[go: up one dir, main page]

NL7809000A - Oximederivaten ter bescherming van culturen van plan- ten. - Google Patents

Oximederivaten ter bescherming van culturen van plan- ten. Download PDF

Info

Publication number
NL7809000A
NL7809000A NL7809000A NL7809000A NL7809000A NL 7809000 A NL7809000 A NL 7809000A NL 7809000 A NL7809000 A NL 7809000A NL 7809000 A NL7809000 A NL 7809000A NL 7809000 A NL7809000 A NL 7809000A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
group
carbon atoms
small number
alkyl
formula
Prior art date
Application number
NL7809000A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Publication of NL7809000A publication Critical patent/NL7809000A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1854Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas by reactions not involving the formation of the N-C(O)-N- moiety
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A
*v'· * ' > N.O. 26.572
Ciba - Geigy AG, te Bazel,
Zwitserland.
Oxiaederivaten ter bescherming van culturen Tan planten.
Be uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bescherming van cultuurplanten tegen aggressieve, agrarisch gebruikte chemicaliën met oximederivaten met de formule 1. In de formule 1 stellen voor: R„ naar keuze 5 - een groep -OR^ waarin een alifatische rest met ten hoogste 8 koolstofatomen of een aralifatische rest met ten hoogste 15 koolstofatomen of een cycloalifatische of aromatische rest met ten hoogste 10 koolstofatomen waarbij als subsiitu- enten van de aromatische rest of van de cycloalifatische rest 10 halogeenatomen, cyaangroepen, nltrogroepen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, alkoxygroepen met een klein aantal koolstofatomen, halogeenalkylgroepen in aanmerking komen, - een groep met de formule -NH-CO-SH-R^ of 15 - een groep met de formule -N(R^)(R^) waarin R^ een waterstofatoom of een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen en R^ een waterstofatoom of een alifatische rest met ten hoogste 8 koolstofatomen of een aralifatische rest met ten hoogste 15 koolstofatomen of een cycloalifatische of aroma- 20 tische rest met ten hoogste 10 koolstofatomen voorstellen waarbij als mogelijke substituenten van de aromatische rest of van de cycloalifatische rest halogeenatomen, cyaangroepen, nitrogroepen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, alkoxygroepen met een klein aantal koolstofatomen, halo- 25 geenalkylgroepen in aanmerking komen, 78 0 9 0 0 0 *· 2 - een groep met de formule -Ν(Ε^)(Ε^) waarin B^ en B^ samen een uit 5 of 6 eenheden bestaande heterocyclische ring wormen die als mogelijk extra heteroatoom nog een zuurstofatoom kan bevatten, X een waterstofatoom, een cyaangroep, een halogeenatoom, een alkyl- 5 groep met een klein aantal koolstofatomen, een alkanoylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een groep met de formule -COOH, een carbonzuuresterrest, een carbonzuuramiderest, Q een waterstofatoom, een alkylgroep met een klein aantal koolstof- atomen die door heteroatomen onderbroken kan zijn of die door 10 één of meer halogeenatomen of cyaangroepen gesubstitueerd kan zijn, een alkenylgroep met een klein aantal koolstofatomen of een halogeenalkenylgroep, een alkynylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een eventueel door één of meer halogeenatomen gesubstitueerde, 3-7 koolstofatomen bevattende cycloalkylgroep, 13 een alkaancarbonzuuresterrest waarvan de alkylgroep een klein aantal koolstofatomen bevat, een alkaancarbonzuurthioesterrest waarvan de alkylgroep een klein aantal koolstofatomen bevat, een alkaancarbonzuuramiderest waarvan de alkylgroep een klein aantal koolstofatomen bevat, een alifatische acylrest, een 20** aralifatische, cycloalifatisch of eventueel gesubstitueerde aromatische of heterocyclische acylrest, een alkylsulfonyl- groep, een sulfonzuuramidegroep, een metaalzout, een gekwater- neerd ammoniumzout.
In de formule 1 dient onder halogeen fluor, chloor, 23 broom of jodium te worden verstaan.
Carbonzuuresters en -thioesters zijn carbonzuuralkyl-esters met een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep en carbonzuuralkylthioesters met een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep. Onder acylgroepen dienen carbonzuurresten te wor- 30 den verstaan. Carbonzuuramideresten betekenen naast groepen met de formule -CONi^ ook door een alkylgroep gesubstitueerde of door twee alkylgroepen symmetrisch of asymmetrisch gesubstitueerde amiden waarbij de alkylgroepen alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen zijn. 35
De term alkyl afzonderlek of als gedeelte van een substi- 7809000 3 tuent omvat vertakte of onvertakte alkylgroepen met 1-8 kool-stofatomen* een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen afzonderlijk of ale gedeelte van een substituent betekent een alky lgroep met 1 - koolstofatomen. Voorbeelden zijn methyl-, ethyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, isobutyl-, sec.butyl-, tert.- 5 butylgroepen, alsmede de hogere homologen daarvan zoals de amyl-, isoamyl-, hexyl-, heptyl-, octylgroep en de isomeren daarvan.
In overeenstemming daarmede bevatten alkanoylgroepen of cyaan-alkylgroepen een extra koolstofatoom* In overeenstemming daarmede bevatten alkenyl- of alkynylgroepen met een klein aantal koolstof- 10 atomen ten hoogste k koolstofatomen.
Het begrip alifatische groep omvat verzadigde (alkylgroepen) en ook onverzadigde (alkenylgroepen , alkadienylgroepen, akynylgroepen), door één of meer halogeenatomen gesubstitueerde, door één of meer cyaangroepen gesubstitueerde en door zuurstof 15 onderbroken groepen die ten hoogste 8 koolstofatomen bevatten.
Het begrip aromatische groep omvat de fenylgroep en de naftylgroep.
Een aralifatische rest omvat een eventueel enkelvoudig tot drievoudig gesubstitueerde fenylgroep of naftylgroep die via 20 een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen of een alkenyl-groep met een klein aantal koolstofatomen aan de rest van het molecuul is gebonden. Voorbeelden zijn de basisstructuren benzyl, fenethyl, fenylallyl alsmede de homologen daarvan·
Het begrip heterocyclische acylgroep omvat 5 of 6 ring- 25 eenheden bevattende heterocyclische carboxjLver bindingen met een heteroatoom in de ring uit de groep stikstof, zuurstof of zwavel. Voorbeelden zijn de radicalen van furancarbonzuur, thiofeencarbon-zuur, nicotinezuur, isonicotinezuur en andere. Cycloalkylgroepen zijn cyclopropyl-, cyclobutyl-, cyclopentyl-, cyclohexyl- en 30 cycloheptylgroepen. Cycloalifatische resten komen overeen met deze ringsystemen, kunnen daarnaast echter nog, afhankelijk van de mogelijkheid, één of meer dubbele bindingen bevatten.
Als metaalzouten die kationen kunnen afsplitsen dienen zouten van de metalen van de groep Ia t/m IVa van het Periodiek 35
Systeem alsmede zouten van zware metalen te worden verstaan, 78 0 90 0 0 k bijvoorbeeld zouten van Na, K, Ca, Hg, Al, Zn, Cu, Fe, Mn, Co, Ni.
Kwaternaire ammoniumzouten bevatten als gelijk of verschillende substituenten waterstofatomen, alkylgroepen met 1-12 koolstofatomen, hydroxyalkylgroepen met een klein aantal kool-stofatomen in de alkylrest, benzylgroepen, aminogroepen, dialkyl- 5 aminogroepen met een klein aantal koolstofatomen in de alkylrest jof vormen met 2 valenties /en het stikstofatoom een uit 5 oi 6 ringeenheden bestaande heterocyclische ring met eventueel N, 0 of S als extra heteroatoom.
De oxiraen volgens de uitvinding met de formule 1 zijn bijzonder geschikt voor de bescherming van cultuurplanten zoals 10 rijst, mais, soorten graan (cultuurgierst, tarwe, rogge, gerst, haver) tegen de aantasting door voor de planten aggressieve, agrarisch gebruikte chemicaliën, in het bijzonder door herbiciden die tot de meest uiteenlopende soorten behoren, voorzover deze niet of slechts onvoldoende selectief werken, dus naast de te 15 bestrijden onkruiden ook de cultuurplanten min of meer beschadigen.
Als tegengif of antidoten zijn reeds verschillende verbindingen voorgesteld die in staat zijn de beschadigende werking van een herbicide op de cultuurplanten specifiek te antagoniseren, 20 dat wil zeggen de cultuurplanten te beschermen zonder de werking van het herbicide op de te bestrijden onkruiden merkbaar te beïnvloeden. Daarbij kan een dergelqk antidoten, ook#eafener"genoemd, afhankelijk van de eigenschappen voor de voorbehandeling van het zaaigoed van de cultuurplant (ontsmetting van de zaden of 25 van de stekken) of voor het zaaien in de voren of als tankmengsel afzonderlijk of gemengd met het herbicide voor of na het opkomen van de planten worden gebruikt. De behandeling voor het opkomen van de planten houdt zowel de behandeling van het cultuuropper- if n vlak voor het zaaien (ppi = pre plant incorporation) als de be- 30 handeling van de bezaaide, echter nog niet gegroeide cultuur-oppervlakken in.
Zo is in het Britse octrooischrift 1.277*557 de behandeling van zaden of spruiten van tarwe en sorghum met bepaalde oxamzuuresters en amiden voor de aantasting door N-methoxymethyl- 35 2'.6’-diethylchlooraceetanilide (Alachlor) beschreven. In andere 78 0 90 00 # * ' 5 literatuurplaatsen (de Duitse DE-OS) Offenlegungaschriften’1 I.952.91O en 2.2^5-^71 en het Franse octrooischrift 2.021.611) zijn antidota voor de behandeling van graan, mais- en rijstzaden ter bescherming tegen de aantasting door herbicide thiolcarbarneten voorgesteld. In het Duitse (DE) octrooischrift 1.576.676 en 5 het Amerikaanse octrooischrift 3.151.509 zijn hydroxyaminó-aceetaniliden en hydanto£nen voor de bescherming van graanzaden tegen carbamaten zoals IPC, CIPC enz., voorgesteld. Iiuterdere ontwikkeling zijn deze preparaten echter alle onbevredigend gebleken. 10
Als antidoten in het bijzonder te vermelden zijn de verbindingen met de formule 1 waarin een groep -Ν(Ε^)(5^) waarin een waterstofatoom of een alkyl-groep met een klein aantal koolstofatomen en een waterstofatoom of een alifatische rest met een klein aantal koolstof- 15 atomen of een eventueel door ten hoogste 3'halogeenatomen, cyaangroepen, nitrogroepen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, alkoxygroepen met een klein aantal koolstofatomen, trifluormethylgroepen gesubstitueerde fenylgroep voorstellen, 20 X een waterstofatoom, een cyaangroep, een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een acetylgroep, een groep -C00(alkyl) met een klein aantal koolstofatomen in de alkyl-rest, een groep -C00NIL,,. een groep -CG0NH(alkyl) met een klein aantal koolstofatomen in de alkylrest of een groep 25 -C00N(alkyl)2 met een klein aantal koolstofatomen in de alkyl-resten en Q een waterstofatoom, een eventueel door één of meer halogeen-atomen of cyaangroepen gesubstitueerde alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een alkenylgroep met een klein 30 aantal koolstofatomen, een alkynylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een alkaancarbonzuuralkylestergroep met een klein aantal koolstofatomen in de alkylrest met ten hoogste in totaal 7 koolstofatomen, een aceetamidegroep -(CH^-CONI^), een alifatische acylgroep met een klein aantal koolstofatomen 35 in de alkylrest, een eventueel gesubstitueerde benzylgroep, 7809000 6 een 2-furanoylgroep, een alkalimetaal- of een zwaarmetaalzout of een kvaternair ammoniumzout voorstellen waarbij als sub-stituenten waterstofatomen, alkylgroepen aet een klein aantal koolstofatomen, benzylgroepen of hydroxyethylgroepen in aanmerking komen. 5
Deze groep van verbindingen wordt in het onderhavige geval de groep Ia genoemd.
Van de groep van verbindingen Ia zijn de verbindingen als antidoten van belang waarin B^ een groep -Nïï-B^ voorstelt waarin B^ een waterstofatoom of een alkylgroep met een klein aan- 10 tal koolstofatomen voorstelt, X de voor de groep van verbindingen Ia aangegeven betekenissen heeft en Q een waterstofatoom, een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een cyaanalkyl-groep met een klein aantal koolstofatomen, een 3 of k koolstof-atomen bevattende alkenylgroep, een propargylgroep, een aceet- 13 amidegroep, een groep -CH2C00(alkyl) met een klein aantal koolstof atomen in de alkylrest of een groep -CH(CH^)C00(alkyl) met een klein aantal koolstofatomen in de alkylrest voorstelt.
Deze ondergroep van verbindingen wordt in het onderhavige geval de groep Ib genoemd. 20
Een andere groep van verbindingen die vanwege de werking als antidoten de voorkeur verdient vormen verbindingen waarin B^ een groep met de formule -NH-CO-NH-B^ voorstelt waarin B^ een waterstofatoom of een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen voorstelt en waarin X en Q de voor de verbindingen 23 van de groep Ia aangegeven betekenissen hebben. Deze groep van verbindingen wordt in het onderhavige geval de groep Ic genoemd.
Indien Q in deze groep van verbindingen de voor de groep Ib aangegeven betekenissen heeft wordt deze groep van verbindingen in het onderhavige geval de groep ld genoemd. 30
Een andere groep van verbindingen die vanwege de werking als antidoten de voorkeur verdient vormen de verbindingen waarin een groep met de formule -OBg voorstelt waarin B^ een alkyl-, alkenyl- of alkynylgroep met ten hoogste 6 koolstofatomen voorstelt en waarin X en Q de voor de groep van verbindingen Ia aan- 35 gegeven betekenissen hebben. Deze groep van verbindingen wordt 7809000 7 * é « in het onderhavige geval de groep Ie genoemd. Indien Q in deze groep van verbindingen de voor groep Ib aangegeven betekenissen heeft dient deze groep van verbindingen If te worden genoemd.
Verrassenderwijze hebbende oximen met de formule 1 de eigenschap cultuurplanten tegen de aantasting van voor planten 5 aggressieve, agrarisch gebruikte chemicaliën te beschermen, in ' het bijzonder tegen herbiciden van de meest uiteenlopende soorten, waaronder 1.3»5-triazinen, 1.2**i—triazinonen, fenylureumderivaten, carbamaten, thiolcarbamaten, fenoxyazijnzuuresters, fenoxypropion-zuuresters, halogeenaceetaniliden, halogeenfenoxyazijnzuuresters, 10 gesubstitueerde fenoxyfenoxyazijnzuuresters en -propionzuuresters, gesubstitueerde pyridiaoxyfenoxyazijnzuuresters en -propionzuuresters, benzoëzuurderivaten, enz·, voorzover de verbindingen niet of onvoldoende door de culturen worden verdragen.
Een dergelijk antidoten met de formule 1 kan afhankelijk 15 van het doel van de toepassing voor de voorbehandeling van het zaaigoed van de cultuurplant (ontsmetting van het zaad of de stekken) worden gebruikt of voor of na het zaaien in de grond worden gebracht of afzonderlijk of samen met het herbicide voor of na het opkomen van de planten worden gebruikt. De behandeling 20 van de planten of het zaaigoed met het antidoten kan derhalve in principe onafhankelijk van het tijdstip van de applicatie van het fytotoxische middel worden uitgevoerd. De planten of het zaaigoed kunnen echter ook gelijktijdig met het antidoten en het fytotoxische middel worden behandeld(tankmengsel). De behandeling 25 voor het opkomen van de planten houdt zowel de behandeling van het bebouwde oppervlak voor het zaaien (ppi = pre plant incorporation) als de behandeling van de bezaaide, echter nog niet begroeide bezaaide oppervlakken in.
De gebruikte hoeveelheid van het antidoten betrokken op 30 de hoeveelheid van het herbicide wordt hoofdzakelijk bepaald door de wijze van toepassing. Bij een behandeling van het bebouwde oppervlak is de verhouding van het antidoten met de formule 1 tot het fytotoxische middel 1 : 100 tot 5 : 1* bij voorkeur 1 : 20 tot 1:1. Bij het ontsmetten van zaden en soortgelijke gerichte 35 beschermende maatregelen is echter een veel geringere hoeveelheid 7809000 8 van het antidoten betrokken op de bijvoorbeeld op een later tijdstip per ha van het bebouwde oppervlak gebruikte hoeveelheid van het herbicide vereist (bijvoorbeeld ongeveer 1 : 3·000 tot 1 i 1.000). In het algemeen staan protectieve maatregelen zoals de ontsmetting van zaden met een antidoten met de formule 1 nage- 5 noeg niet in verband met een mogelijke latere behandeling van het bebouwde oppervlak met agrarisch te gebruiken chemicaliën·
In de landbouw, de tuinbouw en de bosbouw kunnen voorbehandeld zaaigoed en voorbehandelde planten op een later tijdstip met verschillende chemicaliën worden behandeld. 10
De uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op preparaten ter bescherming van cultuurplanten die als werkzame verbinding slechts een antidoten met de formule 1 samen met gebruikelijk dragers bevatten. Dergelijke preparaten kunnen eventueel nog agrarisch te gebruiken chemicaliën bevatten, bijvoorbeeld een 13 herbicide, die een invloed op de cultuurplanten uitoefenen waartegen de cultuurplanten dienen te worden beschermd.
Onder cultuurplanten worden volgens de uitvinding alle planten verstaan die nuttige stoffen in de één of andere vorm produceren (zaden, wortels, stengels, knollen, bladeren, bloe- 20 sems, in de planten voorkomende stoffen zoals oliën, suiker, zetmeel, eiwit, enz.) en die voor dit doel worden aangeplant en gecultiveerd. Tot der gelijke planten behoren bijvoorbeeld alle soorten graan, mais, rijst, edele gierst, soja, bonen, erwten, aardappelen, groente, katoen, suikerbieten, suikerriet, aardno- 25 ten, tabak, hop, en ook sierplanten, vruchtbomen alsmede bananenbomen, cacaobomen en rubberbomen. Deze opsomming betekent geen beperking. In principe kan een antidoten steeds in gevallen worden toegepast waarin een cultuurplant tegen de fytotoxische tijd van een chemische verbinding dient te worden beschermd. 30
De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze ter bescherming van cultuurplanten tegen aggressieve (fytotoxische) agrarisch gebruikte chemicaliën door een als antidoten werkend oximederivaat met de formule 1 naar keuze voor of na de toepassing van de agrarisch gebruikte chemische verbinding of gelijktijdig met 35 de agrarisch gebruikte chemische verbinding te gebruiken.
7809000 " 9
De uitvinding heeft voorts betrekking op het vermeerde-ringsmateriaal van dergelgke cultuurplanten dat protectie! met een oximederivaat met de formule 1 is behandeld· Onder het begrip Mvermeerderingsmateriaal” «orden alle generatieve plantedelen verstaan die ter vermeerdering van de cultuurplant kunnen «orden 5 gebruikt. Daartoe behoren zaadkorrels (in het bijzonder zaaigoed), wortels, vruchten, knollen, rizomen, stengeldelen, takken (stekken) en andere plantedelen· Daartoe behoren eveneens ontkiemde planten en jonge planten die na het ontkiemen of nadat zij zfln opgekomen dienen te «orden verplant. Dergelijke jonge planten 10 kunnen door volledig of gedeeltelijk dompelen in een bad met daarin het preparaat., voordat de planten worden verplant^ gericht «orden beschermd.
De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 «orden bij voorkeur bereid volgens de op zichzelf bekende metho- 15 den van de oximering van verbindingen met de formule B,-C0-CHo-X 1 2 waarin en X de bij de formule 1 aangegeven betekenissen hebben door omzetting met salpeterig^zuur (ΗΗί^) of een organisch of anorganisch nitriet, waarna de op deze wijze verkregen vrije 20 oximen indien gewenst met basen in de zouten worden omgezet of met zuren of zuurhalogeniden worden geacyleerd of onder substitutie van de halogeenatomen door de op de tevoren vermelde wijze gedefinieerde groep Q in de overeenkomstige oxime-ethers worden omgezet. Als literatuurplaatsen worden vermeld; de Duitse 't)ffen- 25 legungsschriften'’2.312.956» 2.350.910 alsmede “Berichte der deutschen chem. Gesellachaft" k2 (1909), 738 e.v.
De oximen volgens de uitvinding komen in twee stereo-isomere vormen voor, de syn- en de anti-vorm. Binnen het raam van de uitvinding vallen de beide stereoïsomeB vormen zowel af- 30 zonderlijk als in de vorm van mengsels in willekeurige mengverhou-dingen.
De bereiding van de oximen volgens de uitvinding met de formule 1 wordt aan de hand van de twee volgende voorbeelden geïllustreerd. 35 7809000 10
Voorbeeld I
Bereiding van g-cyaan-a-hydroxyiminoacetylureum met de formule 2
Aan 50 g natriumnitriet in 250 ml water werden bij 80°C onder goed roeren binnen 5 minuten 50 g cyaanacetylureum toegevoegd, waarna het mengsel op 100°C werd gebracht. Nadat het cyaan- 5 acetylureum was opgelost werd oplossing nog één uur bij kamertemperatuur geroerd, waarna de oplossing tot 10°C werd gekoeld.
Het daarbij verkregen natriumzout van de gewenste verbinding werd afgefiltreerd en onder verwarmen in 200 ml water opgelost.
Aan de oplossing werden 70 ml geconcentreerd zoutzuur toegevoegd, 10 waarna het mengsel werd gekoeld. Het neergeslagen produkt werd afgefiltreerd. Het verkregen a-cyaan-cc-hydroxyimino-acetylureum had een smeltpunt bij 210 - 212°C (onder ontleding).
Voorbeeld II
Bereiding van oc-cyaan-fl-allyloximino-aceetamide met de formule 5 15
Aan een oplossing van 11,3 g (0,1 mol) a-cyaan-a-oximino-aceetamide in 100 ml acetonitrile werden 10,1 g (0,1 mol) tri-ethylamine toegevoegd, waarna aan het mengsel druppelsgewijs 12,1 g (0,1 mol) allylbrooide werden toegevoegd. Vervolgens werd het mengsel k uren onder terugvloeikoeling gekookt, waarna de oplos- 20 sing onder verminderde druk werd ingedaopt. De daarbij verkregen rest werd in methyleenchloride opgelost. De methyleenchlo-ride-oplossing werd enige keren met water gewassen en met na-triumsulfaat gedroogd. De gedroogde methyleenchlöride-oplossing werd met actieve kool geroerd en vervolgens gefiltreerd. 25
Uit het heldere filtraat verkreeg men door indampen 12,7 g van het gewenste eindprodukt (83,0# van de theoretische opbrengst), smeltpunt 79 - 80°C.
Op overeenkomstige wijze werden de verbindingen met de formules k t/m 8 bereid waarvan de substituenten en de fysische 30 eigenschappen in de tabellen A t/m E zijn aangegeven.
7809000 -11-
Tabel A
Verbinding met de formule 4
Verb. X Q l^ische ^ ^ ' , eigenschappen 1 -CN H «“P*· 185-187° 2 -CN -CH2CN » 165-167° 3 -CN -CH2-CONH2 ? .194-196° 4 -CN -CH2-C=CH " 101-103° 5 -CN -CH(CH3)COOCH3 olie 6 -CN -CH(CH3)COOC2H5 olie 7 -CN -CH2-CH»CH2 " 79-80°
8 Cl -CH2CN
9 Cl -CH2-CONH2 10 ci -ch2-cooch3 olie 11 Cl -ai(CH3)COOCH3 olie 12- Cl -CH(CH3)COOC2H5 Olie 13 Cl -CH2-C=CH viskeus 14 -COCH3 -CH2-CN olie 15 -C0CH3 -CH2-C=CH· olie 16 -coch3 -ch2-cooch3 olie 17 -coch3 -ch(ch3)cooc2h5 olie 18 -C0CH3 -CH2-C00C3H7(iso) olie 19 -C0CH3 -CH2-C0NH2 viskeus 20 -CN © NH(CH3)2-C12H25(n) " .74-75,5° ' 21 -CN ©NH3-CH3 w 136-138° 22 -CN ©H2N 0 " 153° 7809000 w -12-
Tabel A (vervolg)
Verb. X Q Fysische eigenschappen ! 23 -CN 1/3 Fe ^ smpt. >300° 24 -CN ©NH3-N(CH3)2 »» 133-134° 25 -CN CH3 » 171° 26 -CN C2H5 " 126° 27 -CN C^y (iso) viskeus 28 -CN 2-_uranoyl « 200° (ontl.) 29 -CN -C0CH3 " .141-143° ch2ch2-oh 30 -CN ©HN-C12H25(n) 0lie ch2ch2oh 31 -CN ©NH3-sec.C4H9 » 91-97° 32 -CN @NH2(CH3)2 " 145-147° 33 . -CN ½©H2N^Jm2© " 240° (ontl.)
qC^-OH
34 -CN C6H5CH2- N-C12H25(n) was ch2ch2-oh 35 -CN ©H2N(CH2CH2-OH)2 olie 36 -CN ©HN(CH3)3 " 138-142° 7809000 -13-
Tabel B
Verbinding met de formule 5
Verb. R. 1 X Q Fysische jqr μ· eigenschappen 37 H2N-CO -CN -CH2CN olie 38 H5C2NH-CO- -CN -ai2CN " 39 H5C6-NH-CO- -CN -CH2CN « 40 H2N-C0- -CN -CH2-CONH2 " 41 H2N-CO- -CN -CH2-COOCH3 " 42 H5C2-NH-CO- -CN -CH2-COOC2H5 " 43 H2N-CO- -CN -CII(CH3)-COOCH3 viskeus 44 H5C2-NH-CO- -CN -CH(CH3)-COOC2H5 " 45 H.C.-NH-CO- -CN -CHo-C00CHQ olie 5 6 2 3 46 H2N-CO- Cl -CH2CN »» 47 H3C-NH-CO- Cl -CH2CN » 48 H5C2-NH-CO- Cl -CH2CONH2 viskeus 49 H2N-CO- Cl -CH2-COOCH3 olie 50· H2N-CO- Cl -CH(CH3COOC3H7-(iso) 51 h5c2-nh-co- ci -ch(ch3)cooc2h5 " 52 H2N-CO- -COCH3 -CH2CN " 53 nH9C4-NH-CO- -COCH3 -CH2CN " 54 H3C-NH-CO- -COCH3 -CH2CN " 55 H2N-CO- -COCH3 -CH2COOCH3 " 56 H5C2-NH-CO- -COCH3 -CH2COOC2H5 " 57 H5C2-NH-CO- -COCH3 -CH(CH3)COOC2H5 ” 58 H3C-NH-CO- -COCH3 -CH(CH3)COOCH3 " 59 H2N-CO- -COCH3 -CH2-CONH2 60 H2N-CO- CN ©H3NCH3 smpt. 176° (ontl.) 7809000 -14-
Tabel B (vervolg)
Verb. R, X Q Fysische
Nr. ^ eigenschappen 61 H2N-CO- CN ©NH4 smpt. 209° (ontl.) 62 H2N-CO- CN © NH(CH3)2-NH2 » 125-126° 63 HoN-C0- CN ©Η,/^Ο ” 160-165° 2 2 \_/ 64 H2N-CO- CN Na ® " 250° (ontl.) 65 H2N-CO- CN H " 210-212° 66 H2N-CO- CN ¼ Zn ^ « 200° (ontl.) 67 H2N-CO- CN ½ Co ^ >300° (ontl.) 68 H2N-CO- CN 2-faranoyl " 198° (ontl.) 69 H2N-CO- CN ^ Fe ^ " > 300c (ontl./ 70 H2N-CO- CN -CH2.-CsCH » 176-181° 71 H2N-CO- CN ©NH(aï3)2-C12H25(n) » 110-113° 72 H2N-CO- CN @NH3-sec.C4Hg n 149° 73 H2N-CO- CN ©NH(CH3)2-ai2QÏ2OH " 125-128° 74 H2N-CO- CN ©NH2(CH2CH2tOH)2 » 136-138° 75 H2N-CO- CN ©NH2(CH3)2 " 171-172° 76 H2N-CO- CN ©NH(CH3)3 n 160° (ontl.) 77 H2N-CO- COOCH3 -CH2CN olie 78 H3C-NH-CO COOCH3 -CH2COOCH3 " 79 H3C-NH-CO COOCH3 -CH2CN " 80 H3C-NH-CO COOCH3 -CH(CH3)COOCH3 " 81 H.C.-NHCO COOCH~ -CH0CN " 5 6 3 2 82 H5C6NH-CO COOCH3 -CH(CH3)COOC2H5 " 83 H2N-CO CN ^Mn ** " >300° 84 H5C2NH-CO CN H * " 166-168° 85 H5C2NH-CO CN CH3 " 162° 86 cyclo- CN ½ Cu ‘Π' 1 " 149,5°(ontl.) propyl 87 'G.yclo- CN. ½ Co ^ " > 300° (ontl.) propyl 88 cyclo- CN H " 202° 7 8 0 9 0 0 0 ——————i—__' '* i, mi— -15-
Tabel B (vervolg)
Verb. R. X Q ^sische η· eigenschappen | 89 CH3 CN ©ivo sfflpt. 121-123° 90 CH3 CN ©H3N-N(Qi3)2 vast 91 nC4H9 CN H " 125-126,5° 92 CH3 CN 2-furanoyl » 187°(ontl.) 93 CH3 CN -CH2CN " 91-93° 94 .eyclopropyl CN H » 181° ch2ch2oh 95 CH3 CN ©NH-C12H25(n) olie ch2ch2oh 96 CH3 CN @NH(CH3)2C12H25(n) β“Ρ*· 92-93° * 97 CH3 CN @ NH3-sec.c4H9 »146-148° 98 CH3 CN @NH3-CH3 "175° 99 CH3 CN ©NH2(CH3)2 »75-78° 100 CH3 CN -C0-C6H3C12(3,4) » 167-168° 101 2-HoC0-C,H,- CN H » 166-168° 102 C6H5- Η H " 181,5° 103 ' 3,4(C12)C6H3- Η H " 167° 104 3,5(C12)C6H3- Η H " 196° 105 3-CF3-C6H4- Η H " 137° 106 4-CF3-C6H4- Η H » 171° 107 4-Cl,3-CF3-C6H3- Η H " 178° 108 2-CH3,4-Cl-C6H3- Η H » 170-174° 109 3-Cl-C6H4- Η H » 146-150° 110 3-(CH3)C6H4- Η H » 125-129° 7809000 -16-
Tabel C
Verbinding met de formule 6
Verb. Q Fysische
Nr. eigenschappen 111 H smpt« 225° (ontl.) 112 k Cu4"1* " 210° (ontl.) 113 ½ Co4-** " > 330° (ontl.) 114 ½ Mn*1"** " 280° (ontl.) 115 ©NH3-sec. C4H9 n 112° 116 ©NH2(CH2CH2OH)2 olie 117 ©NH2(CH3)2 " 118 ©NH(CH3)2-C12H25(n) "
Tabel D
Verbinding met de formule 7
Verb. R X ' Q ’ Fysische . ^ eigenschappen 119 C2H5 -CN . H snpt. 133-136° 120 C2H5 -CN -S02CH3 " 81-83° 121 CH3 -CN -CH2COOCH3 olie 122 C2H5 -CN -CH(CH3)COOCH3 " 123 C2H5 -CN -CH2-COOC2H5 " 124 CH3 -CN -CH2CN " 125 CH3 ' -CN -CH2CONH2 viskeus 126 i-C^ -CN -CH2COOC3H7(iso) olie
127 cyclo -CN -CH2CN
propel 7809000 1"IJ' ”·* * * -17-
Tabol D Crervolg)
Verb. R_ X Q Fysische
Nr. 1 eigenschappen 128 CH3 Cl -CH2CN viskeus 129 CH3 Cl -CH2COOCH3 " 130 yclo- Cl -Cl^CN olie propyl 131 C2H5 Cl -ai(CH3)COOC2H5 viskeus 132 CH3 -C0CH3 -CH2CN olie 133 CH3 -C0CH3 -CH2CONH2 " 134 C2H3 -C0CH3 -CH2COOC2H5 " 135 CH3 -C0CH3 -CH(CH3)COOCH3 " 136 CH3 -C0-0C^ -CH2CN " 137 CH3 -CO-OCHj -CH2CONH2 viskeus 138 CH3 -CO-OCHj -CH2COOCH3 olie 139 CH3 -CO-OCHj -CH(CH3)COOCH3 " 140 CH3 >C0CH3 h w 141 C2H5 CH3 H smpt.95-96° 142 C2H5 -C0CH3 H vast 143 CH3 -CO-OCH3 -CH2-C=CH semikristall*jn 144 C2H5 -CO-OC^ -CH2-C=CH viskeus 145 ' C2H5 -CO-OC2H5 CH3 olie 146 C2H5 -CO-OC2H5 C2'h5 " 147 C2H5 -CO-OC2H5 -CH2CN h 148 C2H5 -C0CH3 CH3 « 149 C2H5 -C0CH3 C2H5 " 150 C2H5 -C0CH3 -CH2-CrCH " 151 c2h5 -coch3 -ch2-ch»ch2 152 c2h5 -co-oc2h5 -ch2-ch=ch2 153 C2H5 -CN CH3 " 154 C2H5 -CN C2H5 155 C2H5 -CN C3H7(iso) " 156 C2H5 -CN -CH2-CH=QI2 viskeus 157 C2H5 -CN -CH2-C=CH " 7809000 • . - -18-
Tabel E
Verbinding met de formule 8
Verb. R' X Q Fysische
Nr. eigenschappen 158 -(CH2)5- CN -CH2CN olie 159 -(CH2)5- CN -CH2-C=CH viskeus 160 -(CH2)5- CN -CH2-COOCH3 0lie 161 -CH2CH2-0-CH2CH2- CN -CH2CN " 162 -CH2CH2-0-CH2CH9- -COCH3 -COCH3 viskeus 163 -CH2CH2-0-CH2CH2- -COCH3 CH3 " 164 -(CH2)5- -COCH3 C2ll5 — 165 -(CH2)5- -C00CI13 -C112-CH=CH9 olie 166 -(CH2)4- -CN -CIl2-CONH2 liars 167 -(CH2)4- -CN -CH2-COOC3H7(n) hars 168 -(CH2)4- -COOC2H5 C2H5 hars 169 -(αΐ2)4“ -COOC2H5 -C11(CH3)C00C9H5 bars 170 -(CH2)3“ H ^2^5 · olie 171 -(CH2)4- H -CH2-CsCH hars 172 -CH2CH2-0-CH2CH2- H -CH(CH3) COSC^ bars 173 -(CH2)5- CH3 H olie 174 -(CH2)4- CH3 '-ai2CO-NH2 bars 175 -CH2CH2“0-CH2CH2- CH3 -S02NH2 olie 176 -CH2CH2-0-CH2CH2“ CH3 cyclopropyl· " 7809000 19
Zoals reeds is vermeld komen τοογ het gebruik Tan de verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 ter bescherming van cultuurplanten tegen agrarisch gebruikte chemicaliën verschillende methoden en technieken in aanmerking: 1) Ontsmetting van gaden 5 a) Ontsmetting van de zaden met een tot een spuitpoeder verwerkte werkzame verbinding door schudden in een vat totdat het preparaat gelijkmatig over het oppervlak van de zaden is verdeeld (droog ontsmetten). Daarbij wordt een hoeveelheid van ongeveer 10 - 500 g van de werkzame verbinding met de 10 formulé(40 g tot 2 kg spuitpoeder) per 100 kg zaaigoed gebruikt.
b) Ontsmetting van de zaden met een concentraat van de werkza me verbinding met de formule 1 in de vorm van een emulsie volgens de methode a) (natte ontsmetting). 15 c) Ontsmetting door dompelen van het zaaigoed in een vloeibaar preparaat met 50 - 3*200 dpa van de werkzame verbinding met de formule 1 gedurende 1-72 uren en eventueel een daarop volgende droging van de zaden (ontsmetting door dompelen).
De ontsmetting van het zaaigoed of de behandeling van de 20 ontkiemde zaailingen zijn in het algemeen de bij voorkeur toegepaste methoden van de applicatie omdat de behandeling met de werkzame verbinding volledig op de te beschermen cultuur is gericht. In het algemeen wordt een hoeveelheid van 10 - 500 g van de werkzame verbinding per 100 kg zaaigoed gebruikt, bij voorkeur 25 50 - 250 g, waarbij afhankelijk van de methode die ook het toevoegen van andere werkzame verbindingen of in sporen gebruikte voedingsstoffen mogelijk maakt van de aangegeven grensconcentraties naar grotere of kleinere waarden kan worden afgeweken (herhaald ontsmetten). 30 2) Applicatie van een tankmengsel
Er wordt een vloeibaar preparaat van een mengsel van een antidoten en een herbicide in een gewichtsverhouding van 1:20-5 : 1 gebruikt, waarbij het herbicide in een hoeveelheid van 0,1 - 6 kg per ha wordt gebruikt. Een der ge lijk tankmengsel 35 wordt bij voorkeur voor of direkt na het zaaien toegepast of 7809000 20 5 - 10 cm diep in de nog niet bezaaide grond verwerkt.
3) Applicatie in de zaadroor
Het antidoten wordt als emulsieconcentraat, spuitpoeder of granulaat in de open bezaaide zaadvoor gebracht, waarna nadat de zaadvoor is toegedekt het herbicide op gebruikelijke 5 wijze voor het opkomen van de planten wordt toegepast.
In principe kan het antidoten dus voor, samen met of na het pesticide worden toegepast en kan op de zsden worden gebracht of op het cultuuroppervlak voor of na het zaaien of in sommige gevallen ook nadat het zaad is opgekomen. 10 k) Gecontroleerde afgifte van de werkzame verbinding
De werkzame verbinding wordt als oplossing op een minerale drager in de vorm van een granulaat of op een polymeer in de vorm van een granulaat (ureum/formaldehyde) gebracht, waarna het granulaat wordt gedroogd. Eventueel kunnen de granulaten 15 van een bekleding worden voorzien (omhulde granulaten), die het mogelqk maakt de werkzame verbinding over een bepaalde tijd gedoseerd af te geven.
Natuurlijk kunnen ook alle andere gebruikelijke methoden voor de toepassing van de werkzame verbin- 20 ding in aanmerking komen. Daarvan zijn in het volgende voorbeelden aangegeven.
De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 kunnen al dan niet met een geschikte drager en/of andere toevoegsels worden gebruikt. Geschikte dragers en toevoegsels kunnen vast 25 of vloeibaar zijn en zijn*in de techniek voor de bereiding van preparaten gebruikelijke produkten, zoals bijvoorbeeld natuurlijke of geregenereerde minerale stoffen, oplosmiddelen, dispergeermid-delen, bevochtigingsmiddelen, hechtmiddelen, verdikkingsmiddelen, bindmiddelen of meststoffen. 30
Het gehalte aan werkzame verbinding in de in de handel te brengen preparaten is 0,1 - 90 gew.#.
Voor de applicatie kunnen de verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 tot de volgende preparaten worden verwerkt : 35 7809000 » 9 21
Vaste preparaten: verstuivingsmiddelen en strooimiddelen (tot 10 gew.#) granulaten, omhulde granulaten, geïmpregneerde granulaten en homogene granulaten, pellets (korrels) 1 - 80 gew.#; rloeibare preparaten: 5 a) in vater dispergeerbare concentraten: spultpoeders (vettable powders) en pasta's (25 - 90 gew.# in de In de handel te brengen Verpakking, 0,01 - 15 gew.# in de το or gebruik gerede oplossing) ; 10 emulsie- en oplossingsconcentraten (10 - 50 gew.#s 0,01 - 15 gew.5Ê in de voor gebruik gerede oplossing); b) oplossingen (0,1 - 20 gew.#); aerosolen.
De werkzame verbindingen volgens de uitvinding met de 15 formule 1 kunnen bijvoorbeeld tot de volgende preparaten worden verwerkt:
Granulaat: Ter verkrijging van een 5-gew.procents granulaat worden de volgende componenten gebruikt: 5 gew.dln werkzame verbinding 20 0,25 gew.dl epichloorhydrien 0,25 gew.dl eetylpolyglycolether 3,50 gew.dln polyethyleenglycol 91 gew.dln kaolien met een korrelgrootte van 0,5 - 0,8 mm. 25
De werkzame verbinding wordt met epichloorhydrien gemengd, waarna het mengsel in 6 gew.dln aceton wordt opgelost· Vervolgens wordt polyethyleenglycol en eetylpolyglycolether toegevoegd. De verkregen oplossing wordt op kaolien gesproeid, waar het aceton onder verminderde druk wordt verdampt. 30
Spuitpoeder: Ter verkrijging van een a) 70-gew.procents en b) 10-gew.procents spuitpoeder worden de volgende componenten gebruikt: 7809000 22 a) 70 gew.din werkzame verbinding 5 gew.dln natriumdibutylnaftylsulfonaat 3 gew.dln van een condensatieprodukt van naftaleensulfonzuren, fenolsulfonzuren en formaldehyde in een verhouding van 3:2:1 5 10 gew.dln kaolien 12 gew.dln champagnekrijt; b) 10 gew.dln werkzame verbinding 3 gew.dln van een mengsel van de natriumzouten van verzadigde vetalcoholsulfaten, 10 3 gew.dln van een condensatieprodukt van naftaleensulfonzuur en formaldehyde 82 gew.dln kaolien.
De werkzame verbindingen worden in geschikte mengiinrichtingen met de toevoegsels intensief gemengd en met behulp van ge- 13 schikte molens en walsen gemalen. Men verkri jgt spuitpoeders met een uitstekende bevochtigbaarheid en een goed zweefvermogen. die met water tot suspensies van elke gewenste concentratie kannen worden verdund en die in het bijzonder voor de toepassing op bladeren kunnen worden gebruikt. 20
Emulgeerbare concentraten: Ter verkrijging van een 25-gew.procents emulgeerbaar concentraat worden de volgende componenten gebruikt: 23 gew.dln werkzame verbinding 2,3 gew.dln geëpoxydeerde plante-olie 10 gew.dln van een mengsel van een alkylarylsulfonaat en een 23 vetalcoholpolyglycolether 3 gew.dln dimethylformamide 57*5 gew.dln xyleen.
Uit der ge lijke concentraten kunnen door verdunnen met water emulsies van elke gewenste concentratie worden verkregen. 30
Proef met antidoten in een voedingsoplossing voor het opkomen de _ van*planten
Er werd een Hewitt-voedingsoplossing bereid die de aangegeven hoeveelheid van een herbicide alsmede 10 dpm van het te beproeven antidoten bevatte. 35 7809000 2 3 r
Er werden zaden Tan een cultuurplant gebruikt die met het herbicide in een concentratie varen behandeld waarvan werd verwacht dat de zaden werden beschadigd en die in gekorreld Zonolxth ( geëxpandeerd vermiculiet) werden gezaaid dat in een aan de onderzijde doorboorde bloempot van kunststof met een boven- 5 diameter van 6 co was gebracht. Deze bloempot werd in een tweede doorzichtige bloempot van kunststof met een bovendiameter van 7 cm gezet, waarin ongeveer 50 ml van de met het herbicide en het antidoten voorbereide voedingsoplossing waren gebracht die capillair in het in de kleinere bloempot gebrachte materiaal werd gezo- 10 gen waardoor de zaden en de kiemende planten werden bevochtigd.
Het verlies aan vloeistof werd dagelijks met een verse hoeveelheid van de Hewitt-voedingsoplossing tot een hoeveelheid van 50 ml aangevuld. Drie weken na het begin van de proef werd volgens een lineaire schaal van 1-9 beoordeeld, waarbij het cijfer 1 totale 15 beschadiging van de planten betekende en het cijfer 9 geen nadelige beïnvloeding van de gezondheidstoestand van de planten.
De parallel gebruikte controle-oplossing bevatte geen antidoten.
Gebruikt werden: 1) k dpm Prometryn « 2.4-bis (isopropylamino)-6-methylthio-s- 20
It H
triazine in Sorghum-gierst van de soort Funk G-522 2) if dpm if-ethylamino-6-tert.butylamino-2-chloor-s-triazine in tarwe van de soort"Farnese" 3) if dpm α-[if-(p-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionzuur-n-
* N
butoxyethylester in gerst van de soort Mazurka 25 if) 5 dpm Metolachlor = N-(l-methyl-2-methoxyethyl)-N-chloor- acetyl-2-ethyl-6-methylaniline in Sorghum-gierst van de soort “Funk G-522" 5) 1 dpm 2-methoxy-4.6-(/-methoxypropylamino)-s-triazine in sui- ft ft kerbieten van de soort Kleinwanzleben 30
De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 hadden in de onderhavige proeven een goede werking als antidoten.
7809000 2k
Proef met een antidotes in een voedingsoplossing
Algemene methode »
Kleine bloempotten van kunststof met een bovendiameter van 6 cm die aan de onderzijde varen doorboord werden met gekorreld Zonolith gevuld waarin de zaden van cultuurplanten werden ge- 5 zaaid. Vervolgens werd ieder van de potten in een tweede doorzichtige bloempot van kunststof met een bovendiameter van 7 cm gezet waarin in elk van de potten 50 al water waren gebracht dat capillair opsteeg en de zaden bevochtigde. Vanaf de 5e dag werd het voortdurende verlies aan water met een hoeveelheid van de Hewitt- 10 voedingsoplossing aangevuld. Vanaf de 15e dag nadat de cultuurplanten in het 1,5- tot 2-bladstadium waren werd aan de opnieuw tot 50 ml aangevulde voedingsoplossing naar keuze a) 10 dpm van het te beproeven antidoten en de onderstaand aange geven hoeveelheid herbicide 15 b) 1 dpm van het te beproeven antidoten en de onderstaand aange geven hoeveelheid herbicide toegevoegd· Vanaf de 16e dag werd het verlies aan vloeistof weer met een hoeveelheid van de zuivere Hewitt-voedingsoplossing aangevuld. Tijdens de totale duur van de proef was de temperatuur 20 20 - 25°C en het relatieve vochtgehalte van de lucht was 60 - 70¾.
Drie weken na toevoegen van het herbicide en het antidoten werden de verkregen resultaten volgens een lineaire schaal van 1-9 beoordeeld, waarbij het cijfer 1 totale beschadiging van de planten betekende en het cijfer 9 niet nadelige beïnvloeding van de ge- 25 zondheidstoestand van de planten.
Variaties van de proef 1) 15 dpm a-[4-(3*5-dichloorpyridyl-2-oxy)-fenoxy]-propionzuur- propargylthiolester bij tarwe van de soort "Zenith" 2) 4 dpm 4-ethylamino-6-tert,butylamino-2-chloor-s-triazine by 50 tarwe van de soort Zenith 3) 2 dpm a-[4-(p-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionzuur-n- butoxyethylester bij mais van de soortM0rla" 4) 8 dpm a-[4-(p-trifluormethylfenoxy)-fenoxy]-propionzuur-n- 35 butoxyethylester bij Sorghum-gierst van de soort"Funk 0-522" 7809000 ·% τ 25 5) 4 dp* Prometryn ss 2.4-bia (isopropylamino J-e-methylthio-s- triazine bi j Sorghum-gierst van de soort "Funk G-522" 6) 8 dpm oc-[4-(3«5~<lichlGorpyridyl-2-oa:y)-fenoxy]-propionzuur- methylester bi j tarwe ran de soort "Zenith*
De verbinding rolgeas de uitvinding met de formule 1 5 hadden in de onderhavige proeven een goede werking als antidoten, in het bijzonder de verbindingen nr. 1.
Proef van de zwelling van zaden (Seed Soaking) onder toepassing van antidoten
Rijstzaden van de soort ΓΒ 8 werden 48 uren met oplossin- 10 gen van de te beproeven verbindingen in een concentratie van 10 of 100 dpm vochtig gehouden. Vervolgens werden de zaden ongeveer 2 uren gedroogd totdat de zaden niet meer kleefden· Rechthoekige potten van kunststof (8 x 8 cm; hoogte 10 cm) werden tot 2 cm onder de rand met zandige leem gevuld. Per pot werden 4 g zaden 15 gezaaid die slechts zwak werden bedekt (ongeveer de diameter van de zaadkorrel)· De aarde werd in vochtige (niet moerasachtige) toestand gehouden· Vervolgens werd naar keuze het herbicide N-(1-methyl-2-methoxyethyl)-N-chlooracetyl-2-ethyl-6-methylaniline of N-propoxyethyl-N-chlooracetyl-2.6-diêthylaniline als verdunde 20 oplossing in een hoeveelheid toegepast die omgerekend overeenkwam met een hoeveelheid per ha van 1,5 hg van de werkzame verbinding.
Achttien dagen na het verplanten werden de verkregen resultaten volgens een lineaire schaal van 1-9 beoordeeld, waarbij het cijfer 1 totale beschadiging van de planten betekende en het cij~ 25 fer 9 niet nadelige beïnvloeding van de gezondheidstoestand van de planten.
De verbindingen volgens de uitvinding met de formule 1 hadden in de onderhavige proef een goede werking als antidoten.
7809000

Claims (16)

1. Werkwijze ter bescherming Tan cultuurplanten tegen aggressieve, agrarisch gebruikte chemicaliën, met het kenmerk, dat men de cultuurplanten beschermt met een oxime- derivaat met de formule 1 als antidoten waarin 5 B. naar keuze 1 - een groep -OB^ waarin een alifatische rest met ten hoogste 8 koolstofatomen of een aralifatische rest met ten hoogste 15 koolstofatomen of een cycloalifatische of aromatische rest met ten hoogste 10 koolstofatomen Yoorstelt waarbij als 10 substituenten van de aromatische resten of van de cycloalifatische rest halogeenatomen, cyaangroepen, nitrogroepen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, alkoxygroe-pen met een klein aantal koolstofatomen, halogeenalkylgroepen in aanmerking komen, 15 - een groep -NH-CO-NH-B^ of - een groep -Ν(Β^)(Β^) waarin B^ een waterstofatoom of een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen en B^ een waterstofatoom of een alifatische rest met ten hoogste 8 koolstofatomen of een aralifatische rest met ten hoogste 15 20 koolstofatomen of een cycloalifatische of aromatische rest met ten hoogste 10 koolstofatomen voorstellen waarbij als mogelijke substituenten van de aromatische resten of van de cycloalifatische rest halogeenatomen, cyaangroepen, nitrogroepen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, alkoxy- 25 groepen met een klein aantal koolstofatomen, halogeenalkylgroepen in aanmerking komen, - een groep N(B^)(B^) waarin B^ en B^ samen een 5- of 6-ring- eenheden bevattende heterocyclische ring vormen die als extra heteroatoom een zuurstofatoom kan bevatten, 30 X een waterstofatoom, een cyaangroep, een halogeenatoom, een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een alkanoylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een groep -C00H, een car-bonzuuresterrest, een carbonzuuramiderest, Q een waterstofatoom, een alkylgroep met een klein aantal kool- 35 stofatomen die door heteroatomen onderbroken kan zijn of die 7809000 27 . door êén of meer halogeenatomen of cyaangroepen gesubstitueerd kan zijn, alkenylgroep of een halogeenalkenylgroep «et een klein aantal koolstofatomen, een alkynylgroep met een klein aantal koolstofatomen, 5 een eventueel door één of «eer halogeenatomen gesubstitueerde, 3-7 koolstofatoaen bevattende eycloalkylgroep, een alkaan-earbonzuuresterrest «et een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep, een alkaancarbonzuurthioesterrest met een klein aantal koolstof- 10 atomen in de alkylgroep, een alkaancarbonzuuramiderest met een klein aantal koolstofato- men in de alkylgroep, een alifatische acylgroep, een aralifatische, cycloalifatische of eventueel gesubstitueer- 15 de aromatische of heterocyclische acylgroep, een alkylsulfonylgroep, een sulfonzuuramidegroep, een metaalzout, een gekwaterneerd ammoniumzout 20 voorstellen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men eenoximederivaat met de formule 1 gebruikt waarin R^ een groep -N(R^)(R^) waarin B^ een waterstofatoom of een alkyl- 25 groep met een klein aantal koolstofatomen en B^ een waterstofatoom of een alifatische rest met een klein aantal koolstofatomen of een eventueel door ten hoogste 3 halogeenatomen, cyaangroepen, nitrogroepen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, alkoxygroepen met een klein aantal koolstof- 30 atomen, trifluormethylgroepen gesubstitueerde fenylgroep voorstellen, X een waterstofatoom, een cyaangroep, een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een acetylgroep, een groep -COO(alkyl) met een klein aantal koolstofatomen in de alkyl- 35 groep, een groep -C00NH2, een groep -COONH(alkyl) met een klein 7809000 aantal koolstofatomen in de alkylgroep of een groep -COONCalkyl)^ met een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep en Q een waterstofatoom, een eventueel door één of meer halogeenato-men of eyaangroepen gesubstitueerde alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een alkenylgroep met een klein aantal 5 koolstofatomen, een alkynylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een alkaancarbonzuuralkylesterrest met ten hoogste in totaal 7 koolstofatomen met een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep, een aceetamidegroep, een alifatische acylgroep met een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep, een even- 10 tueel gesubstitueerde benzoylgroep, een 2-furanoylgroep, een alkalimetaalzout of een zout van een zwaarmetaal of een kwater-nair ammoniumzout voorstellen waarbij als substituenten waterstofatomen, alkylgroepen met een klein aantal koolstofatomen, benzyl- of hydroxyethylgroepen in aanmerking komen. 15
3. Werkwijze volgens conclusie 2,met het kenmerk, dat men een oximederivaat met de formule 1 gebruikt, waarin een groep -NH-E^ voorstelt waarin E^ een waterstofatoom of een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen voorstelt, X de in conclusie 2 aangegeven betekenissen heeft en Q een 20 waterstofatoom, een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een cyaanalkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, een 3 of k koolstofatomen bevattende alkenylgroep, een propargyl-groep, een aceetamidegroep, een groep -CH^COO(alkyl) met een klein aantal koolstofatomen in de alkylgroep of een groep 25 -CH(CH,)COO(alkyl) met een klein aantal koolstofatomen in de 3 alkylgroep voorstelt.
4·. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat men een oximederivaat met de formule 1 gebruikt waarin E^ een groep -NH-CO-NH-E^ voorstelt waarin een water- 30 stofatoom of een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen voorstelt en waarin X en Q de in conclusie 2 aangegeven betekenissen hebben. 5« Werkwijze volgens conclusie 4,methetken-m e r k,dat men een oximederivaat met de formule 1 gebruikt waar- 35 in Q de in conclusie 3 aangegeven betekenissen heeft. 7809000
6. Werkwijze volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat men een oximederivaat met de formule 1 gebruikt waarin een groep -0R2 voorstelt waarin R2 een alkyl-, alkenyl-of alkynylgroep met ten hoogste 6 koolstofatomen voorstelt en waarin X en Q de in conclusie 2 aangegeven betekenissen hebben. 5
7. Werkwijze volgens conclusie 6, m e t het kenmerk, dat men een oximederivaat met de formule 1 gebruikt waarin Q de in conclusie 3 aangegeven betekenissen heeft. 8« Werkwijze volgens de conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men de gecultiveerde gtond van de cultuurplan- 10 ten onafhankelijk van de toepassing van een agrarisch gebruikte chemische verbinding met een antidoten met de formule 1 behandelt.
9· Werkwijze volgens de conclusies 1-7, met het kenmerk, dat oen de gecultiveerde grond van de cultuurplanten gelijktijdig met de agrarisch gebruikte chemische verbinding en 15 het antidoten met de formule 1 behandelt.
10. Werkwijze volgens de conclusies 1-7, met het kenmerk, dat men de cultuurplanten of delen daarvan voor het planten met de oximederivaten met de formule 1 behandelt.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, m et het ken- 20 merk, dat men het vermeerderingsmateriaal van de planten behandelt.
12. Vermeerderingsmateriaal van cultuurplanten,behandeld met een oximederivaat met de formule 1 waarin de substituenten de in de voorgaande conclusies aangegeven betekenissen hebben. 25 13* Preparaat ter bescherming van cultuurplanten tegen aggressieve, agrarisch gebruikte chemische verbindingen bevattend als antidoten een oximederivaat met de formule 1 waarvan de substituenten de in de voorgaande conclusies aangegeven betekenissen hebben samen met een geschikte drager. 30 1¼. Preparaat volgens conclusie 13 bevattend een agrarisch gebruikte chemische verbinding en een oximederivaat met de formule 1 waarvan de substituenten de in de voorgaande conclusies aangegeven betekenissen hebben als een tegen de agrarisch gebruikte chemische verbinding ter bescherming van cultuurplanten werkend 35 antidoten samen met een geschikte drager. 7809000
15· Preparaat volgens conclusie 1½ bevattend een herbicide als agrarisch gebruikte chemische verbinding.
16. Preparaat volgens conclusie 15 bevattend een herbicide uit de groep van de 1*2*4-triazinen als herbicide.
17· Preparaat volgens conclusie 15 bevattend een ïïerbi- 5 cide uit de groep van de groep/acee£aniliden als agrarisch gebruikte chemische verbinding.
18. Preparaat volgens conclusie 15 bevattend een herbicide uit de groep van de 4—(fenoxy)-fenoxypropionzuuresters als agrarisch gebruikte chemische verbinding. 10
19· Preparaat volgens conclusie 15 bevattend een herbicide uit de groep van de if-(pyridyloxy)-fenoxypropionzuuresters als agrarisch gebruikte chemische verbinding. 20* Werkwijze voor de bereiding van een preparaat ter bescherming van cultuurplanten tegen aggrssieve, agrarisch ge- 15 bruikte chemische verbindingen, met het kenmerk, dat men een oximederivaat met de formule 1 waarvan de substituen-ten de in de voorgaande conclusies aangegeven betekenissen hebben eventueel met een geschikte drager in een daartoe geschikte vorm brengt. 20
21. Antidota met de formule 1 waarin de substituenten de in de voorgaande conclusies aangegeven betekenissen hebben. ******* 7809000 _L JL Rl-CO-C-X h„n-co-nh-co-c-cn Ν-0-α II N-ÖH A_ H2N-CO-C-CN N-O-CH - CH=CHrt Z Z 4. JL HoN-CO-C-X II R,- NH-CO-C-X N-O-Q * II N-O-Q (ch3)2n-co-c-cn N-O-Q R-O-CO-C-X 2 il N-O-Q JL "^N — CO— C— X ^^ N-O-Q 78 0 9 0 0 0 CIBA-GEIGY AG Bazel, Zwitserland
NL7809000A 1978-09-04 1978-09-01 Oximederivaten ter bescherming van culturen van plan- ten. NL7809000A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH928978 1978-09-04
CH928978A CH637268A5 (de) 1978-09-04 1978-09-04 Mittel zum schutz von pflanzenkulturen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL7809000A true NL7809000A (nl) 1980-03-04

Family

ID=4350364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL7809000A NL7809000A (nl) 1978-09-04 1978-09-01 Oximederivaten ter bescherming van culturen van plan- ten.

Country Status (9)

Country Link
AT (1) AT367268B (nl)
AU (1) AU533146B2 (nl)
BE (1) BE870067A (nl)
CH (1) CH637268A5 (nl)
DE (1) DE2837863A1 (nl)
FR (1) FR2434572A1 (nl)
GB (1) GB2029223B (nl)
LU (1) LU80181A1 (nl)
NL (1) NL7809000A (nl)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3036281A1 (de) 1980-09-26 1982-05-13 Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim 0-substituierte brenztraubensaeureoxime, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie arzneimittel, die diese verbindungen enthalten
DE3041998A1 (de) 1980-11-07 1982-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pyrazolsubstituierte oximino-cyan-acetamid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
GR76342B (nl) * 1981-02-02 1984-08-06 Fujisawa Pharmaceutical Co
DE3133359A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte anilinmonomethylen-oxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
CH654979A5 (de) * 1982-01-26 1986-03-27 Sandoz Ag Fungizide und ihre verwendung.
DE3206235A1 (de) * 1982-02-20 1983-09-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte oximinoacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3208329A1 (de) * 1982-03-09 1983-09-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oximinoessigsaeureamide, ihre herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von fungi und mittel dafuer
DE3539995A1 (de) * 1985-11-12 1987-05-21 Bayer Ag Substituierte pyrazolin-5-one
IT1188653B (it) * 1986-04-15 1988-01-20 Montedison Spa Cianoacetoammido-derivati ad azione antifungina
DE3719226A1 (de) * 1987-06-09 1988-12-22 Bayer Ag (2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminosaeure-derivate
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
DK0387499T3 (da) * 1989-02-16 1994-02-14 Bayer Ag Substituerede oximethere samt deres anvendelse som pesticider
DE69508560T2 (de) * 1994-01-27 1999-10-07 Novartis Ag, Basel Verfahren zur herstellung von arylessigsäureester-derivaten durch palladium catalysierte kreuzkopplung

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3131509A (en) * 1961-05-08 1964-05-05 Spencer Chem Co Compositions and methods for reducing herbicidal injury
LU41651A1 (nl) * 1962-05-04 1962-07-04
DE1207139B (de) * 1964-04-02 1965-12-16 Basf Ag Mittel zur Erzeugung von Zwergwuchs
US3575972A (en) * 1966-12-05 1971-04-20 Mobil Oil Corp Morpholino carbonyl glyoxylonitrile oximino dialkyl carbamates
ZA731111B (en) * 1972-03-15 1974-03-27 Du Pont 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides and acetates as plant disease control agents
DE2338010A1 (de) * 1972-07-27 1974-02-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur regulierung des wachstums und der entwicklung von pflanzen
CH589414A5 (en) * 1973-09-20 1977-07-15 Ciba Geigy Ag (Alpha)-cyano-(alpha)-hydroxyimino-acetamide derivs. - useful as pesticides, esp. against phytopathogenic bacteria and fungi, e.g. Phytophthora spp.
IE38344B1 (en) * 1972-10-13 1978-02-15 Ciba Geigy Ag Cyano-hydroxyimino-acetamide derivatives as plant growth regulants and fungicides
CH580907A5 (en) * 1973-03-28 1976-10-29 Ciba Geigy Ag Hydroximino-cyanoacetamide derivs - with antifungal activity
GB1419080A (en) * 1972-12-29 1975-12-24 Cheminova As Chemical compounds having juvenile hormone activity
DE2436655A1 (de) * 1973-08-02 1975-02-20 Ciba Geigy Ag (carbamoyl-oximino)-cyanacetyl-harnstoffe
US3923491A (en) * 1973-08-09 1975-12-02 Allied Chem Growth regulants for plants
US4063921A (en) * 1973-10-09 1977-12-20 Ciba-Geigy Corporation Method for the cultivation of plants employing α-cyano-α-hydroxyimino-acetamide derivatives
ZA757990B (en) * 1975-01-30 1976-12-29 Du Pont Stabilized formulations of 2-alkoxyiminon-carbamoyl-2-cyanoacetamides
GB1452256A (en) * 1975-02-26 1976-10-13 Du Pont Carbamoylacetamide derivatives
DD117586A6 (nl) * 1975-03-13 1976-01-20
CH574710A5 (en) * 1975-03-19 1976-04-30 Du Pont N-carbamoyl-2-cyano-2-oxyiminoacetamines - as plant disease control agents
GB1509034A (en) * 1975-06-30 1978-04-26 Shell Int Research Herbicides
DK333276A (da) * 1975-09-11 1977-03-12 Du Pont Fungicide, substituerede 2-cyanoacet-amidderivater
DE2657145A1 (de) * 1976-12-16 1978-06-22 Bayer Ag Neue oximaether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2623847A1 (de) * 1976-05-28 1977-12-08 Bayer Ag Neue oximaether, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE2725315A1 (de) * 1977-06-04 1978-12-14 Bayer Ag Neue cyanpentyl-harnstoff-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2758108A1 (de) * 1977-12-24 1979-07-05 Bayer Ag Neue omega-substituierte pentyl-harnstoff-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
AT365410B (de) * 1978-08-31 1982-01-11 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden

Also Published As

Publication number Publication date
BE870067A (fr) 1979-02-28
LU80181A1 (de) 1979-05-15
CH637268A5 (de) 1983-07-29
GB2029223B (en) 1982-09-15
AT367268B (de) 1982-06-25
GB2029223A (en) 1980-03-19
FR2434572B1 (nl) 1981-12-11
ATA635778A (de) 1981-11-15
AU4464179A (en) 1980-03-06
AU533146B2 (en) 1983-11-03
FR2434572A1 (fr) 1980-03-28
DE2837863A1 (de) 1980-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6254096B2 (nl)
CS210698B2 (en) Plant protection agent
DK141168B (da) Fungicide anilidforbindelser til anvendelse ved plantebeskyttelse.
NL7809000A (nl) Oximederivaten ter bescherming van culturen van plan- ten.
RU2029471C1 (ru) Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции
JPS599546B2 (ja) オキシム誘導体及びその使用
US3483246A (en) Aromatic glyoxynitrile oximino carbanates
CN108586357A (zh) 取代的嘧啶甲酰基肟衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN109721546B (zh) 取代的嘧啶芳酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
DE2837204A1 (de) Oxim-carbamate und -carbonate zum schuetzen von pflanzenkulturen
JPS6256878B2 (nl)
CN112110852B (zh) 取代的吡啶甲酸吡啶亚甲基酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CS210697B2 (en) Plant protection agent
PL129610B1 (en) Process for preparing novel derivatives of arylamines
CN107674025B (zh) 一种4-苯甲酰吡唑类化合物及其制备方法和应用
JPS6317056B2 (nl)
CN111285863B (zh) 4-(3-杂环基-1-苯甲酰基)吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
JPS63104965A (ja) イミダゾール
WO2017217892A1 (ru) Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе
SU921448A3 (ru) Способ борьбы с нежелательными растени ми
CA1130312A (en) Oxime derivatives for the protection of cultivated crops
KR800001632B1 (ko) 옥심 에테르 및 옥심 에스테르의 제조방법
WO2024012537A1 (zh) 一种含三唑啉酮结构的化合物及其应用以及一种除草剂
NL8002944A (nl) Zouten van herbicide 1.2.4-thiadiazolyl-5-ureum- derivaten en de toepassing ervan.
JPS60255759A (ja) アミド置換フルオロエトキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
BT A document has been added to the application laid open to public inspection
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed