JP2012511061A

JP2012511061A - 共重合性（メタ）アクリル酸エステル

Info

Publication number: JP2012511061A
Application number: JP2011538873A
Authority: JP
Inventors: ロナルト・クラッゲ; トーマス・シュリヴカ; ウヴェ・ヘルト; トーマス・マウスベルク; カタリナ・ヘムベルク; シュテファン・ブッシュ; シェイレシュ・シー・シャー
Original assignee: Cognis IP Management GmbH
Current assignee: Cognis IP Management GmbH
Priority date: 2008-12-04
Filing date: 2009-11-26
Publication date: 2012-05-17
Anticipated expiration: 2029-11-26
Also published as: EP2194069A1; JP5620919B2; EP2352767A1; WO2010063401A1; US8642698B2; US20110245414A1

Abstract

本発明は、オレフィン系不飽和モノマーのエマルション重合における、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：

〔式中、Ａは炭素数３〜４０のアルキル基であり、ＸおよびＹは、互いに独立して水素またはメチル基であり、Ｂは水素、硫酸基またはリン酸基であり、ｎは０〜４０の範囲の数である〕で示される化合物から選択される（メタ）アクリル酸エステルの共重合性乳化剤としての使用に関する。

Description

本発明は、ポリマー部門に属し、特定構造のオレフィン系不飽和化合物のエマルション重合における乳化剤としての使用に関する。

エマルション重合は、低水溶性のオレフィン系不飽和モノマーを水中で乳化剤を用いて乳化し、例えば過硫酸カリウムまたは酸化還元開始剤などのような水溶性開始剤を用いて重合させる特定の重合方法である。ここで、アニオン性および／または非イオン性界面活性剤は、水溶液中でのミセル構造を経てエマルション重合工程を確保する重要な成分である。

共重合性乳化剤は、増大するポリマー鎖に完全にまたは部分的に組み込まれ、その結果、例えば最終製品において遊離乳化剤分子の移動を減少させることから、産業上の大きな需要がある。共重合性乳化剤は、モノマーと従来の乳化剤の中間に位置する。それらの反応性は、使用するモノマーに適合させるべきであり、形成されるポリマーの特性に悪影響を及ぼしてはならない。同時に、反応性基が存在する結果としてそれらの乳化特性を失ってはならない。特定の特性のこの組み合わせに基づいて、新規の共重合性乳化剤には産業において大きな需要がある。

独国特許公開公報ＤＥ−Ａ−１０３４００８１は、式：ＨＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−（ＢＯ）_ｚ（ＰＯ）_ｙ（ＥＯ）_ｘＲ^１〔式中、Ｒ^１は、８〜２４個の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルフェノール基であり、ＢＯはブチレンオキシド単位であり、ＰＯはプロピレンオキシド単位であり、ＥＯはエチレンオキシド単位であり、数ｘ、ｙおよびｚは、互いに独立して０または１〜５０の数である；ただし、数ｘ、ｙおよびｚの少なくとも１つが０以外であり、完全にまたは部分的に中和したかたちで存在するカルボキシル基、および、Ｃ＝Ｃ二重結合はシスまたはトランス配置であってもよい〕で示される共重合界面活性剤を記載する。

独国特許出願公開第１０３４００８１号明細書

本発明の課題は、単独または他の化合物との混合で、エマルション重合用の共重合性乳化剤として利用し得る化合物を提供することである。

エマルション重合のための乳化剤としてのそれらの使用において、これらの化合物は、凝塊を最小限にする特定の効果を有しているべきである。さらに、これらの共重合乳化剤は、水性調製物において注入可能（pourable）でありポンプ輸送可能（pumpable）であるべきである。

最後に、エマルション重合における乳化剤としてのそれらの使用は、類似する非共重合性乳化剤により調製されたラテックスと比較して、電解質安定性、アルカリ耐性および／または粘度に関する改善された特性を有するラテックスを供給すべきである。

〔式中、Ａは炭素数３〜４０のアルキル基であり、ＸおよびＹは、互いに独立して水素またはメチル基であり、Ｂは水素、硫酸基またはリン酸基であり、ｎは０〜４０の範囲の数である〕
で示される化合物から選択される（メタ）アクリル酸エステルの共重合性乳化剤としての使用を提供する。

〈ＥＯおよび／またはＰＯ単位〉
化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は、構造要素：

を含む。上述したとおり、式中の定義は以下のとおりであり、
Ｙは水素またはメチル基、ｎは０〜４０の範囲の数である。

使用される式注釈が、前記の構造要素がそれぞれエチレンオキシド（ＥＯ）またはプロピレンオキシド（ＰＯ）に由来するという事実を表すことを意図することを強調し得る。すなわち、インデックスｎが０以外である場合には、この単位は、ＥＯまたはＰＯの付加、あるいはエチレングリコールまたはプロピレングリコール（ｎ＝１の場合）、若しくは、ＥＯおよび／またはＰＯの重付加反応、あるいはポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、あるいは対応する混合ＥＯ−ＰＯコポリマー（ｎが２以上の場合）から合成される。さらに、この構造要素が、ＥＯ単位のみおよびＰＯ単位のみのいずれでも構成され得ること、あるいはＥＯ単位とＰＯ単位をランダムにまたはブロックで分布する混合形態で含み得ることを明確に強調し得る。したがって、例示した構造要素に対して使用される定式の表現は、上述した可能性に対する省略表記を表し、それらは当業者にとって自明である。

例えば、Ｙ＝Ｈおよびｎ＝５は、当該構造要素が、−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−）_５−部分に相当する５個の連結したＥＯ単位を含むことを意味し、；逆に、Ｙ＝ＣＨ_３およびｎ＝５は、該構造要素が、−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３））_５−部分に相当する連結したＰＯ単位を含むことを意味する（当業者が認識するように、構造要素内のメチル基の配置は、各ＰＯ単位に二通りあり得る、すなわち−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３））−または−（ＯＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２）−であり得る）。

〈化合物（Ｉ）および（ＩＩ）〉
アルキル基Ａは、３〜４０個、好ましくは１０〜２０個、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状、飽和または不飽和アルキル基を含んでなる。特に好ましくは以下のアルキル基Ａが挙げられる：ラウリル（Ｃ１２）、ミリスチル（Ｃ１４）、セチル（Ｃ１６）、ステアリル（Ｃ１８）、オレイル（オレフィン系不飽和Ｃ１８）、およびイソトリデシル。

本発明の式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、形式上アクリル酸および／またはメチルアクリル酸のエステル化生成物である。

本発明におけるアルコキシル化度ｎは、０〜４０の範囲、好ましくは１〜２０の範囲、より好ましくは２〜１０の範囲である。

Ｂ基は水素または硫酸基あるいはリン酸基である。
１つの実施態様において、Ｂは硫酸基またはリン酸基である。この場合、硫酸基またはリン酸基Ｂは中和された状態で存在することが好ましい。硫酸基またはリン酸基は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウムのようなアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物、あるいはアンモニアまたはエタノールアミンのようなアミンにより中和されていてよい。化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の塩形態は良好な水溶性で注目に値する。

１つの実施態様において、Ｂは水素である。したがって、化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は非イオン性であり、特に、イオンの影響に対するラテックスの安定性を改善するのに役立つだけではない。

式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、例えば、ギ酸および過酸化水素を用いて市販のα−オレフィンをエポキシ化し、その後、得られた中間体１のエポキシ環をアクリル酸またはメタクリル酸により開環し、場合により得られた中間体２のＯＨ基をエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと反応させることによりアルコキシル化し、その後必要により末端ＯＨ基を硫化またはリン酸化することにより得ることができる。論理的に最終段階は、Ｂ基の意味により任意または強制的である。すなわち、Ｂが水素である場合、この段階は省略され、Ｂが硫酸基またはリン酸基である場合、この段階は実行される。
前述した合成における中間体１を、オキシラン環の開環によりアクリル酸またはメタクリル酸と反応させるため、この反応は、一般的に化合物（Ｉ）と（ＩＩ）の混合物が得られるという結果を生じる。

〈化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の使用〉
本発明に使用する化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は、それらとは異なる他のオレフィン系不飽和モノマーとともに容易にかつ完全に重合化し、気泡のない均質なエマルションの調製を促進する。

Ｂが硫酸基またはリン酸基である場合、これらの化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は、エマルション重合において、好ましくは部分的にまたは完全に中和された形態（それぞれ、硫酸基またはリン酸基の「塩形態」）で使用される。この部分的または完全な中和形態は、従来の方法、例えばアルカリ金属またはアルカリ金属水和物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウムなど）、またはアミン（アンモニアまたはエタノールアミン）により、化合物（Ｉ）を部分的または完全に中和することにより容易に得られ得る。化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の塩形態は、良好な水溶性で注目に値する。

〈ポリマーの製造方法〉
さらに、本発明は、上述した化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を共重合性乳化剤として用いたオレフィン系不飽和モノマーのエマルション重合によるポリマーの製造方法を提供する。

化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を（Ｂが硫酸基またはリン酸基の場合、特に塩形態で）使用する本発明の方法の工程は、特別の剪断安定性および電解質安定性ならびに低凝固分を有するポリマーを提供する。
本発明の１つの実施態様は、同様に、特別の耐水性および温度変動に対する安定性により区別され、フィルム中で認識し得る乳化剤の移動を生じることのないラテックスを提供する。
さらに、本発明の方法のさらなる利点は、実質的に気泡がなく、確実に揮発性有機化合物の形成を防止することである。ポリマーへの乳化剤（Ｉ）および（ＩＩ）の組み込みが実質的に定量的であるため、それらの使用は、生物分解性に関するいかなる問題をも引き起こさない。さらにオレフィン系不飽和エステル（Ｉ）および（ＩＩ）は、実質的に単独重合の傾向を欠いている。

エマルション重合における乳化剤としての化合物（Ｉ）および（ＩＩ）の使用は、類似の非共重合性乳化剤により得られたラテックスと比べて、それらの電解質安定性、アルカリ耐性または粘性に関して改善された特性を示すラテックスを得ることができることが見出された（実施例１および２ならびに表１参照）。実施例中の実施例は、本発明にしたがって使用される化合物の有利な特性を示す。（Ｉ）および（ＩＩ）と非イオン性またはアニオン性の典型的な界面活性剤との組み合わせを用いてもよく、これらの組み合わせは同様に有益なプロファイルの特性を示す。

本発明のラテックスは、例えば塗装業において使用し得る。本発明のラテックスにより得られるコーティングが、従来のコーティングに比べて高い腐食防止性を有していることが見出された。このことを、実施例５および６（比較例）に示す。

〈モノマー〉
本発明に使用される一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のオレフィン系不飽和エステルは、全ての工業的に重要な、実質的に不溶性のモノマーの、特に（メタ）アクリル酸化合物、スチレン化合物およびビニル化合物のエマルション重合において乳化剤として適当である。

これらのモノマーの典型的な例は、ビニル芳香族、例えばスチレン、ジビニルベンゼンまたはビニルトルエン、重合性オレフィンおよびジオレフィン、例えばプロペン、ブタジエンまたはイソプレン、アクリル酸またはメタクリル酸と、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルコール、とりわけ１〜８個の炭素原子を有するアルコールとのエステル、特に好ましくは、それらのメチルエステル、エチルエステルおよびブチルエステル、２〜１２個の炭素原子を有する酸のビニルエステル、とりわけ、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、およびラウリン酸ビニル、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどである。

アクリル酸またはメタクリル酸の付加の有無にかかわらず、アクリル酸アルキル、アクリル酸スチレン、ベオバ（VeoVa）化合物またはそれらの混合物から選択されるモノマーが本発明において特に好ましい。

該モノマーは、本発明に使用する共重合性乳化剤（Ｉ）の存在下、上記に記載された他の化合物と、単独重合または共重合し得る。また、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、１〜８個の炭素原子を有するマレイン酸および／またはフマル酸のモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸および／またはイタコン酸のような、本発明の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）とは異なり、本質的に部分的または完全に水溶性である５０重量％までの他のモノマーを含む共重合を行うことも可能である。

１つの実施態様において、本発明の方法に使用されるモノマーは、アクリル酸スチレン／ブチル、酢酸ビニル／アクリル酸ブチルまたはスチレン／ブタジエンの組み合わせである。

〈共乳化剤〉
さらに、本発明に使用する化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を、既知の非イオン性および／またはアニオン性共乳化剤と組み合わせて使用することもできる。この使用は、例えば、剪断力、温度効果、および電解質に関して増強した安定性を有する分散体を導き得る。共乳化剤は、使用する全モノマーに基づき、０．５〜５重量％、好ましくは１〜３重量％の量で添加する。共乳化剤を共重合の開始時に乳化剤とともに投入することが可能であり、または、重合中に共乳化剤を添加することも可能である。別のバージョンは、（単独または組み合わせで）共乳化剤を使用してプレエマルションを調製し、重合中にプレエマルションを添加する。また、本発明のアクリル酸および／またはメタクリル酸エステルを使用して得られた分散体に、後安定化のために共乳化剤を加えることもできる。

本発明に使用する化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を、保護コロイドとともに使用することもできる。この種類の保護コロイドの典型例は、完全にまたは部分的に加水分解された酢酸ビニルのホモポリマーおよび／またはコポリマー、例えば、部分的加水分解酢酸ポリビニル、または完全に加水分解された酢酸ビニルおよびビニルエーテルのコポリマーである。好ましいコポリマーは、ポリビニルエーテルのエーテル部分に１〜４個の炭素原子を有する。他の保護コロイドは、多糖に由来していてもよい。特に、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースまたはセルロース混合エーテルのようなセルロースエーテルが好適である。ポリアクリルアミドおよび、アクリル酸、アクリロニトリルまたはアクリル酸エステルとのその共重合体も適当である。ナフタレンスルホン酸およびホルムアルデヒド、または他の水溶性ホルムアルデヒド樹脂、とりわけ、尿素−ホルムアルデヒド樹脂の縮合生成物を同様に使用し得る。最後に、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、および天然デンプンおよびヒドロキシエチルデンプンのような置換デンプン誘導体も好適な保護コロイドである。

〈エマルション重合〉
１つの実施態様では、モノマーの合計に基づいて０．１〜２５重量％の量で乳化剤（Ｉ）および（ＩＩ）をエマルション重合に使用する。

化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を使用するこの方法の第１段階で一般的に調製される水性分散体は、実際には、水、あるいは、水と水溶性有機溶媒の混合物中に１５〜７５重量％（乾燥残分）の重合モノマーを含有する。２０〜６０重量％の範囲の乾燥残分が好ましい；しかしながら、特殊用途に対しては１５重量％未満の乾燥残分の水性分散体も調製し得る。エマルション重合の前記方法においては、他の一般的な重合化助剤、とりわけ、例えば、過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムあるいは過酸化水素などの無機過酸化合物のような開始剤、さらに、エマルション重合にも使用し得る有機過酸化合物または有機アゾ化合物を使用することができる。開始剤は、一般的な量、すなわち、０．０５〜２重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の量で使用する。他の適当な助剤は、緩衝物質、例えば、炭酸水素ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムまたは酢酸ナトリウムであり、それらを２重量％までの量で使用し得る。ホルムアルデヒドスルホキシル酸塩のような反応促進剤も使用し得る。さらに、エマルション重合で使用される一般的な分子量調整剤、例えばブテノール、または他の有機チオ化合物、例えばメルカプトエタノール、チオグリコール酸、オクチルメルカプタンまたはｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンなどを使用することもできる。重合工程を実施するために、例えば、全体の初期充填における全反応性物質の完全な組み込み、モノマー供給、エマルション供給のような、エマルション重合において一般的に使用される種々の方法が用いられる。このために一般的に、重合媒体の温度は４０〜１００℃の範囲、とりわけ５０〜９０℃の範囲に維持される。低ｐＨレベルでのエマルション重合も本発明の化合物により可能であるが、有利にはｐＨは３〜９の範囲に維持される。エマルション重合のための前記の可能な変法は、攪拌機および温度測定装置の備わった冷却および加温可能な容器（例えば攪拌圧力容器）で有利に実施される。同様に、コイル管リアクターまたはいわゆるループ型リアクターを使用することもできる。反応生成物が固体生成物として分離される場合、このポリマー分散体を有利に沈殿または噴霧乾燥させる。しかしながら、好ましくは、重合において得られた分散体をそのまま、塗料、接着剤、紙加工スリップ剤、および他のコーティング材のバインダーとして使用する。本発明にしたがって使用する化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を用いたエマルション重合方法の他の条件は、当業者による従来法における特定の要求に対して自由に選択または適合され得る。

〈使用した乳化剤〉
Ｃ１２−エポキシアクリロイル−１０ＥＯホスフェート：
これは、本発明の化合物である。以下のように調製した：
１，２−ドデセンを従来方法によりエポキシ化して、中間体１を形成した。その後、１３０４．１６ｇ（６．７モル）のこの中間体１を６０℃まで加熱し、３．５７ｇの４−メトキシフェノールと混合した。続いて、反応混合物の温度を６０℃から９０℃まで上昇させながら、４８２．０８ｇ（６．７モル）のアクリル酸と１７．８６ｇのトリフェニルホスフィンの混合物を量り入れた。量り入れの終了後、反応混合物の酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ（中間体２）になるまで、反応を９０℃で続けた。４００ｇ（１．５モル）の中間体２を、２６４．３０ｇ（６モル）のエチレンオキシド、２ｇの水酸化カリウム水溶液（５０％）と０．１３ｇのフェノチアジンと混合し、窒素でパージした。これを１５０℃〜１５５℃、４．５ｂａｒの圧力でエトキシル化し、中間体３を形成した。４１．４４ｇ（０．２９モル）の五酸化リンを、２５８．５６ｇ（０．５８モル）の中間体３に強攪拌下、１時間かけて少しずつ量り入れた。その間ずっと、反応温度が６０℃以上に上昇しないように注意した。量り入れ終了後、反応を９０℃でさらに２時間続け、最終生成物を形成した。

ＤｉｓｐｏｎｉｌＦＥＰ５６００：
これは、Ｃｏｇｎｉｓから入手可能な市販の脂肪アルコールエーテルリン酸である。
Ｃ１２−エポキシアクリロイル−１０ＥＯ
この本発明の乳化剤は、エトキシル化後の合成を行わなかった以外は、前記Ｃ１２−エポキシアクリロイル−１０ＥＯホスフェートのように合成された。
ＤｉｓｐｏｎｉｌＦＥＰ５６００：
これは、Ｃｏｇｎｉｓから入手可能な市販の脂肪アルコールエーテルリン酸である。

〈使用した試験方法〉
調製したエマルションを、以下のパラメーターにより特徴付けた：

乾燥残分は、以下のように測定した：
５ｇのエマルションをＳａｔｏｒｉｕｓ７０９３０１乾燥残分測定器に投入し、一定重量になるまで乾燥させた。結果を、乾燥残分（重量％）で記載する。これは下記の表におけるデータの意味である。

調製したエマルションの粘度は、ブルックフィールド法（２０ｒｐｍ、スピンドル１、エマルションはそのままの状態で使用）により測定した。下記表中の粘度に対する数値は、単位ｍＰａｓで示される。

調製したエマルションのｐＨは、ｐＨ電極を用いて、ＤＩＮ１９２６８により電気化学的に測定した。

調製したエマルションの平均粒子径は、ＣｏｕｌｔｅｒＮａｎｏ−Ｓｉｚｅｒを用いて測定した。下記表中の粒子径に対する数値は、単位ｎｍ（ナノメメートル）により示される。

調製したエマルションの凝固分は、８０μｍのフィルターを通して濾過した後、重量測定法により測定した（湿潤凝固）。
これにより測定した凝固分を、エマルションの固形分に対する凝固分％として示す。ここで、エマルションの固形分は、使用したモノマーの量を意味する。
凝固分は、エマルション重合により調製されたエマルションの品質を評価するために、当業者にとって重要な変数である。

調製したエマルションの電解質安定性は、このエマルション（１０ｇ）のサンプルを、それぞれ１０ｍｌの６個の異なる電解質溶液で処理し、凝固形成を調べることにより測定した。電解質溶液は、１％および１０％のＮａＣｌ、ＣａＣｌ_２およびＡｌＣｌ_３の各溶液である。示したデータは、凝固形成していない最も強力な電解質溶液である。

得られたエマルションの凍結／解凍安定性は、エマルションサンプルを１６時間かけて２３℃から−５℃まで冷却し、−５℃に達した後８時間かけて再び２３℃まで加温することにより測定した。その後、このエマルションの均質性を視覚的に調べた。このサイクルを全５回行い、各サイクルにおける最低温度をさらに５℃下げた。すなわち、第２サイクルでは−１０℃まで冷却を行い、第３サイクルでは−１５℃まで冷却を行うなどした。

〈ラテックスの調製〉
実施例１（本発明）
反応容器に、２６０．３７ｇの蒸留水、１．７５ｇのＣ１２−エポキシアクリロイル−１０ＥＯホスフェート、０．４７ｇの過硫酸カリウムおよび４０ｇのプレエマルション（２１３．０ｇのＶｅｏＶａ１０、１５１．５ｇのメチルメタクリレート、９４．７ｇのアクリル酸ブチル、１４．２ｇのアクリル酸、１．７５ｇのＣ１２−エポキシアクリロイル−１０ＥＯホスフェート、１．８９ｇの過硫酸カリウムおよび２６０．３７ｇの蒸留水）を投入した。反応容器を８０℃まで加熱した。重合を開始した後、残りのプレエマルションを３時間かけて一定の速度で量り入れた。添加終了後、バッチを１時間、後重合した。

実施例２（比較例）
Ｃ１２−エポキシアクリロイル−１０ＥＯホスフェートを同量のＤｉｓｐｏｎｉｌＦＥＰ５６００に置き換えた以外は実施例１を反復した。

〈試験結果〉
得られたラテックスをより詳細に特徴付けた。結果を表１に示す。

実施例３（本発明）
実施例１のエマルションを２３℃から−５℃に１６時間かけて冷却し、−５℃の温度に達した後、再び８時間かけて２３℃に加温した。その後、このエマルションの均質性を視覚的に調べた。このサイクルを全５回行い、各サイクルにおける最低温度をさらに５℃下げた。すなわち、第２サイクルでは−１０℃まで冷却を行い、第３サイクルでは−１５℃まで冷却を行うなどした。
実施例１による本発明のエマルションは、第５サイクル終了後も均質であった。すなわち、無傷のエマルションであった。

実施例４（比較例）
実施例３の方法を、実施例２のエマルションで繰り返した。このエマルションは第１サイクルの直後に相分離を示すことがわかった。形成された凝塊は再分散性ではなかった。

Claims

オレフィン系不飽和モノマーのエマルション重合における、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：

〔式中、Ａは炭素数３〜４０のアルキル基であり、ＸおよびＹは、互いに独立して水素またはメチル基であり、Ｂは水素、硫酸基またはリン酸基であり、ｎは０〜４０の範囲の数である〕
で示される化合物から選択される（メタ）アクリル酸エステルの共重合性乳化剤としての使用。
Ｂが水素である請求項１に記載の使用。
Ｂが硫酸基またはリン酸基である請求項１に記載の使用。
硫酸基またはリン酸基Ｂが中和された状態で存在する請求項３に記載の使用。
ｎが１〜２０の範囲の数である、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
共乳化剤としての請求項１〜５のいずれかに記載の化合物（Ｉ）および／または（ＩＩ）の使用を含む、オレフィン系不飽和モノマーのエマルション重合によるポリマーの製造方法。