BE620913A - - Google Patents

Description

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  On sait que 4...'lans.. de dispersions de COP01)r.. renfermant dwa groupes amide d'acide carboxylique et de prot 1 duite de condensation urée-, mélamine- ou ph6nol-foraald6b1d" constituent de bons produite pour revêtements et liante las 1 l%je 4   sant   durcir à température élevée.   Ces     mélangée   présentent tru- 
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 tg, la l'inconvénient de ne pouvoir être stockés que pendan' un. tempe limité, étant donné que la réaction entre les aaintf. 



  Plant*$ ou lee phénoplaetea et les groupes amide d'acide car- boxylique des oopolymerea se déroule également à température ordinaire. 



  Or, on a trouvé que les produits pour reveteaenta 'et liante à base de   dispersions   de polymères présentent   des     propri-   étés particulièrement avantageuses   lorsqu'il.   renferment a) une dispersion d'un copolymère obtenu à partir de composée monomères polymérisables portant des groupes amide d'acide carboxylique dont les atomes d'azote peuvent, le cas échéant,être substituée par un radical organique, ou bien portant des groupes amino primaires ou secondaires, et d'autre, 
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 composée monomères polymérinablea, et b) une dispersion aqueuse d'un composé aromatique portant au moins deux groupes enter d'acide rlaylsultoniqua, les dispersions de   copolymères   a) à utiliser con- formément à la présente invention peuvent, par exemple,

   tire préparées par polymérisation en émulsion de mélanges de mono- mères, renfermant des composés polymérisables portant un groupe amide d'acide carboxylique ou un groupe amino primaire ou se- conduira* A titre d'exemples de monomères de ce genre, on citera : l'amide d'acide acrylique, l'amide d'acide   méthacry-   
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 lique, l'amide d'acide protonique, l'amide d'acide a-éthyl. acrylique, l'amide d'acide a-chloraerylique, l'amide d'acide 8-] 

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 phénylâcrylique, le 41a&ide d'acide .-li1qut, le d18814e d'aci- de fumariqut, le diaaide d*acide 1taoon1que, le diawid  40*otde citraooniqus, ainsi que les mono.-14.s de cou acides diaarboxy- liques, en outre, les amidea dlacîdes carboxyliques non satu- réa, substitués sur l'azote par un groupe alcoyle, aryle ou il- coylol, tels que l'amide d'acide J-méth11-.

   1-éthyl-p l-proPl1-. 
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  9-butri- ou N-isobutyl-acrylique ou -méthacrylique, ainsi que les composés Ta6tby143. de ces amides d'acides ou leurs éthers 0-alcoyliqueaï en outre, le 1-dthylsmiuothylxdtbaarylato ia N-p-methacryloxyethyl-N'-alooyIuree ou des éthers Tinylaaino- alcoyl9t tels que l'éther amino-2-éthyl voulliqu.0 ou  *' déri- vée alcoy3Lée ou acylés, comme l'éther Jf-méihyl-B*ino- 2 -é*tnyl vinyliqus ou lgéther X-benzoyl-amîno-2-étayl Tinjlique, ainsi que des éthore urdidoalcoylyinylîques, le copolymbre r,t'ml"a, *v4nt*g*u4ta#At# ,µ à Sîî* en poids du monomère azotée On obtient des produite pour r#v4.

   temwnta présentant des propriétés particulièrement arantagsuass ' lorsque le oopolymere renferme à à le en poids du Monomère 
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 azote, 
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 les monomères renfermant un groupe amide d'acide tox- 
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 boxylique ou un groupe amino primaire ou secondaire* peuvent, 
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 pratiquement, ttre copolymérieds avec n'importe quel  composés polymérisables an émulsion aqueuse  Parmi ces composés, on citera,à titre d'exemples t les taturs d'acides carboxyliques nt saturés, par exemple les satire des acides acrylique, méthacry- 
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 lique, fumarique, maléique ou crotonique, en outre des **tors 
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 v,nnyliquea, , trals que l'acétate de vinyle ou le propionaté de vinyle, l'acryloniurile, le chlorure de vinyle ou de vinylidene, 
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 en outre le styrène et ses homologuée,

   ainsi que le butadiène ou enfin des éthers vinyliques* On peut également obtenir des copolymères appropriés par transposition chimique de polymères renfermant des groupe* 

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 fonctionnels appropria par exemple de manière à saponifier les groupes nitrile contenus dans un   oopolymere   avec formation de groupes amide, ou à faire réagir les groupes   époxy   contenue 
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 dans un oopolymère avec de l'ammoniac ou des amines. 



  Les dispersions des composés aromatiques portant au mains deux groupes ester d'acide vinylsulfonique, renfermeront, avantageusement,   2 à   85% en poids de ces composée. Sont appro- priés comme composes pouvant être contenus dans les dispersions 
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 aqueuses b), par exemple, les ylnyleultrnatss de phénols poly- valents, tels que la résorcine, la pyrocatéchine, l'hydroqui- none, le pyrogallol, le dihydroxy-4-4 ' diphénylpropane et des composés analogues, obtenus par condensation de phénols avec 
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 des aldéhydes ou des cétones.

   Conviennent également les YinY18U 
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 -fonates de la dlhydroxy-4-4e-Uphényleulfone et de novolaqu8., tels qu'ils sont obtenus par condensation de phénol avec du   formaldéhyde.   les dispersions de ces composés dans de l'eau peuvent tire préparées suivant les méthodes connues pour la dispersion dans de l'eau de substances solides. Il n'est pas nécessaire que les dispersions dans de l'eau de composés 
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 .Aromatiques portant au moins deux groupes ester d'acide vinyl- e 8ùlton1qu8 renferment un émulai fiant ou un colloïde protecteur  étant donné que les esters d'acide vinyleultonique aromatiques s  laissent disperser dans de l'eau sans addition d'auxilial- res de ce genre. 



   Les produits pour revêtements et liants conformes à, la présente invention sont obtenus en   mélangeant   les disper- sions de copolymères a) avec los dispersions des   esters   aro- 
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 matlques d'acide vinylau7.ttnique b). Ils renfermeront, avanta- '   geusement,     10   à   98% en   poids, par   rapport à   la teneur totale en substances solides, du copolymère portant des groupes amide   d'acide   carboxylique ou amine primaires ou secondaires, et 90 
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 à 2 i  en poidu du compose aromatique portant au moins deux groupeu ouater d'acide vinyisulfonique 

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   ces     mélangea     peuvent,

           qui est   surprenante     être     stockée   pendant un   temps     particulièrement   long à   température     ordinaire*     Il$   se   distinguant   en outra par une stabilité   élevée*   On a   également   pu constater que   les   dispersions de   copolymères   
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 a) qui ne et laissent stocker que pendant-un temps assez courts présentent, après mélange avec don dispersions b) 49 composée tromatiquen portant au moine deux groupes aster d'acido vlall- sultonique, une aptitude au stockage eensittlement plus et une' stabilité mécanique amélioré*.

   Un auzra avs.,ge ".ti culier réside dans la fait que par mélange dsrd..p-i.ans d'ea- tera d'acide viaylxulfoaiquw aro tlqiso iveo les dispersions de copolymbren a), la température 4 Quelle et forte un fila est notablement abaissée et 19 propriété* filmogènes tout a- a6.loriss, cient-&-dire les produite pour revêtements et liants oonfomea à la présente invention, sèchent plus faoila- tout et, également à dow,4tmpdratures relativement basses, sans se fendiller , qu<t ce A,4$t le cas pour les dispersions de co-   polymères   a)   seules   ou. par exemple, pour les   mélanges     obtenue   à partir de   dispersions   a) et de produite de condensation   urée ,   
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 mdlmine- ou phénol-formaldéhyde. 



  Par un choix approprié des constituants tzotis conte  nue dans le copolymère et par modification de la tsnsur en ces constituants dans le copolynàrs, il est possible de prépâ- rer des produits pour revêtements ou des liants durcissant plus ou moins rapîdemente Oteat ainsi, par exemple# que des      
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 .langea renfermant dte polymères portant des groupes amide# ,peuvent tire stockés pendant un temps prolongé,, Les rtviteasntt obtenue à partir de   ces   mélanges se laissent toutefois aussi bien   durcir   à température élevée.

   La   vitesse   de   durci.8.ment   augmente en général à mesure que s'accroît la   basicité   des ato- 
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 mss d'azote contenue dans le polymère. les produite pour revl-   temente   et liante conformes à la présente invention   seront -   avantageusement durcis à des températures comprises entre 60 

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 et   180*0.   Il se produit   alors   une réticulation des   molécules ,   
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 dt copolymbrg par réaction des groupes ester d'acide YJJVIDUI* tonique avec les groupe* amide décide carboxylique ou avec 1"* groupes amino primaires ou etoondairow.

   Lee rey'te.enta ; obtenus à partir do mélangea conformea à la présente 1n.en-'      
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 tion s* distinguent, par rapport à ceux de produit. , base bzz dispersions de polymères, par une adhérence particulièrement bonne, qui ne et modifie pas même après une immereion rala$;* ment longue dans   l'eau   des parties enduites. Grâce à cette   pro-     priété.    le*   mélanges   conformes   à la présente invention   convien-   nent ,notamment, pour la production de vernis au four pour mé- taux.

   Ils peuvent également tire utilisée pour la production 
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 de revêtements durolonables à chaud, par exemple sur boit, . verre, papier ou   tissus.     Il*   conviennent, en outre, pour la pro- 
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 ductictxt de colles durelusablea ou comme liants durcissables, par exemple pour la fabrication d'ouate* de fibres mnmlléar, On peut ajouter aux produite pour ravôteaents et aux liants conformes 1 la présente intention, des résines 4uro1..abl.., telles que des aoinoplastss ou des phénoplastes ou d'autres dispersions 
Les parties indiquées dans l'exemple suivant   tout   en   poids*   
On ajoute en   brassant,   dans un   mélangeur, à   une solutien de 900 parties   4'.au,

     de   20   parties du sol sodique d'un 
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 alooylbencene sultonate (nombre moyen des atouts de carbone dans la chaîne alc071é. - 11 à 1, de 3,5 parties de peraul- fate de potaaaîua et de 80 parties de méthacrylai14., 350 par- tite de méthacrylate de méthyle et 310 parties d'acrylate de but1l.. On chauffe ensuite à 9500 .du- un récipient d: réac- tion, 200 partit)!   d'eau   et   600   parties du mélange décrit ci- 

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 dessus* La réaction étant presque terminée, on fait arriver, 
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 en l'espace de 1 heure, dans le récipient de réaction * à la même température, le reste du mélange, puis on maintient, l'ad- 
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 dition terminée, pendant encore 1 heure à la m me température. 



  La dispersion a} ainsi obtenue est portée, au .018n d'ammoniac, à un pH de ?. Elle présente une teneur en aubstan- ces solides de 40 en poids. 



  On chauffe, à 50C, 4 parties de di't'1n,1aultonat. de dinydroosty-4-4' diphénylpropane qu'on introduit, en brassant, dans 4 parties d'eau à 6010. On obtient, après refroidissement  une dispersion b) *table. 



   A partir de 120 parties de dispersion a) et   de, 25   
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 parties de dispersion b), on prépare un mélange qu'on porte a un   pH   de 7 au moyen d'ammoniac aqueux. On ajoute à ce   allonge   70 parties d'une dispersion de pigment, constituée de 100 
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 parties d'oxyde de fer rouge, de 200 parties de lîthoponoa# de 400 parties de farine de   schiste,   de 300 parties de talc 
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 et de 430 parties d'eau, avec addition de 295 parties de pely- acrylate d'ammonium.

   Le vernis ainsi obtenu est appliqué eur 
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 une tôle de fer où il est durci pendant 30 minutes à 135*C  
A titre de   comparaison,   on prépare sur des   tôle*   de fers dans des conditions identiques, des revêtements   pigmenter   composés l'un uniquement de la dispersion a), l'autre   d'un   mé- lange de 12 0 parties de dispersion a) et de 3,5 parties de di- 
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 méthylolurée. 



   Comme le montrent les résultats indiqués cane le tableau suivant, les mélanges des dispersions a) et b)   prison-   tent, par rapport à la dispersion a) seule et à un mélange de 
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 dispersion a) et de diméthylolurdet une température plus bien*   à   laquelle il y a formation de film (déterminée avec les dis- persions non pigmentées). Les revêtements obtenus à partir du mélange pigmenté des dispersions a) et b) sont, contrairement 
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 à ceux obtenus à partir de la d1.p8.lo a) et z, partie du ,   @   

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 mélange de dispersion a) et de diméthylolurée, notablement plus stables à   l'eau.   
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<tb> 



  @omposition <SEP> de <SEP> Formation <SEP> du <SEP> Stabilité <SEP> à <SEP> l'eau <SEP> des
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> dispersion <SEP> film <SEP> à <SEP> "C <SEP> films <SEP> pigmentés <SEP> après
<tb> 
<tb> 
<tb> 48 <SEP> bourse <SEP> 25 C
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> 120 <SEP> parties <SEP> 14*C <SEP> Film <SEP> ne <SEP> gonfle <SEP> pas,
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> dispersion <SEP> a) <SEP> et <SEP> de <SEP> pas <SEP> de <SEP> formation <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 25 <SEP> parties <SEP> de <SEP> dispersion <SEP> cloques, <SEP> bonne <SEP> adhé-
<tb> 
<tb> 
<tb> b) <SEP> ronce
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Dispersion <SEP> a)

   <SEP> 26 C <SEP> Filma <SEP> gonflas <SEP> et <SEP> com-
<tb> 
<tb> 
<tb> plètement <SEP> détruits
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> 120 <SEP> parties <SEP> 24 C <SEP> Films <SEP> gonflés <SEP> et
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> de <SEP> dispersion <SEP> ap <SEP> et <SEP> de <SEP> complètement <SEP> détruits
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3,5 <SEP> parties <SEP> de <SEP> dimé-
<tb> 
<tb> 
<tb> thylolurés
<tb> 

Claims (1)

1. REVENDICATION "roduits pour revêtements et liants à base de dis- persions aqueuses de polymères,caractérisée en ce qu'ils renferment a) une dispersion d'un copolymère obtenu à partir de composée monomères polymérisables portant des groupes amide d'acide carboxylique dont les atomes d'azote peuvent $ le eau échéant, être substitués par un radical organique, ou portant des groupes amino primaires ou secondaires, et à partir d'au- trou composés monomères polymérisables, et b) une dispersion aqueuse d'un composé aromatique por- tant au moins deux groupes ester d'acide vinylsulfonique.