NL8303471A

NL8303471A - Mild reinigingsmiddel.

Info

Publication number: NL8303471A
Application number: NL8303471A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-10-11
Filing date: 1983-10-10
Publication date: 1984-05-01
Also published as: GB2128627B; JPH0336804B2; IT8368037A1; CH658991A5; DE3336760C2; ES8601682A1; FR2534270A1; GB8327031D0; JPS59130210A; ES526357A0; LU84416A1; FR2534270B1; CA1205747A; IT8368037A0; IT1160211B; DE3336760A1; BE897961A; GB2128627A

Description

r*. i ^ ♦ ·*

Mild reinigingsmiddel.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe milde reinigingsmiddelen, die met name kunnen worden gebruikt voor reiniging van het haar en van de huid of voor het afschminken van de ogen.

5 Nietionogene oppervlakteaktieve stoffen zijn in de stand der techniek welbekend en worden tegenwoordig gebruikt in reinigingsmiddelen voor de huid of het haar.

Er werd nu gevonden, dat men door combinatie van bepaalde nietionogene oppervlakteaktieve stoffen met 10 bijzondere nietionogene polymeren een mild reinigingsmiddel kan verkrijgen, dat onschadelijker is en een betere wassende werking heeft dan preparaten, die slechts nietionogene oppervlakteaktieve stof bevatten.

Er werd zelfs gevonden, dat men door combi-15 natie van bepaalde nietionogene oppervlakteaktieve stoffen met bepaalde nietionogene polymeren een zeer weinig agressief preparaat kan verkrijgen, waarvan de demilysepunten van de rode bloedlichaampjes betrekkelijk hoog zijn ten opzichte van genoemde milde reinigingsmiddelen op basis van nietionogene 20 oppervlakteaktieve stoffen.

Er werd ook gevonden, dat de wassende werking van het preparaat belangrijk verbeterd wordt ten opzichte van de wassende werking van nietionogene oppervlakteaktieve stof, die alleen in een klassiek preparaat wordt toegepast.

25 Teneinde de wassende werking en de agressi viteit van de onderhavige reinigingsmiddelen te bepalen werden de volgende proeven uitgevoerd.

.* - J

* i - 2 -

Mate van agressiviteit..

De agressiviteit wordt bepaald door hemolyse van rode bloedlichaampjes van een bloedmonster. Men onderzoekt 5 hiertoe de demilysepunten van de verschillende preparaten.

Onder het demilysepunt wordt hier de concentratie verstaan van het in fysiologisch serum verdunde produkt, die 50% lyse van de rode bloedlichaampjes veroorzaakt.

Naarmate het demilysepunt stijgt is het 10 reinigingsmiddel minder agressief.

Bepaling van de wassende werking.

Men zet op wolmonsters een bepaalde hoe-15 veelheid sebum af in de vorm van een vlek. Nadat de monsters onder standaardomstandigheden met een wasautomaat zijn gewassen en gedroogd, wordt de resterende hoeveelheid sebum zichtbaar gemaakt door ontwikkeling met osmiumzuur. Men verkrijgt aldus een vlek, die, afhankelijk van de resterende hoeveelheid 20 sebum, een kleur van lichtgrijs tot zwart heeft. Naarmate de vlek dieper is, is de resterende hoeveelheid sebum groter en is de wassende werking van het onderzochte preparaat slechter.

De volgende methode wordt gevolgd en men 25 voert alle metingen dubbel uit. Op een ongerept wolmonster brengt men 70 mg kunstmatig sebum aan van de volgende samenstelling: squaleen 97% 19% cholesterol puriss. 5% 30 technisch trioleine 45% zuiver oliezuur 31%

Men wast vervolgens met een automatische machine die in hoofdzaak bestaat uit een. bewegende plaat, een persrol en sproeiers, die het spoelwater leveren.

35 Wanneer de plaat zich in werking bevindt, ? , Λ - 3 - wordt hij aangedreven in een heen en weer gaande beweging met een frequentie van 20 gangen per minuut (+ of - 3 seconden).

Na het monster op de plaat te hebben bevestigd zet men op het weefsel 0,75 ml te beproeven preparaat 5 af en voert 60 gangen van de rol uit (3 minuten). Men spoelt daarna door 240 ml water te versproeien en plateau en rol 3 minuten te bewegen (60 gangen).

Het wassen wordt daarna herhaald met 0,5 ml te beproeven preparaat, 60 rolgangen en spoeling met 240 10 ml water en 120 rolgangen (6 minuten).

Men ontwikkelt het resterende sebum met osmiumzuurdampen. In een waterdichte doos maakt men het osmium-zuur vrij en laat het gedurende 5 minuten met het monster in aanraking, welke tijd voor volledige reaktie met het sebum 15 voldoende is.

De meting van de kleurintensiteit van de vlek geschiedt met een visuele methode waarbij men als blanco een natriumlaurylsulfaatoplossing neemt met een natriumlauryl-sulfaatgehalte van X%. Men vergelijkt de intensiteit van de 20 vlek van het te beproeven preparaat met de dichtstbijzijnde intensiteit van de natriumlaurylsulfaatoplossing. Men gebruikt hiertoe blancooplossingen met verschillende natriumlauryl-sulfaatconcentraties.

De wassende werking wordt uitgedrukt als 25 equivalent natriumlaurylsulfaat.

Een aspekt van de uitvinding is derhalve een reinigingsmiddel dat tenminste bepaalde nietionogene opper-vlakteaktieve stoffen in combinatie met bepaalde nietionoge polymeren bevat.

30 Een ander aspekt van de uitvinding is een reinigingswijze onder gebruikmaking van genoemd preparaat.

Het milde reinigingsmiddel van de uitvinding heeft als kenmerk, dat het in een kosmetisch aanvaardbaar 35 medium tenminste een nietionogene oppervlakteaktieve stof Λ - 4 - (Α) bevat, gekozen uit: I. de glukosidealkylethers met de formule 1, waarin R een alkylradikaal met 8-10 koolstofatomen voorstelt en n 0, 1, 2, 3 of 4 is, 5 II. geoxyethyleneerd methylglukosidedioleaat, of III. de alkyl- of hydroxyalkylpolyglukosiden met een alkylradikaal met 11-18 koolstofatomen en 3-25 glyko-sideresten, welke verbindingen in het bijzonder worden beschre- 10 ven in de Franse octrooiaanvrage 2.397.185 en tenminste een nietionogeen polymeer, gekozen uit: I. de alkylcellulosen, II. de polyhydroxyalkylcellulosen, 15 III. poly- ƒ3 “alaninen of IV. polyvinylpyrrolidon, of copolymeren van vinylpyrrolidon met nietionogene comonomeren. Homopolymeren verdienen de voorkeur.

De boven gedefinieerde nietionogene opper-20 vlakteaktieve stof wordt bij voorkeur gebruikt in een hoeveelheid van 0,3-15 gew%, uitgedrukt als aktieve stof, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

De nietionogene polymeren worden bij voorkeur gebruikt in hoeveelheden van 0,1-10 gew%, uitgedrukt als 25 aktieve stof, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

De alkylcellulosen zijn in het bijzonder de methyl- en ethylcellulosen en de polyhydroxyalkylcellulosen zijn in het bijzonder de polyhydroxyethyl-, hydropropylmethyl-30 of hydroxypropylcellulosen met een molekuulgewicht van 60.000-1.000.000.

De poly-β-alaninen worden in het bijzonder beschreven in de Belgische octrooiaanvrage 208.516.

Deze polymeren bevatten 5-100 % zich herha-35 lende eenheden met de formule 2 en 0-50% zich herhalende een-

V

- 5 - * heden van het polyacrylzuuramidetype met de formule 3, waarin IL een waterstofatoom of een radikaal voorstelt, genomen 1 uit de groep, die wordt gevormd door de volgende radikalen: I. een radikaal met de formule 4, 5 ii. -ch2oh, III. -(GH2waarin n' 0 of een getal van 1-11 is en IV. -(CH2-CH2-09-H, waarbij m 1-10 * is en 10 S-2 en een waterstofatoom of een methyl- radikaal voorstellen.

Deze polymeren worden in het bijzonder bereid door polymerisatie van acrylzuuramide als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.082.730. Deze polymeren 15 hebben bij voorkeur een molekuulgewicht van 500-100.000 en in het bijzonder van 2.000-60.000.

De preparaten van de uitvinding kunnen ook andere nietionogene oppervlakteaktieve stoffen (B) bevatten, die verschillen van bovengenoemde nietionogene oppervlakte-20 aktieve stoffen (A). Deze nietionogene oppervlakteaktieve stoffen (B) zijn gepolyoxyethyleneerde vetzuursorbitolesters, zoals sorbitanmonolauraat, dat gepolyoxyethyleneerd is met 20 molen ethyleenoxyde, of geoxyethyleneerde partiele vetzuur-glycerolesters, zoals gepolyoxyethyleneerd glycerolmonolau-25 raat.

Deze oppervlakteaktieve stoffen (B) zijn op zichzelf als weinig agressief bekend en verbeteren de eigenschappen van het reinigingsmiddel van de uitvinding nog.

Een voorkeursuitvoeringsvorm wordt gevormd 30 door preparaten, die nietionogene oppervlakteaktieve stoffen als gedefinieerd onder I-III in combinatie met nietionogene polymeren als boven gedefinieerd bevatten en tenminste een nietionogene oppervlakteaktieve stof (b )» behorende tot de ψ - 6 - boven gedefinieerde gepolyoxyethyleneerde vetzuursorbitolesters of geoxyethyleneerde partiele vetzuurglycerolesters.

Er werd in het bijzonder gevonden, dat met de preparaten van de uitvinding, die de nietionogene opper-5 vlakteaktieve stof (A), I, II of III, als boven gedefinieerd met een van de eveneens boven gedefinieerde nietionogene polymeren in de aangegeven hoeveelheden bevat een milder preparaat wordt verkregen onder versterking van de wassende werking. Zo heeft een preparaat, dat 10% glukosidealkylether 10 bevat en onder de naam TRITON CG-110-60 wordt verkocht een wassende werking, die equivalent is met 1,25% natriumlauryl-sulfaat en een demilysepunt van 1%, terwijl een preparaat, dat 8% van dezelfde nietionogene oppervlakteaktieve stof TRITON GG—110 met hydroxyethylcellulose (0,3%) bevat een wassend 15 vermogen, dat equivalent met een 3% natriumlaurylsulfaatoplos- sing is en een demilysepunt van 1,23% heeft-

De reinigingsmiddelen van de uitvinding kunnen worden gebruikt voor het reinigen van de huid en het haar. Deze preparaten bevatten bij voorkeur 5-15% nietionogene 20 oppervlakteaktieve stof.

Een bijzondere voorkeurstoepassing is het gebruik voor het reinigen van een huid met problemen, zoals een huid met acné of zwarte punten.

De reinigingsmiddelen met een effekt op 25 acné kunnen bovendien 1-15 gew% van een benzoylperoxyde be vatten.

Volgens een uitvoeringsvorm kan men een antis.epticum toevoegen teneinde een produkt te verkrijgen, dat voor behandeling op dermatologisch terrein kan worden 30 gebruikt, zoals voor het reinigen van wonden, de intieme vrouwe lijke hygiene, behandeling van exceem en duidelijk minder agressief is dan de reeds op de markt bestaande produkten van dit type.

De antiseptische middelen, die bij deze 35 uitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen worden gebruikt, zijn a - 7 - « op zichzelf bekende middelen, die tegenwoordig in antiseptische preparaten worden gebruikt. In dit verband kunnen worden genoemd hexamidinediisethionaat, 2,4,4,-trichloor-2,-hydroxy-bifenylether, chloorhexidine, chloorhexidinediglukonaat, 5 4-benzalkoniumchloride, 3,4,4,-trichloorcarbanilide, 8-hydroxy- chinoline en zijn zouten en dime thy1aIkylbenzylammonium-chloride (alkyl afgeleid van kokosvetzuur). Deze antiseptische middelen zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,01-2,5 gew%, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

10 De preparaten van de uitvinding, die in het algemeen op water zijn gebaseerd, kunnen eventueel, afhankelijk van de beoogde toepassing, kosmetisch aanvaardbare oplosmiddelen bevatten en een pH van bijvoorbeeld 3,5-8 hebben.

15 Deze preparaten kunnen, in het bijzonder wanneer zij ter behandeling van de huid worden gebruikt, de vorm hebben van een creme, melk, emulsie, gel, oplossing in water of oplossing in water en alkohol. Zij. bevatten bovendien toevoegsels als parfums, kleurstoffen, conserveermiddelen, 20 verdikkingsmiddelen, sekwestreermiddelen, emulgatoren, zonne- fliters, alsmede elk ander in de stand van de techniek bekend produkt, dat tegenwoordig voor de vorming van preparaten van dit type wordt gebruikt.

De voor het reinigen van het haar bestem-25 de preparaten kunnen verkeren in de vorm van. oplossingen in water of in water en alkohol, emulsies, cremes, melk, of gel en kunnen eventueel zijn afgevuld als aerosol met een drijfmiddel, zoals stikstof, stikstofprotoxyde, fluorkoolwaterstof-fen van het Freontype of verzadigde koolwaterstoffen, zoals 30 butaan of propaan.

Een andere mogelijke toepassing van de preparaten van de uitvinding is het gebruik voor het afschminken van de ogen. Deze preparaten bevatten bij voorkeur de nietionogene oppervlakteaktieve stoffen (A) in geringe hoeveel-35 heden, vanaf 0,3 gew%, bij voorkeur tot 2% eventueel in aanwe- »

* V

- 8 - » zigheid van een oppervlakteaktieve stof (B).

De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

5 Voorbeeld I

Men bereidt het volgende preparaat: TRITON CG-110-60 8% TWEEN 20 2% 10 Hydroxyethylcullulose 0,3%

Hexamidinediisethionaat 0,05%

Water in aanvulling tot 100

Dit preparaat wordt gebruikt voor het wassen van de huid. Het demilysepunt is gelijk aan 1,38% en het 15 preparaat heeft een wassende werking, die equivalent is met 3% natriumlaurylsulfaat.

Voorbeeld II

20 Men bereidt het volgende anticeptische preparaat: TRITON CG-110-60 8% als aktieve stof TWEEN 20 2% 25 Hydroxyethylcellulose 0,3%

Hexamidinediisethionaat 0,15%

Irgasan DP 300 0,10%

Water en conserveermiddel in aanvulling tot 100 30 Dit preparaat wordt gebruikt voor het was sen van de huid en heeft een antiseptisch effekt. Het demilysepunt van het preparaat is 1,31% en het preparaat is bij de proef op wassende werking equivalent met een 2,5% natriumlau-rylsulfaatoplossing in water.

35

Voorbeeld III

*- Λ % - 9 -

Men bereidt het volgende preparaat: TRITON CG-110-60 8% 5 als aktieve stof

Hydroxyethylcellulose 0,3%

Water in aanvulling tot 100

Dit preparaat wordt gebruikt voor het wassen van de huid. Het demilysepunt is 1,23%, terwijl een 10 waterig natriumlaurylsulfaatpreparaat met hetzelfde aktieve-stofgehalte, dat wil zeggen 8,3%, een demilysepunt van 0,03% heeft.

Voorbeeld IV 15

Men bereidt het volgende preparaat: TRITON CG-110-60 8% als aktieve stof

Poly- /5-alanine als beschreven in 20 referentievoorbeeld A 5% als aktieve stof è

Water in aanvulling tot 100

Dit preparaat wordt gebruikt voor het wassen van de huid. Men constateert, dat het demilysepunt 1,23% 25 produkt is, terwijl een preparaat met hetzelfde aktievestof- gehalte, dat wil zeggen 13% natriumlaurylsulfaat een demilysepunt van 0,014% heeft.

Voorbeeld V 30

Men bereidt het volgende preparaat: TRITON CG-110-60 5,78 g

Hydroxyethylcellulose 0,22 g

Water in aanvulling tot 100 35 Het demilysepunt van dit preparaat is 1,84%

Voorbeeld VI

- 10 - * produkt.

5 Geoxyethyleneerd methylglukoside- dioleaat, verkocht onder de naam Glucamate DOE 120 door Amerchol 8 g

Tween. 20 2 g

Methyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g 10 Polyvinylpyrrolidon (molekuul- gewicht v/\40.000) (PVP K30 Gaf) 1 g

Water in aanvulling tot 100

Voorbeeld VII 15

Glucamate DOE 120 8 g

Poly-/3 alanine (als beschreven in referentievoorbeeld A) 2 g

Methyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g 20 Water in aanvulling tot 100

Voorbeeld VIII

Alkyl (C,^) polyglykoside, bereid 25 volgens voorbeeld 4 van de Franse octrooiaanvrage 2.397.185 4 g

Tween 20 2 g

Hydroxyethylcellulose 0,3 g

Methyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g 30 Water in aanvulling tot 100 g

Voorbeeld IX

Methylcellulose 0,1 g 35 Triton CG-110-60 8 g als aktieve stof - 11 - X.

o

Tween 20 2 g

Methyl p-hydroxybenzoaat 0,15 g

Water in aanvulling tot 100 g

5 Voorbeeld X

Triton CG-110-60 6 g als aktieve stof

Tween 20 2 g 10 Polyvinylpyrrolidon 2 g ïïexamidinediisethionaat 0,15 g

Water in aanvulling tot 100 g

Voorbeeld XI 15

Triton CG-110 0,4 g als aktieve stof P oly-$-alanine 0,5 g

Hexyleenglykol 1 g 20 Tamponfosfaat ^KPO^ 0,1 g HK2P04 0,3 g

Cetyldimethylbenzylammonium-chloride 0,1 g

Parfum 0,1 g 25 Water in aanvulling tot 100 g

Dit preparaat wordt gebruikt als afschmink-lotion voor de ogen.

Referentievoorbeeld A 30

Bereiding van poly-^-alanine.

In een reaktor van 6 1, voorzien van een

______A

<r

V

- 12 -

Li n roerder, een stikstoftoevoer en een met een calciumchloride-buisje afgedekte koeler, brengt men 0,15 g N-fenyl-^3~naftyl-amine en 2,5 1 chloorbenzeen. Daarna wordt de oplossing op 80°C verwarmd en men voegt 150 g acrylzuuramide toe. Nadat het 5 monomeer volledig is opgelost en het mengsel weer op 80°C is gebracht, voegt men een warme oplossing toe van 3 g natrium, dat vooraf in 300 ml t-butanol is opgelost.

Er vormt zich in het reaktiemengsel snel een onoplosbaar polymeer, dat zich op de reaktorwanden afzet.

10 Men houdt de reaktie 8 uur op 80°C. Aan het einde van de reaktie verwijderd men het oplosmiddel voor afkoeling en lost het polymeer dan in 1350 ml water op. Men stelt de verkregen oplossing met concentreerd zoutzuur op pH 6 in. Genoemde waterfase wordt met 500 ml chloroform gewassen, gefiltreerd en onder 15 verlaagde druk op een roterende verdamper geconcentreerd totdat 350 g olieachtig overblijfsel is verkregen. Het zuivere polymeer wordt verkregen door het waterige concentraat langzaam onder krachtig roeren in 15 1 ethanol te gieten en daarna het gesuspendeerde poeder af te filtreren.

20 Men verkrijgt aldus na droging 135 g wit poeder dat wil zeggen een opbrengst van 90%.

Intrinsieke viskositeit in water bij 25°C: / n / = 0,121 dl/g.

25

Claims

1. Mild reinigingsmiddel, met het kenmerk, dat het in een kosmetisch aanvaardbaar medium tenminste een nietionogene oppervlakteaktieve stof (a) bevat, gekozen uit: I. de glukosidealkylethers met de formule 1, 5 waarin R een alkylradikaal met 8-10 koolstofatomen voorstelt en n 0, 1, 2, 3 of 4 is, II. geoxyethyleneerd methylglukosidedioleaat, of III. de alkyl- of hydroxyalkylpolyglukosiden 10 met een alkylradikaal met 11-18 koolstofatomen en 3-25 glyko- sideresten, welke verbindingen in het bijzonder worden beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.397.185 en tenminste een nietionogeen polymeer, gekozen uit: Λ

15 I. de alkylcellulosen, II. de polyhydroxyalkylcellulosen, III. de poly-y^-alaninen of IV. polyvinylpyrrolidon, of copolymeren van vinylpyrrolidon met nietionogene comonomeren.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de nietionogene oppervlakteaktieve stof (A) aanwezig is in een hoeveelheid van 0,3-15%, uitgedrukt als aktieve stof, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat en de nietionogene polymeren aanwezig zijn in hoeveel-25 heden van 0,1-10 gew%, betrokken op het totaalgewicht van het preparaat.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het bovendien andere nietionogene oppervlak- ___ ' - 14 - teaktieve stoffen bevat dan de in conclusie 1 gedefinieerde.

4. Preparaat volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat de extra nietionogene oppervlakteaktieve stof (B) behoort tot de gepolyoxyethyleneerde vetzuursorbitol-5 esters of de gepolyoxyethyleneerde partiele vetzuurglycerol- esters.

5. Preparaat volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de alkylcellulosen behoren tot de methyl-of ethylcellulosen en de polyhydroxyalkylcellulosen behoren 10 tot de polyhydroxyethyl-, polyhydroxypropylmethyl- of poly-hydroxypropylcellulosen met een molekuulgewicht van 60.000- 1.000.000.

6. Preparaat volgens een der conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de poly-^-alaninen behoren tot de poly- 15 meren met 50-100% zich herhalende eenheden met de formule 2 en 0-50 zich herhalende eenheden met de formule 3, waarin een waterstofatoom of een radikaal voorstelt, genomen uit de groep, die wordt gevormd door de volgende radikalen: I. een radikaal met de formule 4,

20 II. -CH20H, III. -(CH2)n,-CH2, waarin n’ 0 of een getal van 1-11 is en IV. -(CI^-CI^-O -H, waarbij m 1-10 is en

25 R2 en R^ een waterstofatoom of een methyl- radikaal voorstellen.

7. Preparaat volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het 0,01-2,5% anticeptisch middel bevat.

8. Werkwijze volgens een der conclusie 1-6, 30 met het kenmerk, dat het anticeptische middel hexamidinediise- thionaat, 2,4,4’-trichloor-2'-hydroxybifenylether, chloorhexi-dine, chloorhexidinediglukonaat, 4-benzalkoniumchloride, 3,4,4’-trichloorcarbanilide, 8-hydroxychinoline of een zout daarvan, of dimethylalkylbenzylammoniumchloride, waarin de alkyl-35 groep van kokosvetzuur is afgeleid, is. - - 15 - f.

9. Preparaat volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het verkeert in de vorm van een oplossing in water of in water en alkohol, creme, melk, gel, of eventueel in aanwezigheid van een drijfmiddel als aerosol afgevulde emul- 5 sie.

10. Preparaat volgens een der conclusies 1-9, met het kenmerk, dat het 1-15 gew% benzoylperoxyde bevat.

11. Werkwijze voor het reinigen van met acné of met zwarte punten besmette huid, met het kenmerk, dat 10 men hiertoe een preparaat volgens conclusie 1-10 gebruikt.

12. Middel voor het reinigen van wonden, met het kenmerk, dat het de samenstelling heeft als gedefinieerd in conclusies 1-9.

13. Preparaat, bedoeld voor gebruik bij de 15 behandeling van dermatologische aandoeningen, zoals exceem, riet het kenmerk, dat het de samenstelling heeft als gedefinieerd in een der conclusies 1-9.

14. Preparaat voor het afschminken van de ogen, met het kenmerk, dat het de samenstelling heeft als gede- 20 finieerd in een der conclusies 1-9.

15. Preparaat volgens conclusie 14, met het kenmerk, dat de nietionogene oppervlakteaktieve stof (A) in een hoeveelheid van 0,3-2 gewZ aanwezig is. 25