених у горщиках томатів сорту "СгоЯе РіІеізспіотаїгйе" рясно, до утворення крапель оприскували водяною суспензією, приготовленою з вихідного розчину, який містить 1095 дійової речовини, 6395 с об циклогексанону і 277о емульгатора. Наступного дня листя інфікували водяною суспензією зооспор Рпуюрпійпога іптевіапв. Після цього піддослідні рослини поміщали в насичену водяною парою камеру з температурою між 16 |і і) 187. Через 6 днів на необроблених, однак інфікованих контрольних рослинах фітофторез розвився настільки сильно, що ураження можна була визначити візуально у 965.

Оцінювання проводили шляхом визначення уражених поверхонь листя у відсотках. Ці відсоткові значення ю зо перераховували в ефективність. Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота:

МУ-(1-о/р)0100, - у якій со о. відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 95 і р відповідає ураженню грибами необроблених (контрольних) рослин у 90. о

При ефективності, яка дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності необроблених ї- рослин; при ефективності, яка дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураження.

Очікувану ефективність сумішей дійової речовини визначають за формулою Кольбі |(К.5. Соїру, У/ееаз 15, 20-22 (1967))| і порівнюють із встановленою ефективністю. « формула Кольбі: Е-хну-ху1100

Е очікувана ефективність, виражена у 956 необробленого контролю, при застосуванні суміші з дійових речовин - с А і Б з концентраціями а і 6. а х ефективність, виражена у 95 необробленого контролю, при застосуванні дійової речовини А з "» концентрацією а.

М ефективність виражена у 905 необробленого контролю, при застосуванні дійової речовини Б з концентрацією б -і результати подано в нижченаведених таблицях 2 і 3. о з в част./млн контролю 2 м жеттоль (еобровлению 00000000 Пбобжураюня 00000100 сл са 0010000000000201ю ню 0000000 5в во

ЗМ 111 - Купроксат трьохоснов. 100 100 о ВДЕ іди НИМ ПО си юю рю 11111 50 вв бо 5 О,Б5част./млн 1,32 жк Бочаст./млн 11.1 (суміш 1:100) 80 30 рзвестмлніве т: овбестчлнит сумшлоюї 11105000 в метлянізат вметлинтй сумштіюю 00000951 5 в овеетмлніза т внести умшівю 00000983 0 местлянізо вместлян й сумшігв 00000008 о

З результатів досліду випливає, що спостережувана (установлена) ефективність при всіх співвідношеннях суміші вища від розрахованої за формулою Кольбі ефективності.

Приклад застосування 2. Ефективність проти Рпуїорпійога іптевіапвь /5 Листя вирощених у горщиках томатів сорту "Зояе Ріеізспіотаїце 51. Ріете" рясно, до утворення крапель, оприскували водяною суспензією, приготовленою з вихідного розчину, який містить 1095 дійової речовини, 6390 циклогексанону і 2795 емульгатора. Наступного дня листя інфікували холодною водяною суспензією зооспор

Риуюорпїйога іптевіапе. з густиною 0,25х10бспор/мл. Після цього піддослідні рослини поміщали в насичену водяною парою камеру з температурою між 16 і 187 Через б днів на необроблених, однак інфікованих гр Контрольних рослинах фітофторез розвився настільки сильно, що ураження можна було визначити візуально у до.

Визначені візуально процентні значення частки уражених поверхонь перераховуються в ефективність як 90 необробленого контролю. Ефективність, яка дорівнює 0, відповідає такому ж ураженню, що й необробленого контролю, ефективність, яка дорівнює 100, відповідає ураженню в 095. Очікувану ефективність суміші дійових сч ов речовин визначають за формулою Кольбі (СоІру, 5.К. "СаІсціайпу зупегодівіс апа апіадопівіїс гезропзев ої

Негбісіде Сотрбіпайопвг", МУУееадв, 15, стор.20-22, 1967) і порівнюють зі спостережуваною ефективністю. (о)

Як компоненти ІЇ застосовують трьеохосновний сульфат міді ЗСЩОН»)хСизО, (можна придбати під торговим найменуванням Купроксат).

Результати дослідів подано в нижченаведених таблицях 4 і 5. ю зо «

ЯЗ безураюення | (втеуважня 00000000 о м вюлувиї 00000028 Ф

ВИ ПО ПО ПОН КОТИ

7 вв й, мів вм

ЛВ | спала | 12101 «

ВИ ПО ПО ПОН КОТИ но с ввів

М | сюлюют | 77120618 :» ВИ ПОЯ ПО ТОНН ПО вв вв - 1 («в) с тою сл в мастлелнізв боти 11104208 9 оловестялнігв автни 11110301 св 2 вятлюізв обои 11110718 2» естмлюізв а очстяни 11111058 о 23 Фастмнізви маляти | 11110718 ю 0 астлнізвт мети 11111103001101008

Б меепмлнізвивметени | 11110865018 во 600 еетлялнізв и ватяний 00000088 от овестмлізве зви |11110029010008

З результатів випливає, що встановлена ефективність у всіх співвідношеннях суміші вища від розрахованої бо заздалегідь за формулою Кольбі.

Claims (7)

Формула винаходу : . .

1. Фунгіцидна суміш, яка містить а) карбаматну сполуку формули Що де х, о нак сно

З М. М--М. сл про осн і їв З ше п С у якій Х означає СН та М, п дорівнює 0, 1 або 2 і К означає галоген, С и-С;лалкіл та С.і-Су/галогеналкіл, залишки К можуть бути різними, якщо п дорівнює 2, її сіль або аддукт та Б) фунгіцидну активну сполуку ІЇ, яка містить мідь у синергетично активній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка відрізняється тим, що вагове співвідношення сполуки формули І, її солі або аддукту до сполуки ІЇ становить від 1:1 до 1:1000.

З. Спосіб боротьби із шкідливими грибами, який відрізняється тим, що шкідливі гриби, середовище їх зосередження або уражені ними рослини, насіння, грунти, поверхні, матеріали або приміщення обробляють сполукою формули І, її сіллю або аддуктом за п. 1 та сполукою І! за п. 1.

4. Спосіб за п. З, який відрізняється тим, що сполуку формули І, одну з її солей або аддуктів зап. 1 та «М сполуку ЇЇ за п. 1 застосовують одночасно, а саме разом або окремо, або послідовно. о

5. Спосіб за будь-яким з пп. З або 4, який відрізняється тим, що застосовують сполуку формули І, одну з її солей або аддуктів за п. 1 у кількості від 0,01 до 2,5 кг/га.

6. Спосіб за будь-яким з пп. 2-4, який відрізняється тим, що застосовують сполуку ІІ за п. 1 у кількості від 0,1 до 10 кг/га. Іо)

7. Засіб, який конденсується у двох частинах, причому одна з частин містить сполуку формули | зап. 1 у « твердому або рідкому стані, а інша частина містить сполуку І! за п. 1 у твердому або рідкому стані. со Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2004, М 10, 15.10.2004. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. - -

с . и? -І («в) (95) їз 50 сл Ф) іме) 60 б5