NO167199B - Fremgangsmaate for fremstilling av hydroxyaminer. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av hydroxyaminer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167199B NO167199B NO871227A NO871227A NO167199B NO 167199 B NO167199 B NO 167199B NO 871227 A NO871227 A NO 871227A NO 871227 A NO871227 A NO 871227A NO 167199 B NO167199 B NO 167199B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- hydroxyamines
- production
- preparation
- amino
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KJJPLEZQSCZCKE-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)CO KJJPLEZQSCZCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- -1 oxo compound of formula II Chemical compound 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 abstract 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229940120503 dihydroxyacetone Drugs 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMLGQXIKBPFHJZ-QWWZWVQMSA-N (2s,3r)-3-aminobutane-1,2,4-triol Chemical compound OC[C@@H](N)[C@H](O)CO PMLGQXIKBPFHJZ-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- PMLGQXIKBPFHJZ-IUYQGCFVSA-N (2s,3s)-3-aminobutane-1,2,4-triol Chemical compound OC[C@H](N)[C@H](O)CO PMLGQXIKBPFHJZ-IUYQGCFVSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDPCGFBRYRHQN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethylamino)propane-1,3-diol Chemical compound OCCNC(CO)CO BBDPCGFBRYRHQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 3-aminopropane-1,2-diol Chemical compound NCC(O)CO KQIGMPWTAHJUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- UQPHVQVXLPRNCX-UHFFFAOYSA-N erythrulose Chemical compound OCC(O)C(=O)CO UQPHVQVXLPRNCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005646 oximino group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- BALRIWPTGHDDFF-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh].[Rh] BALRIWPTGHDDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/10—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic with one amino group and at least two hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en ny fremgangsmåte for fremstilling av hydroxyaminer av formel
hvori R 1 og R 2enten begge betegner CH OH, eller hvor én av 12 3
R og R også kan betegne H og hvor R betegner H, C1~C4
alkyl, C^- C^ hydroxyalkyl.
Hydroxyaminer av formel I utgjør verdifulle mellom-produkter for fremstilling av legemiddelvirkestoffer.
Således anvendes eksempelvis 2-amino-l,3-propandiol ("Serinol") for fremstilling av røntgenkontrastmidlet "Jopamidol" [N,N<*->bis-[2-hydroxy-l-(hydroxymethyl)-ethyl]-2,4,6-trijod-5-lactamido-isofthalamid.
Et flertall av fremstillingsmetoder for hydroxyaminer
av formel I er kjent. Således kan disse forbindelser frem-
stilles ved reduksjon av tilsvarende nitro- eller oximino-derivater av aminosyrer eller deres ester, eller av oximino-dicarboxylsyreestere. Også omsetning av formaldehyd med egnede monohydroxyaminer i nærvær av bestemte mikroorganismer, eller ved sulfatering av glycerol og etterfølgende ammonolyse er kjent.
Ved siden av hydrogeneringsmetoder er det i EP-0
025 083 beskrevet en fremstilling ut fra det cancerogene epiklorhydrin.
De beskrevne syntesemetoder utviser imidlertid en
rekke ulemper. Enten er utbyttene utilfredsstillende eller så er utgangsmaterialet kostbart eller bare tilgjengelig på omstendelig måte eller påvirker sterkt helsen, eller det dannes biprodukter, eksempelvis salter som vanskelig eller bare med store kostnader kan fjernes.
I DE-28 29 916 er det beskrevet en fremgangsmåte for fremstilling av 2-amino-l,3-propandiol ved hydrogehering av dihydroxyaceton i nærvær av ammoniakk og et reduksjonsmiddel.
Denne fremgangsmåte gir imidlertid bare ved labora-torieforsøk i liten målestokk akseptable utbytter på ca. 60%
av det teoretiske. Ved større reaksjonssatser egnet for indutriell produksjon faller det oppnåelige utbytte på kvali-teten av produktet sterkt på grunn av en betraktelig bipro-
duktdannelse. Enn videre kan den anvendte katalysator på
grunn av en aktivitetsnedsettende innvirkning av det dannede biprodukt praktisk talt ikke anvendes på nytt.
Målet ved foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en ny fremgangsmåte for fremstilling av I som ikke eller bare i liten grad er beheftet med ulempene ved de kjente metoder. Denne oppgave løses ved tilveiebringelsen av den nye fremgangsmåte.
Det er funnet at hydroxyaminer av formel I fordelaktig kan erholdes ved omsetning av en oxoforbindelse med et amin til et ketimin og etterfølgende behandling med reduksjonsmiddel. Utbyttene ved denne fremgangsmåte er glimrende, og opparbeidelsen er enkel, da ingen eller bare svært små mengder biprodukter dannes.
Gjenstand for oppfinnelsen ér således en fremgangsmåte for fremstilling av hydroxyaminer av formel I
12 hvori R og R enten begge betegner CH„OH, eller hvor én av 12 32 R og R også kan betegne H og hvor R betegner H, C^-C4~ alkyl, C1-C4-hydroxyalkyl, kjennetegnet ved at en oxoforbindelse av formel II
hvori R<1> og R2 har den for formel I angitte betydning, om-settes med et amin R<3->NH2 , hvori R3 har den for formel I angitte betydning, under dannelse av et intermediat, og at intermediatet deretter reduseres med hydrogen under tilstedeværelse av en metallkatalysator ved et trykk på 50-150 bar og ved en temperatur på 40-90 °C.
Overraskende utviser den nye, to-trinns fremgangsmåte med dens lengre reaksjonstider i sammenligning med én-trinnsmetode ifølge DE-28 29 916 nærmest ingen biprodukt-dannelse og dermed vesentlig bedre utbytter og høyere renhet
av hydroxyaminet av formel I.
Som reduksjonsmiddel anvendes fortrinnsvis hydrogen
i nærvær av en metallkatalysator. Som metaller er nikkel og enn videre kobolt og edelmetaller slik som platina, rhodium, palladium eller ruthenium, foretrukne. Nikkel- og kobolt-kata-lysatorer anvendes hensiktsmessig i form av Raney-metaller,
edelmetallkatalysatorene i form av bærerkatalysatorer ( eksempelvis platina, rhodium eller palladium på carbon, kalsiumcar-bonat, aluminiumoxyd eller stfontiumcarbonat) i form av oxyder (eksempelvis platina- eller palladium-oxyd) eller i finfordelt form, (f.eks. platina-mohr). Mengden av den anvendte katalysator ligger mellom 1 og 100 vekt%, beregnet på utgangsmateriale av formel II.
Aminet av formel R -Nr^ kan anvendes i reaksjonen i flytende- eller gassformig form, eller oppløst i et inert løs-ningsmiddel, hensiktsmessig i overskudd. Som løsningsmiddel er alkoholer slik som methanol, ethanol eller isopropanol foretrukne, og enn videre egner seg eksempelvis vann, ethere slik som tetrahydrofuran eller dioxan, eller blandinger av disse løsningsmidler. Det arbeides hensiktsmessig ved trykk mellom 1 og 300, fortrinnsvis mellom 50 og 150 bar, og ved temperaturer mellom 0 og 200°, fortrinnsvis mellom 40 og 90°C. En tilsetning av ammoniumsalter, f.eks. ammoniumklorid eller -acetat kan være fordelaktig, og hensiktsmessig anvendes 0,1 til 1,5 mol, beregnet pr. mol-utgangsmateriale av formel II.
Opparbeidelsen er ved den nye fremgangsmåte meget enkel: katalysatoren filtreres fra, den erholdte base I inn-dampes og renses ved destillasjon eller ved krystallisasjon av en av dets salter. Den avfiltrerte katalysator kan uten aktivitetstap anvendes på nytt.
Ifølge oppfinnelsen tilveiebringes således en meget fordelaktig fremgangsmåte for enkel fremstilling av hydroxyaminer av formel I i høye utbytter, i særdeleshet for fremstilling av 2-amino-l,3-propandiol, fra carbonylforbindelser
3
av formel II og aminer av formel R -NI^.
Eksempel 1
I en 1200 liters apparatur ble innført 103,6 kg dihydroxyaceton og 230 ml methanol, og blandingen ble avkjølt til +10°C. Ved en indre temperatur på maksimalt 20°C ble 55 kg flytende ammoniakk innført, hvorved dihydroxyaceton gikk i oppløsning. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 1 time ved rom-temperatur. Reaksjonsblandingen ble deretter tilsatt 100 kg fuktig Raney-nikkel-katalysator og apparaturen ble påtrykket en nitrogenatmosfære på 100 bar. Etter 40 minutters omrøring ved 70°C var hydrogeneringen fullført. Reaksjonsblandingen fikk avkjøles og katalysatoren ble fjernet ved filtrering. Filtratet ble inndampet under redusert trykk til et residuum, og det ble erholdt 105 kg uren "Serinol" (innhold etter GC: 99%; 99% av teoretisk).
For rensing ble produktet overført i oxalat med oxal-syredihydrat. Utbytte 136,5 kg (87,2% av teoretisk), smelte-punkt: 193-195°.
Eksempel 2
Man gikk frem analogt med eksempel 1 men anvendte som utgangsmateriale imidlertid en tilsvarende ekvivalent av erythrulose. Det ble erholdt en blanding av 2-desoxy-2-amino-threitol og 2-desoxy-2-aminoerythritol i et totalutbytte på 89,4% av teoretisk.
Eksempel 3
Fra glycerolaldehyd og ammoniakk i vann ble analogt med eksempel 1 det tilsvarende ketimin erholdt. Etter tilsetning av 10 vekt%, beregnet på mengden av glycerolaldehyd, av en 10% palladium/aktivcarbon-katalysator ble reaksjonsblandingen hydrogenert ved 50°C og 65 bar. Reaksjonsblandingen ble filtrert, inndampet og destillert, hvorved 1-amino-2,3-propandiol ble erholdt i et utbytte på 94,5% av teoretisk.
Eksempel 4
En blanding av 170 kg dihydroxyaceton, 138 kg ethanol-amin og 1400 liter methanol ble omrørt i 2 timer ved romtem-peratur.
Reaksjonsblandingen ble deretter tilsatt 150 kg Raney-nikkel og hydrogenert i 2 timer under et hydrogentrykk på 100 bar ved 40° inntil hydrogenopptaket stanset.
Katalysatoren ble filtrert fra, filtratet ble inndampet under redusert trykk og residuet ble underkastet destillasjon. Ved 152 - 157°/0,001 mm gikk 2-[(2-hydroxyethyl)-amino]-l,3-propandiol over (224 kg; 88% av teoretisk).
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av hydroxyaminer av formel I
hR v1oorg i R R 2 1 oogg så R 2 kaen nteben tebgenge ge H boeg tehgvnoer r CR H 3ObHet, egenleler r Hh, vo Cr ^- Ce^n av alkyl, C1~C4 hydroxyalkyl,karakterisert ved at en oxoforbindelse av formel II hvori R<1> og R<2> har den for formel I angitte betydning, om-settes med et amin R -NH2 , hvori R har den for formel I angitte betydning, under dannelse av et intermediat, og at intermediatet deretter reduseres med hydrogen under tilstedeværelse av en metallkatalysator ved et trykk på 50-150 bar og ved en temperatur på 40-90 °C.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av 2-amino-l,3-propan-diol ifølge krav 1,karakterisert ved at 1,3-dihydroxyaceton om-settes med ammoniakk til et intermediat som deretter behand-les med hydrogen under tilstedeværelse av en metallkatalysator.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19863609978 DE3609978A1 (de) | 1986-03-25 | 1986-03-25 | Verfahren zur herstellung von hydroxyaminen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO871227D0 NO871227D0 (no) | 1987-03-24 |
| NO871227L NO871227L (no) | 1987-09-28 |
| NO167199B true NO167199B (no) | 1991-07-08 |
| NO167199C NO167199C (no) | 1991-10-16 |
Family
ID=6297194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO871227A NO167199C (no) | 1986-03-25 | 1987-03-24 | Fremgangsmaate for fremstilling av hydroxyaminer. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5023379A (no) |
| EP (1) | EP0238961B1 (no) |
| JP (1) | JP2540319B2 (no) |
| AT (1) | ATE82251T1 (no) |
| AU (1) | AU601720B2 (no) |
| CA (1) | CA1283128C (no) |
| DE (2) | DE3609978A1 (no) |
| DK (1) | DK170276B1 (no) |
| NO (1) | NO167199C (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5196601A (en) * | 1989-12-26 | 1993-03-23 | Kao Corporation | Process for producing alcohol or amine |
| JP2847265B2 (ja) * | 1990-08-01 | 1999-01-13 | ダイセル化学工業株式会社 | 高純度１−アミノ−２，３−プロパンジオ−ルおよびその製造方法 |
| US5750792A (en) * | 1990-08-01 | 1998-05-12 | Daicel Chemical Industrial, Ltd. | Highly purified 1-aminopropanediol-2,3 |
| GB9121279D0 (en) * | 1991-10-08 | 1991-11-20 | Cerestar Holding Bv | Process for the production of aminopolyols |
| CA2127390A1 (en) * | 1993-07-05 | 1995-01-06 | Takaaki Fujiwa | Composition comprising a novel phosphatized alicyclic compound and process for the preparation thereof |
| DE4400591A1 (de) * | 1994-01-12 | 1995-07-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkoholen |
| DE4412065A1 (de) * | 1994-04-11 | 1995-10-19 | Pfeifer & Langen | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyaminen |
| IT1274675B (it) * | 1994-04-14 | 1997-07-24 | Zambon Spa | Processo per la preparazione di 2- ammino-1,3-propandiolo |
| US5998669A (en) * | 1998-09-17 | 1999-12-07 | Abbott Laboratories | Process for production of 2-amino-1,3-propanediol |
| WO2011082967A1 (de) * | 2009-12-17 | 2011-07-14 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von höheren ethanolaminen |
| WO2011082994A1 (de) | 2009-12-17 | 2011-07-14 | Basf Se | Umsetzung von glykolaldehyd mit einem aminierungsmittel |
| DE102012104679A1 (de) | 2011-05-30 | 2012-12-06 | Westfälische Wilhelms-Universität Münster | Biotechnologische konversion von glycerin zu 2-amino-1,3-propandiol (serinol) in rekombinanten escherichia coli |
| US8653306B1 (en) | 2011-12-28 | 2014-02-18 | Penn A Kem LLC | Process for production of serinol and its bis-adduct |
| GB201904612D0 (en) | 2019-04-02 | 2019-05-15 | Univ Leuven Kath | Reaction of glycoladehyde |
| CN116745260A (zh) | 2021-03-22 | 2023-09-12 | 伯拉考成像股份公司 | 丝氨醇的工业合成 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3448153A (en) * | 1966-05-31 | 1969-06-03 | Jefferson Chem Co Inc | Method for the preparation of 2-amino-1-alkanols |
| US4041080A (en) * | 1970-10-03 | 1977-08-09 | Ruhrchemie Aktiengesellschaft | Process for the production of primary amines |
| DE2547654C2 (de) * | 1975-10-24 | 1982-09-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herstellung von 2-Amino-1-alkoholen und 3-Oxalin-Derivate |
| DE2829916A1 (de) * | 1978-07-07 | 1980-01-24 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur herstellung von 2-amino- 1,3-propandiol |
| ATE643T1 (de) * | 1979-09-10 | 1982-02-15 | Eprova Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von serinol und serinolderivaten. |
| US4540821A (en) * | 1981-01-26 | 1985-09-10 | Texaco Inc. | Aminopolyols from sugars |
| EP0219838A3 (en) * | 1985-10-22 | 1988-04-06 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Carbocyclic purine nucleosides, their production and use |
-
1986
- 1986-03-25 DE DE19863609978 patent/DE3609978A1/de active Granted
-
1987
- 1987-03-14 DE DE8787103748T patent/DE3782520D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-14 AT AT87103748T patent/ATE82251T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-14 EP EP87103748A patent/EP0238961B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-23 CA CA000532687A patent/CA1283128C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-24 NO NO871227A patent/NO167199C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-03-24 AU AU70550/87A patent/AU601720B2/en not_active Ceased
- 1987-03-24 DK DK150187A patent/DK170276B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-03-25 JP JP62069254A patent/JP2540319B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-03-12 US US07/492,018 patent/US5023379A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0238961A2 (de) | 1987-09-30 |
| DK170276B1 (da) | 1995-07-24 |
| NO167199C (no) | 1991-10-16 |
| ATE82251T1 (de) | 1992-11-15 |
| EP0238961B1 (de) | 1992-11-11 |
| DE3782520D1 (de) | 1992-12-17 |
| DK150187D0 (da) | 1987-03-24 |
| DE3609978C2 (no) | 1988-01-28 |
| AU7055087A (en) | 1987-10-01 |
| CA1283128C (en) | 1991-04-16 |
| AU601720B2 (en) | 1990-09-20 |
| JPS62230754A (ja) | 1987-10-09 |
| EP0238961A3 (en) | 1989-04-05 |
| NO871227L (no) | 1987-09-28 |
| NO871227D0 (no) | 1987-03-24 |
| JP2540319B2 (ja) | 1996-10-02 |
| US5023379A (en) | 1991-06-11 |
| DK150187A (da) | 1987-09-26 |
| DE3609978A1 (de) | 1987-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO167199B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av hydroxyaminer. | |
| US20100240894A1 (en) | Method for producing amines from glycerin | |
| JP5269349B2 (ja) | ベンゾピラン−２−オール誘導体の製造のための方法 | |
| US4068077A (en) | Manufacture of N-substituted tetrahydro-1,4-oxazines | |
| JP3805364B2 (ja) | 少なくとも３個のシアノ基を有する化合物からのアミンの製造法 | |
| KR100812046B1 (ko) | 1-(2ｓ,3ｓ)-2-벤즈히드릴-ｎ-(5-삼급-부틸-2-메톡시벤질)퀴누클리딘-3-아민의 제조 방법 | |
| US5254738A (en) | Preparation of 1,4-alkylenediamines | |
| CA1319707C (en) | Process for the preparation of serinol | |
| JP2024509550A (ja) | Ｎ，ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサン－１，６－ジアミンを調製する方法 | |
| EP0382508A2 (en) | The preparation of polyamines | |
| DE2263715C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethambutol | |
| JP3001685B2 (ja) | ジアミンの製造法 | |
| US5288911A (en) | Preparation of α,ω-aminoalcohols | |
| US3709881A (en) | Preparation of n-alkylmorpholines from diethylene glycol and alkylamines | |
| EP1527042A2 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoalkoxybenzylaminen und aminoalkoxybenzonitrilen als zwischenprodukte | |
| US4539403A (en) | Process for the preparation of a 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine | |
| KR20000062670A (ko) | 비스트리플루오로메틸벤질아민의 제조 방법 | |
| JP2002201164A (ja) | ３−アミノ−１−プロパノールの製造方法 | |
| CN120271495B (zh) | 一种(3r,4r)-n-pg-4-氨基-3-甲基哌啶的合成方法 | |
| JPH0250101B2 (no) | ||
| WO2012173735A1 (en) | Process for the preparation of alkyldiamines | |
| EP1074541B1 (en) | Method for manufacturing aminoalcohol | |
| EP1142864A1 (en) | Process for producing l-erythro-(1r,2s)-2-amino-1-phenylpropan-1-ol | |
| DE69420757T2 (de) | Verfahren zu Herstellung von Pantothensäure Derivate und Ausgangsmaterialien zu ihrer Herstellung | |
| US4264527A (en) | Process for the preparation of cyclopropylmethyl-n-propylamine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |