NO790973L - Mykningsmiddelholdig polyvinylalkohol-granulat - Google Patents

Description

Mykningsmiddelholdig polyvinyl-

alkohol-granulat.

Det er kjent at polyvinylalkohol (PVAL) ikke uten videre kan forarbeides på termoplastisk måte, da den allerede under mykningstemperaturen spaltes termisk. For den termoplastiske forarbeidelse er det derfor nødvendig at mykningsområdet for PVAL nedsettes, dette foregår vanligvis ved innarbeidelse av mykningsmidler.

Handelsvanlig PVAL foreligger overveiende som pulver. En homogen innarbeidelse av mykningsmidler i et slikt produkt er vanskeliggjort ved at PVAL-partiklene hver alt etter størrelse opptar forskjellige mykningsmiddelmengder. Den termoplastiske forarbeidelse av det mykningsmiddelholdige PVAL fører derfor

lett til formlegemer, hvori mykningsmidlet er fordelt inhomogent, hvilket virker uheldig på formlegemets egenskaper.

Fremstillingen av mykningsmiddelholdig polyvinylalkohol er likeledes allerede kjent (sml. f.eks. DOS 23 02 871 = britisk patent 14 10 744). Ved den kjente fremgangsmåte oppnås den ønskede gode gjennomblanding av PVAL og mykningsmiddel ved at den med metanol svellede PVAL blandes med mykningsmidlet og til slutt befris for metanol. Med hensyn til kornstørrelsen av det derved anvendte PVAL-granulat, er det imidlertid ikke gitt noen angivelser. Den kjente fremgangsmåte har den ulempe at for innarbeidelse av mykningsmidlet er det nødvendig med metanolfuktig PVAL, handelsvanlig tørr PVAL-granulat kan ikke anvendes her.

Oppfinnelsens oppgave er tilveiebringelse av et PVAL-granulat som skal være risledyktig og termoplastisk forarbeidbart på grunn av dets mykningsmiddelinnhold, idet PVAL-partiklene har en mest mulig enhetlig størrelse og skal være mest mulig grov-kornet, og mykningsmidlet skal foreligge i PVAL-partiklene i mest mulig homogen fordeling.

Oppfinnelsen vedrører nu et termoplastisk forarbeid bart mykningsmiddelholdig, risledyktig, ikke klebende polyvinylalkohol-granulat og erkarakterisert vedat polyvinylalkohol-granulatet til minst 70 vekt% består av partikler med en diameter fra 0,8 til 4 mm, hvori det foreligger homogent fordelt et mykningsmiddel.

Oppfinnelsen vedrører videre en fremgangsmåte til fremstilling av et termoplastisk forarbeidbart mykningsmiddelholdig, risledyktig, ikke klebende polyvinylalkohol-granulat ved sammenblanding av et polyvinylalkohol-granulat med et mykningsmiddel, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat 100 vektdeler av et tørkt polyvinylalkohol-granulat, som til minst 70 vekt% består av partikler med en diameter fra 0,4 til 4 mm, og 5 til 50 vektdeler av et mykningsmiddel sammenblandes med hverandre intenst og homogent i nærvær av en slik mengde vann, som under normalbetingelser ikke er tilstrekkelig til oppløsning av polyvinylalkoholen, og blandingens temperatur økes under blandeprosessen således og senkes igjen således at polyvinylalkohol-partiklene sveller og forbigående agglomererer.

En foretrukket utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av et termoplastisk forarbeidbart,mykningsmiddelholdig, risledyktig, ikke klebende polyvinylalkohol-granulat ved sammenblanding av et polyvinylalkohol-granulat med et mykningsmiddel, idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat 100 vektdeler av et tørt polyvinylalkohol-granulat, som til minst 70 vekt% består av partikler med en diameter fra 0,4 til 4 mm, og 5 til 50 vektdeler av et mykningsmiddel blandes intenst og homogent med hverandre i nærvær av en slik vannmengde som under normalbetingelser ikke er tilstrekkelig til oppløsning av polyvinylalkoholen, og temperaturen av blandingen økes under blandeprosessen således og senkes således igjen at polyvinylalkohol-partiklene sveller og forbigående agglomererer, idet sammenblandingen gjennomføres i nærvær av 1 til 15 vektdeler av en findelt, i vann oppløselig og dispergerbar, høymolekylær organisk forbindelse, som består av partikler med diameter på maksimalt 300 ym.

Oppfinnelsen vedrører videre det etter ovennevnte fremgangsmåte dannede polyvinylalkohol-granulat.

Det ifølge oppfinnelsen anvendte PVAL fremstilles på kjent måte ved forsåpning, fortrinnsvis ved alkoholyse, av polyviny1-estere, fortrinnsvis polyvinylacetat (sml. f.eks. tysk patent

17 20 709 = britisk patent 11 68 757). Den 4 vekt%-ige vandige

oppløsning av PVAL har en viskositet fra 4 til 70 mPa.s, fortrinnsvis 10 til 60 mPa.s (målt ved en temperatur på 20°C). Estertallet av PVAL ligger i området fra 10 til 250 mg KOH/g, fortrinnsvis 20 til 200 mg KOH/g.

Et vesentlig trekk ved oppfinnelsen er anvendelsen

av PVAL-granulat som overveiende består av partikler med en be-stemt størrelsesorden, som utgangsmateriale til fremstilling av

det ønskede mykriingsmiddelholdige produkt. Minst 70 vekt%, fortrinnsvis minst 90 vekt%, av utgangs-PVAL-granulatet skal bestå av partikler med en diameter fra 0,4 til 4 mm, fortrinns-j vis fra 0,6 til 3 mm. Restmengden på maksimalt 30, fortrinnsvis maksimalt 10 vekt% utgangsmateriale består hovedsakelig av partikler med mindre diameter. Dette er imidlertid ikke heldig, da disse finkornede partikler ved sammenblanding med mykningsmiddel omtrent agglomererer fullstendig til grovkornede partikler. Det som sluttprodukt dannede PVAL-granulat er termoplastisk forarbeidbart, ikke klebende og godt risledyktig, det består i det vesentlige, dvs. til minst 70 vekt%, fortrinnsvis til minst 90 vekt%, av partikler med en diameter på fra 0,8 til 4 mm, fortrinnsvis fra 1 til 3,5 mm.

Et ytterligere trekk ved oppfinnelsen er innarbeid-elsen av mykningsmidlet i det tørre PVAL-granulat i nærvær av vann, nemlig i en mengde som under normalbetingelser ikke er tilstrekkelig til oppløsning av det hver gang anvendte PVAL.- Alt etter typen av det anvendte PVAL utgjør mengden av vann 2 til 40, fortrinnsvis 4 til 30 vekt% (referert til polyvinylalkohol).

En fjerning av det etter blandeprosessens avslutning ennu til-stedeværende vann er ikke nødvendig.

Som mykningsmiddel egner det seg fremfor alt alle flerverdige alifatiske alkoholer med kokepunkt over 250°C, spe-siélt toverdige til seksverdige alkanoler med 2 til.6 karbonatomer, to- eller treverdige alkanoler anvendes foretrukket. Som eksempler skal nevnes etylenglykol, glycerol, trimetylolpropan, neopentylglykol og sorbit. I stedet for et eneste mykningsmiddel kan det også anvendes en blanding av forskjellige mykningsmidler. Mengden av mykningsmiddel som skal anvendes utgjør 5 til 50, fortrinnsvis 10 til 30 vekt% (referert til polyvinylalkoholen).

Av-stor betydning for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er temperaturføringen under blandeprosessen. Blan dingens temperatur må føres således at de som utgangsmateriale anvendte PVAL-partikler sveller og forbigående agglomererer. For dette formål økes blandingens temperatur, idet det gåes ut fra væreIsetemperatur, kontinuerlig i første rekke til et maksi-mum og senkes deretter igjen, idet det under temperaturøkningen danner seg løse PVAL-agglomerater, som etter oppnåelse av temperaturmaksimumet lett igjen nedbrytes. Temperaturmaksimum overstiger ikke 140°C og ligger fortrinnsvis i området fra 100-130°C, i avkjølingsfasen senkes temperaturen til 40-7Q°C, og fortrinnsvis til 35-60°C. Temperaturøkningen og temperatur-senkningen gjennomføres fortrinnsvis i omtrent samme tidsrom.

En foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen erkarakterisert vedat sammenblandingen av polyvinylalkohol-granulater med mykningsmiddel gjennomføres i nærvær av 1 til 15, fortrinnsvis 2 til 12 vektdeler (referert til 100 deler polyvinylalkohol-granulat) av en findelt,i vann oppløselige eller dispergerbar, høymolekylær organisk forbindelse. Partikkeldiameteren av den høymolekyiære forbindelse utgjør vanligvis maksimalt 300 ym og ligger fortrinnsvis i området fra 0,1 til 300 ym. Den gjennomsnittlige polymerisasjonsgrad (vektgjennomsnitt P ) av den høymolekyiære forbindelse utgjør minst 200 og ligger fortrinnsvis i området fra 300 til 5000.

Den høymolekyiære forbindelse kan være av naturlig opprinnelse eller være fremstilt syntetisk. Egnet er eksempelvis stivelser og stivelsesderivater, cellulosederivater som metyl-cellulose og karboksyhydroksycellulose, kasein og gelatin, samt spesielt vinylpolymere. Som vinylpolymere egner det seg fremfor alt polyvinylalkohol selv og derivater av polyvinylalkohol, spesielt polyvinylestere som poly(vinylacetat) og poly(vinyl-propionat), polyvinylacetaler som poly(vinylformal) og poly(vinyl-butyral). Også kopolymere av forskjellige vinylforbindelser er anvendbare, fortrinnsvis kopolymere av vinylacetat med etylen, maleinsyrediestere, fumarsyrediestere, acrylsyreestere, metacryl-syreestere eller acrylnitril, idet alkoholkomponenténe av ovennevnte estere fortrinnsvis har 2 til 8 kårbonatomer.

Den høymolekyiære forbindelse anvendes vanligvis i pulverform, pulveret fåes fortrinnsvis ved forstøvningstørking av en tilsvarende oppløsning eller dispersjon. Pulverpartiklenes diameter utgjør hensiktsmessig 10 til 300 ym, fortrinnsvis 20 til 200 ym. En spesielt foretrukket utførelsesf<p>rm av fremgangs måten ifølge oppfinnelsen består i at den høymolekyiære forbindelse anvendes i form av en vandig dispersjon. Herved ligger partikkeldiameteren av den dispergerte høymolekyiære forbindelse fortrinnsvis i området fra 0,1 til 10 ym og spesielt fordelaktig i området fra 0,2 til 8 ym.

Den høymolekyiære forbindelse settes til PVAL-granulatet fortrinnsvis før tilsetning av mykningsmidlet, det kan imidlertid også tilsettes samtidig eller i blanding med mykningsmidler til PVAL-granulatet.

For den samlede blandeprosess kreves alt etter type og mengde av blandingskomponenter og typen av blandingsinnretningen et tidsrom fra 10 minutter til 3 timer. Under sammenblanding av de tørre PVAL-partikler med det flytende mykningsmiddel/ vann-blanding sveller partiklene, hvorved diffusjonen av mykningsmidlet i partikkelindre lettes.

Mykningsmidlet skal fordeles mest mulig homogent i PVAL-partiklene. Dette lar seg oppnå ved at det anvendes slike blandeinnretninger som sikrer en intens og blivende gjennomblanding av blandingskomponentene. Spesielt egnede blandeinnretninger er tvangsblandere med vertikalt eller horisontalt anordnet rører samt planetrørverk. Blandingsinnretningen er hensiktsmessig utrustet med varme- og kjøleinnretninger. Den ovennevnte temperaturøkning foregår alt etter blandeinnretningens type ved friksjonsvarme eller manteloppvarming.

Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan også gjennom-føres kontinuerlig, f.eks. i vannrett liggende reaksjonsrør med skyffelrørverk eller snekker, samt i kontinuerlig arbeidende knaere, hver gang utrustet med de nødvendige varme- og kjølesoner.

Hjelpestoffer som letter den termoplastiske forarbeidelse av PVAL-granulatet kan likeledes innarbeides i granulatet. På tale kommer fremfor alt glidemidler, f.eks. stearinsyre, voks, polyetylenglykoler med molekylvekt fra 400 til 20.000, findelt kiselsyre og jordalkalistearater, fortrinnsvis kalsiumstearat, samt varmestabilisatorer og farvestoffer. Mengden av slike hjelpestoffer utgjør tilsammen maksimalt 3 vekt%, fortrinnsvis 0,04

til 1,0 vekt% (referert til polyvinylalkohol).

PVAL-granulatet ifølge oppfinnelsen kan formes termoplastisk uten vanskelighet, f.eks. ved pressing, sprøytestøping og ekstrudering. Det egner seg til fremstilling av ønskede formlegemer, f.eks. plater, rør, profiler, fibre og spesielt folier.

Den gode forarbeidbarheten av PVAL-granulatet ifølge oppfinnelsen beror fremfor alt på at ved sammenblanding av utgangsmaterialet med mykningsmiddel i nærvær av en findelt høy-molekylær organisk forbindelse oppnås en ekstra egalisering av % PVAL-partikkelen, derved lettes plastifiseringen av det mykgjorte PVAL-granulat ved den termoplastiske forarbeidelse vesentlig. Dessuten viser mange høymolekyiære forbindelser dessuten en ut-preget glidevirkning.

Oppfinnelsen skal forklares ved hjelp av følgende

eksempler og tegninger.

Fig. 1 viser temperaturforløpet ved fremgangsmåten ifølge eks. 1, 2 og 3. Ved fig. 2-5 anskueliggjøres effekten av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, nemlig en grovgjøring og egalisering av partikkelstørrelsen av PVAL-granulatet. Fig. 2-5 gjengir de ved siktanalyse fastslåtte kornstørrelsefordelinger av det eventuelle utgangsmateriale (kurve 1) og av sluttproduktet (kurve 2). På absissen er det oppført partikkeldiameteren (mm) og på ordinaten siktgjennomgangen (%). Derved er kurvens stig-ning en grad for PVAL-partiklenes enhetlighet.

Eksempel 1

I en 35-liter tvangsblander (fremstiller: Fa. Papen-meier, Detmold) haes 6 kg av et handelsvanlig granulert PVAL, hvis partikler har diameter i området fra 0,6 til 3 mm, som har et estertall på 140 mg KOH/g, og hvis 4%-ige vandige oppløs-ning har en viskositet på 18 mPa.s. Til dette has under omrøring ved væreIsetemperatur iløpet av ett minutt en blanding av 750 g og 240 g vann, idet rørehastighéten utgjør 1200 Upm. Etter ca. A minutter begynner PVAL-partiklene å agglomerere, og etter ca. 17 minutter slåes agglomeratene igjen istykker. Under blandeprosessen øker temperaturen iløpet av 15 minutter til 105°C og senkes ved mantelkjøling og redusering av. rørehastighéten til 600 omdr./min iløpet av 10 minutter til 50°C (temperaturforløp: sml. fig. 1, kurve a). Deretter taes det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat ut. Det består av partikler med diameter i området fra 1 til 4 mm og er godt risledyktig. Granulatet lar seg forarbeide på en ensnekkeekstruder til en uklanderlig blåsefolie med en tykkelse på 30 ym.

Gjentagelse av dette eksempel i en 160 liter tvangsblander gir ikke avvikende resultater.

Eksempel 2

Eksempel 1 gjentas med følgende avvikelser: Utgangs-PVAL-partiklene har diameter i området fra 0,6 til 2,5 mm og PVAL har et estertall på 90 mg KOH/g, viskositeten av den 4%-ige vandige oppløsning utgjør 30 mPa.s. Glycerolmengden er 1050 g og vannmengden 300 g. Etter ca. 3 minutter begynner PVAL-partiklene å agglomerere og etter ca. 16 minutter slåes agglomeratene igjen istykker. Temperaturen øker under blandeprosessen ; til 105°C (temperaturforløp: sml. fig.. 1, kurve b) . Det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat består av partikler i området fra 0,9 til 3,5 mm. Det lar seg forarbeide som i Eks. 1 til en uklanderlig blåsefolie.

Eksempel 3

Eksempel 1 gjentas med følgende a<y>vikninger: PVAL-partiklene har diameter i området fra 0,5 til 2,5 mm og PVAL har et estertall på 20 mg KOH/g, viskositeten av den 4%-ige vandige oppløsning utgjør 20 mPa.s. Glycerolmengden er 1500 g og vannmengden 900 g. I tillegg tilsettes dessuten 3 g kalsiumstearat. Etter ca. 6 minutter begynner PVAL-partiklene å agglomerere og etter ca. 16 minutter slåes agglomeratene igjen istykker. Temperaturen øker under blandeprosessen til 80°C og økes ved ekstraoppvarming til 110°C (temperaturforløp:.sml. fig. 1, kurve c). Det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat består av partikler i området fra 0,9 til 3,3 mm. Det lar seg som i eks. 1 ekstrudere til en uklanderlig blåsefolie.

Eksempel 4

I en 5-liter blander med planetrørverk has 1 kg av

det i eks. 1 anvendte PVAL-granulat og blandes under betingelsene ifølge eks. 1 med en oppløsning av 100 g trimetylolpropan og 2 g polyetylenglykol (molekylvekt 1500) i 30 g vann. Oppvarm-ingen foregår derved ved manteloppvarming. Temperaturforløpet stemmer med dette ifølge Eks. 1. Det dannede mykningsmiddelholdige PVAL-granulat tilsvarer det som er fremstilt ifølge iEks. 1.

Eksempel 5

I det i Eks. 1 anvendte blandeapparat haes en blanding av

6,0 kg av et handelsvanlig PVAL-granulat (estertall: 90 mg KOH/g, viskositet av den 4%-ige vandige oppløsning: 30 mPa.s, partikkeldiameter: 0,5 til 3 mm) og

0,3 kg av et polyvinylacetat-pulver

(gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad: 1500, partikkeldiameter: 20 til- 200 ym) Til dette haes under omrøring (1200 Upm) ved værelsetemperatur en blanding av

1,2 kg glycerol og

0,3 kg vann.

Etter ca. 3 minutter begynner PVAL-partiklene å agglomerere og etter ca. 16 minutter slås agglomeratene igjen istykker. Under blandeprosessen øker temperaturen iløpet av 15 minutter til 105°C og senkes ved mantelkjøling og redusering av rørehastig-héten til 600 omdr./min. iløpet av 10 minutter til 50°C. Deretter tas det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat ut. Det består av partikler med diameter i området fra 1,2 til 3,7 mm og er godt risledyktig og ikke klebende. Kornstørrelsefordelingen av utgangsmaterialet (kurve 1) og sluttproduktet (kurve 2) fremgår av fig. 2.

Eksempel 6

I det i Eks. 1 anvendte blandeapparat haes

6,0 kg av et handelsvanlig PVAL-granulat (estertall: 20 mg KOH/g, viskositet av den 4 vekt%-ige

vandige oppløsning: 20 mPa.s, partikkeldiameter:

0,6 til 2,5 mm)

Til dette has under omrøring (12 00 Upm) ved værelsetemperatur en blanding av

1,05 kg glycerol

0,3 kg vann og

1,2 kg av en 50-vekt%-ig vandig polyvinylacetat-dispersjon (gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad: 1500, Partikkeldiameter: 0,6 til 6,0 ym)

Etter ca. 3 minutter begynner PVAL-partiklene å. agglomerere, og etter ca. 16 minutter slås agglomeratene igjen istykker. Under blandeprosessen økes temperaturen iløpet av 10 minutter til 110°C og senkes deretter ved mantelkjøling og redusering av røre-hastighéten til 600 omdr./miri. iløpet av 15 minutter til 50°C. Deretter tas det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat ut. Det består av partikler med diameter i området fra 0,45 til 4,0 mm og er godt risledyktig og ikke klebende. Kornstørrelsefordelingen av utgangsmaterialet (kurve 1) og sluttproduktet (kurve 2) fremgår av fig. 3.

Eksempel 7

I det i Eks. 1 anvendte blandeapparat haes en blanding av: 6,0 kg av et handelsvanlig PVAL-granulat (estertall: 140 mg KOH/g,.viskositet av den 4 vekt%-ige vandige oppløsning: 18 mPa.s, partikkeldiameter: 0,4 til 4,0 mm) og

0,15 kg av et polyvinylbutyral-pulver •

(gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad: 1600, partikkeldiameter: 100 til 200 ym)

Til dette settes under omrøring (1200 omdr./min) ved værelsetemperatur en blanding av

0,75 kg glycerol og

0,24 kg vann.

Etter ca. 3 minutter begynner PVAL-partiklene å agglomerere, og etter ca. 16 minutter slås agglomeratene igjen istykker. Under blandeprosessen øker temperaturen iløpet av 15 minutter til 105°C og senkes ved mantelkjøling og redusering av rørehastighéten til 600 omdr./min iløpet av 10 minutter til 50°C. Deretter tas det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat ut. Det består av partikler med diameter i området fra 0,9 til 4,0 mm og er godt risledyktige og ikke klebende. Kornstørrelsefordelingen av utgangsmaterialet (kurve 1) og sluttproduktet (kurve 2) fremgår av fig. 4.

Eksempel 8

I det i Eks. 1 anvendte blandeapparat haes

6,0 kg av et handelsvanlig PVAL-granulat. (estertall: 140 mg KOH/g, viskositet av den 4 vékt%-ige

vandige oppløsning: 18 mPa.s, partikkeldiameter 0,4 til 4,0 mm)

Ti'l dette haes under omrøring (1200 Upm) ved værelsetemperatur . en blanding av

0,75kg glycerol

0,3 kg vann og

0,12kg av en 50 vekt%-ig vandig vinylacetat/dibutyl-maleinat-kopolymer-dispprsjon (monomerforhold:

.50:50, gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad: 1200, partikkeldiameter: 0,6 til 6,0 ym).

Etter ca. 3 minutter begynner PVAL-partiklene å agglomerere og etter ca. 16 minutter slås agglomeratene igjen istykker. Under blandeprosessen øker temperaturen iløpet.av 13 minutter til 110°C og senkes deretter ved mantelkjøling og redusering av rørehastig-héten til .600 omdr./min. iløpet av 12 minutter til 50°C. Deretter tas det mykningsmiddelholdige PVAL-granulat ut. Det består av partikler med diameter i området fra 1,0 til 4,0 mm og er godt risledyktig og ikke klebende. Utgangsmaterialets korn-størrelsef ordeling (kurve 1) og sluttproduktets (kurve 2) fremgår av fig. 5.

Claims (16)

1. Termoplastisk forarbeidbart mykningsmiddelholdig, risledyktig, ikke klebende polyvinylalkohol-granulat,karakterisert vedat polyvinylalkoholgranu-latet til minst 70 vekt% består av partikler med en diameter fra 0,8 til 4 mm, hvori det homogent fordelt foreligger et mykningsmiddel og eventuelt en findelt i vann oppløselige eller dispergerbar,høymolekylær organisk forbindelse.

2. Polyvinylalkohol-granulat ifølge krav 1,karakterisert vedat det er blitt fremstilt ved intens og homogen sammenblanding - eventuelt i nærvær av 1 til 15 vektdeler av en findelt i vann oppløselige eller dispergerbar, høy-molekylær organisk forbindelse, som består av partikler med diameter på maksimalt 300 ym - av 100 vektdeler av et tørt polyvinylalkohol-granulat, som til minst 70 vekt% består av partikler med en diameter fra .0,4 til 4 mm, med 5 til 50 vektdeler av et; myknings middel i nærvær av en slik vannmengde, som under normalbetingelser ikke er tilstrekkelig til oppløsning av polyvinylalkoholen, idet blandingens temperatur under blandeprosessen økes således og igjen senkes således at polyvinylalkohol-partiklene sveller bg forbigående agglomererer.

3. Fremgangsmåte til fremstilling av et termoplastisk forarbeidbart, mykningsmiddelholdig, risledyktig, ikke klebende polyvinylalkohol-granulat ved sammenblanding av et polyvinylalkohol-granulat med et mykningsmiddel,karakterisert vedat 100 vektdeler av et tørt polyvinylalkohol-granulat, som til minst 70 vekt% består av partikler med en ; diameter fra 0,4 til 4 mm, med 5 til 50 vektdeler av et mykningsmiddel, eventuelt i nærvær av 1 til 15 vektdeler av en findelt i vann oppløselig eller dispergerbar,høymolekylær organisk • forbindelse som består av partikler med diameter på maksimalt 300 ym, i nærvær av en slik vannmengde som under normalbetingelser ikke er tilstrekkelig til oppløsning av polyvinylalkoholen, blandes intenst og homogent med hverandre og temperaturen av blandingen økes og senkes igjen under blandeprosessen således at polyvinyl-alkoholpartiklene sveller og forbigående agglomererer.

4. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedlat vannet anvendes i en mengde fra 2 til 40 vekt% (referert til polyvinylalkohol).

5. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat temperaturen under blandeprosessen økes til maksimalt 140°C.

6. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat temperaturen under blandeprosessen senkes etter økningen til 40 til 70°C.

7. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat økningen og senkningen av temperaturen under blandeprosessen gjennomføres i omtrent like tidsrom.

8. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat det som høymolekylær forbindelse anvendes en vinylpolymer.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 8,karakterisert ved. at det som vinylpolymer anvendes en poly^/inyl- alkohol, polyvinylester eller polyvinylacetal.

10. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat den høymolekyiære forbindelse anvendes i en mengde fra 5 til 20 vektdeler.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat det som høymolekylær forbindelse anvendes en forbindelse med en gjennomsnittlig polymerisasjonsgrad (vektgjennomsnitt) på minst 200.

12. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat den høymolekyiære forbindelse anvendes i form av en dispersjon.

13. Fremgangsmåte ifølge krav 12,karakterisert vedat den dispe.rgerte høymolekyiære forbindelse har partikkeldiameter i området fra 0,1 til 10 ym.

14. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat den høymolekyiære forbindelse anvendes i form av et ved hjelp av forstøvningstørking dannet pulver.

15. Fremgangsmåte ifølge krav 14,karakterisert vedat den pulverformede, høymolekyiære forbindelse har partikkeldiameter i området fra 10 til 300 ym.

16. Fremgangsmåte ifølge krav 3,karakterisert vedat den høymolekyiære forbindelse tilsettes til polyvinylalkohol-granulatet før tilsetning av mykningsmiddel.