BG60892B1

BG60892B1 - Хербицидно средство

Info

Publication number: BG60892B1
Application number: BG70355A
Authority: BG
Inventors: 21>
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1984-05-22
Filing date: 1985-05-21
Publication date: 1996-06-28
Also published as: ATE38310T1; CA1243856A; ZA853842B; PT80490A; DE3419050A1; BG70355A; HU198610B; EP0165393B1; CS250685B2; HUT37862A; PL253496A1; DK223885A; RO91411A; SU1382391A3; DK165155C; PT80490B; EP0165393A1; DK223885D0; DE3565928D1; GR850957B

Abstract

Хербицидното средство съдържа като активна част 0-/3-фенил-6-хлор-пиридазинил-/4/-s-/н-октил/-тиокарбонат, 2-хлор-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин и хлорацетамид с обща формула в която r1 означава 2,6-диетилфенил или 2-етил-6-метилфенил и r2 е метоксиметил или 2-метокси-1-метилетил. Съставът има доказан синергетичен ефект. Изобретението се отнася и до метод за борба с вредителите и третиране на културните растения.

Description

Изобретението се отнася и до метод за борба с вредителите и третиране на културните растения.

претенции (54) ХЕРБИЦИДНО СРЕДСТВО

Изобретението се отнася до синергетично, хербицидно средство.

Известно е от /1/, че З-фенил-6-халоген-пиридазинилтио- и дитиокарбонати показват хербицидни качества и са подходящи между другото за борба с чувствителни треви в начален стадий на развитие. В практиката се утвърди по-специално съединението 0-/3-фенил-6-хлор-пиридазинил-/4/5-/н-октил/-тиокарбонат /пиридати/ като хербицидно средство. Все пак се оказа, че унищожаването на определени плевели-просо, които са развили повече от 4 листа и вследствие на това се намират в стадий на пускане на издънки, само с пиридати не може да бъде задоволително, респективно че за пълното унищожаване са необходими нежелателно високи дози активно вещество.

От /2/ е известно, че 2-хлор-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин /атразин/ може да се прилага като хербицид в стадий преди и след поникване и при много култури, включително царевица. Във всеки случай при унищожаването на диво просо, например ЕсЬшосМоа сгиз £а1П по метода преди и след поникване не можа да се постигне задоволителен резултат /3/.

Известно е, че 2-хлорацетанилиди са подходящи като хербициди преди поникване /4/, а от /85/ е известно, че 2-хлорацетанилид 2-хлоро-2', 6’-диметил-1Ч-/ 1-пиразолилметил/-ацетанилид /метазахлор/ заедно с антидот чрез добавяне на атразин получава допълнение на действието, така че паралелно с действието върху тревите значително се разширява и действието срещу плевели. Предпоставка за действие срещу просо е във всеки случай, че просото трябва да се третира в стадий преди поникване, в стадий на 1 до 2 листа или в стадий на покълване. От същия литературен източник /5/, страници 369 до 376, по-специално страница 372, както и резюмета страници 375, 376 е известно, че 2-хлорацетамид алфа-хлорацет-М-/3,5,5-триметил-иклохексан-1 -ил/-Ν изопропиламид /тримексахлор/ в комбинация с атразин получава също така допълнение на спектъра на действие, при което найсигурни унищожителни резултати се постигат при поникване на царевица. Такива хербицидни смеси, при които действието се допълва, при които празнините в действието за дадения случай на отделните компоненти се изпълват, са обичайни в аграрната техника.

Задача на изобретението е да се предложи синергетично хербицидно средство, което притежава не само адитивно допълване активността на отделните активни вещества. но също и подобрена активност при помалка доза на същите.

Неочаквано беше намерено, че в комбинация на пиридати, атразин и хлорацетамид. не както се очаква по принцип, се допълват събирателно спектрите на действие на отделните активни вещества, а при една такава комбинация действието след поникване е изразено особено ясно и преимуществено, и че това действие допълнително е синергетично.

Възможността за третиране след поникване означава за практиката на унищожаване на плевелите, че вредните треви /диво просо/ във всички техни стадии на развитие, от поникването до започване пускането на издънки, може да се унищожат чрез еднократно третиране, докато при действие например само в стадия на покълване се унищожават само тези превели, които в дадения момент покълват, така че плевелите, които покълват малко по-късно, трябва да бъдат унищожавани отново. При това е необходимо многократно приложение.

Синергетичното действие означава, че прилаганите количества на отделните компоненти при запазващо се добро действие се намаляват значително и че там се постига по-висока степен на унищожаване на плевелите, където отделните компоненти в обхвата на твърде малки прилагани количества биха станали бездействени. Следствие на това е съществено разширяване на спектъра на плевелите и допълнително увеличаване на границата на сигурност за културните растения, което е необходимо и желателно за непреднамереното свръх дозиране на активни вещества.

Предмет на настоящото изобретение е хербицидно средство, характеризиращо се с това, че съдържа като активна съставна част съединението 0-/3-фенил-6-хлор-пиридизинил-/4/-8-/н-октил/-тиокарбонат и смес със съединението 2-хлор-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин и хлорацетамид с обща формула

О , ^к>

¹¹ Ζ

С1 — СН₂ — С — N /1/ където К! означава 2,6-диетилфенил или 2етил-6-метилфенил и К, означава метоксиметил или 2-метокси-1-метилетил, при което на една част 0-/3-фенил-6-хлор-пиридазинил-/4/-$-/н-октил/-тиокарбонат се падат 0.25 до 4 части 2-хлор-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин и 0.15 до 6 части хлорацетамид.

Синергетичното, хербицидно средство съдържа като активна съставна част смес от пиридин, атразил и 2-хлорацетамид, по-специално 2-хлорацетанилид. Като такива се явяват съединенията алахлор /2-χπορ-Ν-/ 2,6-диетилфенил/-М-/метоксиметил/-ацетамид или метолахлор /2-тлор-М-/2-етил-6метилфенил/-М-/2-метокс-1 -метилетил/ацетамид/.

Съставът на средството съгласно изобретението може да варира в определен обхват. Обикновено на една част пиридати се падат 0.25 до 4 части атразин и 0.15 до 6 части хлорацетамид. За предпочитане на една част пиридат се падат 0.5 до 2 части атразин и 0.3 до 2.5 части хлорацетамид.

Средството съгласно изобретението с новите комбинации активно вещество съдържа заедно със споменатите активни вещества и подходящи носители и/или други добавки. Те могат да бъдат твърди или течни и в съответствие с веществата, обичайни във формулировъчната техника, като например естествени или регенерирани минерални вещества, разтворители, диспергиращи средства, омрежващи, адхезивни, уплътняващи, обезпенителни, свързващи средства или торове. Също така могат да се добавят и средства, които смъкват точката на топене на едно или повече активни вещества.

Подходящи форми на приложение са например прахове за пръскане, разтвори, които могат директно да се разпръсват или разреждат, суспензии, емулсионни концентрати, емулсии, разтворими прахове, прахообразни средства, гранулати, а също така и капсули в например полимерни вещества. Методите на прилагане като разпръскване, омъгляване, разпрашване, разсейване или поливане се избират, както и вида на средството, в съответствие с желаната цел и дадените отношения.

Формулировките, т. е. сместа от активни вещества съгласно изобретението и в дадения случай средството, което съдържа твърда или течна добавка, заготовки или състави, се получават по познатия начин, например чрез смесване и/или смилане на активните вещества с пълнители, като например с твърди носители, разтворители и в дадения случай повърхностноактивни съединения /тензиди/.

Като твърди носители, например за прахове за пръскане, диспергиращите се гранулати и прахообразни средства могат да се използват заедно с естествените каменни брашна, като бетонит, калцит, креда, талк, каолин, монтоморилонит или атапулгит, също и синтетични вещества, като високодисперзна силициева киселина или високоздисперзни просмукаеми полимеризати. Като зърнести, адсорптивни гранулатни носители се използват порести типове, като например пемза, тухлени трошки, сепиолит или бентонит, като несорптивни носители, например калцит или пясък. Освен това могат да се използват и голям брой предварително гранулирани материали - неорганични или органични.

Като разтворители за суспензионните концентрати или емулсионните концентрати могат да се използват: ароматни въглеводороди, за предпочитане фракциите С₈ до С_р, като например смеси или замествае.ми нафталини, естери на фталовата киселина, като дибутил- или диоктилфталат, алифатни въглеводороди, като цнклохексан или парафин, растителни масла, като слънчогледово масло или масло от рапично семе, алкохоли и глюколи, както и техните етери и естери, като етанол, етиленглюкол, диетиленглюкол и техните алкил- и диалкилетери, кетони, като циклохексанон или изофрон, силно поларни разтворители, като М-метил-2-пиролидон, диметил-сулфоксид или диметилформамид, както и в даден случай епоксидирани растителни масла: или вода.

Като средства, които действат на понижаването на точката на топене се използват всички средства, които са подходящи за това въз основа на х криостатични измервания, като например камфор, нафталин, нитробензол, диметилсулфоксид, ацетофенон.

Като повърхностноактивни съединения се използват нейоногенни, катионо- и/или анионоактивни тензиди с добри емулгиращи, диспергиращи и омрежващи качества. Под тензиди трябва да се разбират също така и тензидни смеси.

Подходящи тензиди могат за бъдат как3 то така наречените водноразтворими сапуни. така и водоразтворими синтетични повърхностноактивни съединения.

Като сапуни се споменават алкални,земноалкални или в дадения случай заместени амониеви соли на по-висши масни киселини (С_|о до С₂₂), като например N3- или К-соли на маслена или стеаринова киселина, или на естествени смеси на масни киселини, които например могат да се получат от кокосово или лоено масло. Освен това трябва да се споменат и метил-тауринови соли на масната киселина.

По-често се използват все пак така наречените синтетични тонзиди, по-специално масни сулфонати, сулфонирани бензимидазолни производнии или алкиларилсулфонати.

Мастните сулфонати или сулфати се явяват по правило като алкални, земноалкални или в дадения случай заместени амониеви соли и имат алкилен радикал с 8 до 22 Сатома, при което алкил включва и алкидната част от ацилови радикали, например №или Са- сол на лигнинсулфонова киселина, на естер на додецилсярна киселина или на получена от естествени масни киселини смес на масно-алкохолен сулфат. Тук спадат също така солите на естери на сярната киселина и сулфонови киселини на масноалкохолниетилен-оксидни адукти. Сулфонираните бензимидазолни производни съдържат за предпочитане 2-сулфоновокиселинни групи и един маснокиселинен радикал с 8 до 22 С-атома. Алкиларилсулфонати са например N3-, Саили триетаноламинови соли на додецилбензолсулфонова киселина, на дибутилнафталинсулфонова киселина или на нафталинсулфоновокиселинен-формалдехидкондензационен продукт.

Освен това се използват и съответни фосфати, като например соли на естер на фосфорната киселина на р-нонилфенол-(414) -етиленоксид-адукт.

Като нейонни тензиди се използват, на първо място, полиглюколетерни производни на алифатни или циклоалифатни алкохоли, наситени или ненаситени масни киселини и алкилфеноли, които могат да съдържат 3 до 30 глюколетерни групи и 8 до 20 въглеродни атома в (алифатен) въглеводороден радикал и 6 до 18 въглеродни атома в алкилен радикал на алкилфенол.

Други подходящи нейонни тензиди са водоразтворими, съдържащи 20 до 250 етиленглюколетер-групи и 10 до 100 пропиленглюколетер-групи, полиетиленоксид-адукти на полиетиленглюкол, етилендиаминполипропиленглюкол и алкилполипропиленглюкол с 1 до 10 въглеродни атома в алкилната верига. Споменатите съединения съдържат обикновено на всяка пропилен-глюкол-единица - 1 до 5 етиленглюкол-единици.

Като примери за нейонни тензиди могат да се назоват нонилфенолполиетоксиетаноли, полиглюколетер на рициново масло, полипропилен-полиетиленоксид-адукти, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетиленглюкол и октафеноксиполиетоксиетанол.

Освен това се използват и маснокиселинен естер на полиоксиетиленсорбитан, като например полиоксиетиленсорбитан-триолеат.

При катионните тензиди става дума преди всичко за квартерни амониеви соли, които съдържат като Ν-заместители най-малко един алкилен радикал с 8 до 22 С-атома и като други заместители, нисши, в дадения случай халогенирани алкилни, бензил- или нисши хидроксиалкил-радикали. Солите се явяват за предпочитане като халогениди, метилсулфати или етилсулфати, например стеарилтриметиламониев хлорид или бензилди(2-хлор-етил)етиламониев бромид.

Използваните във формулировъчната техника тензиди, между другото, са описани в следните публикации:

“МсСШсНеоп к ОеТег£еп5 апс! ЕтиЕКлегз Аппиа!” МС РиЪП$1ип£ Сорг., Κίη£\νοοά, Νε\ν 1ег5еу, 1979, δίχείν апд \Υοοά, “ЕпсусюресНа οί δυΓβπεε Αοίίνε А^еШз”, СЬеппса1 РиЬНз1пп§ Со., 1пс. Νε\ν Уогк, 1964.

Съдържанието на активно вещество в подходящите за търговия средства е между 0,1 и 95 тегловни процента, за предпочитане между 1 и 80 тегловни процента.

Обикновено активните вещества пиридат и атразин се използват в количество от 0,5 до 2 кг/ха, за предпочитане в количество от 0.75 до 1,5 кг/ха, и активните вещества тип хлорацетамид се използват в количества от 0,3 до 3 кг/ха, за предпочитане в количества от 0,5 до 2 кг/ха. Общото използвано количество от активната субстанция в синергистичното средство възлиза на 1.3 до 5,0 кг/ха, за предпочитане 2 до 3,5 кг/ха.

Синергистичното средство се прилага по метода след поникване. Неговата главна област на приложение са царевичните култу4 ри. Възможно е също така и приложение в трайни културни, като овощни градини и лозя, или при други плантажни култури, както и за тотално унищожение на плевели в площи, които не се използват в селското стопанство, промишлени или релсови площи.

Хербицидното средство показва синергистичен ефект.

За изчисляване на този синергистичен ефект се изхожда от това, че един чисто събирателен ефект се изчислява по следната формула:

X. Υ

Е = X + Υ -100 (по Ь. Е. 1дтре1 е1 а1., 1962, \Уеес1 соп1го! Ьу ФтеИту1-1е1гасН1ого-тегерЬ1Ьа1а1е аюпе апО ϊη сенат сотЪтайопз. Ргос. ΝΕννΟΌ 16:48-53, базиращо се на ϋ. Ρ. Οοννίηβ, 1960, СоттегНз оп 1ех1х οί НегЬ|С1(1е пнхшгез, \УееФ 8:379(Χ.Υ + Χ.Ζ +Υ. Ζ) Е = X + Υ + Ζ -100

391)

Е= очаквана степен на хербицидно действие (при събирателно) действие (% на умъртвяване) след използване на А+В при р+ц кг използв. колич./ха.

Х= степен на действие (%) при използване на активно вещество А с р кг/ха Υ= степен на действие (%) при използване на активно вещество В с ς кг/ха.

Горната формула беше разширена от Колби (Са1си1айоп 5>упег£шйс апй АШа^опшйс Кезропез οί НегЬгоШе СотЬтайопз, ХУеесЬ. 15, 20) така, че сместа от трите компонента може да се изследва за даденото синергистично действие.

Степента на действие, която трябва да се очаква от смес от три компонента, се изчислява съобразно с това по следната формула:

X. Υ.Ζ 10.000

Ако експерименталното намерената сте- 25 пен на действие на компонентната смес се намира над стойността, пресметната съгласПример 1:

активно вещество 1 (атразин техн.) активно вещество 2 (алахлор техн.) активно вещество 3 (пиридат техн.) камфор техн.

№-дибутилнафталинсулфонат №-олеилметилтаурид креда шамп.

високодисперзна силициева киселина но горната формула за Е, то тогава е налице синергизъм, ако е под стойността, тогава е налице антагонизъм.

10,20	'%
22,00	О/ /0
13.90	о/ Ό
3,65	7 /о
2,50	7 /о
5,00	7 /О
6,25	О/ /0
36,50	0 /0

От активно вещество 2 и 3, както и камфор техн., при леко загряване, се получава хомогенен разтвор.

От активно вещество 1 и останалите примеси в подходящ смесител се получава прах, върху който - при включена бъркачка - се пръска гореописания разтвор. След приключване на процеса на пръскане се смесва интензивно още около 15 минути и след това се смила през щифтова мелница. С получения по този начин прах може да се получи подходяща за приложение течност за пръскане.

Пример 2 активно вещество 1 (атразин техн.) активно вещество 3 (пиридат техн.) активно вещество 4 (метолахлор техн.) камфор техн.

\а-дибутилнафталинсулфонат

Иа-алеилметилтаурид шамп. креда високодисперзна утаяваща се силициева киселина

12.75	О/ /О
12.50	о. • о
26,00	О/ /о
3.65	0/ 0
2,50	О/ /о
5.00	О/ 0
6,25	0 0
31,35	О/ /о

Получаването на формулировката се извършва както е описано в пример 1. само че вместо активни вещества 2 и 3 сега се използват активни вещества 3 и 4.

Пример 3

Засяти с царевица опитни площи, които чрез многогодишно използване на хлортриазини едностранно и силно са обрасли с ЕсЬтосЬюа стих £а11. и 8е1апа νίτίόίχ се разделят на парцели по 25 кв. м. За всеки продукт, респ. комбинация от продукти, се предвиждат по два парцела. Щом като вредните треви в по-голямата си част се намират в стадий на развитие 3 листа до стадий на появяване на издънки, се прилагат дадените по-долу активни вещества, респ. комбинации от активни вещества във формата на диспергируеми във вода заготовки върху опитните парцели. За прилагането се използва задвижван със сгъстен въздух уред за пръскане на парцелите. Продуктите се прилагат при това с количество вода, съответстващо на 400 л/ха.

Оценката на опита се извърши така. че най-напред се определя заетостта с вредни треви в нетретираните частични площи чрез преброяване на плътността на наличността върху 4x0,25 м² - частични площи на повторение (в съответствие с това 8 χ 0,25² = 2 м²на опитен член). Тази стойност се взема като величина равна на 100°„. Чрез същите получавания на заетостта с трева в третираните в дадения момент с посочените продукти, респ. комбинации от продукти парцели, се получава останалото затревяване, поставя се в съотношение към стойността на контролните парцелии и по този начин се получава степента на хербицидното действие.

Опитната програма се провежда на общо 7 опитни места.

За изчисляване на синергистичните ефекти в дадения момент стойностите бяха подложени на анализ по Лимпел и Колби.

Таблица 1

Степен на хербицидно действие /% на унищожаване/ на ЕсЬтосЬюа стих £а1П

№	активно вещество	£а1/ха
1	атразин	1000
2	алахлор	1680
3	пиридат	900
4	метолахлор	1980
	1+2	1000+ 1680
	1+3	1000+
	2+3	1680+ 900
	1+2+3	1000+ 1680+ 900
	1+4	1000+ 1980
	3+4	900+ 1980
	1+3+4	1000+ 900 1980

намерено изчислено разлика

Claims

+3 +3

100 + 13 +4 +11

Пример 4

Както е описано в пример 1 бяха намерени опитни площи, върху които чрез дългогодишно използване на хлортриазиини се е подбрало предимно диво просо от рода

Охкала (ϋ. 5ап£Ц1паЬз)

Вида на провеждането на опита е същия.

както при пример 1, също така и метода на оценка.

Таблица 2

Степен на хербицидно действие /% на унищожаване/ на ЕЪ^дапа зап^шпаНз №

активно вещество 2а1/ха намерено изчислено

разлика атразин

1000

10+

алахлор

1680 пиридат

900

1+2

1000+ +4

1680

1+3

1000+ +2

900
2+3

1680+ +4

900

1+2+3

1000+

100 +37

1680+

900

+/

Както е известно О^ПаНа зап^шпаПз не е чувствителна спрямо атразин (резистентна).

Патентни претенции култури със споменатите средства.

1. Синергетично хербицидно средство,

4. Метод съгласно претенция 3, характехарактеризиращо се с това, че като активна ризиращ се с това, че царевични култури, съставна част съдържа съединението 0-/3които съдържат като вредни треви диво профенил-6-хлорпиридазинил-/4/8-/н-октил/25 со от рода Отдала и ЕсЪтосЬюа, се третитиокарбонат в смес със съединението 2-хлоррат със споменатото средство.

4-етиламино-(

5-изопропиламино-1,3,5-три5. Метод съгласно претенции 2,3 или 4, азин и хлорацетамид с обща формула:

характеризиращ се с това, че площите се

С1

СН,

О

II

С където К, означава 2,6-диетилфенил или 2етил-6-метилфенил и К, означва метоксиметил или 2-метокси-1-метилетил, при което на една част 0-/3-фенил-6-хлор-пиридазинил-/4//5-/н-октил/-тиокарбонат се падат 0.25 до 4 части 2-хлор-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин и 0.15 до 6 части хлорацетамид.

2. Метод за борба с плевели и вредни треви в използвани или неизползвани от селското стопанство площи, характеризиращи се с това, че площите след поникване на растенията се третират със средство съгласно претенция 1.
3. Метод съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че се третират царевични третират със споменатите средства в ко30 личества, които съответстват на 1.3 до 5.0 /I/ кг/ха, за предпочитане 2 до 3.5 кг активна субстанция на хектар.