NL8304084A - METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. - Google Patents
METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8304084A NL8304084A NL8304084A NL8304084A NL8304084A NL 8304084 A NL8304084 A NL 8304084A NL 8304084 A NL8304084 A NL 8304084A NL 8304084 A NL8304084 A NL 8304084A NL 8304084 A NL8304084 A NL 8304084A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- plastic
- tannin
- metal mirror
- treated
- metallization process
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 35
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 45
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 45
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims description 27
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims description 27
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 claims description 20
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 7
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 6
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 5
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 5
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical group NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- XNRABACJWNCNEQ-UHFFFAOYSA-N silver;azane;nitrate Chemical compound N.[Ag+].[O-][N+]([O-])=O XNRABACJWNCNEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 1
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/22—Roughening, e.g. by etching
- C23C18/24—Roughening, e.g. by etching using acid aqueous solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/18—Pretreatment of the material to be coated
- C23C18/20—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins
- C23C18/2006—Pretreatment of the material to be coated of organic surfaces, e.g. resins by other methods than those of C23C18/22 - C23C18/30
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
ψ * * ΕΗΝ 10.849 1 N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken te Eindhoven.ψ * * ΕΗΝ 10,849 1 N.V. Philips' Incandescent lamp factories in Eindhoven.
"Methode voor het aanhrengen van een metaalspiegel"."Method of applying a metal mirror".
De uitvinding heeft betrekking op een methode voor het aanhrengen van een metaalspiegel pp een voorwerp waarvan tenminste het oppervlak waarop de metaalspiegel wordt aangehracht, is vervaardigd uit kunststof.The invention relates to a method for applying a metal mirror, an object of which at least the surface on which the metal mirror is applied is made of plastic.
5 Een geschikte methode voor het aanbrengen van een metaal spiegel op een ondergrond van kunststof is bekend uit Technical Proceedings of the 51th Annual Convention of the American Electro-platers' Society, 14-18 June, St. Louis, 1964, pagina 139-149.5 A suitable method for applying a metal mirror to a plastic substrate is known from Technical Proceedings of the 51th Annual Convention of the American Electro-platers' Society, June 14-18, St. Louis, 1964, page 139-149 .
Volgens dit bekende proces warden een waterige metaalzoutoplossing en 10 een oplossing van een reductiemiddel gelijktijdig verneveld op het te metalliseren oppervlak. Bij de metallisering van kunststoffen moet het relatief weinig polaire of niet-polaire oppervlak eerst chemisch of mechanisch voorbehandeld worden en vervolgens worden gesensibiliseerd met een reductiemiddel zoals SnCl2· In Tabel II op blz.According to this known process, an aqueous metal salt solution and a reducing agent solution were simultaneously atomized on the surface to be metallized. In the metallization of plastics, the relatively little polar or non-polar surface must first be chemically or mechanically pretreated and then sensitized with a reducing agent such as SnCl2.
15 140 van voomoemde literatuurplaats zijn verscheidene chemische voor- behandelingsmiddelen voor kunststoffen vermeld.Various chemical pretreatment agents for plastics have been reported from the aforementioned reference.
In het Amerikaanse octrooischrift 3.094.430 is vermeld dat bij verzilveren van acrylkuns tstoffen, het oppervlak voorbehandeld wordt met een oplossing van tanninezuur. Een sensibiliseringsbehandeling 20 met SnCl2 wordt hierbij niet toegepast. Uit proeven is vastgesteld dat een pp deze wijze aangebrachte zilverspiegel op een acrylaat kunststof of methacrylaat kunststof een onvoldoende, slechte hechting vertoont.U.S. Pat. No. 3,094,430 discloses that in silver plating acrylic plastics, the surface is pretreated with a solution of tannic acid. A sensitization treatment with SnCl2 is not used here. Tests have shown that a silver mirror applied in this way on an acrylic plastic or methacrylate plastic shows insufficient, poor adhesion.
Uit de ffederlandse octrooiaanvrage nr. 81.03.375 en de 25 overeenkomstige Europese octrooiaanvrage nr. 0.070.595 ten name van Aanvraagster is bekend om een polymeriseerbare moncmeersamenstelling die moncmere acrylaten en een N-gesubstitueerde pyrrolidon verbinding bevat, te polymer iseren, het verkregen kunststof oppervlak te behandelen met bijvoorbeeld tannine en vervolgens door middel van een stroomloos 30 chemisch proces een metaalspiegel aan te brengen.From the Dutch patent application No. 81.03.375 and the corresponding European patent application No. 0.070.595 in the name of the Applicant it is known to polymerize a polymerizable monomer composition containing monomer acrylates and an N-substituted pyrrolidone compound, the plastic surface obtained to be treated with, for example, tannin and then to apply a metal mirror by means of an electroless chemical process.
De uit het voomoemde Amerikaanse octrooischrift bekende behandeling van een acrylkuns tstof met tannine heeft het bezwaar dat geen hechtende zilverspiegel verkregen kan worden. De uit de voornoemde 83 0 4 0 8 4 PHN 10.849 2The treatment of an acrylic plastic with tannin known from the aforementioned US patent has the drawback that an adhesive silver mirror cannot be obtained. The from the aforementioned 83 0 4 0 8 4 PHN 10,849 2
Nederlandse octrooiaanvrage bekende behandeling net tannine heeft het bezwaar slechts toegepast te kunnen worden op een speciale kunststof nl. een acrylaat kunststof die een N-gesubstitueerde pyrrolidon verbinding bevat. De pyrrolidon verbinding wordt bij de bereiding van 5 deze speciale kunststof niet volledig meegepolyneriseerd. De resterende pyrrolidon molekulen zijn vluchtig en kunnen in de loop van de tijd de kwaliteit van de aangebrachte metaalspiegel ongunstig beïnvloeden.Dutch patent application known treatment net tannin has the drawback that it can only be applied to a special plastic, namely an acrylic plastic, which contains an N-substituted pyrrolidone compound. The pyrrolidone compound is not fully polymerized in the preparation of this special plastic. The remaining pyrrolidone molecules are volatile and may adversely affect the quality of the applied metal mirror over time.
De uitvinding heeft tot doel een methode te verschaffen die voomoemde bezwaren niet vertoont.The object of the invention is to provide a method which does not have the aforementioned drawbacks.
10 Volgens de uitvinding wordt deze doelstelling bereikt met een methode van het in de aanhef genoemde type die hierdoor is gekenmerkt, dat het oppervlak van een kunststof welke een carbonzuuramide groep bevat wordt behandeld met tannine en vervolgens door middel van een stroomloos metalliseringsproces wordt voorzien van een metaalspiegel 15 en dat het oppervlak van een kunststof op basis van een polyolefine, die met halogeen of met aromatische groepen gesubstitueerd kan zijn, of polyester aan een oxyderende behandeling wordt onderworpen, vervolgens behandeld met tannine en voorts door een stroomloos metalliseringsproces wordt voorzien van een metaalspiegel.According to the invention, this object is achieved by a method of the type mentioned in the preamble, characterized in that the surface of a plastic containing a carboxylic acid amide group is treated with tannin and then provided with an electroless metallization process. metal mirror 15 and that the surface of a polyolefin-based plastic, which may be substituted with halogen or aromatic groups, or polyester is subjected to an oxidizing treatment, then treated with tannin and further provided with a metal mirror by an electroless metallization process .
20 De uitvinding is gebaseerd op het door Aanvraagster verworven inzicht dat een voorbehandeling met tannine, vooral in kombinatie met een oxyderende voorbehandelingsstap, een meer universeel karakter heeft en op de hierboven vermelde kunststof types toegepast kan worden, waarbij, na metallisering, een zeer goed hechtende metaalspiegel ver-25 kregen wordt. Ook na verouderingstesten, zoals een cyclische vochttest, blijft de metaalspiegel verbonden met het kunststof oppervlak.The invention is based on the insight gained by the Applicant that a pre-treatment with tannin, especially in combination with an oxidizing pre-treatment step, has a more universal character and can be applied to the above-mentioned plastic types, whereby, after metallization, a very good adhesive metal mirror is obtained. Even after aging tests, such as a cyclic moisture test, the metal mirror remains connected to the plastic surface.
In een gunstige uitvoeringsvorm wordt een oppervlak van poly-imide, polyamide, polyurethaan of van urethaanacrylaat voorzien poly-acrylaat, die alle een carbonzuuramidegroep (-C-N-) bevatten, behandeldIn a favorable embodiment, a surface of polyimide, polyamide, polyurethane or urethane acrylate provided with polyacrylate, all of which contain a carboxylic acid amide group (-C-N-), is treated
30 OH30 OH
met tannine en vervolgens door toepassing van een stroomloos metalliseringsproces voorzien van een metaalspiegel.with tannin and then by applying an electroless metallization process with a metal mirror.
In een verdere gunstige uitvoeringsvorm wordt een oppervlak van polyethyleen, polyvinylchloride, polystyreen, poly-35 ethyleentereftalaat, polyacrylaat of polymethylacrylaat onderworpen aan een corona ontlading, behandeld met tannine en door middel van een stroomloos metalliseringsproces voorzien van een metaalspiegel.In a further favorable embodiment, a surface of polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyethylene terephthalate, polyacrylate or polymethyl acrylate is subjected to a corona discharge, treated with tannin and provided with a metal mirror by means of an electroless metallization process.
8304084 7 ' EHN 10.849 38304084 7 'EHN 10.849 3
Ben corona ontlading is een op zich bekend proces waarbij tussen het kunststof oppervlak en een elektrode een hoge spanning wordt aangelegd. Als gevolg van elektrische ontlading zullen energierijke deeltjes ontstaan zoals atomaire zuurstof, elektronen, ionen e.d. die 5 tegen het kunststof oppervlak botsen waarbij de samenstelling van de kunststof aan het oppervlak verandert en in het bijzonder zuurstof aan het oppervlak van de kunststof gebonden wordt. Het kunststof oppervlak wordt geoxideerd en krijgt een hydrofiel karakter.Ben corona discharge is a per se known process in which a high voltage is applied between the plastic surface and an electrode. As a result of electric discharge, energy-rich particles such as atomic oxygen, electrons, ions, etc. will be formed which collide with the plastic surface, whereby the composition of the plastic changes on the surface and in particular oxygen is bound to the surface of the plastic. The plastic surface is oxidized and acquires a hydrophilic character.
In nog een gunstige uitvoeringsvorm van de methode volgens 10 de uitvinding wordt een oppervlak van polyvinylchloride of polycarbonaat behandeld met chroomzuur, vervolgens met tannine en wordt door middel van een stroomloos metalliseringsproces voorzien van een raetaalspiegel.In a further favorable embodiment of the method according to the invention, a surface of polyvinyl chloride or polycarbonate is treated with chromic acid, then with tannin and is provided with a retal mirror by means of an electroless metallization process.
De uitvinding wordt toegelicht met het volgende uitvoerings- voorbeeldo 15 UitvoerinqsvoorbeeldThe invention is illustrated by the following exemplary embodiment
Het oppervlak van een kunststof zoals vermeld in kolom 1 van de onderstaande tabel wordt gedurende enkele seconden onderworpen aan een corona ontlading door middel van een HF generator met een sinusvormige wisselspanning van 12-18 kV en een frequentie van 20-40 20 kHz die verbonden is met een boven het kunststofqppervlak geplaatste elektrode. Vervolgens wordt het kunststofoppervlak bij een temperatuur van 25°C en gedurende hooguit één minuut behandeld net een waterige oplossing van tannine. De concentratie van tannine in de oplossing is niet aan nauws grenzen gebonden en mag bij wijze van voorbeeld 25 gekozen worden tussen 0,1 en 10 g tannine per liter. De oplossing mag desgewenst ook met water mengbare organische oplosmiddelen bevatten zoals een organisch zuur, alcohol, keten, ether of ester. Het kunststof oppervlak kan gedompeld worden in de oplossing van tannine. Ook kan een oplossing van tannine op het te behandelen oppervlak worden gesproeid, 30 gegoten of verneveld.The surface of a plastic as mentioned in column 1 of the table below is corona discharged for a few seconds by means of an HF generator with a sinusoidal alternating voltage of 12-18 kV and a frequency of 20-40 20 kHz connected with an electrode placed above the plastic surface. The plastic surface is then treated with an aqueous solution of tannin at a temperature of 25 ° C and for a maximum of one minute. The concentration of tannin in the solution is not strictly limited and may, for example, be chosen between 0.1 and 10 g of tannin per liter. The solution may also optionally contain water-miscible organic solvents such as an organic acid, alcohol, chain, ether or ester. The plastic surface can be dipped in the tannin solution. A solution of tannin can also be sprayed, poured or sprayed on the surface to be treated.
De kunststoffen vermeld in kolom 1 van de tabel zijn, in een tweede serie proeven, uitsluitend voorbehandeld met tannine; dus geen voorafgaande axyderende behandeling.In a second series of tests, the plastics listed in column 1 of the table have been pretreated exclusively with tannin; thus no prior oxidizing treatment.
Na de behandeling met tannine wordt stroomloos een metaal-35 spiegel aangebracht, zoals een Ag spiegel. Hiertoe wordt het kunststof oppervlak behandeld met een sensibiliseringscplossing. In het geval van het aanbrengen van een Ag-laag wordt het oppervlak gedurende 1-60 sec. behandeld met een sensibiliseringsoplossing die een waterige, zure 8304034 PHN 10.849 4After the treatment with tannin, a metal-35 mirror is applied electrolessly, such as an Ag mirror. To this end, the plastic surface is treated with a sensitization solution. In the case of applying an Ag layer, the surface is covered for 1-60 sec. treated with a sensitization solution containing an aqueous, acidic 8304034 PHN 10.849 4
' I"I
SnCl2 -oplos s ing te vat. De concentratie van SnCl2 is niet aan nauwe grenzen gebonden en bedraagt bij voorkeur 0,01 tot 1 g SnCl2 per liter en bij voorkeur omstreeks 0,1 g per liter. De behandeling kan worden uitgevoerd door middel van bijvoorbeeld een dcrnpelproces, gietproces of 5 sproeiproces. Het kunststofoppervlak wordt hierna behandeld met de eigenlijke metalliseringsoplossingen, dus met de waterige metaalzout-oplossing zoals een aimoniakale zilvemitraat oplossing en een waterige reductiemiddel oplossing. Een geschikt reductiemiddel is bijvoorbeeld fonraldehyde, in kombinatie met een suiker zoals natriumgluconaat. De 10 metalliseringsoplossingen worden bij voorkeur aangehracht volgens het aerosol metalliseringsproces waarbij de oplossingen gelijktijdig op het kunststofoppervlak worden verneveld. Dit proces alsmede de daarbij gebruikte metaalzout oplossingen en reductiemiddel oplossingen zijn bijvoorbeeld beschreven in de eerder genoemde literatuurplaats "The 15 technology of aerosol plating". Er zijn diverse metalliseringschemica-liën in de handel verkrijgbaar afkomstig van bijvoorbeeld de firma's Ermax, London Laboraties Ltd. of Merck.SnCl2 solution. The concentration of SnCl2 is not limited and is preferably 0.01 to 1 g of SnCl2 per liter, and preferably about 0.1 g per liter. The treatment can be carried out by means of, for example, a dripping process, casting process or spraying process. The plastic surface is then treated with the actual metallization solutions, i.e. with the aqueous metal salt solution such as an ammonia silver nitrate solution and an aqueous reducing agent solution. A suitable reducing agent is, for example, phonraldehyde, in combination with a sugar such as sodium gluconate. The metallization solutions are preferably applied by the aerosol metallization process whereby the solutions are atomized simultaneously on the plastic surface. This process, as well as the metal salt solutions and reducing agent solutions used therein, are described, for example, in the aforementioned reference "The 15 technology of aerosol plating". Various metallization chemicals are commercially available from, for example, Ermax, London Laboraties Ltd. or Merck.
De hechting van de aldus electroless aangebrachte zilverlaag op het onderliggende kunststof oppervlak wordt getest volgens de 20 zogenaamde ruitjeskrasporef (DIN 53151). Volgens deze standaardtest wordt in het oppervlak van de me taallaag een twaalftal krassen aangebracht die zich over de gehele dikte van de me taallaag uitstrekken.The adhesion of the thus electrolessly applied silver layer to the underlying plastic surface is tested in accordance with the so-called diamond scratch spore (DIN 53151). According to this standard test, a dozen scratches are applied to the surface of the metal layer, which extend over the entire thickness of the metal layer.
Het krassenpatroon omvat 6 parallelle krassen met een onderlinge afstand van 1 nm die loodrecht worden gekruist door eveneens 6 parallelle 25 krassen net een onderlinge afstand van 1 nm zodat het krassenpatroon 2 25 gebiedjes van 1 mm bevat. Op het krassenpatroon wordt een plakstrook gedrukt die vervolgens van het oppervlak wordt afgetrokken. De mate van hechting wordt uitgedrukt in getallen 0-5 waarbij: 0 = optimale hechting; 0 gebiedjes laten los 30 1 = goede hechting; 1-5 gebiedjes laten los 2 = redelijke hechting; 6-10 gebiedjes laten los 3 = onvoldoende hechting; 11-15 gebiedjes laten los 4 = slechte hechting; 16-20 gebiedjes laten los 5 = geen hechting; 21-25 gebiedjes laten los.The scratch pattern includes 6 parallel scratches spaced 1 nm apart that are crossed perpendicularly by also 6 parallel scratches just spaced 1 nm apart so that the scratch pattern contains 25 1 mm areas. An adhesive strip is printed on the scratch pattern, which is then peeled off the surface. The degree of adhesion is expressed in numbers 0-5 where: 0 = optimal adhesion; 0 areas come off 30 1 = good adhesion; 1-5 areas come off 2 = reasonable adhesion; 6-10 areas come off 3 = insufficient adhesion; 11-15 areas come off 4 = poor adhesion; 16-20 areas come off 5 = no adhesion; 21-25 areas come off.
35 De resultaten van de ruitjeskrasproef zijn vermeld in kolenmen 2 en 3 van de tabel.The results of the diamond scratch test are shown in coal sums 2 and 3 of the table.
& 3 ö 4 0 3 4 • : · / HM 10.849 5 kunststof resultaten hedrtprref& 3 ö 4 0 3 4 •: · / HM 10.849 5 plastic results hedrtprref
Voorbehandeling: Voorbehandeling: tannine: corona ontlading en tannine 5--- polyamide 0 0 polyurethaan 0 0 poly (urethaan) acrylaat 0 0 polyethyleen 5 0 10 polyvinylchloride 5 0 polystyreen 5 0 polyethyleentereftalaat 5 0 polyimide 0 0 polyacrylaat 5 0 15 polynethylmethacrylaat 5 0Pretreatment: Pretreatment: tannin: corona discharge and tannin 5 --- polyamide 0 0 polyurethane 0 0 poly (urethane) acrylate 0 0 polyethylene 5 0 10 polyvinyl chloride 5 0 polystyrene 5 0 polyethylene terephthalate 5 0 polyimide 0 0 polyacrylate 5 0 15 polynethyl methacrylate 5 0
Voorbehandeling: chrocmzuur en tannine polyvinylchloride 5 0 ' polycarbanaat 5 0 201___Pre-treatment: chromic acid and tannin polyvinyl chloride 5 0 'polycarbanate 5 0 201___
Uit de tabel is zichtbaar dat de voorbehandeling met uitsluitend tannine goede resultaten oplevert bij kunststoffen met een carbcnzuuramidegroep, in casu polyimide, polyamide , polyurethaan en van 25 urethaanacrylaat voorziene polyacrylaat. Bij de andere, in de tabel vermelde kunststoffen is een gecombineerde voorbehandeling noodzakelijk waarbij een axyderende behandeling zoals een corona ontlading of een behandeling met chrocmzuur gevolgd wordt door een behandeling met tannine. De in de tabel weergegeven kunststoffen van het polyester 30 zijn polyethyleentereftalaat, polyacrylaat, polymethylirethacrylaat en polycarbonaat. De’ in de tabel vermelde polyolefine kunststoffen die reet halogeen of met aromatische groepen gesubstitueerd kunnen zijn, zijn polyethyleen, polyvinylchloride en polystyreen. Andere vertegenwoordigers van genoemde kunststoftypen kunnen eveneens met succes toegepast worden 35 in de methode volgens de uitvinding zoals bijvoorbeeld polypropyleen.It can be seen from the table that the pre-treatment with tannin alone gives good results with plastics with a carbamic acid amide group, in this case polyimide, polyamide, polyurethane and polyacrylate provided with urethane acrylate. Other plastics listed in the table require combined pretreatment where an oxidizing treatment such as corona discharge or chromic acid treatment is followed by tannin treatment. The plastics of the polyester 30 shown in the table are polyethylene terephthalate, polyacrylate, polymethylirethacrylate and polycarbonate. The polyolefin plastics listed in the table which may be substituted halogen or with aromatic groups are polyethylene, polyvinyl chloride and polystyrene. Other representatives of the said plastic types can also be successfully used in the method according to the invention, such as, for example, polypropylene.
De gecombineerde voorbehandeling van een corona ontlading en tannine biedt bet voordeel dat de metaalspiegel heel precies op bepaalde delen van het kunststofoppervlak kan worden aangebracht. Dit komt omdat 8304034 ΕΗΝ 10.849 6 . * ί een corona ontlading gericht kan plaatsvinden waarbij een scherpe begrenzing bestaat tussen delen van het oppervlak die wél en delen die niet onderworpen zijn aan een corona ontlading.The combined pre-treatment of a corona discharge and tannin offers the advantage that the metal mirror can be applied very precisely to certain parts of the plastic surface. This is because 8304034 ΕΗΝ 10,849 6. A corona discharge can take place in a targeted manner, in which there is a sharp demarcation between parts of the surface that are and parts that are not subject to a corona discharge.
De methode volgens de uitvinding kan worden toegepast bij 5 de metallisering van allerlei produkten van kunststof, in het bijzonder optische componenten zoals spiegels. De methode volgens de uitvinding is vooral geschikt voor het aanbrengen van een metaalspiegel op een kunststofoppervlak dat een fijn gedetailleerde struktuur heeft die bij metallisatie niet of slechts in geringe mate mag worden aangetast.The method according to the invention can be used in the metallization of all kinds of plastic products, in particular optical components such as mirrors. The method according to the invention is particularly suitable for applying a metal mirror to a plastic surface that has a finely detailed structure that should not be affected or only slightly affected by metallization.
10 Dit geldt vooral voor het aanbrengen van een metaalspiegel op een optisch uitleesbare informatieschij f die aan één of beide zijden voorzien is van een optisch uitleesbaar informatiespoor van afwisselend op hoger en lager niveau gelegen informatiegebiedjes. De gebiedjes hebben zeer geringe afmetingen waarbij het hoogteverschil 0,1 - 0,2 ^um 15 bedraagt en de lengte van de gebiedjes tussen 0,3 en 3^um ligt. De schijf is bekend onder de merknamen Laser Vision en Compact Disc. De schijf is meestal vervaardigd uit een acrylaat kunststof, methacrylaat kunststof of polycarbonaat. De schijf is aan de zijde van het informatiespoor af gedekt met een metaallaag zoals een zilverlaag. De metaallaag 20 moet de contouren van het informatiespoor zeer nauwkeurig volgen en stevig gehecht zijn qp de kunststof ondergrond. Het niveauverschil tussen de informatiegebiedjes moet tijdens en na het aanbrengen van de metaallaag behouden blijven omdat dit verschil bepalend is voor de kwaliteit van de reproductie (uitlezing) van de opgeslagen informatie. 25 Bovendien mag bij het aanbrengen van de metaallaag geen troebeling optreden van de kunststof in het grensgebied kunststof-metaal. Aan deze eisen wordt voldaan indien de metaallaag volgens de methode van de uitvinding wordt aangebracht.This particularly applies to the application of a metal mirror to an optically readable information disc which is provided on one or both sides with an optically readable information track of information areas situated alternately at a higher and lower level. The areas have very small dimensions, the height difference being 0.1 - 0.2 µm and the length of the areas being between 0.3 and 3 µm. The disc is known under the brand names Laser Vision and Compact Disc. The disc is usually made of an acrylic plastic, methacrylate plastic or polycarbonate. The disc is covered on the side of the information track with a metal layer such as a silver layer. The metal layer 20 must follow the contours of the information track very precisely and must be firmly adhered to the plastic substrate. The difference in level between the information areas must be maintained during and after the application of the metal layer, because this difference determines the quality of the reproduction (reading) of the stored information. Moreover, when the metal layer is applied, no turbidity of the plastic in the plastic-metal boundary area may occur. These requirements are met if the metal layer is applied according to the method of the invention.
Behalve de in het voorgaande vermelde zilverlaag kunnen met 30 de methode volgens de uitvinding ook andere me taallagen onder toepassing van een stroomloos metalliseringsproces worden aangebracht op een kunststofoppervlak. Een koper laag kan ook heel goed volgens een stroomloos chemisch metalliseringsproces worden aangebracht. Hiertoe wordt na de vereiste voorbehandeling die zoals in het voorafgaande is 35 vermeld, afhankelijk is van het soort kunststof, het kunststof oppervlak gesensibiliseerd met een zure SnC^-oplossing. Het gesensibiliseerde oppervlak wordt behandeld met een waterige airmoniakale zilverzoutoplossing waarbij aan het oppervlak een redoxreactie plaatsvindt volgens de 8304084 EHN 10.849 7 2In addition to the aforementioned silver layer, the method according to the invention also allows other metal layers to be applied to a plastic surface using an electroless metallization process. A copper layer can also be applied very well according to an electroless chemical metallization process. To this end, after the required pretreatment, as mentioned above, depending on the type of plastic, the plastic surface is sensitized with an acidic SnCl solution. The sensitized surface is treated with an aqueous airmoniacal silver salt solution with a redox reaction on the surface according to 8304084 EHN 10.849 7 2
SS
ƒ vergelijking Sn + 2Ag —? 2Ag + Sn +. Het verkregen oppervlak dat één of enkele monolagen Ag bevat wordt vervolgens voorzien van een koperlaag door toepassing van een anmoniakale cuprozout oplossing en een zuur. Dit proces is bekend als het disproportioneringsproces en 5 onder meer beschreven in Technical Proceedings 51st Annular Convention of the American Electroplaters * Society, biz. 147, rechter kolom en in het Duitse Qffenlegungsschrift 2,527,096.ƒ comparison Sn + 2Ag -? 2Ag + Sn +. The resulting surface containing one or a few monolayers of Ag is then coated with a copper layer using an anonymous cuprous salt solution and an acid. This process is known as the disproportionation process and is described, inter alia, in Technical Proceedings 51st Annular Convention of the American Electroplaters * Society, biz. 147, right column and in the German Qffenlegungsschrift 2,527,096.
10 15 20 25 30 35 830408410 15 20 25 30 35 8 304 084
Claims (4)
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8304084A NL8304084A (en) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. |
| DE8484201682T DE3478863D1 (en) | 1983-11-29 | 1984-11-20 | Method of providing a metal mirror |
| EP84201682A EP0149861B1 (en) | 1983-11-29 | 1984-11-20 | Method of providing a metal mirror |
| CA000468452A CA1229265A (en) | 1983-11-29 | 1984-11-22 | Method of providing a metal mirror |
| JP24883384A JPS60131974A (en) | 1983-11-29 | 1984-11-27 | Method of setting metal mirror on article |
| AU35901/84A AU584068B2 (en) | 1983-11-29 | 1984-11-27 | Method of providing a metal mirror |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8304084A NL8304084A (en) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. |
| NL8304084 | 1983-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8304084A true NL8304084A (en) | 1985-06-17 |
Family
ID=19842782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8304084A NL8304084A (en) | 1983-11-29 | 1983-11-29 | METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0149861B1 (en) |
| JP (1) | JPS60131974A (en) |
| AU (1) | AU584068B2 (en) |
| CA (1) | CA1229265A (en) |
| DE (1) | DE3478863D1 (en) |
| NL (1) | NL8304084A (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0521042A1 (en) * | 1990-03-22 | 1993-01-07 | Monsanto Company | Electrolessly deposited metal holograms |
| JP5117656B2 (en) * | 2001-09-28 | 2013-01-16 | セーレン株式会社 | Electroless plating pretreatment method and conductive material using the same |
| FR2934609B1 (en) | 2008-07-30 | 2011-07-22 | Jet Metal Technologies | NON-ELETROLYTIC METHOD FOR ONLINE METALLIZATION OF PROJECTION SUBSTRATES WITH PRECONDITIONAL SURFACE TREATMENT AND DEVICE FOR IMPLEMENTING THE METHOD |
| JP5206630B2 (en) | 2009-08-27 | 2013-06-12 | 日立電線株式会社 | Electrical connection component and electrical connection method using flexible harness |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094430A (en) * | 1961-12-11 | 1963-06-18 | John E Marshall Jr | Method of applying mirror coating to acrylic base |
| CH610596A5 (en) * | 1977-02-16 | 1979-04-30 | Ebauches Sa | |
| NL8103375A (en) * | 1981-07-16 | 1983-02-16 | Philips Nv | METHOD FOR THE MANUFACTURE OF A PLASTIC ARTICLE WITH A METAL LAYER. |
-
1983
- 1983-11-29 NL NL8304084A patent/NL8304084A/en not_active Application Discontinuation
-
1984
- 1984-11-20 DE DE8484201682T patent/DE3478863D1/en not_active Expired
- 1984-11-20 EP EP84201682A patent/EP0149861B1/en not_active Expired
- 1984-11-22 CA CA000468452A patent/CA1229265A/en not_active Expired
- 1984-11-27 JP JP24883384A patent/JPS60131974A/en active Pending
- 1984-11-27 AU AU35901/84A patent/AU584068B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3590184A (en) | 1985-06-06 |
| AU584068B2 (en) | 1989-05-18 |
| EP0149861A2 (en) | 1985-07-31 |
| DE3478863D1 (en) | 1989-08-10 |
| EP0149861A3 (en) | 1985-09-11 |
| JPS60131974A (en) | 1985-07-13 |
| CA1229265A (en) | 1987-11-17 |
| EP0149861B1 (en) | 1989-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE4343753C2 (en) | Method for surface modification of a fluorocarbon polymer molded article and method for chemically plating the surface with a UV laser | |
| RU2532796C2 (en) | Non-electrolytic flow method of metallisation of substrates by sputtering with preliminary surface processing and device for its realisation | |
| CA1325791C (en) | Method and coating material for applying electrically conductive printed patterns to insulating substrates | |
| DE59501119D1 (en) | Process for the aftertreatment of plate, film or ribbon-shaped material, carrier made of such material and its use for offset printing plates | |
| KR970701275A (en) | Pretreatment solution for electrolytic plating and electroless plating bath and electroplating bath and electroplating plating | |
| NL8304084A (en) | METHOD FOR APPLYING A METAL MIRROR. | |
| EP0985333B1 (en) | Process for modification of surfaces | |
| EP0070595B1 (en) | Method of manufacturing an article of a synthetic resin which has a metal layer | |
| DE69513590D1 (en) | Process for structuring poly (arylene vinylene) polymer films by light irradiation | |
| JPH08502367A (en) | Method of stripping photoresist using N, N-dimethyl-bis (2-hydroxyethyl) quaternary ammonium hydroxide | |
| JPH0344432B2 (en) | ||
| NL8402681A (en) | OPTICALLY READABLE INFORMATION DISC AND METHOD FOR MANUFACTURING IT. | |
| NL8202842A (en) | METHOD OF APPLYING A METAL MIRROR ON A SURFACE MADE OF AN ACRYLIC PLASTIC OR A METHACRYLATE PLASTIC. | |
| US4663182A (en) | Method of coating a surface with a reflecting effect | |
| US5932300A (en) | Process for the currentless metallization of electrically non-conductive substrates | |
| DE3138474A1 (en) | Selective chemical metallisation process | |
| JPH0463881B2 (en) | ||
| JPS58193390A (en) | Plastic partial plating method | |
| JPH05106056A (en) | Partial plating method | |
| KR900001224B1 (en) | A method of forming a cured resin coating having a desired pattern on the surface of a substrate | |
| EP0166327A2 (en) | Process for manufacturing printed circuit boards | |
| CA2071665A1 (en) | Apparatus for electrophoretic application of a lacquer onto plate-shaped work pieces | |
| JP2000511657A (en) | Manufacturing method of inductively operated computing system | |
| JPS6372379A (en) | Preparation of surface treated stainless steel material | |
| JPS59175790A (en) | Chemical plating method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BI | The patent application has been withdrawn |