NO310566B1

NO310566B1 - Varmealdringsbestandig polyamidmateriale og polyamidfiber, samt anvendelse av polyamidfibrene

Info

Publication number: NO310566B1
Application number: NO19974996A
Authority: NO
Inventors: Takatoshi Shida; Makoto Takahashi; Masahiro Harada
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co
Priority date: 1996-11-01
Filing date: 1997-10-30
Publication date: 2001-07-23
Also published as: EP0839862A1; US5929178A; DE69706500D1; NO974996L; DE69706500T2; JPH10130497A; CA2219551C; EP0839862B1; NO974996D0; CA2219551A1

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår varmealdringsbestandig polyamidmateriale og polyamidfiber, samt anvendelse av polyamidfibrene. Nærmere bestemt angår oppfinnelsen polyamidfibrer med høy Youngs modul og utmerket holdbarhet under betingelser med høy temperatur.

Polyamider har kjemiske og mekaniske egenskaper som høy styrke, slitasjebestandighet og utmatningsbestandighet, og de kan lett innfarges slik at de kan anvendes som sprøytestøpematerialer for deksler og lignende for husholdningsartikler og datamaskiner, som industrielle materialer og som materialer for fritidsartikler, kord i bildekk, fiskegarn, seilduk, filterduk for papirfremstilling, og tennisracket-strenger, eller de kan anvendes som filmer for emballering av næringsmidler, eller som folier til forskjellige beholdere. Spesielt fordi polyamider som er fremstilt av xylylendiamin og alifatiske dikarboksylsyrer inneholder repeterende enheter med amin-bindinger, hvilke er kalt polyamid MXD6, har høy Youngs modul, lav vannabsorpsjon og utmerket hydrolytisk bestandighet sammenlignet med polyamid 6 og polyamid 66, så er de særlig anvendelige som de forannevnte industrielle materialer, f.eks. til holdere for dørspeil, kord i dekk, og filterduk for papirfremstilling. Imidlertid har polyamider den mangel at mekanisk styrke avtar i atmosfære med høy temperatur, særlig i nærvær av oksygen. Faktisk anvendes lamperelfektorer, dekk-korder, filterduk for papirfremstilling, og lignende, under slike betingelser. Misfarging skjer svært lett i slik atmosfære, og polyamid MXD6 vil heller ikke være fri for sådanne mangler.

For å beskytte polyamidprodukter mot nedbrytning som følge av termisk oksidasjon har det vært foreslått forskjellige metoder hvor det hovedsakelig har vært anvendt kobberforbindelser. En metode hvor kobbersalt tilsettes, er spesielt beskrevet i GB patentskrift nr. 652.947. Allikevel er denne metode beheftet med den mangel at polyamidet blir farget rødbrunt, eller det skilles ut et uløselig belegg fra polyamidet når polyamid som inneholder et slikt kobbersalt smeltes og støpes. For å bøte på mangelen har det blant annet vært foreslått en fremgangsmåte beskrevet i GB patentskrift nr. 839.067, hvor en kobberforbindelse anvendes sammen med et organisk eller uorganisk halogenid, en fremgangsmåte hvor en kobberforbindelse anvendes i kombinasjon med et fenolisk aldringshindrende middel eller et aldringshindrende middel med aromatisk amin, og en fremgangsmåte beskrevet i japansk patentpublikasjon nr. 22720/1963 hvor en kobberforbindelse anvendes i kombinasjon med en svovelforbind-else, så som 2-merkaptobenzimidazol. Når det imidlertid anvendes polyamider, slik som polyamidet MXD6 over, så vil også stabilisering av dette medføre slike problemer som kraftig farging og at det ikke oppnås tilfredsstillende varmestabilisering. Det er således ennå ikke funnet stabilisatorer som løser alle ovennevnte problemer tilfredsstillende. Særlig på området industrielle materialer for dekk-korder og filterduk for papirfremstilling, er det ønskelig med utvikling av materialer som har utmerkede varmealdringsegenskaper uten at dette påvirker slike fordeler som høy styrke, høy Youngs modul, og utmerket hydrolysebestandighet.

Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en polyamidfiber med høy Youngs modul og utmerket holdbarhet, så som gode varmealdringsegenskaper, under betingelser med høy temperatur.

Det er funnet at problemene over kan løses ved å anvende som materiale for polyamidfibrer, et polyamidmateriale som er fremstilt ved å kombinere i bestemte mengder en polyamidplast inneholdende et polyamid med en spesifikk struktur, og flere spesifikke stoffer som gir bestandighet mot varmealdring.

Nærmere bestemt angår den foreliggende oppfinnelse et varmealdringsbestandig polyamidmateriale omfattende (C) et polyamid inneholdende 10-100 vekt% av (A) et polyamid som er fremstilt ved å polymerisere en monomer inneholdende minst 70 mol% av m-xylylendiamin som diamin-bestanddel, og en monomer inneholdende minst 70 mol% av adipinsyre som dikarboksylsyre-bestanddel, og opp til 90 vekt% av (B) et annet polyamid, (D) en kobberforbindelse i en mengde av 0,001-0,1 vektdel pr. 100 vektdeler av polyamidet (C), (E) et halogenid av metall fra gruppe 1 eller gruppe 2 i det periodiske system, et ammoniumhalogenid, eller et organohalogenid i en mengde av 0,005-1 vektdel pr. 100 vektdeler av polyamidet (C), minst én av (F) hindrede fenoler og (G) hindrede aminer, hvor mengden av hvert av de hindrede fenoler (F) og de hindrede aminer (G) er 0,05-3 vektdeler pr. 100 vektdeler av polyamid (C), og (H) en organofosfor-forbindelse i en mengde av 0,05-3 vektdeler pr. 100 vektdeler av polyamidet (C).

Med oppfinnelsen tilveiebringes også en varmealdringsbestandig polyamidfiber som omfatter plastmaterialet over og har en Youngs modul på 400 kp/mm<2 >eller høyere.

Polyamidfibrene ifølge oppfinnelsen er særlig egnet for anvendelse ved fremstilling av industrielt vevd tekstil eller ikke-vevd tekstil, filterduk for papirfremstilling og kord i dekk.

Polyamidet (A) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, er et polyamid fremstilt ved polykondensasjon av et råmateriale omfattende rå-diamin som inneholder 70 mol% m-xylylendiamin og rå-dikarboksylsyre som inneholder 70 mol% adipinsyre. Det skal bemerkes at det som øvrige diaminer foruten m-xylylendiamin kan anvendes alifatiske diaminer som teframetylendiamin, pentametylendiamin, heksametylendiamin, oktametylendiamin og nonametylendiamin, aromatiske diaminer som p-xylylendiamin og p-fenylendiamin, og alisykliske diaminer som 1,3-bisaminometylsykloheksan og 1,4-bisaminometylsykloheksan, i en mengde mindre enn 30 mol% av alle diamin-bestanddeler. Videre kan det som øvrige dikarboksylsyrer i tillegg til adipinsyre anvendes alifatiske dikarboksylsyrer som ravsyre, glutarsyre, pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, undekandisyre og dodekandisyre, og aromatiske dikarboksylsyrer som tereftalsyre, isoftalsyre og 2,6-naftalendikarboksylsyre, i en mengde på mindre enn 30 mol% av alle dikarboksylsyre-bestanddeler.

Når polyamidet (A) er et polyamid fremstilt ved å polymerisere m-xylylendiamin som en diamin-bestanddel og adipinsyre som en dikarboksylsyre-bestanddel, hvor mengden av én av dem er mindre enn 70 mol%, vil fiberen oppnådd til slutt ha dårlige egenskaper når det gjelder hydrolysebestandighet, høy seighet og høy Youngs modul.

Polyamidet (C) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, kan inneholde et annet polyamid (B) i en mengde på 90-0 vekt%. Som det andre polyamid (B) kan nevnes forskjellige polyamider som en polymer av e-kaprolaktam, aminokaproinsyre, enantolaktam, 7-aminoheptansyre, 11-aminoundekansyre, 9-aminononansyre, a-pyrro-lidon, eller lignende, en polymer fremstilt ved å polymerisere et diamin som heksametylendiamin og undekametylendiamin med en dikarboksylsyre som tereftalsyre, isoftalsyre, adipinsyre, sebacinsyre, dodekandisyre og glutarsyre, eller en kopolymer fremstilt av disse. Eksempler på disse er polyamid 4, polyamid 6, polyamid 7, polyamid 8, polyamid 11, polyamid 12, polyamid 66, polyamid 69, polyamid 610, polyamid 611, polyamid 612, polyamid 6T (som representerer et polyamid fremstilt av heksametylendiamin og tereftalsyre), polyamid 66/6, polyamid 6/12, polyamid 6/6T og polyamid 66/6T. Det er nødvendig at polyamidet (A) i polyamidplastmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse utgjør 10 vekt% eller mer. Dersom andelen polyamid (A) er mindre enn 10 vekt%, vil de egenskaper som polyamid (A) representerer, f.eks. høy seighet og høy Youngs modul, ikke komme tilfredsstillende til uttrykk i fiberen som kan fremstilles.

Polyamidfiberen ifølge den foreliggende oppfinnelse har en Youngs modul på 3924 N/mm<2> eller mer, og fortrinnsvis 4905 N/mm<2> eller mer. Dersom Youngs modul er mindre enn 3924 N/mm<2>, vil filterduken for papirfremstilling, industrielt vevd tekstil eller ikke-vevd tekstil for industrifiltere, eller dekk-korder fremstilt av polyamidfiberen ifølge den foreliggende oppfinnelse, bli deformert ved bruk, og de vil være uten kommersiell verdi.

Kobberforbindelsen (D) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse inn-befatter forskjellige kobbersalter av uorganiske eller organiske syrer. Foretrukne eksempler er kobberklorid, kobberbromid, kobberjodid, kobberfosfat og kobberstearat. Mengden som skal tilsettes er 0,001-0,1 vektdel, og fortrinnsvis 0,005-0,05 vektdel, pr. 100 vektdeler polyamid (C) ifølge den foreliggende oppfinnelse.

Dersom mengden er mindre enn 0,001 vektdel, vil virkningen på forbedring av varmealdringsbestandighet ikke være tilfredsstillende, men dersom mengden er over 0,1 vektdel, vil det oppstå problemer med kobberavsetning og farging.

Som halogenid av metall fra gruppe 1 eller 2 i det periodiske system, ammoniumhalogenid eller organohalogenid, anvendt som bestanddel (E) ifølge den foreliggende oppfinnelse, foretrekkes f.eks. natriumbromid, natriumjodid, kaliumbromid, kaliumjodid, kalsiumklorid, ammoniumjodid, stearyltrietylammoniumbromid og benzyltrietylammoniumjodid. Mengden som skal tilsettes av disse er 0,005-1 vektdel, og fortrinnsvis 0,01-0,8 vektdel, pr. 100 vektdeler polyamid (C). Dersom mengden er mindre enn 0,005 vektdel vil virkningen av kobberforbindelsen som skal hjelpe til med å forbedre varmealdringsbestandigheten hos polyamid (C), bli dårlig, og dersom mengden er over 1 vektdel, vil virkningen ikke øke ytterligere og produktivi-teten bli uheldig påvirket.

Som hindrede fenoler (F) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse kan nevnes f.eks. pentaerytrityl-tetrakis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat], N,N'-heksametylen-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroksy-hydrocinnamamid) og 3,5-di-t-butyl-4-hydroksy-benzylfosfonatdietylester. Disse må det tilsettes i en mengde på 0,05-3 vektdeler, fortrinnsvis 0,1-2 vektdeler, pr. 100 vektdeler polyamid (C) ifølge den foreliggende oppfinnelse. Dersom mengden er mindre enn 0,05 vektdel, vil virkningen av forbedret varmealdringsbestandighet ikke være tilfredsstillende, mens dersom mengden er over 3 vektdeler, vil virkningen ikke øke ytterligere, og den økte mengde vil gjøre at stabiliteten under smelting og ekstrudering blir uheldig påvirket.

Som hindrede aminer (G) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, kan nevnes f.eks. bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)sebacat, bis(l,2,2,6,6-pentaetyl-4-piperidinyl)sebacat og 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl)-2-n-butylmalonat-bis-(l,2,2,6,6-pentametyl-4-piperidyl). Disse må tilsettes i en mengde på 0,05-3 vektdeler, og fortrinnsvis 0,1-2 vektdeler, pr. 100 vektdeler av polyamidet. Dersom mengden er mindre enn 0,05 vektdel, vil virkningen av å forhindre varmealdring hos polyamid (C) ikke være tilfredsstillende, mens dersom mengden er over 3 vektdeler, vil virkningen av å hindre varmealdring ikke øke ytterligere, og den økte mengde vil medføre at stabiliteten ved smelting og ekstrudering blir uheldig påvirket.

Som den fosfororganiske forbindelse (H) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, kan nevnes forskjellige alkylallylfosfitter og triallylfosfitter. Bestemte eksempler er bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaerytirtoldifosfitt, bis-(2,4-di-t-butylfenyl)-pentaerytritoldifosfitt, bis(oktadecyl)pentaerytritoldifosfitt og bis(nonyl-fenyl)pentaerytirtoldifosfitt. Disse må tilsettes i en mengde på 0,05-3 vektdeler, og fortrinnsvis 0,1-2 vektdeler, pr. 100 vektdeler polyamid (C). Dersom mengden er mindre enn 0,05 vektdel, vil virkningen av forbedringen i varmealdringsbestandighet for polyamid (C) ikke være tilfredsstillende, mens dersom mengden er over 3 vektdeler, vil virkningen ikke øke ytterligere og den økede mengde vil medføre at stabiliteten ved smelting og ekstrudering blir uheldig påvirket.

Kobberforbindelsen (D), halogenidet av et metall fra gruppe 1 eller 2 i det periodiske system, ammoniumhalogenidet eller organohalogenidet (E), de hindrede fenoler (F), de hindrede aminer (G) og den fosfororganiske forbindelse (H) anvendt ved den foreliggende oppfinnelse, kan anvendes som enhver kombinasjon av

(D)/(E)/(F)/(H), (D)/(E)/(G)/(H) eller (D)/(E)/(F)/(G)/(H) i kombinasjon med polyamidet (C). Dersom det ved anvendelse av en kombinasjon av fire bestanddeler ikke

tilsettes en av bestanddelene, vil en tilfredsstillende forbedring i varmealdringsbestandighet ikke oppnås.

Begrepet "virkningen vedrørende forbedring av varmealdringsbestandighet" anvendt her, betyr særlig den virkning som tydelig fremkommer som minsket reduksjon i gjenværende seighet ved høy temperatur. Det betyr at jo lavere seigheten er ved en høyere temperatur, jo bedre virkning vedrørende forbedring av varmealdringsbestandighet hos materialet.

I polyamidmaterialet ifølge den foreliggende oppfinnelse kan det i tillegg anvendes i enhver kombinasjon uorganiske eller organiske forbindelser, så som smøre-midler, midler for å hindre misfarging, midler for å hindre tverrbinding, lysbestandige midler, pigmenter, antistatika og flammehemmende midler.

Videre kan polyamidfiberen ifølge den foreliggende oppfinnelse bear-beides slik at den kan anvendes for dekk-korder, vevde og ikke-vevde tekstiler, så som filterduk for papirfremstilling, og den kan også anvendes som korte fibrer, så som stapelfibrer, og i baner.

Generelle tilvkkningsbetingelser for fibrene ifølge den foreliggende oppfinnelse er slik at plasten først smeltes i en enkeltskrue- eller dobbeltskrueekstruder og trekkes ut gjennom et dysehode med temperatur i hodet på 245-280 °C, og de oppnådde tråder trekkes ned i et vannbad eller kjølebad med temperatur på 30-90 °C, hvor væskenivået er posisjonert 10-110 mm under dysehodets flate, og trådene strek-kes kontinuerlig uten oppvikling. Strekkingen utføres ved å anvende to trinn med strekking og ett trinn med varmherding. Som streldceanordninger anvendes et varmt vannbad med temperatur på 70-90 °C i det første trinn av strekkesonen; et tørt, varmt luftbad med temperatur på 180-250 °C i det andre trinn av strekkesonen; og et tørt, varmt luftbad med temperatur på 180-280 °C i varmherdingssonen. Strekkebetingelsene er slik at det totale strekkforhold er fra 3,5 til 5,5, strekkforholdet i det andre trinn er fra 1,2 til 2,0, og relaksasjonsforholdet er fra 3 til 15%. Dersom relaksasjonsforholdet gjøres stort på dette tidspunkt, vil seigheten av sløyfer i det oppnådde monofilament bli forbedret. Dersom et smøremiddel, så som etylen-bis-stearylamid, tilsettes, vil også sløyfeseigheten bli forbedret. Dersom polyamidmaterialet som polyamidfiberen ifølge den foreliggende oppfinnelse fremstilles av, blandes med en annen plast, så som en polyester, eller dersom polyamidfiberen fremstilles med en flerlagsstruktur, så som en kappe/kjeme-struktur, kan fiberen fa betydelig bedre varmebestandighet, hydrolysebestandighet og kjemisk bestandighet.

Siden polyamidfiberen ifølge den foreliggende oppfinnelse har utmerket holdbarhet, så som utmerket varmealdringsbestandighet, under betingelser med høy temperatur, og siden den har høy seighet og høy Youngs modul, så kan den anvendes som fiber ved fremstilling av et materiale hvor det kreves varmebestandighet, hydrolysebestandighet og høy Youngs modul, slik tilfellet er for materialer i filterduk for papirfremstilling, industrielt vevde tekstiler eller ikke-vevd tekstil for industrifiltere, og i dekk-korder.

Oppfinnelsen skal nå belyses med eksempler. I eksemplene ble følgende metoder anvendt ved vurderingen av de typiske egenskaper.

(1) Måling av fiberens seighet og forlengelse:

JIS L 1013 "fremgangsmåte for å teste filamentgarn av kjemiske fibrer".

(2) Varmealdringsbestandighet

Etter varmebehandling av fiberen ved 140 °C i ovn i fastsatt tid ble egenskapene målt på samme måte som over.

Det gjøres oppmerksom på at i tabeller 1-5 er nylon MXD6 angitt som N-MXD6.

Eksempel 1

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007"), 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUT ABU PEP-36"), ble smeltet ved å anvende en enkeltskrueekstruder og ble dratt ut gjennom en dyseåpning ved en ekstruderingstemperatur på 245 °C. De oppnådde tråder ble dratt ned i et vannbad med temperatur 30 °C, hvor væskenivået var i posisjon 50 mm nedenfor dysehodets flate, og trådene ble strukket kontinuerlig uten oppvikling. Strekkingen ble utført ved å anvende strekking i to trinn, og ett trinn med varmherding. Som strekkeanordninger ble det benyttet et varmt vannbad med temperatur 70 °C som det første trinn i strekkesonen, et tørt, varmt luftbad med temperatur 210 °C som det andre trinn i strekkesonen, og et tørt, varmt luftbad med temperatur 280 °C som varmherdingssone. Strekkebetingelsene var slik at det totale strekkforhold var fra 5,1, strekkforholdet i det andre trinn var fra 1,5, og relaksasjonsforholdet var fra 10%. Produksjonshastigheten var 95 m/min. På denne måte ble det fremstilt en enkeltfiber med diameter 0,45 mm. Den oppnådde polyamidfiber hadde egenskaper som vist i tabell 1.

Eksempel 2

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 70/30, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hyd-roksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUT ABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 1.

Eksempel 3

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hyd-roksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaeiytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 1.

Eksempel 4

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,005 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,1 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,1 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hyd-roksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,1 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 2.

Eksempel 5

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl)-2-n-butylmalonsyre-bis(l,2,6,6-pentametyl-4-piperizyl) (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "TINUVIN 144") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metyl-fenyl)pentaerytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 2.

Sammenligningseksempel 1

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 5/95, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hyd-roksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaeiytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 3.

Sammenligningseksempel 2

Et polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd., under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 3.

Sammenligningseksempel 3

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 3.

Sammenligningseksempel 4

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)-pentaerytritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 4.

Sammenligningseksempel 5

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaerytirtoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 4.

Sammenligningseksempel 6

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098") og 0,5 vektdel bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritol-difosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 4.

Sammenligningseksempel 7

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), og 5000 ppm bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaery-tritoldifosfitt (produsert av Asahi Denka Kogyo K.K. under varemerket "ADEKA SUTABU PEP-36"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 5.

Sammenligningseksempel 8

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) og 0,5 vektdel N,N'-heksametylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyhydrocinnamamid (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "Irganox 1098"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 5.

Sammenligningseksempel 9

Et materiale fremstilt ved å tilsette til 100 vektdeler polyamid som var fremstilt ved å tørrblande nylon MXD6 (produsert av Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. under varemerket "6007") og nylon 6 (produsert av Ube Industries, Ltd. under varemerket "1011FB") i et vektforhold på 30/70, 0,02 vektdel kobberjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.), 0,4 vektdel kaliumjodid (produsert av Nippon Kagaku Sangyo Co., Ltd.) og 0,5 vektdel 2-(3,5-ch-t-butyl-4-hydroksybenzyl)-2-n-butylmalonsyre-bis(l,2,6,6-pentametyl-4-piperizyl) (produsert av Ciba Geigy (Japan) Ltd. under varemerket "TINUVIN 144"), ble smeltet og formet til tråder. Deretter ble det av de fremstilte tråder fremstilt en enkelt fiber med diameter 0,45 mm ved samme fremgangsmåte som benyttet i eksempel 1. Den fremstilte polyamidfiber hadde egenskapene vist i tabell 5.

Som nevnt er alle tilsetningsstoffer anvendt i polyamidmaterialet ifølge oppfinnelsen hver for seg kjente tilsetningsstoffer. Det har vist seg at det er kombinasjon-en av tilsetningsstoffene D til H som har en synergistisk virkning når det gjelder å forbedre bestandigheten mot varmealdring for et polyamidmateriale som inneholder polyamid MXD6.

Sammensetningen av materialene i sammenligningseksempler 2 til 9 kan sam-menstilles som følger, hvor + angir tilstedeværelse:

Det vil ses at materialene i sammenligningseksempler 5 til 8 skiller seg fra materialet ifølge oppfinnelsen ved at bare ett av tilsetningsstoffene (D) til (H) er fraværende.

Resultatene av bedømmelsen av seighet etter varmebehandling, vist i tabeller 1-5 foran, er oppsummert nedenfor.

For en lettere sammenligning er beholdt seighet hos materialene i eksempler

1-5 og sammenligningseksempler 5-9 oppsummert nedenfor.

Som det kan ses av tabellen over, så vil et plastmateriale ifølge oppfinnelsen som inneholder polyamidet MXD6, ha akseptable mekaniske egenskaper etter varmebehandling ved 140 °C i 21 døgn når materialet samtidig inneholder alle additiver (D) til (H) (eksempler 1 til 5). Når derimot det samme materiale mangler ett av additivene

(D) til (H) (sammenligningseksempler 5 til 9), så vil de mekaniske egenskaper bli dårlige, spesielt etter lengre tids aldring. Dette viser at bestandigheten mot varmealdring

for polyamid MXD6 kan forbedres bare når materialet inneholder alle additiver (D) til

(H) samtidig, og resultatene fra sammenligningseksempler 5 til 9 viser at når ett av tilsetningsstoffene (D) til (H) er fraværende, så fører dette til at materialet etter lengre

tids aldring far dårlige mekaniske egenskaper. Det er åpenbart at tilsetningsstoffene

(D) til (H) utfyller hverandre eller har en synergistisk virkning når det gjelder forbedring av bestandighet mot varmealdring for et plastmateriale som inneholder polyamid

MXD6.

Claims

1. Varmealdringsbestandig polyamidmateriale, karakterisert ved at det omfatter (C) et polyamid inneholdende 10-100 vekt% av (A) et polyamid som var fremstilt ved å polymerisere en monomer inneholdende minst 70 mol% av m-xylylendiamin som en diamin-bestanddel, og en monomer inneholdende minst 70 mol% av adipinsyre som en dikarboksylsyre-bestanddel, og opp til 90 vekt% av (B) et annet polyamid, (D) en kobberforbindelse i en mengde av 0,001-0,1 vektdel pr. 100 vektdeler av polyamidet (C), (E) et halogenid av metall fra gruppe 1 eller gruppe 2 i det periodiske system, et ammoniumhalogenid, eller et organohalogenid i en mengde av 0,005-1 vektdel pr. 100 vektdeler av polyamidet (C), minst én av: (F) hindrede fenoler og (G) hindrede aminer, hvor mengden av hvert av de hindfede fenoler (F) og de hindrede aminer (G) er 0,05-3 vektdeler pr.

100 vektdeler av polyamidet (C), og (H) en organofosfor-forbindelse i en mengde av 0,05-3 vektdeler pr. 100 vektdeler av polyamidet (C).

2. Polyamidmateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at kobberforbindelsen (D) omfatter minst én valgt blant kobberklorid, kobberbromid, kobberjodid, kobberfosfat og kobberstearat.

3. Polyamidmateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at halogenidet (E) omfatter minst én valgt blant natriumbromid, natriumjodid, kaliumbromid, kaliumjodid, kalsiumklorid, ammoniumjodid, stearyltrietylammoniumbromid og benzyltrietylammoniumjodid.

4. Polyamidmateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at de hindrede fenoler (F) omfatter minst én valgt blant pentaerytirtyl-terfakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroksyfenyl)propionat], N,N'-heksametyl-en-bis-(3,5-(h-t-butyl-4-hydroksy-hydrocinnamamid) og 3,5-di-t-butyl-4-hydroksy-benzylfosfonatdietylester.

5. Polyamidmateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at de hindrede aminer (G) omfatter minst én valgt blant bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyi)sebacat, bis( 1,2,2,6,6-pentaetyl-4-piperidinyl)-sebacat og 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroksybenzyl)-2-n-butylmalonat-bis(l ,2,2,6,6-pentamety 1-4-piperidyl).

6. Polyamidmateriale ifølge krav 1, karakterisert ved at den fosfororganiske forbindelse (H) omfatter minst én valgt blant bis(2,6-di-t-butyl-4-metylfenyl)pentaerytritoldifosfitt, bis-(2,4-di-t-butyl-fenyl)-pentaerytritoldifosfitt, bis(oktadecyl)pentaerytritoldifosfitt og bis(nonylfenyl)-pentaerytritoldifosfitt.

7. Varmealdringsbestandig polyamidfiber, karakterisert ved at den omfatter polyamidmaterialet ifølge krav 1-6, og at den har en Youngs modul på 3924 N/mm eller høyere.

8. Anvendelse av polyamidfiberen ifølge krav 7 til fremstilling av industrielt vevd tekstil eller ikke-vevd tekstil.

9. Anvendelse av polyamidfiberen ifølge krav 7 til fremstilling av filterduk for papirfremstilling.

10. Anvendelse av polyamidfiberen ifølge krav 7 til fremstilling av kord i dekk.