NL8000237A - MODIFIED POLYESTER-CONTAINING MATERIALS. - Google Patents
MODIFIED POLYESTER-CONTAINING MATERIALS. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8000237A NL8000237A NL8000237A NL8000237A NL8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A NL 8000237 A NL8000237 A NL 8000237A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- groups
- material according
- poly
- weight
- resin
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 45
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 19
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 16
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 15
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 13
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 8
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 8
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 1,4-butylene groups Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 claims description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 claims description 4
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006344 thermoplastic copolyester Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- 229920011453 Hytrel® 4056 Polymers 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N carbonoperoxoic acid Chemical class OOC(O)=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-hydroxybenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(O)=C1 CJOJIAKIRLKBOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S 2348-1005 fS 2348-1005 f
' P & CP&C
Gemodificeerde, polyester bevattende materialen.Modified, polyester-containing materials.
De uitvinding heeft betrekking op gemodificeerde, thermoplastische, polyester bevattende materialen die vormbaar zijn tot voorwerpen met een verbeterd uiterlijk van het oppervlak. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op materialen, bevattende een poly(1,4-butyleenterefta-5 laat)hars, glas als vulstof en/of wapeningsmiddel en een gesegmenteerde copolyester als middel voor het verbeteren van de slagvastheid, welke materialen verder gemodificeerd zijn met een poly(ethyleentereftalaat)hars ten einde de neiging van de aan een vormbewerking onderworpen materialen tot het vertonen van vlekken aan het oppervlak te verminderen. Desgewenst be-10 vatten de materialen tevens een vlamvertragend middel.The invention relates to modified, thermoplastic, polyester-containing materials that can be molded into articles with an improved surface appearance. More particularly, the invention relates to materials containing a poly (1,4-butylene terephthalate) resin, glass filler and / or reinforcing agent and a segmented copolyester as an impact enhancer which is further modified with a poly (ethylene terephthalate) resin to reduce the tendency of the molded materials to show surface stains. If desired, the materials also contain a flame retardant.
Lineaire polyesters en copolyesters van glycolen en tereftaalzuur of isoftaalzuur die een hoog molecuulgewicht bezitten, zijn reeds een aantal jaren beschikbaar. Deze materialen worden onder andere beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.465.319 en 3.047.539. In deze Amerikaanse 15 octrooischriften wordt vermeld dat de polyesters in het bijzonder van voordeel zijn als film- en vezelvormende materialen.High molecular weight linear polyesters and copolyesters of glycols and terephthalic or isophthalic acid have been available for several years. These materials are described, inter alia, in U.S. Patents 2,465,319 and 3,047,539. These US patents disclose that the polyesters are particularly advantageous as film and fiber-forming materials.
Wegens zijn zeer snelle kristallisatie uit de smelt wordt in het bijzonder poly(l,4-butyleentereftalaat) in toenemende mate gebruikt als bestanddeel in door spuitgieten vormbare materialen. Werkstukken die gevormd 20 zijn uit dit materiaal, al dan niet in combinatie met wapeningsmaterialen, bezitten, in vergelijking met andere thermoplastische materialen, een grote mate van hardheid van het oppervlak en bestandheid tegen afsluiten, een sterke glans en een geringe wrijving aan het oppervlak.Due to its very fast crystallization from the melt, in particular poly (1,4-butylene terephthalate) is increasingly used as a component in injection moldable materials. Workpieces formed from this material, whether or not in combination with reinforcement materials, have, compared to other thermoplastic materials, a high degree of surface hardness and resistance to sealing, a strong gloss and a low friction on the surface.
Men heeft voorgesteld de slagvastheid van poly(l,4-butyleentereftalaat) 25 te verhogen door toevoeging van een gesegmenteerde copolyester, zie de Amerikaanse octrooiaanvrage 870.679. Deze combinaties zijn als zodanig of in verdere combinatie met glas als wapeningsmateriaal en/of vulstof geschikt. De samenstellingen zijn vormbaar tot een verscheidenheid van voorwerpen die geschikt zijn voor commerciële en huishoudelijke toepassingen.It has been proposed to increase the impact strength of poly (1,4-butylene terephthalate) by adding a segmented copolyester, see U.S. Patent Application 870,679. These combinations are suitable as such or in further combination with glass as reinforcement material and / or filler. The compositions are moldable into a variety of articles suitable for commercial and domestic applications.
30 Deze samenstellingen verschaffen goede totale eigenschappen maar zijn niettemin niet volledig bevredigend wegens de neiging om na de vormbewerking onaantrekkelijke vlekken op het oppervlak te vormen, hetgeen mogelijk toe te schrijven is aan de aanwezigheid van het als wapenings/vul-materiaal aanwezige glas.These compositions provide good overall properties but are nevertheless not fully satisfactory because of the tendency to form unattractive surface stains after the molding operation, which may be due to the presence of the glass present as reinforcement / filler material.
35 Gevonden werd nu dat door opname van een doelmatige hoeveelheid van een poly(ethyleentereftalaat)hars in de materialen, dit probleem van het optreden van vlekken aan het oppervlak opgeheven wordt en de verkregen gevormde voorwerpen een glad, aantrekkelijk uiterlijk van het oppervlak be- 8000237 - 2 - zitten. Bovendien wordt dit resultaat bereikt zonder afbreuk te doen aan de fysische eigenschappen die normaliter met de samenstellingen zonder toevoeging van het als modificeermiddel dienende poly(ethyleentereftalaat) worden verkregen.It has now been found that by incorporating an effective amount of a poly (ethylene terephthalate) resin into the materials, this problem of surface staining occurs and the resulting molded articles obtain a smooth, attractive surface appearance. - 2 - sitting. In addition, this result is achieved without compromising the physical properties normally obtained with the compositions without addition of the modifying poly (ethylene terephthalate).
5 Het is bekend dat stabiele mengsels van poly(l,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleentereftalaat) gevormd kunnen worden tot bruikbare gewapende en ongewapende voorwerpen, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.953.394. Het was echter tot nu toe niet bekend dat poly(1,4-butyleente-reftalaat), waarvan de slagvastheid alleen met een gesegmenteerde copoly-10 ester gemodificeerd is en dat alleen met glas gewapend is, welke samenstellingen onderhevig zijn aan het bovenbeschreven probleem van de vorming van vlekken aan het oppervlak, op de hieronder beschreven wijze doelmatig gemodificeerd kunnen worden om dit probleem te vermijden.It is known that stable mixtures of poly (1,4-butylene terephthalate) and poly (ethylene terephthalate) can be formed into useful reinforced and unarmed articles, see, for example, U.S. Patent 3,953,394. However, it has hitherto not been known that poly (1,4-butylene terephthalate), the impact strength of which has been modified only with a segmented copolyester and which is glass reinforced only, which compositions are subject to the above-described problem of surface staining can be effectively modified in the manner described below to avoid this problem.
De uitvinding verschaft thermoplastische materialen die geschikt zijn 15 voor vormbewerkingen, bijvoorbeeld spuitgieten, samenpersen, pers-spuit-gieten en dergelijke, welke materialen bevatten: (a) een polyestermateriaal, en wel een mengsel van een poly(l,4-butyleen-tereftalaat)hars en een poly(ethyleentereftalaat)hars; (b) een middel voor het modificeren van de slagvastheid van dit polyester-20 materiaal, en wel een gesegmenteerde thermoplastische copolyester; en (c) een doelmatige hoeveelheid van glas als vulstof en/of wapeningsmiddel. De in de materialen van de uitvinding toegepaste polyesterharsen (a) zijn in de handel verkrijgbaar of kunnen bereid worden volgens bekende methoden, bijvoorbeeld door alcoholyse van esters van tereftaalzuur en het 25 overeenkomstige glycol, bijvoorbeeld ethyleenglycol of 1,4-butaandiol, met de vrije zuren of met halogenidederivaten hiervan, en soortgelijke werkwijzen. Deze werkwijzen worden onder meer beschreven in de Amerikaanse oc-trooischriften 2.465.319 en 3.047.539.The invention provides thermoplastic materials suitable for molding operations, for example injection molding, compression molding, press injection molding and the like, which materials contain: (a) a polyester material, namely a mixture of a poly (1,4-butylene terephthalate) ) resin and a poly (ethylene terephthalate) resin; (b) an agent for modifying the impact strength of this polyester-20 material, namely a segmented thermoplastic copolyester; and (c) an effective amount of glass as a filler and / or reinforcing agent. The polyester resins (a) used in the materials of the invention are commercially available or can be prepared by known methods, for example, by alcoholysis of esters of terephthalic acid and the corresponding glycol, for example ethylene glycol or 1,4-butanediol, with the free acids or with halide derivatives thereof, and similar methods. These methods are described, inter alia, in U.S. Patents 2,465,319 and 3,047,539.
De polyesters met hoog molecuulgewicht kunnen bijvoorbeeld een in-30 trinsieke viscositeit van ten minste circa 0,4 dl per gram (dl/g) bezitten, bepaald bij 30°C in een oplossing in een mengsel van fenol en tetrachloor-ethaan met een verhouding van 60:40; bij voorkeur bedraagt deze intrinsieke viscositeit ten minste 0,6 dl/g.For example, the high molecular weight polyesters may have an intrinsic viscosity of at least about 0.4 dl per gram (dl / g) determined at 30 ° C in a solution in a mixture of phenol and tetrachloroethane at a ratio from 60:40; preferably this intrinsic viscosity is at least 0.6 dl / g.
Wanneer een grote smeltsterkte belangrijk is, zijn in het bijzonder 35 geschikt vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen met een hoge smelt-viscositeit, die een geringe hoeveelheid, bijvoorbeeld tot 5 mol %, betrokken op de tereftalaateenheden, van een vertakkingscomponent met ten minste drie estervormende groepen bevatten. De vertakkingscomponent kan vertakking in het zuureenheid-gedeelte of in het glycoleenheid-gedeelte van de polyester 8000237 f * \ - 3 - verschaffen of kan een hybride zijn. Voorbeelden van deze vertakkingscampo-nenten zijn tri- en tetracarbonzuren, zoals trimesienzuur, pyromellietzuur en lage alkylesters hiervan, en dergelijke, en - bij voorkeur - polyolen, in het bijzonder tetrolen, zoals pentaerytritol, triolen, zoals trimethylol-5 propaan, en dihydroxycarbonzuren en hydroxydicarbonzuren en derivaten hiervan, zoals dimethylhydroxytereftalaat, en dergelijke.When high melt strength is important, particularly suitable are high melt viscosity branched poly (1,4-butylene terephthalate) resins containing a small amount, for example up to 5 mol%, based on the terephthalate units, of a branching component having contain at least three ester-forming groups. The branching component may provide branching in the acid unit portion or in the glycol unit portion of the polyester 8000237 - 3 - or it may be a hybrid. Examples of these branching components are tri- and tetracarboxylic acids, such as trimesinic acid, pyromellitic acid and lower alkyl esters thereof, and the like, and - preferably - polyols, especially tetrols, such as pentaerythritol, triols, such as trimethylol-5 propane, and dihydroxycarboxylic acids and hydroxydicarboxylic acids and derivatives thereof, such as dimethyl hydroxy terephthalate, and the like.
De vertakte poly(1,4-butyleentereftalaat)harsen en de bereiding van deze materialen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.953.404. .The branched poly (1,4-butylene terephthalate) resins and the preparation of these materials are described in U.S. Patent 3,953,404. .
10 Het middel voor het modificeren van de slagvastheid (b) wordt in het algemeen gevormd door een thermoplastische copolyester die elastomeer is.The impact modifier (b) is generally comprised of a thermoplastic copolyester which is elastomer.
Bij voorkeur wordt de copolyester gekozen uit materialen die ten minste in hoofdzaak bestaan uit een aantal zich herhalende intralineaire estereenhe-den met lange keten en korte keten, die door esterbruggen op "kop-staart"-15 wijze aan elkaar gebonden zijn, welke estereenheden met lange keten kunnen worden voorgesteld door formule (1) van het formuleblad en welke estereenheden met korte keten kunnen worden voorgesteld door formule (2) van het formuleblad, waarin G een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van eindstandige hydroxylgroepen uit poly(alkyleenoxide)glycolen met 20 een verhouding tussen koolstof en zuurstof van circa 2,5:1 - 4,3:1, een molecuulgewicht van meer dan circa 400 en een smeltpunt beneden circa 60°C; R een tweewaardige groep is die resteert na verwijdering van carboxylgroe-pen uit een dicarbonzuur met een molecuulgewicht van minder dan circa 300; en D een tweewaardige groep ia die resteert na verwijdering van hydroxyl-25 groepen uit een diol met een laag molecuulgewicht, dat wil zeggen een molecuulgewicht van minder dan circa 250; met dien verstande dat de estereenheden met korte keten circa 48 - 65 gew.% van de copolyester vormen, ten minste circa 80 % van de groepen R 1,4-fenyleengroepen dienen te zijn, ten minste circa 80 % van de groepen D 1,4-butyleengroepen dienen te zijn, en 30 de som van de percentages van de groepen R die geen 1,4-fenyleengroepen zijn en van de groepen D die geen 1,4-butyleengroepen zijn, niet meer dan circa 20 % bedraagt.Preferably, the copolyester is selected from materials which are at least substantially comprised of a plurality of repeating long chain and short chain intralinear ester units bonded together by "back-to-back" ester bridges, which ester units have long chain can be represented by formula (1) of the formula sheet and which short chain ester units can be represented by formula (2) of the formula sheet, wherein G is a divalent radical which remains after removal of terminal hydroxyl groups from poly (alkylene oxide) glycols having a carbon to oxygen ratio of about 2.5: 1 - 4.3: 1, a molecular weight of more than about 400, and a melting point below about 60 ° C; R is a divalent group remaining after removal of carboxyl groups from a dicarboxylic acid having a molecular weight of less than about 300; and D is a divalent group ia that remains after removal of hydroxyl-25 groups from a low molecular weight diol, i.e., a molecular weight of less than about 250; with the proviso that the short chain ester units form about 48-65% by weight of the copolyester, at least about 80% of the R groups should be 1,4-phenylene groups, at least about 80% of the D1 groups, 4-butylene groups should be, and the sum of the percentages of the groups R which are not 1,4-phenylene groups and of the groups D which are not 1,4-butylene groups does not exceed about 20%.
Gebleken is dat in component (a) zelfs zeer geringe hoeveelheden poly-(ethyleentereftalaat)hars de neiging tot het vormen van vlekken aan het 35 oppervlak doelmatig verlagen en het uiterlijk van het oppervlak van uit de materialen gevormde voorwerpen verbeteren. In het algemeen zijn hoeveelheden van ten minste circa 5 gew.dln poly(ethyleentereftalaat)hars per 100 gew.dln (a), (b) en (c) doelmatig. Gewoonlijk wordt een hoeveelheid van circa 15-40 gew.dln poly(ethyleentereftalaat) toegepast. Deze hoeft Λ Λ Π 0 7 7 - 4 - veelheden variëren in afhankelijkheid van de gestelde eisen.It has been found that in component (a) even very small amounts of poly (ethylene terephthalate) resin effectively reduce the tendency to stain the surface and improve the surface appearance of articles formed from the materials. Generally, amounts of at least about 5 parts by weight of poly (ethylene terephthalate) resin per 100 parts by weight of (a), (b), and (c) are effective. Usually, an amount of about 15-40 parts by weight of poly (ethylene terephthalate) is used. These do not have to vary 0 7 7 - 4 - depending on the requirements.
Gewoonlijk is in de bovengenoemde copolyesters al het dicarbonzuur tereftaalzuur of een mengsel van tereftaalzuur en isoftaalzuur of ftaal-zuur. Vaak is praktisch al het diol met een molecuulgewicht van minder dan 5 250 1,4-butaandiol en is het poly(alkyleenoxide)glycol poly(tetramethyleen- oxide)glycol met een molecuulgewicht van circa 600 - 2000.Usually in the above copolyesters, all the dicarboxylic acid is terephthalic acid or a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid or phthalic acid. Often virtually all of the diol having a molecular weight of less than 5 250 is 1,4-butanediol and the poly (alkylene oxide) glycol is poly (tetramethylene oxide) glycol with a molecular weight of about 600-2000.
Deze materialen en werkwijzen voor hun bereiding worden bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.766.146; de materialen worden door E.I. DuPont de Nemours and Company onder de naam "Hytrel"-harsen 10 in de handel gebracht.These materials and methods for their preparation are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,766,146; the materials are produced by E.I. DuPont de Nemours and Company marketed under the name "Hytrel" resins.
De hoeveelheid van het middel voor het modificeren van de slagvast-heid (b) kan binnen ruime grenzen variëren, maar gewoonlijk is dit materiaal aanwezig in een hoeveelheid van ten minste circa 1,0 gew.dl en bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 5-50 gew.dln per 100 gew.dln (a) + 15 (b).The amount of impact resistance modifier (b) can vary within wide limits, but usually this material is present in an amount of at least about 1.0 part by weight and preferably in an amount of about 5 -50 parts by weight per 100 parts by weight (a) + 15 (b).
De vulstof en/of wapeningsmiddel (c) is glas, in het bijzonder glas in vezel- of filamentvorm.The filler and / or reinforcing agent (c) is glass, in particular glass in fiber or filament form.
De hoeveelheid glasvezels kan binnen ruime grenzen variëren, afhankelijk van de samenstelling en de aan het betreffende materiaal gestelde 20 eisen. Bij voorkeur is het glas echter aanwezig in een hoeveelheid van • circa 1-90 gew.dln en nog meer bij voorkeur in een hoeveelheid van circa 2-40 gew.dln per 100 gew.dln (a) + (b) + (c). In uitvoeringsvormen die het meest de voorkeur verdienen, bedraagt de hoeveelheid glas minder dan circa 35 gew.dln per 100 gew.dln van de bovengenoemde combinatie.The amount of glass fibers can vary within wide limits, depending on the composition and the requirements imposed on the material in question. Preferably, however, the glass is present in an amount of about 1-90 parts by weight and even more preferably in an amount of about 2-40 parts by weight per 100 parts by weight (a) + (b) + (c ). In most preferred embodiments, the amount of glass is less than about 35 parts by weight per 100 parts by weight of the above combination.
25 De polyesters met gemodificeerde slagvastheid in combinatie met een vulstof/wapeningsmiddel kunnen vlamvertragend gemaakt worden door toepassing van een doelmatige hoeveelheid van een gebruikelijk vlamvertragend middel (d). Bekende vlamvertragende middelen zijn onder meer elementaire rode fosfor, fosforverbindingen, halogeenverbindingen en stikstofverbindin-30 gen, al dan niet in combinatie met synergistische middelen, zoals antimoon-verbindingen; een dergelijke combinatie met synergistische verbindingen verdient de voorkeur. In het bijzonder geschikt zijn polymere en oligomere vlamvertragende middelen die tetrabroombisfenol-A-carbonaateenheden bevatten, zie bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.833.685.The modified impact strength polyesters in combination with a filler / reinforcing agent can be rendered flame retardant by using an effective amount of a conventional flame retardant (d). Known flame retardants include elemental red phosphorus, phosphorus compounds, halogen compounds and nitrogen compounds, optionally in combination with synergists such as antimony compounds; such a combination with synergistic compounds is preferred. Particularly suitable are polymeric and oligomeric flame retardants containing tetrabromobisphenol A carbonate units, see, for example, U.S. Pat. No. 3,833,685.
35 Men kan ook andere bestanddelen, zoals kleurstoffen, pigmenten, mid delen voor het tegengaan van het afdruipen van brandende deeltjes, stabili-seermiddelen en dergelijke, voor hun gebruikelijke doeleinden toevoegen.Other ingredients such as dyes, pigments, anti-dripping agents for burning particles, stabilizers and the like may also be added for their usual purposes.
De materialen van de uitvinding kunnen volgens een aantal methoden bereid worden. Volgens één van deze methoden brengt men het modificeermiddel 8000237 4 s.The materials of the invention can be prepared by a number of methods. The modifier 8000237 is applied for 4 s by one of these methods.
- 5 - en glas, in het bijzonder glasvezels (vulstof(fen)/wapeningsmiddel(en)), en eventueel een vlamvertragend middel, met de als componenten toegepaste harsen in een extrusie-menginrichting ter verkrijging van vormkorrels. Het modificeermiddel en het vulmiddel/wapeningsmiddel worden hierbij gedisper-5 geerd in een matrix van de hars. Volgens een andere methode worden het modificeermiddel en het glas (vulstof/wapeningsmiddel) gemengd met de harsen volgens een droge mengmethode, waarna het mengsel op een wals tot vloeien gebracht en fijngemaakt wordt of geëxtrudeerd en fijngehakt wordt. Het modificeermiddel en het glas kunnen ook gemengd worden met de harsen en direkt 10 gevormd, bijvoorbeeld door spuitgieten of pers-spuitgieten.And glass, in particular glass fibers (filler (s) / reinforcing agent (s)), and optionally a flame-retardant, with the resins used as components in an extruder-mixing device to obtain molding granules. The modifier and filler / reinforcing agent are dispersed in a matrix of the resin. According to another method, the modifier and the glass (filler / reinforcing agent) are mixed with the resins by a dry mixing method, after which the mixture is allowed to flow on a roller and crushed or extruded and chopped. The modifier and glass can also be mixed with the resins and formed directly, for example, by injection molding or press injection molding.
Het is steeds belangrijk alle bestanddelen, namelijk hars, modificeermiddel, glas (vulstof/wapeningsmiddel) en eventueel toegepaste gebruikelijke toevoegsels, grondig van water te bevrijden.It is always important to thoroughly rinse water from all components, namely resin, modifying agent, glass (filler / reinforcing agent) and any customary additives used.
Verder dient het samenstellen zodanig te worden uitgevoerd dat dë ver-15 blijfsduur in de machine kort is, de temperatuur zorgvuldig geregeld wordt, de wrijvingswarmte benut wordt en een innig mengsel van hars, modificeermiddel en vulstof/wapeningsmiddel verkregen wordt.Furthermore, the composition should be carried out in such a way that the service life in the machine is short, the temperature is carefully controlled, the frictional heat is utilized and an intimate mixture of resin, modifier and filler / reinforcing agent is obtained.
Hoewel dit niet essentieel is, worden de beste resultaten verkregen indien de bestanddelen vooraf gemengd, tot korrels verwerkt en vervolgens 20 gevormd worden. Het vooraf mengen kan worden uitgevoerd in gebruikelijke apparatuur. Zo kan men bijvoorbeeld na zorgvuldig vooraf drogen van de polyester, het modificeermiddel en het glas (vulstof/wapeningsmiddel) een droog mengsel van de bestanddelen in een extrudeerinrichting met een enkele schroef en met vacuümpompt-afvoer brengen, welke schroef een lang over-25 gangsgedeelte bezit om een goed smelten te waarborgen. Men kan ook een extrudeerinrichting met twee schroeven gebruiken, bijvoorbeeld een 53 mm Werner-Pfleiderer-machine, en daarbij de hars en toevoegsels toevoegen bij de toevoeropening en het vul-/wapeningsmateriaal stroomafwaarts daarvan.Although this is not essential, the best results are obtained if the ingredients are premixed, granulated and then formed. The pre-mixing can be performed in conventional equipment. For example, after careful pre-drying of the polyester, modifier and glass (filler / reinforcing agent), a dry mixture of the ingredients can be introduced into a single screw extruder with vacuum pump discharge, which screw has a long transition section property to ensure proper melting. It is also possible to use a twin screw extruder, for example a 53 mm Werner-Pfleiderer machine, thereby adding the resin and additives at the feed port and the fill / reinforcement material downstream thereof.
In beide gevallen bedraagt een algemeen geschikte temperatuur in de machine 30 circa 232° - 293®C.In both cases, a generally suitable temperature in the machine 30 is approximately 232 ° - 293®C.
Het vooraf samengestelde mengsel kan volgens gebruikelijke methoden geëxtrudeerd en fijngemaakt worden tot vormmaterialen, zoals gebruikelijke korrels, tabletten, enz.The pre-formulated mixture can be extruded and crushed into molding materials such as conventional granules, tablets, etc., by conventional methods.
De samenstelling kan gevormd worden in iedere inrichting die gewoon-35 lijk wordt toegepast voor met glas gevulde thermoplastische materialen, bijvoorbeeld een spuitgietmachine van het Newbury-type, met gebruikelijke cilindertemperaturen, bijvoorbeeld circa 232® - 280®C, en gebruikelijke vormtemperaturen, bijvoorbeeld circa 54® - 93®C.The composition can be molded into any device commonly used for glass-filled thermoplastic materials, for example, a Newbury type injection molding machine, with conventional cylinder temperatures, for example, about 232® - 280®C, and conventional molding temperatures, for example, about 54® - 93®C.
8000237 \ - 6 -8000237 \ - 6 -
VoorkeursuitvoeringsvormenPreferred Embodiments
De uitvinding wordt nader toegelicht in de onderstaande, niet-beperken-de voorbeelden.The invention is further illustrated in the following non-limiting examples.
VOORBEELD IEXAMPLE I
5 Een droog mengsel van poly(1,4-butyleentereftalaat)hars (PBT), poly- (ethyleentereftalaat)hars (PET), gesegmenteerde copolyester, glas (wape-ningsmiddel/vulstof) en stabiliseermiddelen werd samengesteld en geëxtru-deerd bij 260®C in een extrudeerinrichting. Het extrudaat werd tot korrels verwerkt en door spuitgieten gevormd bij circa 249®C (vormtemperatuur circa 10 66®C). Ter vergelijking werd eveneens de overeenkomstige samenstelling zon der de poly(ethyleentereftalaat)hars onder dezelfde omstandigheden bereid en gevormd. De samenstellingen en de fysische eigenschappen zijn in Tabel A gegeven.5 A dry mixture of poly (1,4-butylene terephthalate) resin (PBT), poly (ethylene terephthalate) resin (PET), segmented copolyester, glass (reinforcing agent / filler) and stabilizers was formulated and extruded at 260® C in an extruder. The extrudate was granulated and injection molded at about 249 ° C (mold temperature about 10 66 ° C). For comparison, the corresponding composition without the poly (ethylene terephthalate) resin was also prepared and formed under the same conditions. The compositions and physical properties are given in Table A.
80002378000237
-:7-TABEL A-: 7-TABLE A
Materialen, bevattende polyesters, gesegmenteerde copolyester en glas_:__Materials containing polyesters, segmented copolyester and glass _: __
Voorbeeld I_ IA^ ^ 5 Bestanddelen, gew.dln.EXAMPLE 11 IA ^ ^ 5 Ingredients, parts by weight.
Poly(1,4-butyleentereftalaat)24,8 49,8Poly (1,4-butylene terephthalate) 24.8 49.8
Poly(ethyleentereftalaat) 25Poly (ethylene terephthalate) 25
Gesegmenteerde copolyester*3^ 20 20Segmented copolyester * 3 ^ 20 20
Glasvezels 30 30 10 Stabiliseermiddelen 0,2 0,2Glass fibers 30 30 10 Stabilizers 0.2 0.2
EigenschappenCharacteristics
Vervormingstemp. onder belasting, °CDistortion temp. under load, ° C
bij 455 kPa 202 201 bij 1820 kPa 148 168 15 Kerfslagwaarde vlg. Izod, Joule/cm 1,97 1,97at 455 kPa 202 201 at 1820 kPa 148 168 15 Notched impact value acc. Izod, Joule / cm 1.97 1.97
Slagvastheid vlg. Izod, Joule/cm 9,3 9,4Impact resistance acc. Izod, Joule / cm 9.3 9.4
Buigvastheid, kPa 123.140 119.859Flexural strength, kPa 123,140 119,859
Buigmodulus, kPa 4.937.180 4.443.460Flexural modulus, kPa 4,937,180 4,443,460
Trekvastheid, kPa 74.443 77.380 20 Slagvastheid vlg. Gardner * (onderzijde), Joule 1,8 2,5Tensile strength, kPa 74,443 77,380 20 Impact strength acc. Gardner * (bottom), Joule 1.8 2.5
Slagvastheid vlg. Gardner (bovenzijde), Joule 6,3 6,6Impact resistance acc. Gardner (top), Joule 6.3 6.6
Slagvastheid vlg. Gardner 25 "dislodge", Joule 14,2 14,5Impact resistance acc. Gardner 25 "dislodge", Joule 14.2 14.5
Smeltviscositeit, poise 4.531 11.182 1) vergelijkingsproef a) Valox 300, General Electric Co., smeltviscositeit 2.300-3.800 poise b) Hytrel 4056, E.I. DuPont deNemours 30 Het voorwerp dat gevormd werd uit het materiaal volgens de uitvinding, dat poly(l,4-butyleentereftalaat) en poly(ethyleentereftalaat) bevatte, bleek een glad, vlekvrij en aantrekkelijk uiterlijk van het oppervlak te bezitten. Daarentegen vertoonde het voorwerp dat gevormd was uit het vergelijkingsmateriaal, dat geen poly(ethyleentereftalaat) bevatte, een aan-35 tal onaantrekkelijke vlekken op het oppervlak die bleken te worden veroorzaakt door het glas in de samenstelling dat door het materiaal zichtbaar was.Melt viscosity, poise 4,531 11,182 1) comparative test a) Valox 300, General Electric Co., melt viscosity 2,300-3,800 poise b) Hytrel 4056, E.I. DuPont deNemours 30 The article formed from the material of the invention containing poly (1,4-butylene terephthalate) and poly (ethylene terephthalate) was found to have a smooth, smudge-free and attractive surface appearance. In contrast, the article formed from the comparative material, which did not contain poly (ethylene terephthalate), exhibited a number of unattractive surface stains which were found to be caused by the glass in the composition visible through the material.
Zoals uit het bovenstaande blijkt, wordt door de toepassing van de poly(ethyleentereftalaat)hars, die een deel van de poly(1,4-butyleenterefta-40 laat)hars vervangt, geen afbreuk gedaan aan de andere gemeten eigenschappen.As can be seen from the above, the use of the poly (ethylene terephthalate) resin, which replaces part of the poly (1,4-butylene terephthalate-40) resin, does not affect the other measured properties.
8IH1H577 - 8 - o o o en <N · o m -¾1 τη n ω o o o cm - o > o n »c H * * * * i o 'd' O CO MT · - »h σι in o co o co - - o · o co (ö> i-c cm cm vh m ffi η n r' h8IH1H577 - 8 - ooo and <N · om -¾1 τη n ω ooo cm - o> on »c H * * * * io 'd' O CO MT · -» h σι in o co o co - - o · o co (ö> ic cm cm vh m ffi η nr 'h
rHrH
fi .Ofi .O
(D O(DO
O CMO CM
M P- · OM P- O
<D o n o +j QOooocM en > m m ^ 01 - - - - - 01 co i-h co o · - οι η I σ ui in o o r- - - co · co h >i>| cm cm *4 co i-i i-ι H en co i-<<D o n o + j QOooocM en> m m ^ 01 - - - - - 01 co i-h co o · - οι η I σ ui in o o r- - - co · co h> i> | cm cm * 4 co i-i i-ι H and co i- <
iHiH
0 ft0 ft
ft Oft O
ü o o r- <u m · o 43 en o <o oü o o r- <u m · o 43 and o <o o
£} 00 O O O CM 1 i-) · 00 00 O£} 00 O O O CM 1 i-) 00 00 O
dl - * - - - >cr O co cm O · - (D oiLnoino co - - o · σ cm 4->>| 00 CM CM i-i iH ι-H VO 1-H co vo »-<dl - * - - -> cr O co cm O · - (D oiLnoino co - - o · σ cm 4 - >> | 00 CM CM i-i iH ι-H VO 1-H co vo »- <
GG
0)0)
|i O| i O
ai o 01 o co d) co · oai o 01 o co d) co · o
Ijl CM CM en CDOOOCM CO . —Η CM i—1 * * * * * - 00 ^001^ ' * G > cnoooo -er * * ,h . . σι ro d)H| 1-1COCMCO 1-1 r-fCOi-t'^r-i-l (0 01 u a cd - - ΛRare CM CM and CDOOOCM CO. —Η CM i — 1 * * * * * - 00 ^ 001 ^ '* G> cnoooo -er * *, h. . σι ro (d) H | 1-1COCMCO 1-1 r-fCOi-t '^ r-i-l (0 01 u a cd - - Λ
H rC - OH rC - O
m u om u o
< d) O CO<d) O CO
EH : -U in · OEH: -U in · O
‘ 01 00 i-i Γ"» 0) CO O O O CM CO · CO CO P~ H - * - - - co P~ 00 "eT · - hh cnoooo in * ' cm · o n OH CM CM CM CO IH 1-1 r» 1-t CO 1-· ft <u Ό o G o d) O co +J [-· · o 4l W σ CM 00 <d oo o o o cm - i-i iiHcni-i > , ***** tn co ui oi 'i · k (üh cnoooo p- * * ih · oi co 43 H| CO lH CM CO i—1 ι-I pi i-l f- i-l ö ^'01 00 ii Γ "» 0) CO OOO CM CO · CO CO P ~ H - * - - - co P ~ 00 "eT · - hh cnoooo in *' cm · on OH CM CM CM CO IH 1-1 r »1-t CO 1- ft <u Ό o G od) O co + J [- · o 4l W σ CM 00 <d oo ooo cm - ii iiHcni-i>, ***** tn co ui oi 'i · k (üh cnoooo p- * * ih · oi co 43 H | CO 1H CM CO i — 1 ι-I pi il f-il ö ^
CU UCU U
!-i ® cd w 6 •H Cl ^ n tn \ 6 dl 1-1 Pi CU o +1 <d Ή H \ cd .-* +1 3 dl! -i ® cd w 6 • H Cl ^ n tn \ 6 dl 1-1 Pi CU o +1 <d Ή H \ cd .- * +1 3 dl
a +J 1-1 Ü1 0 Ha + J 1-1 Ü1 0 H
cd Λ Cd b 3cd Λ Cd b 3
cd M HOcd M HO
h i-« oj d) - in Mh i- «oj d) - in M
fd 4-1 4-> Λ 'O Φfd 4-1 4-> Λ 'O Φ
41 cd W O G41 CD W O G
iw cd d) H N 43 43iw cd d) H N 43 43
G CD H >i d) HO MG CD H> i d) HO M
Η M cd Η 43 N ldCd M cd Η 43 N ld
43 CD 4) O G G · H CD43 CD 4) O G G · H CD
• 41 cw ft dl o tn Söaio h H*cd cd · cd• 41 cw ft dl o tn Söaio h H * cd cd · cd
dldlMO 0) · > Dl ft cd ft tnHdldlMO 0) ·> Dl ft cd ft tnH
tnaicii 43 ft h 44 ft 44 h 3 co H4J® 43 B dl ï> >0 m * N ö Ό Hpd) 43 - - _ ^3 oo G4J<DH 6 0>4lld!44343 -4343 O'ertnaicii 43 ft h 44 ft 44 h 3 co H4J® 43 B dl ï>> 0 m * N ö Ό Hpd) 43 - - _ ^ 3 oo G4J <DH 6 0> 4lld! 44343 -4343 O'er
dlGCUCD MftMftedHHW-H-H- COdlGCUCD MftMftedHHW-H-H- CO
H43Ha)tna)fttn44cdcD<D3a)a) = h 43d)l>c4lH<DcdG S,GP!H43-Ca) Xtt) Η43·4ΤΛ6αιωΛΗθ!η4ΐ4ΐθ4ΐ4ΐ(η Oi4 0)43 - 4JaiN-HüHcMcdmai43cnco43 h+i aiGi-caiBaiHc/iGcoHtdcdOcdidO cd >t 43 (d—' — tn>H G 0i-< en > > S > !> h > ®H43Ha) tna) fttn44cdcD <D3a) a) = h 43d) l> c4lH <DcdG S, GP! H43-Ca) Xtt) Η43 · 4ΤΛ6αιωΛΗθ! Η4ΐ4ΐθ4ΐ4ΐ (η Oi4 0) 43 - 4JaiN-HüHcMcdmai43cniicaiCciai / iGcoHtdcdOcdidO cd> t 43 (d— '- tn> HG 0i- <en>> S>!> h> ®
!4+i>i>iCUtnii(i)> ή 0i t? d ü bui 0 01 Η H tn cd Cd tnS4-ri!4 cdHH dl cd H! 4 + i> i> iCUtnii (i)> ή 0i t? d ü bui 0 01 Η H tn cd Cd tnS4-ri! 4 cdHH dl cd H
Od)OOaiH4lH(l)-Ha)HDGMH43 1-11-.Od) OOHH4lH (1) -Ha) HDGMH43 1-11-.
>öflieLiCDÜKIH>43WCflCQfflEcW= cd Λ> öflieLiCDÜKIH> 43WCflCQfflEcW = cd Λ
80 0 0 2 JJ80 0 0 2 YY
_1 _I r\1 -r- *► - 9 -_1 _I r \ 1 -r- * ► - 9 -
Het gevormde materialen bezat een glad en vlekvrij oppervlak.The materials formed had a smooth and stain-free surface.
De uitvinding is niet beperkt tot de bovenbeschreven uitvoeringsvormen, aangezien uiteraard binnen het raam van de uitvinding talrijke wijzigingen mogelijk zijn.The invention is not limited to the above-described embodiments, since numerous modifications are of course possible within the scope of the invention.
80002378000237
Claims (12)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US375179A | 1979-01-15 | 1979-01-15 | |
| US375179 | 1989-06-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8000237A true NL8000237A (en) | 1980-07-17 |
Family
ID=21707407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8000237A NL8000237A (en) | 1979-01-15 | 1980-01-15 | MODIFIED POLYESTER-CONTAINING MATERIALS. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55112258A (en) |
| AU (1) | AU539226B2 (en) |
| BR (1) | BR8000287A (en) |
| DE (1) | DE3000855A1 (en) |
| FR (1) | FR2446303B1 (en) |
| GB (1) | GB2039510B (en) |
| MX (1) | MX151831A (en) |
| NL (1) | NL8000237A (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4425457A (en) | 1980-08-06 | 1984-01-10 | Celanese Corporation | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
| US4483955A (en) * | 1980-08-06 | 1984-11-20 | Celanese Corporation | High gloss polyethylene terephthalate reinforced resin compositions |
| JPS58206662A (en) * | 1982-05-26 | 1983-12-01 | Toyobo Co Ltd | Polyester block copolymer composition |
| US4469851A (en) * | 1983-06-06 | 1984-09-04 | Gaf Corporation | Molding composition |
| EP0149190A3 (en) * | 1984-01-04 | 1985-08-28 | General Electric Company | Flame retardant copolyetherester elastomers |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4860749A (en) * | 1971-12-02 | 1973-08-25 | ||
| JPS588420B2 (en) * | 1975-10-27 | 1983-02-16 | 三井化学株式会社 | Glass glass polyester plastic |
| US4011285A (en) * | 1976-05-14 | 1977-03-08 | Eastman Kodak Company | Molding composition comprising a blend of poly(tetramethylene terephthalate), a polyetherester and a radial teleblock copolymer |
| CA1102469A (en) * | 1976-12-20 | 1981-06-02 | General Electric Company | Flame retardant compositions comprising block copolyesters of polybutylene terephthalate |
| JPS54144454A (en) * | 1978-05-02 | 1979-11-10 | Kuraray Co Ltd | Mica-filled resin composition for injection molding |
-
1980
- 1980-01-11 GB GB8001034A patent/GB2039510B/en not_active Expired
- 1980-01-11 DE DE19803000855 patent/DE3000855A1/en not_active Withdrawn
- 1980-01-14 AU AU54592/80A patent/AU539226B2/en not_active Ceased
- 1980-01-14 JP JP219080A patent/JPS55112258A/en active Pending
- 1980-01-15 MX MX180808A patent/MX151831A/en unknown
- 1980-01-15 BR BR8000287A patent/BR8000287A/en unknown
- 1980-01-15 FR FR8000797A patent/FR2446303B1/en not_active Expired
- 1980-01-15 NL NL8000237A patent/NL8000237A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3000855A1 (en) | 1980-07-24 |
| FR2446303A1 (en) | 1980-08-08 |
| BR8000287A (en) | 1980-10-21 |
| AU5459280A (en) | 1980-07-24 |
| GB2039510B (en) | 1983-04-13 |
| FR2446303B1 (en) | 1986-03-21 |
| GB2039510A (en) | 1980-08-13 |
| JPS55112258A (en) | 1980-08-29 |
| MX151831A (en) | 1985-04-01 |
| AU539226B2 (en) | 1984-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8000834A (en) | MODIFIED POLYESTER-CONTAINING MATERIALS. | |
| US5254610A (en) | Polyester/polycarbonate blends containing phosphites | |
| CA1141879A (en) | Poly(alkyleneterephthalate) molding compositions containing oligomeric polyester and segmented copolyester-polyether elastomer | |
| EP0025920A1 (en) | High impact resistant polyester compositions, and articles made therefrom | |
| JPH0212984B2 (en) | ||
| CN102317373A (en) | Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof | |
| NL8103798A (en) | THERMOPLASTIC MOLDING MATERIALS WITH IMPROVED STRETCH RESISTANCE AND METHOD FOR PREPARING THESE MATERIALS. | |
| JPS63154724A (en) | New flame retardant | |
| US4280948A (en) | Modified polyester compositions | |
| US4373067A (en) | Molded articles of improved impact resistance and compositions therefor | |
| JPS62277463A (en) | High temperature resistant polyester composition | |
| CA2127986A1 (en) | Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing a high molecular weight aliphatic polyester | |
| EP0235871A2 (en) | Polyester compositions | |
| EP0079477B1 (en) | Modified polyester compositions | |
| NL8000067A (en) | MODIFIED POLYESTER CONTAINING MATERIALS. | |
| NL8000237A (en) | MODIFIED POLYESTER-CONTAINING MATERIALS. | |
| JPH064757B2 (en) | Method for producing polyester resin composition | |
| CA1148291A (en) | Reinforced thermoplastic molding compositions | |
| US4742130A (en) | Polyethylene terephthalate resin composition | |
| NL8000155A (en) | RESISTANT TO FLASH-RESISTANT, FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC MATERIALS. | |
| JPH01500122A (en) | Flame retardant polyester molding composition with improved electrical performance | |
| JPH02272059A (en) | Polymer mixture containing aromatic polycarbonate, polyester, and thermoplastic elastomer, and molded article obtained therefrom | |
| KR19990072675A (en) | Aromatic polysulfone resin composition and molded article containing the same | |
| US5648433A (en) | Ternary polyetherimide/polyester/polyester blends | |
| US5089598A (en) | Endcapped, chain-extended and branched polyesters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |