[go: up one dir, main page]

NO802076L - Vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, fremgangsmaate til dens fremstilling og herav dannet middel - Google Patents

Vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, fremgangsmaate til dens fremstilling og herav dannet middel

Info

Publication number
NO802076L
NO802076L NO802076A NO802076A NO802076L NO 802076 L NO802076 L NO 802076L NO 802076 A NO802076 A NO 802076A NO 802076 A NO802076 A NO 802076A NO 802076 L NO802076 L NO 802076L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acetylacetoxy
formula
residue
carbon atoms
vinyl
Prior art date
Application number
NO802076A
Other languages
English (en)
Other versions
NO157702B (no
Inventor
Helmut Braun
Helmut Rinno
Karl Josef Rauterkus
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO802076L publication Critical patent/NO802076L/no
Publication of NO157702B publication Critical patent/NO157702B/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F246/00—Copolymers in which the nature of only the monomers in minority is defined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C08F216/1425—Monomers containing side chains of polyether groups
    • C08F216/1433—Monomers containing side chains of polyethylene oxide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, fremgangsmåte til dens fremstilling dg derav dannede midler.
Det er kjent at umettede aceteddiksyreestere egner seg som komonomere ved polymerisasjonen av bestemte umettede forbindelser (sammenlig f.eks. DOS 25 35 372, 25 35 374 og 26 28 760). Derved gjennomføres kopolymerisasjonen i et vandig medium, således at det fremkommer en vandig kunststoff-dispersjon. Slike kunststoff-dispersjoner anvendes som bindemiddeldispersjoner i påstryknings-farver (sammenlign f.eks. DOS 25 35 373).
Oppfinnelsens oppgave er nu å tilveiebringe en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, som er frem-stillbar fra en uten særlig teknisk komplikasjon tilgjenge-lig monomer med minst en acetylacetoksygruppe og dessuten også inneholder enheter av en annen vinylmonomer.
Oppfinnelsen vedrører en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, som erkarakterisert vedat den inneholder enheter med formel (I)-
og/eller formel (II) hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylrest, R betyr et hydrogenatom eller en alkylrest med 1, 2 eller 3 karbonatomer og R 2 betyr et hydrogenatom eller en - eventuelt en eller flere oksygenatomer eller et halogenatomholdig hydrokarbonrest med 1 til 8 karbonatomer.
Resten R"'" betyr fortrinnsvis et. hydrogenatom, mens resten
R 2 fortrinnsvis er (a) et hydrogenatom, (b) en alkylrest
med 1, 2 eller 3 karbonatomer som kan inneholde et halogenatom, en hydroksylre.st, en acyloksyrest med 3 til 6 karbonatomer, eller en acetylacetoksygruppe, eller c) en aryl-
rest med 6, 7 eller 8 karbonatomer.
Oppfinnelsen vedrører således spesielt en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper som inneholder enheter med formel (III)
og/eller formel (IV),
hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylrest og R<2>
betyr (a) et hydrogenatom, (b) en alkylrest med 1, 2
eller 3 karbonatomer, som .kan være substituert med et halogenatom, fortrinnsvis et kloratom, en hydroksylrest,
en acyloksyrest med 3 til 6 karbonatomer eller, en acetylacetoksygruppe, eller (c) en arylrest med 6, 7 eller 8 karbonatomer, fortrinnsvis en fenylrest.
Videre vedrører oppfinnelsen en fremgangs-
måte til fremstilling av en vinylpolymer ved polymerisasjon av en polymeriserbar acetylacetoksy-forbindelse sammen med minst en annen kopolymeriserbar olefinisk umettet forbindelse under vanlige betingelser, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat som acetylacetoksy-forbindelse
anvendes en acetyl-acetoksyalkyl-allyl-eter med formel (V)
eller formel (VI). 1 2 eller en blanding, av disse etere hvori R, R og R har.de under formel (I) nevnte betydninger. Ifølge oppfinnelsen anvendes spesielt en acetylacetoksyalkylallyl-eter med formel (VII)
eller formel (VIII)
eller en blanding av disse etere, hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylrest og R 2betyr (a) et hydrogenatom, (b) en alkylrest med 1, 2 eller 3 karbonatomer,
som kan være substituert med et halogenatom, fortrinnsvis med et kloratom, en hydroksylrest, en acyloksyrest med 3 til 6 karbonatomer eller en acetylacetoksygruppe,
eller (c) en arylrest med 6, 7 eller 8 karbonatomer, fortrinnsvis en fenylrest.
Ifølge oppfinnelsen anvendte acetylacetoksy-alkyl-allyletere er eksempelvis /2-(acetylacetoksy)-ety_l/- allyl-eter, /2-(acetylacetoksy)-etyl/-metallyl-eter, /2-(acetylacetoksy)-etyl/-l-metylallyl-eter, /2-(acetylacetoksy) -etyl./-l-etylallyl-eter, /2- (acetylacetoksy) - etyl/-l-propylallyl-eter , /2- (acetylacetoksy) -propy]./- metallyl-eter, /2-(acetylacetoksy)-propyl/-l-metylallyl-eter samt /2-(acetylacetoksy)'-2-klormetyl/-etyl-allyleter, /2- (acetylacetoksy) -2-hydroksymety_l/-etyl-allyl-eter, /2-(acetylacetoksy)-2-fenyl/-etyl-allyl-eter, /2-(acetylacetoksy) -2-p-tolyl/-etyl-allyl-eter, 2 , 3-bis (acetylacetoksy)-propyl-allyl-eter, (2-acetylacetoksy-3-akyloyl-oksy-propyl)-allyl-eter, (2-acetylacetoksy-3-metakryloyloksy-propyl)-allyl-eter og de tilsvarende metalyletere.
Fremstillingen av de ifølge oppfinnelsen anvendte forbindelser med minst en acetylacetoksygruppe er mulig på forskjellig måte. Eksempelvis kan det gjennom-føres en Williamson-syntese (a) med et alkalisalt av en
- eventuelt substituert-(2-hydroksyetyl)-aceteddiksyre-ester og et - eventuelt substituert - allylhalogenid eller (b) på omvendt måte med en eventuelt substituert
(2-halogenetyl)-aceteddiksyreester og et - eventuelt substituert - alkali-allylalkoholat.' Videre kan man ana-logt i første rekke fremstille en - eventuelt substituert - allyl-glykol-eter, overføre denne i allyl-glykol-eddiksyre-esteren og omsette deretter sistnevnte ved hjelp av en Claisen-kondensasjon med eddiksyreetylester.
På spesiell enkel og.foretrukket måte kan
de ifølge oppfinnelsen anvendte monomere fremstilles ved at man i første rekke omsetter en - eventuelt substituert - allylalkohol med et epoksyd og den dannede hydroksy-alkyl-allyl-eter deretter med diketen:. Herved anvendes som allylalkohol fortrinnsvis en alkohol med formel (IX)
hvori R og R^" har den under formel (I) nevnte betydning. Egnede alkoholer er fortrinnsvis allylalkohol selv og metallylalkohol. Ytterligere eksempler er 1-metylallyl-alkohol, 1-etylallylalkohol, 1-propylallylalkohol og
1,2-dimetylallylalkohol. Som epoksyd anvendes et epoksyd med formel (X)
hvori R 2 har den under formel (I) nevnte betydning.
Spesielt egnede epoksyder er slike med formel (X), hvori R 2 betyr et hydrogenatom, en alkylrest med 1, 2 eller 3 karbonatomer, som kan være substituert med et halogenatom, fortrinnsvis med et kloratom, en hydroksylrest eller en acylrest med 3 til 6, fortrinnsvis 3 eller 4 karbonatomer, eller en arylrest med 6, 7 eller 8 karbonatomer, fortrinnsvis en fenylrest. Som eksempler er det fremfor alt
å nevne etylenoksyd, propylenoksyd, glycid, epiklorhydrin, styrenoksyd og glycidylestere som glycidylakrylat, glycidyl-metakrylat og glycidylkrotonat.
Reaksjonen mellom alkoholen og epoksydet gjennomføres under vanlige betingelser, fortrinnsvis i stoff. Reaksjonstemperaturen utgjør derved 0 til 120°C, fortrinnsvis 20 til 100°C. Vanligvis arbeides ved normaltrykk;,
er imidlertid en reaksjonsdeltager gassformet ved den eventuelle reaksjonstemperatur, så kan omsetningen også gjennomføres ved forhøyet trykk. Reaksjonen gjennomføres i fravær av en katalysator eller fortrinnsvis i nærvær av en katalysator, som da anvendes i en mengde fra 0,01 til 2 vektsprosent, fortrinnsvis 0,02 til 0,5 vektsprosent (referert til den samlede mengde reaksjonsdeltagere). Som katalysator egner det seg fremfor:alt sterkt alkalisk reagerende stoffer, spesielt a) alkalimetaller, f.eks. natrium, kalium og litium, (b) alkalialkoholater, fortrinnsvis med 1 til 4 karbonatomer, f.eks. natriummetylat, natriumetylat, natriumpropylat, natrium-t-butylat og de analoge kaliumforbindelser, samt spesielt alkalialkoholater av den hver gang anvendte umettede alkohol, f.eks. natriumallylalkoholat og natriummetallylalkoholat, og (c) alifatiske aminer, fortrinnsvis trialkylaminer med 3 til
9 karbonatomer, f.eks. trimetylamin, trietylamin, trietanolamin, og cykliske aminer, f.eks. pyridin, piperidin, morfolin og piperazin. Eventuelt egnet er surt reagerende forbindelser, spesielt uorganiske syrer, f.eks. saltsyre, svovelsyre, salpetersyre, fosforsyre, samt Lewis-syrer, f.eks. bortrifluorid og fosfortriklorid, som også kan anvendes 1 form av deres addisjonsforbindelser f.eks. som eterater. Omsetningen av den i første reaksjonstrinn dannede hydroksylalky1-allyl-eter med diketen gjennomføres eventuelt under vanlige betingelser, fortrinnsvis som stoff, idet reaksjonstemperaturen ligger i området fra 0 til 120°, fortrinnsvis 20 til 100°C. Omsetningen foregår vanligvis ved normaltrykk. Det kan imidlertid også anvendes forhøyet trykk. Det er å anbefale gjennomføringen av reaksjonen i nærvær av en katalysator, som anvendes i en mengde fra 0,01 til 2 vektsprosent, fortrinnsvis 0,02 til 0,5 vektsprosent (referert til den samlede mengde reaksjonsdeltagere). Som katalysator tjener her (a) syrer, (b)
sure salter, (c) baser eller (d) basiske salter, f.eks. svovelsyre, fosforsyre, p-toluensulfonsyre, natrium-hydrogensulfat, trietylamin, trietanolamin og trimetylammoniumacetat.
Fremstillingen av de: monomere med minst en acetylacetoksygruppe' vises ved følgende forskrifter:
.Forskrift 1
a) 58,1 g(l mol) allylalkohol blandes i en fire halset kolbe som er utstyrt med røreverk, termometer, dryppetrakt og tilbakeløpskjøler, med 200 .mg blankt metallisk natrium, oppvarmes, deretter til kokning (97°C). Etter natriumets oppløsning tilsettes til den kokende allylalkohol i løpet av 2 timer under omrøring 61 g (1,05 mol) propylenoksyd jevnt.' Etter en etterfølgende etterreaksjonstid på 1 time ved 97°C destilleres reaksjonsblandingen ved et trykk på 2 mbar. Det fåes 65 g (55% av det teoretiske) 2-hydroksypropy 1-(l)-allyl-eter med et kokepunkt på 67°C ved
20
2 mbar og en brytningsindeks NQ = 1,4355.
b) I ovennevnte reaksjonskar blandes 58,1 g (0,5 mol) 2-hydroksypropyl-(1)-allyl-eter med 0,03 g
trimetylammoniumacetat og oppvarmes til en temperatur på 75°C. Under overholdelse av denne temperatur dryppes deretter under omrøring i løpet av 30 minutter 42 g (0,5 mol) diketen til forlaget. Etter en etterfølgende etterreaksjonstid på 1 time ved 75°C avkjøles^ reaksjonsblandingen til værelsetemperatur. Det fåes 100 g 2-acetylacetoksy-propyl-(1)-allyl-eter som svakt gul væske med en brytningsindeks n ^° = 1,4450.
Forskrift 2
I en firehalset kolbe som ér utstyrt med røreverk, termometer dryppetrakt og tilbakeløpskjøler oppvarmes en blanding av 1320 g (10 mol) 2,3-dihydroksy-propyl-(1)-allyleter og 9 g metallisk natrium til en temperatur på 70°C, idet natriumet oppløser seg og blandes under overholdelse av denne temperatur under omrøring i løpet av 2 timer jevnt med 1680 g (20 mol) diketen. Etter en etterfølgende etterreaksjonstid på 1 time ved 80°C av-kjøles reaksjonsblandingen til værelsetemperatur. Det fåes 3000 g 2,3-bis(acetylacetoksy)-propyl-(1)-allyl-eter
20
som gul, oljeaktig væske med en brytningsindeks nD = 1,4625.
Polymerisasjonen ifølge oppfinnelsen gjennom-føres under vanlige betingelser i stoff, i oppløsning eller fortrinnsvis i emulsjon. Polymerisasjonstemperaturen utgjør
-30 til 200°C, fortrinnsvis 20 til 100°C.
Den monomere med minst, en acetylacetoksygruppe polymeriseres sammen med minst en ;olefinisk umettet forbindelse. Vektsforholdet mellom acetylacetoksymonomer og komonomer utgjør derved 1:200 til 1:10, fortrinnsvis 1:100 til 1:20.
Spesielt egnede komonomere er olefinisk umettete forbindelser med formel (XI)
8 3 4 hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylrest og R betyr (a) et hydrogenatom eller en alkylrest med 1 til 5 karbonatomer., (b) en karboksylisk eller heterocyklisk rest med 5 eller 6 ringledd, (c) en alkoksyrest med 1 til 4 karbonatomer, (d) en alkylkarboksyrest med 2 til 18, fortrinnsvis 2 til 10 karbonatomer, (e) en nitrilgruppe, (f) et halogenatom, fortrinnsvis et kloratom, (g) en karboksyl-gruppe eller sulfogruppe, (h) en alkoksykarbonylrest med . 2 til 12, fortrinnsvis 2 til .9 karbonatomer, (i) en amino-karbonylrest eller (k) en vinylrest. Som eksempler for slike kopolymeriserbare forbindelser skal nevnes (a) olefiner, f.eks. etylen, propylen og isobutylen, (b) styren, N-vinylpyrrolidon og vinylpyridin, (c) vinyletere, f.eks. vinylmetyleter, vinyl-etyleter og vinyl-n-butyleter, (d) vinylestere av alifatiske karboksylsyrer med 2 til .18, fortrinnsvis 2 til 10 karbonatomer, f.eks. vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylpivalat, vinylisononat, vinyllaurat og vinyldekanat samt vinylestere av en blanding av monokarboksylsyrer med 9 til 11 karbonatomer, (e) akrylnitril og metakrylnitril, (f) vinylhalogenider, f.eks. vinylklorid og allylklorid, (g) umettede monokarboksylsyrer, f.eks. akrylsyrer, metakrylsyrer og vinylsulfonsyre, (h) akryl-.syreestere eller metakrylsyreestere av enverdige alkanoler med 1 til 11, fortrinnsvis 1 til 8 karbonatomer, f.eks. metylakrylat, etylakrylat, butylakrylat, 2-etylheksylakry-lat, metylmetakrylat, etylmetakrylat, butylmetakrylat, heksylmetakrylat, oktylmetakrylat og. 2-étylheksyl-metakrylat, (i) akrylsyreamider og metakrylsyreamider,
f.eks. akrylsyreamid, N-metylolakrylsyreamid, metakrylsyre-amid og N-metylolmetakrylsyreamid, og (k) diolefiner med 4 eller 5 karbonatomer, f.eks. butadien og isopren. Likeledes egnede komonomere er maleinsyrediestere og fumar-syrediestere, spesielt av enverdige alkanoler med 2 til 10, fortrinnsvis 3 til 8 karbonatomer, f.eks. dibutylmaleinat, diheksylmaleinat, dioktylmaleinat, dibutylfumarat, diheksylfumarat og dioktylfumarat.
Spesielt egnede koraonomere er de under (d) nevnte vinylestere og de under (h) nevnte akrylsyreestere eller metakrylsyreestere.
Ved anvendelse av to kopolymeriserbare forbindelser til fremstilling av terpolymeren anvendes fortrinnsvis de ovennevnte spesielt egnede komonomere, eventuelt i blanding med styren eller maleinsyrediestere. Slike komonomerkombinasjoner dannes eksempelvis av en' akrylsyreester og en metakrylsyreester, en akrylsyreester og styren, en akryl- eller metakrylsyreester og en vinylester, en vinylester og en maleinsyrediester, samt en blanding av forskjellige vinylestere, spesielt vinyl-
acetat og vinylestere av en blanding av monokarboksyl-
syre med 9 til 11 karbonatomer.
Polymerisajsonen foregår vanligvis i nærvær
av en radikaldannende initiator, fortrinnsvis en peroksy-forbindelse eller en alifatisk azoforbindelse. Initiatoren er oljeoppløselig eller fortrinnsvis vannoppløselig;
den anvendes i en mengde på 0,05 til'' 2 vektsprosent, fortrinnsvis 0,1 til 1 vektsprosent (referert til den samlede monomermengde). Det egner seg spesielt hydrogenperoksyd, alkali- eller ammoniumsalter av peroksydisvovelsyre eller pero.ksydif osf orsyre , f.eks. natriumperoksydisulf at, kaliumperoksydisulfat og ammoniumperoksydisulfat, videre alkylhydroperoksyder som t-butylhydroperoksyd, dialkyl-peroksyder som di-t-butyl-peroksyd, diacylperoksyder som diacetylperoksyder, dilauroylperoksyd og dibenzoylperoksyd, samt azodiisosmørsyrenitril, azodikarbonamid og azo-Y,Y,_ bis(4-cyanvaleriansyre). Initiatoren anvendes eventuelt sammen med et reduksjonsmiddel, spesielt med et alkalisalt eller jordalkalisalt av en reduserende virkende syre; fortrinnsvis egner det seg sulfitterbisulfiter, pyrosul-fiter, ditioniter, tiosulfater og formaldehydsulfoksylater. Likeledes anvendbare er også glukose og askorbinsyre.
Eventuelt gjennomføres polymerisasjonen i nærvær av emulgatorer. Herved anvendes ikke-ioniske og/eller ioniske emulgatorer. Derved utgjør mengden av den ikke- ioniske emulgator inntil 6 vektsprosent, fortrinnsvis 0,1 til 4 vektsprosent, og av den ioniske emulgator inntil 3 vektsprosent , fortrinnsvis 0,1 til 2 vektsprosent (hver gang referert til samlet monomermengde). Foretrukket er an-vendelsen av en blanding av en ikke-ionisk emulgator og en ionisk emulgator.
Som ikke-ioniske emulgatorer egner det seg spesielt polyglykoletere av langkjedede alifatiske alkoholer," som fortrinnsvis har 10 til 20 karbonatomer, eller av alkylfenoler, hvis alkylrest fortrinnsvis inneholder 6 til 12 karbonatomer, eller av dialkylfenoler eller trialkyl-fenoler, hvis alkylrester fortrinnsvis er forgrenede alkylrester med hver gang 3 til 12 karbonatomer. Eksempler herpå er omsetningsprodukter av etylenoksyd med lauryl-alkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, kokosfettalkoho 1, oktylfenol, nonylfenol, diisopropylfénol, triisopropylfenol, di-t-butylfenol og tri-t-butylfenol. Reaksjonsprodukter av etylenoksyd med polypropylenglykol eller polybutylen-glykol er likeledes egnet.
Som ioniske emulgatorer er det fremfor alt egnet anioniske emulgatorer, spesielt alkali- eller ammoniumsalter av alkylsulfonater, arylsulfonater eller alkylarylsulfonater samt av de tilsvarende sulfater, fosfater eller fosfonater, samt eventuelt har oksyetylen-enhetér•mellom den eventuelle hydrokarbonrest og den anioniske gruppe. Eksempler herpå er natriumlaurylsulfat, natrium-okty1fenolglykoletersulfat, natriumdodecylbenzensulfonat, natriumlauryldiglykolsulfat, ammoniumtri-t-butylfenol-pentaglykolsulfat og ammoniumtri-t-butylfenoloktaglykol-sulfat.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennom-føres eventuelt i nærvær av et vanlig beskyttelseskolloid. Som beskyttelseskolloider egner det seg eksempelvis polyvinylpyrrolidon, poly-N-vinylacetamid, polyvinylalkohol, kopolymere av N-viny1-N-metyl-acetamider med akrylsyreestere eller med maleinsyreestere, videre cellulose-derivater, spesielt metylcellulose, etylcellulose, hydroksyetylcellulose og karboksymetylcellulose, samt gummi arabikum, stivelse og alginater. Blandinger av forskjellige beskyttelseskolloider er ofte foretrukket. Mengden av beskyttelseskolloider eller beskyttelseskolloid-blandingen utgjør vanligvis mellom'0,5 til 4 vektsprosent, fortrinnsvis 0,6 til 2 vektsprosent (referert til den samlede monomermengde). ' .
Polymerisasjonsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen gjennomføres i stoff eller oppløsning eller fortrinnsvis i et vandig medium. De resulterende polymer-dispersjoner har et faststoffinnhold fra 20 til 70 vektsprosent, fortrinnsvis fra 40 til 60 vektsprosent.
De ifølge oppfinnelsen oppnådde polymer-dispersjoner egner seg spesielt som grunnlag for påstryk-ningsfarver, som på ikke-sugende, glatte underlag har en i forhold til vanlige produkter sterkt forbedret våtklebing. Videre er klimabestandigheten av de filmer som fremstilles med påstrykningsfarvene og den mekaniske slitasjefasthet ved fuktighetsinnvirkning vanligvis tydelig forhøyet.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved følgende eksempler. Angivelsen "%" betyr hver gang "vektsprosent" .
Eksempel 1
I en firehalset kolbe med termometer, dryppetrakt, tilbakeløpskjø.ler og rørverk oppløses under omrøring ved værelsetemperatur 3 g nonylfenolpolyglykoleter med 30 oksyetylen-enheter, 0,15 g natriumetensulfonat, 0,25 g natriumacetat og 2,5 g hydroksyetylcellulose med en midlere molekylvekt på 100 000 (midlere polymerisasjonsgrad 400)
i 98,7 g vann. Til denne oppløsning settes 7,5% av en blanding av 74 - vinylacetat, 26 g av en handelsvanlig blanding av dekansyrevinyléster og 2,5 g (2-acetylacetoksy-propyl)-allyl-eter, og den dannede blanding oppvarmes til en temperatur på 50°C. Etter tilsetning av 0,2 g ammoniumperoksydisulfat, oppløst i 5 g vann, økes temperaturen av blandingen til 70°C. Deretter tilsettes under
bibehold av temperaturen på 70°C, de resterende 92,5% av ovennevnte monomerblanding i løpet av 2,5 time jevnt. Deretter blandes blandingen ennu med en oppløsning av 0,1 g ammoniumperoksydisulfat- i- 2,5 g vann, holdes en ytterligere time ved en temperatur på 70°C og avkjøles deretter til værelsetemperatur. Den dannede polymerdispersjon har et faststoffinnhold på 50%.
Eksempel 2
I en firehalset kolbe med termometer, dryppetrakt, tilbakeløpskjøler og rørverkt blandes under omrøring ved værelsetemperatur en oppløsning av 1,35 g 1-(isooktyl)-fenyl-2-3-(natriumsulfonato)-etyl-glykol (ISG).og 0,15 g ammoniumperoksydisulfat i 290 g vann med 30% av en emul-
sjon av 360 g vann, 5 g ISG, 15 g metakrylsyre, 405 g butylakrylat, 338 g metylmetakrylat, 22,5 g /2,3-bis(acetylacetoksy )-propyl/-allyleter og 1,35 g ammoniumperoksydisulfat. Den dannede blanding oppvarmes til en temperatur på 75°C, og under bibehold av temperaturen på 75°C tilsettes de resterende 70% av ovennevnte emulsjon, som på forhånd dessuten er blitt tilsatt 22 g ISG i løpet av 2,5 time jevnt.
Deretter holdes blandingen ytterligere i 2,5 time ved en temperatur'på 75°C, idet etter en og etter to timer etter avslutning av emulsjonstilsetningen tilsettes hver gang en oppløsning av 0,2 g ammoniumperoksydisulfat i 5 g vann. Deretter avkjøles blandingen til værelsetemperatur. Den dannede polymerdispersjon har et faststoffinnhold på 50%.
AnvendeIseseksempel
Av den ifølge eksempel, 1 dannede dispersjon fremstilles etter følgende reseptiir et påstrykningsmiddel:
30-%-ig vandig oppløsning av enj .handelsvanlig ammonium-polyakrylat med en viskositet på ca. 200 mPa*s .(ifølge
I et rørekar has i første rekke komponentene av a) i den nevnte rekkefølge. Heri disper-geres deretter b) ved hjelp av en dissolver og den dannede blanding blandes med c). Etter tilsetning av d) inn-røres endelig blandingen é) langsomt.

Claims (5)

1. Vinylpolymer med acetylacetoksyg.rupper , karakterisert ved at ,det inneholder enheter med formel (I)
og/eller formel (II),
hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylrest, R"'" betyr et hydrogenatom eller alkylrest med 1, 2 eller 3 karbon-2 atomer og R betyr et hydrogenatom eller en - eventuelt en. eller flere oksygenatomer eller et halogenatomholdig - hydrokarbonrest med 1 til 8 karbonatomer.
2. Vinylpolymer, karakterisert ved at det inneholder enheter av formel (III)
og/eller formel. (IV)
hvori R betyr et hydrogenatom eller en metylrest og R <2> betyr (a) et hydrogenatom, (b) en alkylrest med 1, 2 eller 3 karbonatomer, som kan være substituert med et halogenatom, en hydroksylrest, en acyloksyrest med 3 til 6 karbonatomer eller en acetylacetoksygruppe, eller (c) en arylrest med 6, 7 eller 8 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte til fremstilling av en vinylpolymer ved polymerisering av en polymeriserbar acetylacetoksy-f orbindelse sammen med minst en annen kopolymeriserbar olefinisk umettet forbindelse under vanlige betingelser, karakterisert ved . at det som acetylacetoksy-forbindelse anvendes en acetylacetoksy-alkyl-allyl-eter med formel (V)
eller formel (VI)
1 2 eller en blanding av disse etere, hvori R, R og R har den under formel (I)' nevnte betydning.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at polymerisasjonen gjennomføres i vandig emulsjon ved en temperatur fra 20 til 100°C i nærvær av en katalysator, og eventuelt i nærvær av ert emulgator og et beskyttelseskolloid.
5. Vandig kunststoffdispersjon, inneholdende en vinylpolymer, en emulgator og et beskyttelseskolloid, karakterisert ved at; vinylpolymeren er en vinylpolymer ifølge krav 1.
NO802076A 1979-07-11 1980-07-10 FremgangsmŸte til fremstilling av en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper samt vandig polymer-dispersjon inneholdende en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, en emulgator og et beskyttelseskolloid. NO157702B (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792927932 DE2927932A1 (de) 1979-07-11 1979-07-11 Vinylpolymer mit acetylacetoxygruppen, verfahren zu seiner herstellung und daraus erhaltenes mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO802076L true NO802076L (no) 1981-01-12
NO157702B NO157702B (no) 1988-01-25

Family

ID=6075399

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO802076A NO157702B (no) 1979-07-11 1980-07-10 FremgangsmŸte til fremstilling av en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper samt vandig polymer-dispersjon inneholdende en vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, en emulgator og et beskyttelseskolloid.

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4296226A (no)
EP (1) EP0022545B1 (no)
JP (1) JPS5616508A (no)
AR (1) AR240911A1 (no)
AT (1) ATE7923T1 (no)
AU (1) AU535295B2 (no)
BR (1) BR8004290A (no)
CA (1) CA1143887A (no)
DE (2) DE2927932A1 (no)
DK (1) DK298680A (no)
ES (1) ES8104815A1 (no)
FI (1) FI68066C (no)
MX (1) MX153794A (no)
NO (1) NO157702B (no)
NZ (1) NZ194283A (no)
PT (1) PT71527B (no)
ZA (1) ZA804144B (no)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4489197A (en) * 1981-11-09 1984-12-18 Dynapol Polymeric active methylene compounds
US4526933A (en) * 1981-11-09 1985-07-02 Dynapol Polymeric active methylene compounds, their preparation and their use in azo polymers
DE3151813A1 (de) * 1981-12-29 1983-07-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt "verfahren zur herstellung einer polymer-dispersion"
NZ204799A (en) * 1982-07-12 1986-01-24 Dulux Australia Ltd Aqueous dispersion of particles of film-forming addition polymer,at least one comonomer of which is amphipathic
ATE40142T1 (de) * 1985-03-29 1989-02-15 Akzo Nv Fluessige ueberzugsmasse und verfahren zum ueberziehen von substraten mittels dieser ueberzugsmasse.
US4908229A (en) * 1986-03-11 1990-03-13 Union Oil Of California Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby
US5185212A (en) * 1986-05-02 1993-02-09 Rohm And Haas Company Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles
US5120607A (en) * 1986-09-04 1992-06-09 Union Oil Company Of California Mastic and caulking coated substrates
US5135813A (en) * 1986-09-04 1992-08-04 Union Oil Company Of California Mastic and caulking composite articles
US5055511A (en) * 1986-09-04 1991-10-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions
US5073445A (en) * 1986-09-04 1991-12-17 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US4855349A (en) * 1986-09-04 1989-08-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
JP2554401B2 (ja) * 1991-02-27 1996-11-13 日本ペイント株式会社 水性樹脂分散体および被覆用樹脂組成物
US5391624A (en) * 1992-02-10 1995-02-21 S. C. Johnson & Son, Inc. Thermosettable compositions
US5227413A (en) * 1992-02-27 1993-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cements from β-dicarbonyl polymers
US5349026A (en) * 1992-11-20 1994-09-20 Rohm And Haas Company Reactive coalescents
JP2511727Y2 (ja) * 1993-04-30 1996-09-25 フジコン株式会社 貫通型端子盤
US6303188B1 (en) 1993-06-22 2001-10-16 Rohm And Haas Company Method for improving the dirt-resistance and gloss retention of a coalescent-free coating
GB2283240A (en) * 1993-10-27 1995-05-03 Ici Plc Water-based autoxidisable coating composition
EP0650954B1 (en) * 1993-11-01 1998-04-22 Daicel Chemical Industries, Ltd. Novel lactone-modified diketene(meth)acrylate compound, a process for the preparation thereof, and a (co)polymer
US5534310A (en) * 1994-08-17 1996-07-09 Rohm And Haas Company Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates
US5912293A (en) * 1994-08-18 1999-06-15 Allied Colloids Limited Aqueous polymer dispersions for coating wood
US5922790A (en) 1997-01-09 1999-07-13 Eastman Chemical Company Non-polymeric acetoacetates as adhesion promoting coalescing agents
US5913970A (en) * 1997-01-16 1999-06-22 Eastman Chemical Company Stabilized non-polymeric acetoacetate esters that promote adhesion to metallic and oxidized substrates
US6894123B2 (en) 2003-03-21 2005-05-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Acetoacetylated polyvinyl polymers and curable coating compositions made therefrom
US6919416B2 (en) * 2003-04-11 2005-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acetoacetylated polyvinyl polymers
MX2018000740A (es) * 2015-07-20 2018-05-15 Dow Global Technologies Llc Aditivo de recubrimiento.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544660C3 (de) * 1965-10-26 1980-08-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Mischpolymerisate und ihre Verwendung
US3530167A (en) * 1966-04-14 1970-09-22 Ppg Industries Inc Acetal-containing monomers
DE1644988B2 (de) * 1967-06-28 1973-09-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen Ueberzugs- und verklebungsmittel auf basis von gemischen von acetylacetatgruppen aufweisenden polymerisaten aethylenisch ungesaettigterverbindungen, acetoacetaten mehrwertiger metalle und verduennungsmittel
DE2535372C3 (de) * 1975-08-08 1986-07-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen
DE2626174A1 (de) * 1976-06-11 1977-12-22 Bayer Ag Vernetzbare acrylnitrilcopolymerisate

Also Published As

Publication number Publication date
NZ194283A (en) 1982-05-31
MX153794A (es) 1987-01-09
ATE7923T1 (de) 1984-06-15
CA1143887A (en) 1983-03-29
PT71527B (en) 1981-08-11
AR240911A1 (es) 1991-03-27
DE3068185D1 (en) 1984-07-19
US4296226A (en) 1981-10-20
AU6028680A (en) 1981-01-15
ES493145A0 (es) 1981-04-01
PT71527A (en) 1980-08-01
BR8004290A (pt) 1981-01-27
FI68066B (fi) 1985-03-29
JPH0366322B2 (no) 1991-10-17
AR240911A2 (es) 1991-03-27
NO157702B (no) 1988-01-25
ZA804144B (en) 1981-07-29
ES8104815A1 (es) 1981-04-01
FI802190A7 (fi) 1981-01-12
AU535295B2 (en) 1984-03-15
EP0022545A1 (de) 1981-01-21
FI68066C (fi) 1985-07-10
DK298680A (da) 1981-01-12
EP0022545B1 (de) 1984-06-13
JPS5616508A (en) 1981-02-17
DE2927932A1 (de) 1981-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO802076L (no) Vinylpolymer med acetylacetoksygrupper, fremgangsmaate til dens fremstilling og herav dannet middel
US5756574A (en) Process for preparing an aqueous polymer dispersion
US4528315A (en) Process for the preparation of polymer dispersions and their application
JP2729533B2 (ja) シェルが加水分解性有機ケイ素コモノマーを含んでなるコア／シェル共重合体分散体
US20090043035A1 (en) Polyvinyl Ester Dispersions, Process for Preparation Thereof and Use Thereof
US4391960A (en) Process for the polymerization of vinyl halide polymers
KR20060056938A (ko) 비닐 알콜 공중합체의 제조 방법
EP1133527A1 (en) Latex particles based on a vinyl acetate-ethylene copolymerizate, processes for the production thereof and the use thereof
JP2009062434A (ja) 側鎖に１，２−ジオール構造を有するポリビニルアルコール系樹脂の製造方法
NO802786L (no) Vanding opploesning eller dispersjon av en styren/maleinsyre-anhydrid-copolymer, fremgangsmaate til dens fremstilling og dens anvendelse
EP0942936A1 (en) Build-up suppressor agents, compositions containing them and method of use in polymerization processes
CN103906807B (zh) 烷基改性乙烯醇系聚合物溶液
JP5606809B2 (ja) 共重合性界面活性剤（１）
JP3441258B2 (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤及び分散安定剤
US20030105216A1 (en) Aqueous emulsion comprising ethylene-vinylester copolymer
US4212785A (en) Process for the preparation of copolymers useful as viscosity-raising agents
US4299940A (en) Process for the control of free radical polymerization
AU2006343084A1 (en) Water based emulsion and use thereof
JP2012511061A (ja) 共重合性（メタ）アクリル酸エステル
JP2015034263A (ja) 水性エマルジョン組成物及び乳化重合用安定剤
JP3946530B2 (ja) オキシアルキレン基含有ビニルエステル系重合体およびそのケン化物の製造方法
JP4592161B2 (ja) 酢酸ビニル系重合体の製造法
JPS6144907A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH09227627A (ja) スルホン酸変性ポリビニルアルコールの製造方法
JP6888998B2 (ja) ビニルアルコール系共重合体の製造方法