NO20180034A1 - Silikabaserte soler, produksjon og anvendelse derav - Google Patents
Silikabaserte soler, produksjon og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO20180034A1 NO20180034A1 NO20180034A NO20180034A NO20180034A1 NO 20180034 A1 NO20180034 A1 NO 20180034A1 NO 20180034 A NO20180034 A NO 20180034A NO 20180034 A NO20180034 A NO 20180034A NO 20180034 A1 NO20180034 A1 NO 20180034A1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- silica
- based sol
- aqueous
- range
- sol
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 270
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 17
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 9
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 8
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract description 38
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 37
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 abstract description 34
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 abstract description 34
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 23
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 abstract description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 13
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract description 12
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 abstract description 11
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract description 10
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 14
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 13
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000003113 alkalizing effect Effects 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 4
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 101100412856 Mus musculus Rhod gene Proteins 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004823 Reactive adhesive Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical class [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N ethenone Chemical compound C=C=O CCGKOQOJPYTBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000831 ionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000371 poly(diallyldimethylammonium chloride) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
- C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
- C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
- C01B33/1435—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates using ion exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
- B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
- B01F23/50—Mixing liquids with solids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for å fremstille en vandig silikabasert sol som omfatter å: (a) tilveiebringe en kationisk ioneveksleharpiks med minst en del av dens ionevekslingskapasitet i hydrogenform; (b) bringe ioneveksleharpiksen i kontakt med et vandig alkaliemetallsilikat for å danne en vandig slurry; (c) omrøre den vandige slurryen inntil pHen av den vandige fasen er i området fra 5,0 til 11,5; og/eller alternativt, omrøre den vandige slurryen for å tillate partikkelaggregering eller mikrogeldannelse tilsvarende en S-verdi opptil 45%, og oppnå en pH av den vandige fasen på minst 5,0; (d) justere pH av den vandige fasen til over 9,0 anvendende ett eller flere materialer omfattende minst en aluminiumsforbindelse; og (e) separere ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen etter trinn (c) eller etter trinn (d). Oppfinnelsen vedrører også en silikabasert sol med en Sverdi i området fra 15 til 25%, molforhold Si:AI i området fra 20:1 til 50:1, molforhold Si:X, der X = alkaliemetall, i området fra 5:1 til 17:1, Si02 innhold på minst 5 vekt% og inneholdende silikabaserte partikler med et spesifikt overflateareal på minst 300 m2/g. Videre vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for å fremstille papir som omfatter å: (i) tilveiebringe en vandig suspensjon omfattende cellulosefibere; (j) tilsette til suspensjonen en eller flere dreneringsmidler omfattende en silikabasert sol ifølge oppfinnelsen som definert heri; og (k) avvanne den oppnådde suspensjonen for å tilveiebringe et ark eller papirbane.
Description
Område for oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse vedrører generelt vandige silikabaserte soler egnet for anvendelse i papirfremstilling. Mer spesielt vedrører oppfinnelsen silikabaserte soler, deres produksjon og anvendelse i papirfremstilling. Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en forbedret fremgangsmåte for å fremstille silikabaserte soler med høy stabilitet og Si02-innhold samt forbedret dreneringsytelse.
Bakgrunn for oppfinnelsen
I papirfremstillingsteknikken blir en vandig suspensjon som inneholder cellulosefiber og valgfritt fyllstoff og additiver, referert til som masse, matet inn i en innløpskasse som sender massen ut på en formingsvire. Vann dreneres fra massen slik at det dannes en våt papirbane på viren og banen blir ytterligere awannet og tørket i tørkeseksjonen på papirmaskinen. Awannings- og retensjonshjelpemidler blir konvensjonelt innført i massen for å lette awanningen og øke adsorpsjonen av fmpartikler på cellulosefibrene slik at de holdes tilbake på med fibrene på viren.
Soler av silikabaserte partikler blir omfattende brukt som drenerings- og retensjonshjelpemidler i kombinasjon med ladete organiske polymerer. Slike additivsystemer er blant de mest effektive i nåværende bruk i papirindustrien. En av parameterne som påvirker egenskapene og ytelsen av silikabaserte soler er det spesifikke overflatearealet; stabile, høyytelses-, silikabaserte soler inneholder vanligvis partikler med et spesifikt overflateareal på minst 300 m<2>/g. En annen parameter er S-verdien, som indikerer graden av aggregat- eller mikrogeldannelse; en lavere S-verdi indikerer en høyere aggregeringsgrad. Selv om høye overflatearealer og en viss grad av aggregat- eller mikrogeldannelse kan være fordelaktig fra et ytelsessynspunkt, resulterer meget høye overflatearealer og utstrakt partikkelaggregering eller mikrogeldannelse i betydelig reduksjon i stabilitet av silikabaserte soler, som derved gjør ekstrem fortynning av solene nødvendig for å unngå geldannelse.
US patent nr. 5,368,833 beskriver en silikasol omfattende silikapartikler med et spesifikt overflateareal innen området fra 750 til 1000 m<2>/g som er overflatemodifisert med aluminium til en grad fra 2 til 25% substitusjon av silikonatomer, og hvori solen har en S-verdi innen området fra 8 til 45%. Patentet beskriver også en fremgangsmåte for å fremstille silikasolen som omfatter trinnene av å syrliggjøre en vannglassløsning til en pH innen området fra 1 til 4; å alkalisere syresolen ved et Si02-forhold innen området fra 7 til 4,5 vekt%; å tillate partikkelvekst av solen til et spesifikt overflateareal innen området fra 750 til 1000 m<2>/g; og å utsette solen for aluminiummodifikasjon.
US patent nr. 5,603,805 beskriver silikasoler med en S-verdi innen området fra 15 til 40% omfattende anioniske silikapartikler, silikapartiklene er valgfritt aluminiummodifiserte og har et spesifikt overflateareal innen området fra 300 til 700 m<2>/g. Patentet beskriver også en fremgangsmåte for å fremstille silikasol omfattende trinnene av å syrliggjøre en vannglassløsning til en pH innen området fra 1 til 4; å alkalisere syresolen ved et Si02-innhold innen området fra 7 til 5 vekt%; alternativt å aklalisere syresolen til en pH-verdi mellom 7 og 9; og partikkelvekst av solen til et spesifikt overflateareal innen området fra 300 til 700 m<2>/g; og valgfritt etterfulgt av aluminiummodifikasjon.
Internasjonal patentsøknad publisering nr. WO 98/56715 beskriver en prosess for å fremstille en vandig polysilikat mikrogel som omfatter å blande en vandig løsning av et alkalisk metallsilikat med en vandig fase av et silikabasert materiale med en pH på 11 eller mindre. Polysilikatmikrogelen anvendes som et flokkuleringsmiddel i kombinasjon med minst én kationisk eller amfotær polymer i produksjonen av masse og papir og for vannrensing.
Internasjonal patentsøknad publisering nr. WO 00/66492 beskriver en prosess for produksjonen av en vandig sol inneholdende silikabaserte partikler som omfatter å syrliggjøre en vandig silikatløsning til en pH på fra 1 til 4 for å danne en syrlig sol; å alkali sere den syrlige solen i et første alkali seringstrinn; å tillate partikkelvekst av den alkaliserte solen i minst 10 minutter og/eller varmebehandle den alkaliserte solen ved en temperatur på mist 30°C; å alkalisere den oppnådde solen i et andre alkali seringstrinn; og valgfritt å modifisere den silikabaserte solen med for eksempel aluminium.
US patent nr. 6,372,806 beskriver en fremgangsmåte for å fremstille en stabil kolloidal silika med en S-verdi på fra 20 til 50 og hvori silikaen har et overflateareal som har et større overflateareal enn 700 m<2>/g omfattende: (a) å laste en reaksjonsbeholder med en kationisk ioneveksleharpiks med minst 40 prosent av dens ionevekslekapasitet i hydrogenformen hvori reaksjonsbeholderen har anordninger for å separere den kollidale silika fra ioneveksleharpiksen; (b) å laste reaksjonsbeholderen med et vandig alkalimetallsilikat med et molforhold av Si02til alkalimetalloksid i området fra 15: 1 til 1 : 1 og en pH på minst 10,0; (c) å røre innholdene av reaksjonsbeholderen inntil pHen av innholdene er i området fra 8,5 til 11,0; (d) å justere pHen av innholdene av reaksjonsbeholderen til over 10,0 anvendende en ytterligere mengde av alkalimetall silikatet; og (e) å separere den resulterende kolloidale silika fra ionebytteharpiksen mens den kollidale silika fra reaksjonsbeholderen fjernes.
US patent nr. 4,176,891 beskriver en fremgangsmåte for produksjonen av vannløslig polyaluminiumsilikat mikrogeler med et overflateareal på minst omtrent 1000 m<2>/g, omfattende trinnene av (a) å syrliggjøre en fortynningsløsning av alkalimetall silikat inneholdende omtrent 0,1 til 6 vekt% Si02til en pH på mellom 2 og 10,5 for å gi polykiselsyre; etterfulgt av (b) å reagere et vannløslig aluminat med polyki sel syren før polykiselsyren har geldannet slik at et produkt med et alumina/ silika molforhold større enn omtrent 1/100 oppnås; og deretter (c) å fortynne reaksjonsblandingen før geldannelse har oppstått til ekvivalenten av omtrent 2,0 vekt% Si02eller mindre for å stabilisere mikrogelene.
Det ville vært fordelaktig å være i stand til å tilveiebringe silikabaserte soler med høy stabilitet og Si02-innhold samt forbedret dreneringsytelse. Det vil også være fordelaktig å være i stand til å tilveiebringe forbedrete prosesser for fremstilling av silikabaserte soler med stabilitet og Si02-innhold samt forbedret dreneringsytelse. Det vil også være foretrukket å være i stand til å tilveiebringe en papirfremstillingsprosess med forbedret drenering.
Oppsummering av oppfinnelsen
Foreliggende oppfinnelse er generelt rettet mot en fremgangsmåte for å fremstille en vandig silikabasert sol som omfatter å:
(a) tilveiebringe en kationisk ioneveksleharpiks med minst en del av dens ionevekslingskapasitet i hydrogenform;
(b) bringe ioneveksleharpiksen i kontakt med et vandig alkaliemetallsilikat for å danne en vandig slurry;
(c) omrøre den vandige slurry en inntil pH av den vandige fasen er i området fra 5,0 til 11,5; og/eller alternativt, omrøre den vandige slurryen for å tillate partikkelaggregering eller mikrogeldannelse tilsvarende en S-verdi opptil 45%, og oppnå en pH av den vandige fasen på minst 5,0;
(d) justere pH av den vandige fasen til over 9,0 anvendende ett eller flere materialer omfattende minst én aluminiumsforbindelse; og
(e) separere ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen etter trinn (c) eller etter trinn (d).
Oppfinnelsen er ytterligere generelt rettet mot en fremgangsmåte for å fremstille en vandig silikabasert sol som omfatter å:
(a) tilveiebringe en reaksjonsbeholder;
(b) tilveiebringe i reaksjonsbeholderen:
(i) en kationisk ioneveksleharpiks med minst del av dens ionevekslingskapasitet i hydrogenform, og
(ii) et vandig alkaliemetallsilikat,
for å danne en vandig slurry;
(c) omrøre den vandige slurryen inntil pHen av den vandige fasen er i området fra 5,0 til 11,5; og/eller alternativt omrøre den vandige slurryen for å tillate partikkelaggregering eller mikrogeldannelse tilsvarende en S-verdi opptil 45%, og oppnå en pH av den vandige fasen på minst 5,0;
(d) tilsette ett eller flere materialer omfattende minst én aluminiumforbindelse til den vandige fasen oppnådd etter trinn (c) for å danne en vandig fase med en pH på over 9,0;
(e) separere ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen etter trinn (c) eller etter trinn (d).
Oppfinnelsen er videre rettet mot en silikabasert sol som kan oppnås ved fremgangsmåtene. Oppfinnelsen er ytterligere generelt rettet mot en silikabasert sol og spesielt en silikabasert sol med en S-verdi i området fra 15 til 25%, molforhold Si: Al i området fra 20:1 til 50:1, molforhold Si:X, der X = alkaliemetall, i området fra 5:1 til 17:1, Si02-innhold på minst 5 vekt% og inneholdende silikabaserte partikler med et spesifikt overflateareal på minst 300 m<2>/g.
Oppfinnelsen er videre rettet mot anvendelser av den silikabaserte solen ifølge oppfinnelsen, spesielt som et drenerings- og retensjonsmiddel i papirfremstilling og for vannrensing.
Oppfinnelsen er ytterligere generelt rettet mot en fremgangsmåte for å fremstille papir som omfatter å:
(a) tilveiebringe en vandig suspensjon omfattende cellulosefibere;
(b) tilsette én eller flere drenerings- og retensjonsmidler til suspensjonen omfattende en silikabasert sol ifølge oppfinnelsen som definert heri; og
(c) awanne den oppnådde suspensjonen for å tilveiebringe et ark eller papirbane.
Detaljert beskrivelse av oppfinnelsen
I henhold til foreliggende oppfinnelse er det tilveiebrakt silikabaserte soler som er egnet for anvendelse som flokkuleringsmidler i vannrensing og som drenerings- og retensjonsmidler i papirfremstilling. De silikabaserte solene av oppfinnelsen utviser god stabilitet over utvidete tidsperioder, spesielt høyt overflateareal stabilitet og høy stabilitet for å unngå fullstendig geldannelse. De silikabaserte solene resulterer ytterligere i meget god drenering og retensjon når anvendt i papirfremstilling, spesielt forbedret drenering. Herved gjør foreliggende oppfinnelse det mulig å øke hastigheten av papirmaskinen og å anvende en lavere dosering av additiv for å gi en tilsvarende drenerende effekt, som derved fører til en forbedret papirfremstillingsprosess og økonomiske fordeler. De silikabaserte solene av oppfinnelsen kan fremstilles ved en fremgangsmåte som er enkel, rask og lett å kontrollere og regulere, og fremgangsmåten gjør det mulig å anvende enkelt og rimeligere produksjonsutstyr. Herved kan silikasolene av oppfinnelsen produseres ved en fremgangsmåte som er forenklet, forbedret og mer økonomisk.
Ioneveksleharpiksen anvendt i fremgangsmåten er kationisk og har minst del av dens ionevekslekapasitet i hydrogenform, dvs. en syrlig kationisk ioneveksleharpiks, fortrinnsvis en svak syrlig kationiske ioneveksleharpiks. Egnet har ioneveksleharpiksen minst 40% av dens ionevekslekapasitet i hydrogenform, fortrinnsvis minst 50%. Egnede ioneveksleharpikser er tilgjengelig på markedet fra forskjellige produsenter, for eksem -pel Amerberlite® IRC84SP fra Rhom & Haas. Fortrinnsvis blir en reaksjonsbeholder utstyrt med anordninger for å blande, f.eks. en omrører, lastet med ioneveksleharpiksen.
Fortrinnsvis regenereres ioneveksleharpiksen ved tilsetning av en syre, for eksempel svovelsyre, fortrinnsvis ifølge produsentens instruksjoner.
Trinn (b) av prosessen omfatter å bringe sammen den kationiske ioneveksleharpiksen med et vandig alkaliemetallsilikat. Egnet oppnås dette ved å tilsette ioneveksleharpiksen og vandig alkaliemetallsilikat til reaksjonsbeholderen. Fortrinnsvis blir reaksjonsbeholderen som inneholder regenerert ioneveksleharpiks lastet med det vandige alkaliemetall silikatet hvorved en vandig slurry dannes. Vanligvis tilsettes det vandige alkaliemetallsilikat til en reaksjonsbeholder inneholdende ioneveksleharpiks med minst del av dens ionevekslekapasitet i hydrogenform ved en hastighet i området fra 0,5 til 50g Si02per minutt og kg ioneveksleharpiks, beregnet som ioneveksleharpiks med 100% av dens ionevekslekapasitet i hydrogenform, egnet fra 1 til 35, og fortrinnsvis fra 2 til 20. Alternativt lastes en reaksjonsbeholder inneholdende det vandige alkaliemetallsilikatet med den regenererte ioneveksleharpiksen hvorved en vandig slurry dannes.
Eksempler på egnede vandige alkaliemetallsilikater eller vannglass inkluderer konvensjonelle materialer, for eksempel litium, natrium og kaliumsilikater, fortrinnsvis natriumsilikat. Det molare forholdet av silika til alkaliemetalloksid, for eksempel Si02til Na20, K20 eller Li20, eller en blanding derav, i silikaløsningen kan være i området fra 15:1 til 1:1, egnet i området fra 4,5:1 til 1,5:1, fortrinnsvis fra 3,9:1 til 2,5:1. Det vandige alkaliemetallsilikatet anvendt kan ha et Si02innhold på fra omtrent 2 til omtrent 35 vekt%, egnet fra omtrent 5 til omtrent 30 vekt%, og fortrinnsvis fra omtrent 15 til omtrent 25 vekt%. pHen av det vandige alkaliemetallsilikatet er vanligvis over 11, typisk over 12.
Trinn (c) av fremgangsmåten omfatter å omrøre den vandige slurryen dannet i trinn (b) inntil pHen av den vandige fasen er i området fra 5,0 til 11,5. Alternativt eller i tillegg, omfatter trinn (c) av fremgangsmåten å omrøre den vandige slurryen for å tillate partikkelaggregering eller mikrogeldannelse, tilsvarende en S-verdi opptil 45% og å oppnå pH av den vandige fasen på minst 5,0. Egnet utføres omrøring inntil pH av den vandige fasen er i området fra 6,0 til 11,0, fortrinnsvis til en pH i området på fra 6,5 til 10,0. 1 én foretrukket utførelse av oppfinnelsen omrøres slurryen inntil pHen av den vandige fasen er opptil 8,0, egnet i området fra 6,0 til 8,0, fortrinnsvis fra 6,5 til 7,5. 1 en annen foretrukket utførelse av oppfinnelsen, omrøres slurryen inntil pHen av den vandige fasen er minst 8,0, egnet i området fra 6,0 til 11,0, fortrinnsvis fra 9,0 til 10,0. Fortrinnsvis skjer partikkelveksten under omrøring av den vandige slurryen. De silikabaserte partiklene dannet har vanligvis et spesifikt overflateareal på minst 300 m<2>/g, fortrinnsvis minst 700 m<2>/g. Det spesifikke overflateareal et er egnet opptil 1500 m<2>/g, fortrinnsvis opptil 1000 m<2>/g. Fortrinnsvis omrøres slurryen for å oppnå partikkelaggregering og mikrogeldannelse, vanligvis tilsvarende en S-verdi i området fra 5 til 45%, egnet fra 8 til 35%, fortrinnsvis fra 10 til 25% og mest foretrukket fra 15 til 23%. Omrøringen skjer vanligvis under en tidsperiode på fra 5 til 240 minutter, fortrinnsvis fra 15 til 120 minutter.
Trinn (c) av fremgangsmåte kan utføres samtidig med og/eller etter trinn (b). I en foretrukket utførelse, tilsettes det vandige alkaliemetall silikatet under omrøring til reaksjonsbeholderen inneholdende ioneveksleharpiks med minst del av dens ioneveksleskapasitet i hydrogenform og deretter, etter gjennomført tilsetning, fortsetter omrøringen for å oppnå pHen og/eller partikkelaggregeringen eller mikrogeldannelsen som beskrevet over. I en annen foretrukket utførelse, tilsettes det vandige alkaliemetallsilikatet under omrøring til reaksjonsbeholderen inneholdende ioneveksleharpiks med minst del av dens ionevekslekapasitet i hydrogenform for å oppnå pH og/eller partikkelaggregering eller mikrogeldannelse som beskrevet over.
Trinn (d) av fremgangsmåten omfatter å tilsette ett eller flere materialer til den vandige fasen omfattende minst én aluminiumsforbindelse. Egnet blir pHen av den vandige vasen justert til over 9,0, fortrinnsvis over 10,0, egnet i området fra 9,2 til 11,5, fortrinnsvis fra 9,5 til 11,2, og mest foretrukket fra 10,0 til 11,0. Fortrinnsvis blir pHen justert ved å tilsette ett eller flere materialer omfattende minst én aluminiumsforbindelse, fortrinnsvis blir pHen økt ved å tilsette ett eller flere alkaliemetaller omfattende minst én aluminiumsforbindelse. I en foretrukket utførelse, tilsettes det en aluminiumsforbindelse. I en annen foretrukket utførelse, tilsettes det et alkalisk materiale og en aluminiumsforbindelse. Eksempler på egnede aluminiumsforbindelser inkluderer alkaliske aluminiumsalter samt nøytrale og hovedsakelig nøytrale aluminiumssalter. Eksempler på egnede alkaliske aluminiumsalter inkluderer aluminater, egnet vandige aluminater, for eksempel natrium- og kaliumaluminater, fortrinnsvis natriumaluminat. Eksempler på nøytrale og hovedsakelig nøytrale aluminiumsalter inkluderer aluminiumnitrat. Eksempler på egnete alkaliematerialer inkluderer vandige alkaliemetallsilikater, for eksempel ethvert av de definert over; vandige alkaliemetallhydroksider, for eksempel litium-, natrium- og kaliumhydroksider, fortrinnsvis natriumhydroksid; ammoniumhydroksid; egnet natriumsilikat eller -hydroksid, fortrinnsvis natriumsilikat. Når det anvendes to eller flere materialer omfattende et alkaliemateriale og aluminiumsforbindelse, kan materialene tilsettes i enhver rekkefølge, fortrinnsvis tilsettes alkaliematerialet først etterfulgt av å tilsette aluminiumsforbindelsen. I en foretrukket utførelse tilsettes det vandige alkaliemetallsilikatet først og deretter det vandige natriumaluminatet. I en annen foretrukken utførelse tilsettes vandig alkaliemetallhydroksid først og deretter vandig natriumaluminat. Tilsetningen av aluminiumsforbindelse tilveiebringer en aluminert silikabasert sol. Egnet resulterer tilsetningen av aluminiumsforbindelse i aluminiummodifikasjon av de silikabaserte partikler, fortrinnsvis er partiklene overflatemodifisert av aluminium. Mengden av aluminiumsforbindelser anvendt kan varieres innen brede grenser. Vanligvis tilsvarer mengden av aluminiumforbindelse anvendt til et molforhold av Si: Al på fra 10:1 til 100:1, egnet fra 20:1 til 50:1, fortrinnsvis fra 25:1 til 35:1, og mest foretrukket fra 25:1 til 30:1.
I trinn (d) av prosessen, når anvendende et vandig alkaliemetallsilikat for å justere pHen av den vandige fasen, kan vektforholdet av alkalimetall silikat anvendt i trinn (b) til alkalimetallsilikat anvendt i trinn (d) variere innen brede grenser; vanligvis er forholdet i området 99: 1 til 1 :9, egnet fra 19:1 til 1 :2, fortrinnsvis fra 4: 1 til 1:1.
I trinn (e) av fremgangsmåten separeres ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen, for eksempel ved filtrering. Dette kan gjøres etter trinn (c), for eksempel etter trinn (c), men før trinn (d), eller etter trinn (d). Det er også mulig å separere ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen under trinn (d). For eksempel kan ioneveksleharpiksen separeres etter tilsetning av alkaliematerialet, men før tilsetning av aluminiumforbindelsen. Det er også mulig å tilsette del av ett alkaliemateriale, for eksempel vandig alkaliemetallsilikat, deretter separere ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen etterfulgt av å tilsette den gjenværende delen av alkaliematerialet. Fortrinnsvis separeres ioneveksleharpiksen fra den vandige fasen etter trinn (d).
Konsentrasjonen av de vandige utgangsmaterialene anvendt i fremgangsmåten, for eksempel det vandige alkaliemetallsilikatet, vandige alkaliemetallhydroksidet og vandige natriumaluminatet, justeres fortrinnsvis for å tilveiebringe en silikabasert sol som vanligvis har et Si02-innhold på minst 3 vekt%, egnet minst 5%, fortrinnsvis minst 6%, mets foretrukket minst 7,5%, og egnet opptil 20 vekt%, fortrinnsvis opptil 15 vekt%. Den silikabaserte solen produsert ved prosessen av denne oppfinnelsen kan ha egenskaper definert heretter.
Den vandige silikabaserte solen ifølge oppfinnelsen inneholder silikabaserte partikler, dvs. partikler basert på silika eller Si02, som fortrinnsvis er anioniske og kolloidale, dvs. i det kolloidale området av partikkelstørrelse. Partiklene er egnet modifisert med aluminium, fortrinnsvis overflatemodifisert med aluminium. Den silikabaserte solen av oppfinnelsen kan ha et molforhold på Si: Al på fra 10:1 til 100:1, egnet fra 20:1 til 50:1, fortrinnsvis fra 25:1 til 35:1, og mest foretrukket fra 25:1 til 30:1.
Den silikabaserte solen av oppfinnelsen kan ha en S-verdi i området fra 10 til 50%, egnet fra 12 til 40%, egnet fra 15 til 25%, og mest foretrukket fra 17 til 24%. S-verdien måles og beregnes som beskrevet av Iler & Dalton i J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957. S-verdien indikerer graden av aggregering eller mikrogeldannelse og en lavere S-verdi indikerer en høyere grad av aggregering.
De silikabaserte partiklene til stede i solen kan ha et spesifikt overflateareal på minst 300 m<2>/g, egnet minst 700 m<2>/g, fortrinnsvis minst 750 m<2>/g. Det spesifikke overflateareal et er vanligvis opptil 1000 m<2>/g, egnet opptil 950 m<2>/g. Det spesifikke overflateareal et måles ved hjelp av titrering med NaOH som beskrevet av Sears i Analytical Chemistry 28(1956): 12, 1981-1983, etter passende fjerning av eller justering for enhver forbindelse til stede i prøven som kan forstyrre titreringen som aluminium- og borforbindelser, for eksempel som beskrevet av Sears og i US patent nr. 5,176,891.
Den silikabaserte solen av oppfinnelsen har vanligvis et molforhold på Si:X, der X = alkaliemetall, på minst 3:1, egnet minst 4:1, fortrinnsvis minst 5:1 og mest foretrukket minst 6:1. Molforholdet av Si:X, der X = alkaliemetall, er vanligvis opptil 25:1, egnet opptil 20:1, fortrinnsvis opptil 17:1, mer foretrukket opptil 15:1 og mest foretrukket opptil 10:1.
Den silikabaserte solen av denne oppfinnelsen er fortrinnsvis stabil. Egnet beholder solen et spesifikt overflateareal på minst 300 m<2>/g, fortrinnsvis minst 700 m<2>/g, i minst 3 måneder ved lagring og aldring ved 20°C i mørke og ubevegelige betingelser. Egnet beholder solen en S-verdi i området fra 10 til 50%, fortrinnsvis fra 12 til 40%, i minst 3 måneder ved lagring eller aldring ved 20°C under mørke ikke-rørte betingelser.
Den silikabaserte solen ifølge oppfinnelsen er egnet for anvendelse som et flokkuleringsmiddel, for eksempel i produksjonen av masse og papir, spesielt som et dreneringsog retensjonsmiddel, og innen feltet av vannrensing, begge for rensing av forskjellige typer avløpsvann og spesielt for rensing av bakvann fra masse- og papirindustrien. De silikabaserte solene kan anvendes som et flokkuleringsmiddel, spesielt som et drenerings- og retensjonsmiddel i kombinasjon med organiske polymerer som kan velges fra anioniske, amfotære, ikke-ioniske og kationiske polymerer og blandinger derav. Anvendelsen av slike polymerer som flokkuleringsmidler og som drenerings- og retensjonsmidler er velkjent i teknikken. Polymerene kan avledes fra naturlige eller syntetiske kilder, og de kan være lineære, forgrenede eller fomettede. Eksempler på generelt egnede hovedpolymerer inkluderer anioniske, amfotære og kationiske stivelser; anioniske, amfotære og kationiske akrylamidbaserte polymerer, inkludert hovedsakelig li neære, forgrente og fornettede anioniske og kationiske akrylamidbaserte polymerer; samt kationiske poly(diallyldimetylammoniumklorid); kationisk polyetyleniminer; kationiske polyaminer; kationiske polyamidaminer og vinylamidbaserte polymerer, melaminformaldehyd og ureaformaldehydharpikser. Egnet anvendes de silikabaserte solene i kombinasjon med minst én kationisk eller amfotær polymer, fortrinnsvis kationisk polymer. Kationisk stivelse og kationisk polyakrylamid er spesielt foretrukne polymerer og de kan anvendes enkeltvis, sammen med hverandre eller sammen med andre polymerer, for eksempel kationiske og/eller anioniske polymerer. Molekylvekten av polymeren er egnet over 1 000 000 og fortrinnsvis over 2 000 000. Den øvre grensen er ikke kritisk; den kan være omtrent 50 000 000, vanligvis 30 000 000 og egnet omtrent
25 000 000. Imidlertid kan molekylvekten av polymerer avledet fra naturlige kilder være høyere.
Den foreliggende silikabaserte solen kan også anvendes i kombinasjon med kationisk(e) koagulant(er), enten med eller uten medbruk av de(n) organiske polymeren(e) beskrevet over. Eksempler på egnede kationiske koagulanter inkluderer vannløslige organiske polymerkoagulanter og uorganiske koagulanter. De kationiske koagulantene kan anvendes enkeltvis eller sammen, dvs. en polymerkoagulant kan anvendes i kombinasjon med en uorganisk koagulant.
Eksempler på egnede vannløslige organiske polymere kationiske koagulanter inkluderer kationiske polyaminer, polyamidaminer, polyetyleniminer, dicyanidiamid kondensajonspolymerer og polymerer av vannløselige etylenske umettede monomerer eller momerblandinger som dannes av 50 til 100 mol% kationisk monomer og 0 til 50 mol% andre monomerer. Mengden av kationisk monomer er vanligvis minst 80 mol%, egnet 100%. Eksempler på egnede etylenske umettede kationiske monomerer inkluderer dialkylaminoalkyl (met)akrylater og -akrylamider, fortrinnsvis i kvaternisert form, og diallyldialkylammoniumklorider, for eksempel diallyldimetylammonimklorid (DADMAC), fortrinnsvis homopolymerer og kopolymerer av DADMAC. De organiske polymere kationiske koagulantene har vanligvis en molekylvekt i området fra 1000 til 700 000, egnet fra 10 000 til 500 000. Eksempler på egnede uorganiske koagulanter inkluderer aluminiumsforbindelser, for eksempel alun og polyaluminium forbindelser, for eksempel polyaluminiumklorider, polyaluminiumsulfater, polyaluminiumsilikat sulfater og blandinger derav.
Komponentene av drenerings- og retensjonsmidlene ifølge oppfinnelsen kan tilsettes til massen på konvensjonell måte og i enhver rekkefølge. Når det anvendes drenerings- og retensjonsmidler omfattende en silikabasert sol og organisk polymer, er det foretrukket å tilsette den organiske polymeren til massen før tilsetning av den silikabaserte solen, selv om den motsatte rekkefølgen av tilsetning kan anvendes. Det er videre foretrukket å tilsette den organiske polymeren rett før et skjærtrinn, som kan velges fra pumping, blanding, rengjøring, etc., og å tilsette den silikabaserte solen etter dette skjærtrinnet. Når det anvendes en kationisk koagulant, tilsettes den fortrinnsvis til cellulosesuspensjonen før tilsetningen av den silikabaserte solen, fortrinnsvis også før tilsetningen av de(n) organiske polymeren(e).
Komponentene av drenerings- og retensjonsmidlene ifølge oppfinnelsen tilsettes til massen for å awannes i mengder som kan variere innen brede grenser avhengig av blant annet type og antall komponenter, type masse, fyllstoffinnhold, type fyllstoff, tilsetningspunkt etc. Generelt tilsettes komponentene i mengder som gir bedre drenering og retensjon enn det som oppnås når komponentene ikke tilsettes. Den silikabaserte solen tilsettes vanligvis i en mengde på minst 0,001 vekt%, ofte minst 0,005 vekt%, beregnet som Si02og basert på tørr masse, dvs. tørre cellulosefibere og valgfritt fyllstoff, og den øvre grensen er vanligvis 1,0% og egnet 0,5 vekt%. Den organiske polymeren er vanligvis tilsatt i en mengde på minst 0,001% og ofte minst 0,005% i vekt, basert på tørr masse, og den øvre grensen er vanligvis 3% og egnet 1,5 vekt%. Når det anvendes en kationisk polymerkoagulant, kan den tilsettes i en mengde på minst 0,05%, basert på tørr masse. Egnet er mengden i området fra 0,07 til 0,5%, fortrinnsvis i området fra 0,1 til 0,35%. Når det anvendes en aluminiumforbindelse som den uorganiske koagulanten, er den totale mengden tilsatt vanligvis minst 0,05%, beregnet som A1203og basert på tørr masse. Egnet er mengden i området fra 0,1 til 3,0%, fortrinnsvis i området fra 0,5 til 2,0%.
Ytterligere additiver som er konvensjonelle i papirproduksjon kan selvfølgelig anvendes i kombinasjon med additivene ifølge oppfinnelsen, slik som for eksempel tørrstyrkemidler, våtstyrkemidler, optiske lyshetsmidler, farger, lim som harpiksbaserte lim og cellulosereaktive lim, for eksempel alkyl- og alkenylketendimerer og ketenmultimerer, alkylog alkenylravanhydrider etc. Cellulosesuspensjonen, eller massen, kan også inneholde mineralfyll stoff av den konvensjonelle typen slik som for eksempel kaolin, china clay, titandioksid, gips, talkum og naturlige og syntetiske kalsiumkarbonater slik som kritt, malt marmor og utfelt kalsiumkarbonat.
Fremgangsmåten av denne oppfinnelsen anvendes for produksjonen av papir. Betegnelsen ’’papir” som anvendt heri inkluderer selvfølgelig ikke bare papir og produksjonen derav, men også andre celluloseark eller banelignende produkter, slik som for eksempel papp og papplate, og produksjonen derav. Fremgangsmåten kan anvendes i produksjonen av papir fra forskjellige typer suspensjoner av celluloseholdige fibere og suspensjonene bør egnet inneholde minst 25 vekt% og fortrinnsvis minst 50 vekt% av slike fibere, basert på tørr substans. Suspensjonen kan være basert på fibere fra kjemisk masse slik som sulfat, sulfitt og organosolvmasser, mekanisk masse slik som termomekanisk mase, kjemotermomekanisk masse, raffinert masse og treslipmasse, fra både hardved og mykved, og kan også baseres på resirkulerte fibere, valgfritt fra avsvertede masser, og blandinger derav. pHen av suspensjonen, massen, kan være innen området av fra omtrent 3 til omtrent 10. pHen er egnet over 3,5 og fortrinnsvis innen området fra 4 til 9.
Oppfinnelsen er ytterligere illustrert i det følgende eksemplel som imidlertid ikke er ment å begrense de samme. Deler og % vedrører deler i vekt og % i vekt, henholdsvis, med mindre annet er fremsatt.
Eksempler
Det følgende utstyr og startmaterialer ble anvendt gjennom eksemplene:
(a) Reaktor utstyrt med en omrører;
(b) Ioneveksleharpiks Amberlite® IRC84SP (tilgjengelig fra Rohm & Haas) som ble regenerert med svovelsyre ifølge tilvirkerens instruksjoner;
(c) Vandig natriumsilikatløsning med et Si02-innhold på omtrent 21 vekt% og molforhold av Si02til Na20 på 3,32;
(d) Vandig natriumaluminatløsning inneholdende 2,44 vekt% A1203; og
(e) Vandig natriumhydroksidløsning med en konsentrasjon på 5 mol per kilo.
Eksempel 1
Dette eksempelet illustrerer fremstillingen av en silikabasert sol ifølge oppfinnelsen: Regenerert ioneveksleharpiks (471 g) og vann (1252 g) ble lastet inn i en reaktor. Den oppnådde slurryen ble omrørt kraftig og oppvarmet til en temperatur på 30°C. Vandig natriumsilikat (298 g) ble deretter tilsatt til slurryen ved en hastighet på 5 g/min. Etter tilsetningen av natriumsilikat, var pHen av slurryen omtrent 7,3. Slurryen ble deretter omrørt i enda 44 minutter, hvoretter pHen av den vandige fasen var 6,9. Deretter ble ytterligere vandig natriumsilikat (487 g) tilsatt til slurryen ved en hastighet på 5 g/min, hvoretter pHen av den vandige fasen var 10,4. Den oppnådde vandige fasen ble separert fra ioneveksleharpiksen. Vandig natriumaluminat (52 g) ble tilsatt til solen (527,4 g) under kraftig omrøring i en periode på 10 min.
Den oppnådde silikabaserte solen hadde de følgende egneskaper: Si02= 7,7 vekt%; molforhold Si:Na = 7,5; molforhold Si: Al = 26,2; pH = 10,7; spesifikt overflateareal = 790 m<2>/g; og S-verdi = 18%.
Eksempel 2
Dette eksempelet illustrerer fremstillingen av en annen silikabasert sol ifølge oppfinnelsen: Ioneveksleharpiks (1165 g) som ble regenerert til omtrent 40% av dens ionevekslekapasitet, og vann (686 g) ble lastet inn i en reaktor. Den oppnådde vandige slurryen ble kraftig omrørt. Vandig natriumsilikat (989 g) ble deretter tilsatt til slurryen i løpet av en periode på 10 min. Etter tilsetningen av natriumsilikat, var pHen av slurryen omtrent 10,7. Slurryen ble deretter omrørt i enda 22 minutter, hvoretter den resulterende pHen av den vandige slurryen var 9,8. Deretter ble ytterligere vandig natriumsilikat (128 g) tilsatt til slurryen i løpet av 1 min. hvoretter pHen av den vandige slurryen var 10,3. Den vandige fasen ble separert fra ioneveksleharpiksen. Vandig natriumaluminat (52 g) ble tilsatt til den vandige fasen (463 g) under kraftig omrøring ved en hastighet på 5,7 g/min.
Den oppnådde silikabaserte solen hadde de følgende egneskaper: Si02= 10,3 vekt%; molforhold Si:Na = 4,9; molforhold Si:Al = 33,6; pH = 11,0; spesifikt overflateareal = 1000 m<2>/g; og S-verdi = 23%.
Eksempel 3
Dette eksempelet illustrerer fremstillingen av enda en annen silikabasert sol ifølge oppfinnelsen: Regenerert ioneveksleharpiks (600 g) og vann (1600 g) ble lastet inn i en reaktor. Den oppnådde vandige slurryen ble omrørt kraftig og oppvarmet til en temperatur på 30°C. Vandig natriumsilikat (764 g) ble deretter tilsatt til slurryen ved en hastighet på 6,8 g/min. Etter tilsetningen av natriumsilikat, var pHen av den vandige slurryen omtrent 8, hvoretter ioneveksleharpiksen ble separert fra den vandige fasen. Vandig natriumhydroksid (30 g) ble tilsatt til den vandige fasen ved en hastighet på 10 g/min, hvoretter pHen av den vandige fasen var 10. Vandig natriumaluminat (83 g) ble deretter tilsatt til den vandige fasen (776 g) under kraftig omrøring i løpet av en periode på 10 mm.
Den oppnådde silikabaserte solen hadde de følgende egneskaper: Si02innhold = 6,1 vekt%; molforhold Si:Na = 5,9; molforhold Si: Al = 20,3; pH = 10,9; spesifikt overflateareal = 930 m<2>/g; og S-verdi = 22%.
Eksempel 4
Dette eksempelet illustrerer fremstillingen av en annen silikabasert sol ifølge oppfinnelsen: Ioneveksleharpiks (1785 g) som ble regenerert til omtrent 40% av dens ionevekslekapasitet, og vann (920 g) ble lastet inn i en reaktor. Den oppnådde vandige slurryen ble omrørt kraftig. Vandig natriumsilikat (1390 g) ble deretter tilsatt til slurryen i løpet av en periode på 10 min. Etter tilsetningen av natriumsilikat, var pHen av den vandige slurryen omtrent 10,4. Slurryen ble deretter omrørt i 25 minutter, hvoretter pHen av den vandige slurryen var 9,2. Ioneveksleharpiksen ble separert fra den vandige fasen. Vandig natriumhydroksid (15,5) ble tilsatt til den vandige fasen i løpet av en periode på omtrent 2 min. hvoretter pHen av den vandige fasen var 10. Vandig natriumaluminat (56,7 g) ble deretter tilsatt til den vandige fasen (483 g) ved en hastighet på 5,7 g/min under kraftig omrøring.
Den oppnådde silikabaserte solen hadde de følgende egneskaper: Si02= 9,8 vekt%; molforhold Si:Na = 6,1; molforhold Si:Al = 30,2; pH = 10,8; spesifikt overflateareal = 940 m<2>/g; og S-verdi = 23%.
De følgende silikabaserte solene, Ref. 1 til Ref. 4 ble fremstilt for sammenligningsformål:
Ref. 1 er en silikabasert sol fremstilt ifølge beskrivelsen av eksempel 4 av US patent nr.
6,372,806.
Ref. 2 er en silikabasert sol fremstilt ifølge beskrivelsen av US patent nr. 5,368,833 som har en S-verdi på omtrent 25%, et molforhold av Si: Al på omtrent 19 og inneholdt silikapartikler med et spesifikt overflateareal på omtrent 900 m<2>/g Si02som ble overflatemodifisert med aluminium.
Ref. 3 er en silikabasert sol fremstilt ifølge beskrivelsen av US patent nr. 5,603,805 med en S-verdi på 34% og inneholdt silikapartikler med et spesifikt overflateareal på omtrent 700 m<2>/g.
Ref. 4 er en silikabasert sol fremstilt ifølge beskrivelsen av US patent nr. 5,368,833 som hadde en S-verdi på 20%, et molforhold av Si: Al på omtrent 18 og inneholdt silikapartikler med et spesifikt overflateareal på omtrent 820 m<2>/g Si02som ble overflatemodifisert med aluminium.
Eksempel 6
1 de følgende testene ble dreneringsytelsen av silikabaserte soler ifølge Eksempler 1 og 2 (”Eks. 1” og ”Eks. 2”, henholdsvis) testet mot dreneringsytelsen av silikabaserte soler ifølge Eksempel 5. Dreneringsytelse ble evaluert ved hjelp av en Dynamic Drainage Analyser (DD A), tilgjengelig fra Akribi, Sverige, som målte tiden det tar å drenere et fast volum med masse gjennom en vire når en plugg fjernes og ved å påføre et vakuum til den siden av viren motstående siden på hvilken massen er til stede.
Massen anvendt var basert på en standard fmpapirmasse bestående av 60% bleket (birch) bjørksulfat og 40% bleket (pine)furusulfat. 30% malt kalsiumkarbonat ble tilsatt til massen som fyllstoff og 0,3 g/l Na2SO4-10 H20 ble tilsatt for å øke ledningsevnen. Masse-pH var 8,1, ledningsevne 1,5 mS/cm og konsistens 0,5%. I testene ble de silikabaserte solene testet i sammenheng med en kationisk stivelse med en substitusjonsgrad på omtrent 0,042. Stivelsen ble tilsatt i en mengde på 8 kg/ton, beregnet som tørr stivelse på tørr masse.
Massen ble omrørt i en kopp med ledeplater ved en hastighet på 1500 rpm gjennom testen og kjemiske tilsetninger til massen ble gjort som følger:
i) tilsetting kationisk stivelse ved å omrøre i 30 sekunder,
ii) tilsetting silikabasert sol etterfulgt av omrøring i 15 sekunder,
iii) drenering av massen mens dreneringstiden automatisk registreres.
Tabell 1 viser resultatene oppnådd når det anvendes forskjellige doseringer av silkabasert sol, kg/tonn, beregnet som Si02og basert på tørr masse.
Tabell 1
Eksempel 7
Dreneringsytelsen av den silikabaserte solen ifølge Eksempel 1 ble ytterligere evaluert. Fremgangsmåten ifølge Eksempel 6 ble fulgt bortsett fra at en kationisk polyakrylamid (”PAM”) ble anvendt i stedet for kationisk stivelse. I tillegg ble massen omrørt i en kopp med ledeplater ved en hastighet på 1500 rpm gjennom testen og kjemikalietilsetninger til massen ble utført som følger:
i) tilsetting kationisk polyakrylamid etterfulgt av omrøring i 20 sekunder,
ii) tilsetting silikabasert sol etterfulgt av omrøring i 10 sekunder,
iii) drenering av massen mens dreneringstiden automatisk registreres.
Tabell 2 viser resultatene oppnådd når det anvendes forskjellige doseringer av kationisk polyakrylamid, kg/tonn, beregnet som tørr stivelse på tørr masse, og silikabasert sol, kg/tonn, beregnet som Si02og basert på tørr masse.
Tabell 2
Eksempel 8
Dreneringsytelse av silikabaserte soler ifølge Eksempler 3 og 4 ble testet etter fremgangsmåten ifølge Eksempel 6. Tabell 3 viser resultatene oppnådd når det anvendes varierende doseringer av silikabasert sol, kg/tonn, beregnet som Si02og basert på tørr masse.
Tabell 3
Eksempel 8
Dreneringsytelse av den silikabaserte solen ifølge krav 3 og 4 ble testet etter fremgangsmåten ifølge Eksempel 7. Tabell 4 viser resultatene oppnådd når det anvendes varierende doseringer av silikabasert sol, kg/tonn, beregnet som Si02og basert på tørr masse.
Tabell 4
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55995804P | 2004-04-07 | 2004-04-07 | |
| US55996504P | 2004-04-07 | 2004-04-07 | |
| EP04445049 | 2004-04-16 | ||
| EP04445048 | 2004-04-16 | ||
| PCT/SE2005/000488 WO2005097678A1 (en) | 2004-04-07 | 2005-04-05 | Silica-based sols and their production and use |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20180034A1 true NO20180034A1 (no) | 2007-01-08 |
Family
ID=34963014
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20065099A NO20065099L (no) | 2004-04-07 | 2006-11-06 | Silicabaserte soler, produksjon og anvendelse derav |
| NO20065123A NO20065123L (no) | 2004-04-07 | 2006-11-07 | Silikabaserte soler, produksjon og anvendelse derav. |
| NO20180034A NO20180034A1 (no) | 2004-04-07 | 2018-01-10 | Silikabaserte soler, produksjon og anvendelse derav |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20065099A NO20065099L (no) | 2004-04-07 | 2006-11-06 | Silicabaserte soler, produksjon og anvendelse derav |
| NO20065123A NO20065123L (no) | 2004-04-07 | 2006-11-07 | Silikabaserte soler, produksjon og anvendelse derav. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (3) | EP1740501B1 (no) |
| JP (2) | JP4797018B2 (no) |
| KR (1) | KR100853923B1 (no) |
| CN (3) | CN101001811B (no) |
| AR (2) | AR051539A1 (no) |
| AT (1) | ATE497932T1 (no) |
| AU (3) | AU2005231671B2 (no) |
| BR (2) | BRPI0509204B1 (no) |
| CA (2) | CA2562127C (no) |
| DE (1) | DE602005026267D1 (no) |
| DK (1) | DK2196436T3 (no) |
| ES (1) | ES2360860T3 (no) |
| MY (1) | MY142791A (no) |
| NO (3) | NO20065099L (no) |
| NZ (2) | NZ549595A (no) |
| PL (1) | PL1740500T3 (no) |
| PT (1) | PT1740500E (no) |
| RU (2) | RU2363656C2 (no) |
| TW (2) | TWI268271B (no) |
| WO (2) | WO2005097678A1 (no) |
| ZA (2) | ZA200607206B (no) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9017649B2 (en) * | 2006-03-27 | 2015-04-28 | Nalco Company | Method of stabilizing silica-containing anionic microparticles in hard water |
| AR066831A1 (es) * | 2007-06-07 | 2009-09-16 | Akzo Nobel Nv | Soles a base de silice |
| AU2011203171B2 (en) * | 2007-06-07 | 2012-01-12 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Silica-based sols |
| CL2008002019A1 (es) | 2007-07-16 | 2009-01-16 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel. |
| AR072689A1 (es) | 2008-07-14 | 2010-09-15 | Akzo Nobel Nv | Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza |
| JP5591530B2 (ja) | 2009-06-24 | 2014-09-17 | 日揮触媒化成株式会社 | シリカ系微粒子分散ゾルの製造方法、シリカ系微粒子分散ゾル、該分散ゾルを含む塗料組成物、硬化性塗膜および硬化性塗膜付き基材 |
| RU2437981C1 (ru) * | 2010-08-16 | 2011-12-27 | Василий Петрович Ягин | Способ противофильтрационного экранирования дна водоема |
| RU2434098C1 (ru) * | 2010-08-30 | 2011-11-20 | Василий Петрович Ягин | Способ противофильтрационного экранирования дна водоема |
| CN102372273B (zh) * | 2011-08-23 | 2014-10-08 | 江苏天恒纳米科技股份有限公司 | 双粒径二氧化硅溶胶及其制备方法 |
| CN102659121B (zh) * | 2012-03-22 | 2014-06-04 | 陕西盟创纳米新型材料股份有限公司 | 一种超低导热系数二氧化硅气凝胶的制备方法 |
| FI126216B (en) * | 2013-03-26 | 2016-08-31 | Kemira Oyj | Procedure for the manufacture of cardboard |
| KR20160048836A (ko) * | 2013-08-23 | 2016-05-04 | 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 실리카 졸 |
| CN106115721A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-16 | 霍山县忠福硅溶胶有限公司 | 一种工业硅溶胶的制备方法 |
| CN106349513A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-01-25 | 强新正品（苏州）环保材料科技有限公司 | 一种高粘度硅溶胶及其制备方法 |
| CN106702744A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-05-24 | 刘凤兰 | 一种硅酸钠改性硅聚酯浆料及其制备工艺 |
| WO2019166526A1 (en) | 2018-03-02 | 2019-09-06 | Nouryon Chemicals International B.V. | Charge-reversed silica sol |
| WO2020001989A1 (en) | 2018-06-28 | 2020-01-02 | Nouryon Chemicals International B.V. | Adhesive compositions |
| TWI874347B (zh) | 2019-01-11 | 2025-03-01 | 荷蘭商諾力昂化學國際股份有限公司 | 抗汙塗層 |
| CN112645742A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-13 | 杭州威斯诺威科技有限公司 | 一种液体纳米硅肥的制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1452789A1 (ru) * | 1987-03-13 | 1989-01-23 | Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ | Способ получени гидрозолей кремнезема |
| SE500367C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler och förfarande för framställning av papper |
| SE500387C2 (sv) * | 1989-11-09 | 1994-06-13 | Eka Nobel Ab | Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning |
| DE4218306C2 (de) * | 1992-06-03 | 1995-06-22 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung großpartikulärer Kieselsole |
| SE501214C2 (sv) * | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen |
| US6228217B1 (en) * | 1995-01-13 | 2001-05-08 | Hercules Incorporated | Strength of paper made from pulp containing surface active, carboxyl compounds |
| US20020139502A1 (en) * | 1998-04-27 | 2002-10-03 | Hans Hallstrom | Process for the production of paper |
| EP0953680A1 (en) * | 1998-04-27 | 1999-11-03 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| US7169261B2 (en) * | 1999-05-04 | 2007-01-30 | Akzo Nobel N.V. | Silica-based sols |
| DE60029778T2 (de) * | 1999-05-04 | 2007-10-18 | Akzo Nobel N.V. | Sole auf der basis von kieselsäure |
| DK1242308T3 (da) * | 1999-12-20 | 2006-03-27 | Akzo Nobel Nv | Silicabaserede soler |
| CN1260125C (zh) * | 2004-04-09 | 2006-06-21 | 苏州天马医药集团精细化学品有限公司 | 造纸用纳米二氧化硅溶胶的制造方法 |
| CN1644498A (zh) * | 2004-12-16 | 2005-07-27 | 章浩龙 | 一种稳定型硅溶胶的制备方法 |
-
2005
- 2005-04-05 NZ NZ549595A patent/NZ549595A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-04-05 WO PCT/SE2005/000488 patent/WO2005097678A1/en not_active Ceased
- 2005-04-05 AR ARP050101333A patent/AR051539A1/es not_active Application Discontinuation
- 2005-04-05 DE DE602005026267T patent/DE602005026267D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-05 AR ARP050101334A patent/AR051540A1/es active IP Right Grant
- 2005-04-05 AT AT05722307T patent/ATE497932T1/de active
- 2005-04-05 JP JP2007507273A patent/JP4797018B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-05 CA CA2562127A patent/CA2562127C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-05 EP EP05722308.3A patent/EP1740501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-05 KR KR1020067020896A patent/KR100853923B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-05 WO PCT/SE2005/000489 patent/WO2005100241A1/en not_active Ceased
- 2005-04-05 BR BRPI0509204A patent/BRPI0509204B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-04-05 EP EP10151449.5A patent/EP2196436B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-05 CA CA002568323A patent/CA2568323C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-05 PL PL05722307T patent/PL1740500T3/pl unknown
- 2005-04-05 DK DK10151449.5T patent/DK2196436T3/en active
- 2005-04-05 PT PT05722307T patent/PT1740500E/pt unknown
- 2005-04-05 CN CN2005800098117A patent/CN101001811B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-05 BR BRPI0509227A patent/BRPI0509227B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-04-05 CN CN2005800096022A patent/CN1934032B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-05 RU RU2006139067/15A patent/RU2363656C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-04-05 ES ES05722307T patent/ES2360860T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-05 NZ NZ549594A patent/NZ549594A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-04-05 JP JP2007507272A patent/JP4797017B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-04-05 CN CN2010102694235A patent/CN101955188A/zh active Pending
- 2005-04-05 MY MYPI20051522A patent/MY142791A/en unknown
- 2005-04-05 RU RU2006139051/15A patent/RU2363655C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-04-05 EP EP05722307A patent/EP1740500B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2005-04-05 AU AU2005231671A patent/AU2005231671B2/en not_active Ceased
- 2005-04-05 AU AU2005233054A patent/AU2005233054B2/en not_active Ceased
- 2005-04-06 TW TW094110856A patent/TWI268271B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-04-06 TW TW094110857A patent/TWI329617B/zh not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-08-29 ZA ZA2006/07206A patent/ZA200607206B/en unknown
- 2006-08-29 ZA ZA2006/07205A patent/ZA200607205B/en unknown
- 2006-11-06 NO NO20065099A patent/NO20065099L/no not_active Application Discontinuation
- 2006-11-07 NO NO20065123A patent/NO20065123L/no not_active Application Discontinuation
-
2008
- 2008-10-14 AU AU2008229896A patent/AU2008229896C1/en not_active Ceased
-
2018
- 2018-01-10 NO NO20180034A patent/NO20180034A1/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO20180034A1 (no) | Silikabaserte soler, produksjon og anvendelse derav | |
| US7851513B2 (en) | Silica-based sols and their production and use | |
| KR100473904B1 (ko) | 실리카-기초졸 | |
| AU2014310615B2 (en) | Silica sol | |
| KR100853924B1 (ko) | 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도 | |
| CN1912242B (zh) | 生产纸的方法 | |
| DK1740501T3 (en) | SILICON Dioxide-Based Soles, Procedure for Their Preparation and Use | |
| MXPA06010573A (en) | Silica-based sols and their production and use | |
| MXPA06010222A (en) | Silica-based sols and their production and use |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FC2A | Withdrawal, rejection or dismissal of laid open patent application |