NL1008003C2 - Nanocomposiet-materiaal. - Google Patents
Nanocomposiet-materiaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1008003C2 NL1008003C2 NL1008003A NL1008003A NL1008003C2 NL 1008003 C2 NL1008003 C2 NL 1008003C2 NL 1008003 A NL1008003 A NL 1008003A NL 1008003 A NL1008003 A NL 1008003A NL 1008003 C2 NL1008003 C2 NL 1008003C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- anions
- layered double
- double hydroxide
- nanocomposite material
- polymer matrix
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 title claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 56
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- -1 hydroxy, amino Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 11
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 11
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 11
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 claims 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Chemical class 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N (3beta,5alpha,9alpha,22E,24R)-3,5,9-Trihydroxy-23-methylergosta-7,22-dien-6-one Chemical compound C1C(O)CCC2(C)C(CCC3(C(C(C)/C=C(\C)C(C)C(C)C)CCC33)C)(O)C3=CC(=O)C21O MRERMGPPCLQIPD-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020038 Mg6Al2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Chemical class 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Chemical class 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Chemical class 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
VO 1234
Titel: Nanocomposiet-materiaal
De uitvinding heeft betrekking op een nanocomposiet-materiaal, een werkwijze voor de bereiding van een nanocomposiet-materiaal en op een gevormd artikel van een nanocomposiet-materiaal.
5 In de afgelopen decennia is reeds veelvuldig voorgesteld de eigenschappen van polymere materialen te verbeteren door in die materialen een bepaalde hoeveelheid van een klei op te nemen. De aanwezigheid van een klei in een polymeer materiaal komt met name eigenschappen zoals de 10 mechanische sterkte en de hittebestendigheid van het polymere materiaal ten goede.
Om aldus een nanocomposiet-materiaal te verkrijgen dat de gewenste eigenschappen bezit, is het belangrijk dat de klei voldoende homogeen gedispergeerd is in het polymere 15 materiaal. Dit is niet eenvoudig omdat de klei en het polymere materiaal sterk verschillend van aard zijn. Polymeren vormen een doorgaans apolair, organisch materiaal, terwijl de klei een veel polairder, anorganisch materiaal is. Door dit verschil laten de materialen zich 20 slecht met elkaar vermengen; ze zijn intrinsiek niet mengbaar. In de literatuur is voorgesteld om de klei eerst op verschillende wijzen te modificeren voordat ze wordt vermengd met een polymeer materiaal. Ook is voorgesteld om de klei te modificeren en haar vervolgens te vermengen met 25 een monomeer materiaal, dat aansluitend wordt gepolymeriseerd in aanwezigheid van de klei.
In de Amerikaanse octrooischriften 4.889.885 en 4.810.734 is beschreven hoe een kationogene klei eerst wordt gemodificeerd met een zwellingsmiddel, dat de 30 onderlinge afstand tussen de laagjes van de kleistructuur vergroot. Als zwellingsmiddel worden surfactants, met een kopgroep gevormd door een ammonium-, pyridinium-, sulfonium- of fosfoniumgroep, en één of meer apolaire staarten gebruikt. De katiogene kopgroep van het surfactant IOO8OO3 2 wordt uitgewisseld met kationen tussen de kristallijne lagen van de klei en de staarten dienen compatibel te zijn met het polymere materiaal. Vervolgens wordt de gemodificeerde klei gemengd met monomeer materiaal, dat een 5 bindende interactie aan kan gaan met de staarten van het zwellingsmiddel. Wanneer dan tot slot het monomere materiaal wordt gepolymeriseerd, worden de polymeren gevormd tussen de lagen van de klei en is een nanocomposiet-materiaal verkregen.
10 Een nadeel van deze bekende nanocomposiet-materialen is dat de kwaliteit van het eindproduct zeer sterk afhankelijk is van de kwaliteit van de gebruikte klei. Kationogene klei is vrijwel altijd een natuurproduct, dat niet homogeen in samenstelling is. Deze inhomogeniteit van : 15 de klei leidt tot inhomogeniteiten in de samenstelling van het nanocomposiet-materiaal, hetgeen betekent dat de gewenste eigenschappen niet altijd in voldoende kwaliteit bereikt worden. Het is derhalve gewenst om een kleisoort in polymeer materiaal op te kunnen nemen, welke kleisoort een 20 beter beheersbare kwaliteit en samenstelling heeft.
Volgens de uitvinding wordt deze doelstelling bereikt door een gelaagd dubbel hydroxide in een polymeer materiaal op te nemen. Gelaagde dubbele hydroxiden zijn anionogene kleien, waarvan thans verrassenderwijs is 25 gevonden dat ze zodanig gemodificeerd kunnen worden dat ze homogeen gedispergeerd kunnen worden in een polymeer materiaal.
De uitvinding betreft derhalve een nanocomposiet-materiaal op basis van een polymere matrix en een gelaagd 30 dubbel hydroxide, waarbij de polymere matrix aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste 50 gew.%, betrokken op het nanocomposiet-materiaal, en waarbij het gelaagde dubbele hydroxide een hoeveelheid anionen van ten minste 20%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde 35 dubbele hydroxide, bevat, welke anionen compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix.
; *008003 3
Gevonden is dat een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding zeer gunstige eigenschappen bezit. Zo zijn de hittebestendigheid, de mechanische sterkte en de slagvastheid van een polymeer materiaal waarin een gelaagd 5 dubbel hydroxide is opgenomen ter verkrijging van een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding sterk verbeterd ten opzichte van dezelfde eigenschappen van het polymere materiaal waarin niet een gelaagd dubbel hydroxide is opgenomen. Tevens is gebleken dat de elektrische 10 geleidbaarheid en de doorlaatbaarheid voor gassen en vloeistoffen, zoals zuurstof, waterdamp en koolwaterstoffen, in belangrijke mate zijn verminderd. Aangezien gelaagde dubbele hydroxiden synthetisch bereid kunnen worden, is het volgens de uitvinding mogelijk om een 15 nanocomposiet-materiaal van een constante, beheersbare kwaliteit te bereiden.
Overigens is uit het Amerikaanse octrooischrift 4.558.102 bekend dat een bepaald soort gelaagd dubbel hydroxide, een hydrotalciet, in een halogeen bevattende 20 rubbersamenstelling kan zijn opgenomen als een zuur-acceptor om de waterbestendigheid van de rubbersamenstelling te verbeteren. Eventueel kunnen de gebruikte hydrotalciet-aggregaatjes zijn gemodificeerd met ten hoogste 10 gew.% van een surfactant. Het gaat hierbij 25 echter alleen om een modificatie van het oppervlak van de aggregaatjes, waarbij de klei niet voldoende wordt gemodificeerd om homogeen gedispergeerd te kunnen worden in de rubber-samenstelling.
Voorts is het bekend om de eigenschappen van een 30 hydrotalciet te verbeteren door er een kleine hoeveelheid van een polymeer materiaal in op te nemen. Door Challier et al. is in J. Mater. Chem., 1994, 4, 367-371 voorgesteld om in een hydrotalciet tussen elke twee laagjes hydrotalciet een mono- of bilaagje van een polymeer materiaal op te 35 nemen om het hydrotalciet elektrische geleidend te maken.
]OOS003 4
Een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding bestaat grotendeels uit het materiaal van de polymere matrix, namelijk voor ten minste 50 gew.% en bij voorkeur voor ten minste 70 gew.%. Zowel homopolymeren als 5 copolymeren kunnen als polymere matrix dienen. Het is één van de voordelen van de uitvinding dat door de keuze van de anionen van het gelaagde dubbele hydroxide elke polymere matrix gemodificeerd kan worden met een gelaagd dubbel hydroxide. Aldus wordt, door het verschaffen van de juiste 10 bestanddelen, bijvoorbeeld in de vorm van een kit, aan de vakman de mogelijkheid geboden om voor elke gewenste toepassing een combinatie van een bepaalde gelaagd dubbel hydroxide en een bepaald polymeer materiaal, en zodoende een gewenst nanocomposiet-materiaal, te bereiden.
15 Geschikte polymere materialen om te dienen als polymere matrix in een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding zijn zowel poly-adducten als polycondensaten.
Bij voorkeur heeft de polymere matrix een polymerisatie-graad van ten minste 20, bij bijzondere voorkeur van ten 20 minste 50. Voor een definitie van de polymerisatiegraad wordt in dit verband verwezen naar P.J. Flory, "Principles of Polymer Chemistry", New York, 1953. Voorbeelden zijn polyolefines, zoals polyethyleen of polypropyleen, vinylpolymeren, zoals polystyreen, polymethylmethacrylaat, 25 polyvinylchloride, polyvinylideenohloride of polyvinyl ideenfluoride, polyesters, zoals polyethyleen-tereftalaat of polycaprolacton, polycarbonaten, polyaryl-, ethers, polysulfonen, polysulfides, polyamides, polyether- jl !j imides, polyetheresters, polyetherketonen, polyether- 30 esterketonen, polysiloxanen, polyurethanen en polyepoxiden. Bij voorkeur worden polyolefines, vinylpolymeren, polyesters, polycarbonaten, polyamides, polyurethanen of polyepoxiden gebruikt, omdat de eigenschappen van deze materialen een zeer sterke verbetering laten zien door de 35 aanwezigheid van een gelaagd dubbel hydoxide.
1008003 5
Zoals gezegd is een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding, naast een polymere matrix, gebaseerd op een gelaagd dubbel hydroxide (LDH). Dit materiaal is een zogenaamde anionogene klei, die bestaat uit kristallijne 5 plaatjes van afmetingen van enkele nanometers, waartussen zich anionen bevinden. Met deze anionen worden anionen anders dan hydroxylgroepen bedoeld. Een gelaagd dubbel hydroxide kan zowel natuurlijk als synthetisch van aard zijn. Voor een beschrijving van mogelijke bereidingswijzen 10 voor een synthetisch gelaagd dubbel hydroxide wordt verwezen naar de Amerikaanse octrooischriften 3.539.306 en 3.650.704.
Bij voorkeur beschikt het gelaagde dubbele hydroxide over een groot contactoppervlak en een ionenuitwisselings-15 capaciteit van 0,5 tot 6 milliequivalenten per gram. Een LDH dat bij voorkeur wordt gebruikt is een hydrotalciet of een hydrotalciet-achtig materiaal, omdat deze materialen eenvoudig synthetisch kunnen worden bereid, waarbij de gewenste eigenschappen zich uitstekend laten sturen.
20 Uitermate geschikt zijn hydrotalcieten gebleken die voldoen aan de formule (I): [M(1.x)2+ Mx3+ (0H)2] [Ax/yy\n H20] (I), waarin M2+ een tweewaardig kation, M3+ een driewaardig kation, x een getal tussen 0,15 en 0,5, y 1 .of 2, n een - 25 getal van 1 tot 10 is, en A een anion gekozen uit de groep bestaande uit Cl', Br', N03‘, S042' en C032' is. Het tweewaardige kation is bij voorkeur gekozen uit de groep van twee-waardige magnesium-, zink-, nikkel-, ijzer-, koper-, kobalt-, calcium- en mangaanionen en combinaties van deze 30 twee-waardige kationen. Het liefst is het twee-waardige kation een magnesium-, zink- of calciumion of een combinatie daarvan. Het drie-waardige kation is bij voorkeur gekozen uit de groep van drie-waardige aluminium-, chroom-, ijzer-, kobalt- en mangaanionen en combinaties van 35 deze drie-waardige kationen. Het liefst is het drie- lOOSOO3 6 waardige kation een aluminium-, chroom- of ijzerion of een combinatie daarvan.
Alvorens een gelaagd dubbel hydroxide opgenomen kan worden in een polymere matrix ter vorming van een 5 nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding, dient dit zodanig gemodificeerd te worden, dat het compatibel en/of reactief is met het materiaal van de polymere matrix. Hiertoe bevat het gelaagde dubbele hydroxide ten minste 20%, bij voorkeur ten minste 60%, nog liever ten minste 10 80%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, van een hoeveelheid anionen die reactief en/of compatibel zijn met de polymere matrix.
Onder het totale aantal anionen, waarop de vermelde hoeveelheden reactieve en/of compatibele anionen zijn 15 betrokken, worden niet de in het gelaagde dubbele hydroxide j aanwezige hydroxylgroepen verstaan.
Bij bijzondere voorkeur bevat het gelaagde dubbele hydroxide ten minste 95%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, van een 20 hoeveelheid anionen die reactief en/of compatibel zijn met de polymere matrix. Gevonden is dat een zeer homogene dispersie van het gelaagde dubbele hydroxide in de polymere matrix wordt verkregen wanneer een dergelijke grote hoeveelheid reactieve en/of compatibele anionen aanwezig 25 is. Deze dispersie vormt een nanocomposiet-materiaal met buitengewoon gunstige eigenschappen.
Wanneer een natuurlijk gelaagd dubbel hydroxide wordt gebruikt in een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding, zal dit natuurlijke materiaal doorgaans niet de 30 gewenste compatibele en/of reactieve anionen bevatten.
Daarom kunnen de anionen die van nature wel in natuurlijke hydrotalcieten aanwezig zijn, zoals chloride- of nitraationen, zijn uitgewisseld voor de gewenste anionen. Indien een synthetisch gelaagd dubbel hydroxide wordt 35 gebruikt, kunnen de gewenste anionen bij de synthese van het materiaal al zijn ingebracht. Natuurlijk kunnen de * 00 SO 03 7 anionen die compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix ook in het geval van een synthetisch gelaagd dubbel hydroxide door uitwisseling worden ingebracht. De uitwisseling kan worden uitgevoerd op elke bekende wijze, 5 bijvoorbeeld zoals is beschreven door Sugahara et al., in Ceramics International, 14(1988), 163-167.
Gevonden is dat een gelaagd dubbel hydroxide gemodificeerd kan zijn met anionen die alleen compatibel, alleen reactief of beide zijn met de polymere matrix om een 10 homogene dispersie van het gelaagde dubbele hydroxide in de polymere matrix te verkrijgen. Geschikte compatibele anionen kunnen worden gekozen uit anionen met de formule RCOCT, ROSOj" of RSOj", waarin R een alkyl- of een alkylfenylgroep met 6 tot 22 koolstofatomen is, of 15 combinaties daarvan. De vakman zal in staat zijn om geschikte anionen te selecteren bij een polymeer materiaal waarvan hij de eigenschappen wenst te verbeteren door er een gelaagd dubbel hydroxide in op te nemen.
Anionen die reactief zijn met de polymere matrix 2 0 voldoen eveneens aan de formule RCOO’, R0S03' of RS03', met dien verstande dat de alkyl- of alkylfenylketen een reactieve groep omvat. Deze reactieve groep kan zowel aan een eindstandige methyleengroep van de keten als op een andere plaats in de keten aanwezig zijn. Derhalve voldoen 25 de reactieve anionen aan de formule R'-RCOO', R'-R0S03"of R'-RS03', waarin R een rechte of vertakte alkyl- of een alkylfenyl-groep met 6 tot 22 koolstofatomen en R' een reactieve groep gekozen uit de groep bestaande uit hydroxy, amino, epoxy, vinyl, isocyanaat, carboxy, hydroxyfenyl en 30 anhydride is. De keus voor de reactieve groep kan de vakman geschikt baseren op de aard van het materiaal van de polymere matrix. Gevonden is dat een nanocomposiet-materiaal dat is gebaseerd op een gelaagd dubbel hydroxide dat genoemde reactieve anionen bevat buitengewoon stabiel 35 is. Afhankelijk van de aard van de polymere matrix kunnen de genoemde reactieve anionen eveneens compatibel zijn met 1008003 δ de polymere matrix, hetgeen een nog stabieler nanocomposiet-materiaal oplevert.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een nanocomposiet-materiaal 5 zoals hierboven beschreven. Die bereiding kan plaatsvinden door eerst een synthetisch gelaagd dubbel hydroxide te bereiden dat de gewenste anionen bevat, maar men kan ook uitgaan van een gereed gelaagd dubbel hydroxide en dit onderwerpen aan een ionenuitwisseling. Voorts wordt het met 10 de gewenste anionen gemodificeerde gelaagde dubbele hydroxide vermengd met de polymere matrix onder vorming van het nanocomposiet-materiaal.
In plaats van het vermengen van het gelaagde dubbele hydroxide met een polymeer materiaal, is het ook mogelijk s 15 om het gelaagde dubbele hydroxide te mengen met monomeer ; materiaal waaruit in een polymerisatiereactie in aanwezigheid van het gelaagde dubbele hydroxide de polymere matrix gevormd kan worden.
Bij de bereiding van een nanocomposiet-materiaal 20 volgens de uitvinding heeft het de voorkeur om het gelaagde dubbele hydroxide vooraf te malen of te verpulveren. Een dergelijke voorbehandeling van het gelaagde dubbele hydroxide leidt ertoe dat de verschillende bestanddelen eenvoudiger en beter kunnen worden vermengd.
25 Het samenbrengen van de bestanddelen van een nanocomposiet-materiaal volgens de uitvinding kan op elke geschikte wijze worden uitgevoerd, mits die wijze een goede vermenging oplevert. Voorbeelden van wijzen voor het samenbrengen van de bestanddelen omvatten gedurende langere 30 tijd roeren bij verhoogde temperatuur en extrusie.
Geschikte omstandigheden voor de vermenging zijn ' afhankelijk van de aard van de gekozen bestanddelen en kunnen eenvoudig door de vakman worden bepaald. Het roeren kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd bij een temperatuur 35 tussen 40 en 80°C en de extrusie bijvoorbeeld tussen 40 en 150°C in een extruder met een dubbele schroef. Met name 1008003 9 wanneer een gerede polymere matrix wordt vermengd met een gelaagd dubbel hydroxide heeft het de voorkeur om de materialen te vermengen door middel van extrusie.
De nanocomposiet-materialen volgens de uitvinding 5 zijn bijzonder geschikt om te worden gebruikt voor een grote diversiteit aan toepassingen. De materialen zijn uitstekend verwerkbaar en kunnen worden gevormd in gebruikelijke vormstappen, zoals spuitgiet- en extrusieprocessen. Gevormde artikelen van allerlei aard 10 kunnen worden vervaardigd van het onderhavige nanocomposiet-materiaal. Voorbeelden omvatten elke toepassing waarvoor het materiaal van de polymere matrix geschikt is. Als voorkeurstoepassingen kunnen vezels, verpakkings- en constructiematerialen worden genoemd.
15 De uitvinding zal thans nader worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I
5 g van een hydrotalciet met de algemene formule 20 Mg6Al2 (OH) 16C03.4H20 met een ionenuitwisselingscapaciteit van ongeveer 4 mequ./g werd samen met 5 g α,ω-aminoundecaanzuur gesuspendeerd in 200 ml water. De verkregen suspensie werd gedurende 3 uur bij 80°C geroerd. Het neerslag dat onstond werd enkele malen gewassen met 25 warm water en in de vorm van een wit poeder gevriesdroogd.
Het witte poeder werd gemengd met 90 g caprolactam en 10 ml water en onder roeren en droge stikstof atmosfeer langzaam verwarmd tot 260°C. Na een 6 uur durende polycondensatie was een transparante smelt van een 30 polyamide-6 verkregen. De transparantie van de smelt gaf aan dat het hydrotalciet volledig en homogeen in de polymere matrix was verdeeld. Het materiaal werd gekarakteriseerd met behulp van röntgen diffractie. Uit de resultaten bleek dat exfoliatie van het hydrotalciet had 35 plaatsgevonden, aangezien er geen reflectie ten gevolge van 1008003 10 een periodiciteit van een gelaagde plaatjesstructuur werd waargenomen.
1008003
Claims (14)
1. Nanocomposiet-materiaal op basis van een polymere matrix en een gelaagd dubbel hydroxide, waarbij de polymere matrix aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste 50 gew.%, betrokken op het nanocomposiet-materiaal, en 5 waarbij het gelaagde dubbele hydroxide een hoeveelheid anionen van ten minste 20%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, bevat, welke anionen compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix.
2. Nanocomposiet-materiaal volgens conclusie 1, waarbij het gelaagde dubbele hydroxide een hydrotalciet of een hydrotalciet-achtig materiaal is.
3. Nanocomposiet-materiaal volgens conclusie 2, waarbij het gelaagde dubbele hydroxide een ionenuitwisselings- 15 capaciteit heeft van 0,5 tot 6 milliequivalenten per gram en voldoet aan de formule (I) [Mu.x)2* Mx3* (OH) 2] [Ax/yy\n H20] (I), waarin M2* een tweewaardig kation is, M3* een driewaardig kation is, x een getal tussen 0,15 en 0,5 is, y 1 of 2 is, 20. een getal van 1 tot 10 is, en A een anion is, dat is gekozen uit de groep bestaande uit Cl", Br", N03", S042", C032" en anionen, die compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix, waarbij ten minste 20%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, 25 van de anionen A compatibel en/of reactief met de polymere matrix zijn.
4. Nanocomposiet-materiaal volgens conclusie 3, waarbij M2+ is gekozen uit de groep bestaande uit Mg2*, Zn2*, Ni2*, Fe2*, Cu2*, Co2*, Ca2*, Mn2* en combinaties daarvan.
5. Nanocomposiet-materiaal volgens conclusie 3 of 4, waarbij M3* is gekozen uit de groep bestaande uit Al3*, Cr3*, Fe3*, Co3*, Mn3* en combinaties daarvan. ^008003
6. Nanocoraposiet-materiaal volgens conclusies 3-5, dat een hoeveelheid van ten minste 20%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, bevat aan anionen die zijn gekozen uit de groep bestaande uit 5 anionen met de formule R'-RCOO", R'-R0S03"of R'-RS03~, waarin R een rechte of vertakte alkyl- of een alkylfenylgroep met 6 tot 22 koolstofatomen is en R' een waterstofatoom of een reactieve groep gekozen uit de groep bestaande uit hydroxy, amino, epoxy, vinyl, isocyanaat, 10 carboxy, hydroxyfenyl en anhydride is.
7. Nanocomposiet-materiaal volgens conclusie 6, dat een hoeveelheid van ten minste 80%, bij voorkeur ten minste 95%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, bevat aan anionen die zijn 15 gekozen uit de groep bestaande uit anionen met de formule R'-RCOO", R'-R0S03‘of R’-RS03', waarin R een alkyl- of een alkylfenyl-groep met 6 tot 22 koolstofatomen is en R' een waterstofatoom of een reactieve groep gekozen uit de groep bestaande uit hydroxy, amino, epoxy, vinyl, isocyanaat, 20 carboxy, hydroxyfenyl en anhydride is.
8. Nanocomposiet-materiaal volgens één van de voorgaande conclusies, waarbij de polymere matrix aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste 70 gew.%, betrokken op - het nanocomposiet-materiaal.
9. Nanocomposiet-materiaal volgens één van de voorgaande conclusies, waarbij de polymere matrix een polymerisatiegraad heeft van ten minste 20.
10. Nanocomposiet-materiaal volgens één van de voorgaande conclusies, waarbij de polymere matrix is 30 gekozen uit de groep bestaande uit polyolefines, ; vinylpolymeren, polyesters, polycarbonaten, polyamides, ! polyurethanen en polyepoxiden.
11. Werkwijze voor het bereiden van een nanocomposiet- : materiaal volgens conclusies 1-10, waarbij een polymere 35 matrix en een gelaagd dubbel hydroxide, welk gelaagd dubbel hydroxide een hoeveelheid anionen van ten minste 20%, 1006003 betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, bevat, die compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix, worden vermengd in een verhouding zodanig dat het nanocomposiet-materiaal ten 5 minste 50 gew.% van de polymere matrix omvat.
12. Werkwijze voor het bereiden van een nanocomposiet-materiaal volgens conclusies 1-10, waarbij monomeer materiaal voor het vormen van een polymere matrix en een gelaagd dubbel hydroxide, welk gelaagd dubbel hydroxide een 10 hoeveelheid anionen van ten minste 20%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, bevat, die compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix, worden vermengd, waarna het monomere materiaal wordt gepolymeriseerd, waarbij een zodanige hoeveelheid 15 monomeer materiaal wordt gebruikt, dat de polymere matrix in het nanocomposiet-materiaal aanwezig is in een hoeveelheid van ten minste 50 gew.%, betrokken op het nanocomposiet-materiaal.
13. Gemodificeerd gelaagd dubbel hydroxide geschikt om 20 te worden opgenomen in een polymere matrix ter vorming van een nanocomposiet-materiaal volgens conclusies 1-10, welk gemodificeerd gelaagd dubbel hydroxide een hoeveelheid anionen van ten minste 20%, betrokken op het totale aantal anionen van het gelaagde dubbele hydroxide, .bevat, welke 25 anionen compatibel en/of reactief zijn met de polymere matrix.
14. Gevormd artikel van een nanocomposiet-materiaal volgens conclusies 1-10, of bereid volgens conclusie 11 of 12 . 1008003 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IDENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van oo aanvrager of van de gemacnogoe Nw 1234 Nederlandse aanvrage nr. indienngsdatum 1008003 9 januari 1998 Ingeroepen voorrangsaawn Aanvrager (Naam) NEDERLANDSE ORGANISATIE VOOR TOEGEPAST NATUURWETENSCHAPPELIJK ONDERZOEK, TNO Da um van ne( verzoek voor een onderzoek van intern as on aai type Ooor oe Insanne voor (ntemaeonaai Oncerzoek (ISA) aan net ! verzoek voor een onderzoek van interna do ra aj type be ge κ end nr. SN 30773 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij Deoassmg van verscnillenoe dassiXeaoes. alle dassificaoesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPC) Int. Cl.6: C 08 K 3/22, C 08 K 7/00, C 08 F 2/44 II. ONDERZOCHTE GE3IEDEN VAN DE TECHNIEK __Onoerzccftie minimum documentatie __ Classificatiesysteem _ClassificatiesvmOolen__ Int. Cl.6 C 08 K, C 08 F Onoerzocnte andere documenaoe dan de minimum oscumenaoe voor zover dergelijke documenten m oe oraerzocfite gebieden zan opgenomen _i III·! ! GEEN ONOERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerXingen op aanvullingsalad) J IV.'_1 GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsoiad) Form PC7/ISA/20 Ha I CS 1954
Priority Applications (24)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1008003A NL1008003C2 (nl) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | Nanocomposiet-materiaal. |
| AT99900363T ATE223940T1 (de) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanoverbundmaterial |
| DE69902873T DE69902873T2 (de) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanoverbundmaterial |
| AT99900362T ATE321808T1 (de) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanoverbundmaterial |
| US09/582,901 US6372837B1 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| BR9906822-2A BR9906822A (pt) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Material nanocompósito com base em uma matriz polìmerica e um hidróxido de camada dupla, processo para preparar o mesmo, hidróxido de camada dupla modificado, e, artigo conformado. |
| DK99900363T DK1045877T3 (da) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanokompositmateriale |
| KR1020007007572A KR20010033981A (ko) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | 나노복합 물질 |
| BR9906830-3A BR9906830A (pt) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Processo para preparar um material nanocompósito com base em uma matriz polimérica e um hidróxido de camada dupla, material nanocompósito, e, artigo conformado do mesmo |
| PCT/NL1999/000006 WO1999035185A1 (nl) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| DE69930609T DE69930609T2 (de) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanoverbundmaterial |
| CA002317641A CA2317641C (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| KR1020007007573A KR20010033982A (ko) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | 나노복합 물질 |
| JP2000527580A JP2002500253A (ja) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | ナノ複合材料 |
| ES99900363T ES2184403T3 (es) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Material nano-compuesto. |
| PCT/NL1999/000007 WO1999035186A1 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| CA002317643A CA2317643C (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| US09/582,900 US6365661B1 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| EP99900363A EP1045877B1 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| JP2000527581A JP2002500254A (ja) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | ナノ複合材料 |
| AU18919/99A AU747957B2 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| AU18920/99A AU744006B2 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
| PT99900363T PT1045877E (pt) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Material nanocomposito |
| EP99900362A EP1045876B1 (en) | 1998-01-09 | 1999-01-08 | Nanocomposite material |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1008003 | 1998-01-09 | ||
| NL1008003A NL1008003C2 (nl) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | Nanocomposiet-materiaal. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1008003C2 true NL1008003C2 (nl) | 1999-07-12 |
Family
ID=19766324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1008003A NL1008003C2 (nl) | 1998-01-09 | 1998-01-09 | Nanocomposiet-materiaal. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6365661B1 (nl) |
| EP (2) | EP1045876B1 (nl) |
| JP (2) | JP2002500253A (nl) |
| KR (2) | KR20010033981A (nl) |
| AT (2) | ATE223940T1 (nl) |
| AU (2) | AU744006B2 (nl) |
| BR (2) | BR9906822A (nl) |
| CA (2) | CA2317643C (nl) |
| DE (2) | DE69902873T2 (nl) |
| DK (1) | DK1045877T3 (nl) |
| ES (1) | ES2184403T3 (nl) |
| NL (1) | NL1008003C2 (nl) |
| PT (1) | PT1045877E (nl) |
| WO (2) | WO1999035186A1 (nl) |
Families Citing this family (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5844803A (en) * | 1997-02-17 | 1998-12-01 | Micron Technology, Inc. | Method of sorting a group of integrated circuit devices for those devices requiring special testing |
| NL1008003C2 (nl) | 1998-01-09 | 1999-07-12 | Tno | Nanocomposiet-materiaal. |
| DE19836580A1 (de) * | 1998-08-12 | 2000-02-17 | Sued Chemie Ag | Verbundmaterial mit Polymermatrix und anionisch interkalierten schichtförmigen Doppelhydroxiden |
| DE19846314A1 (de) * | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Basf Ag | Polyolefinnanocomposite |
| US6447860B1 (en) | 2000-05-12 | 2002-09-10 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Squeezable containers for flowable products having improved barrier and mechanical properties |
| US6403231B1 (en) | 2000-05-12 | 2002-06-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Thermoplastic film structures having improved barrier and mechanical properties |
| US6841211B1 (en) | 2000-05-12 | 2005-01-11 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Containers having improved barrier and mechanical properties |
| US7588699B2 (en) * | 2001-11-02 | 2009-09-15 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Electrically conductive, optically transparent polymer/carbon nanotube composites and process for preparation thereof |
| AU2003207208A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-09-02 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester resin composition and process for producing the same |
| ATE495826T1 (de) * | 2002-05-20 | 2011-02-15 | Danisco Us Inc | Synthese von anorganischen strukturen unter verwendung von templates und katalyse durch selbstangeordnete repeat-protein-polymere |
| ATE486043T1 (de) * | 2002-05-20 | 2010-11-15 | Danisco Us Inc | Peptidderivate und deren verwendung zur synthese von verbundwerkstoffen auf siliciumbasis |
| US6753373B2 (en) * | 2002-06-20 | 2004-06-22 | Kris W. Winowiecki | Polyolefin compositions and method of use thereof in molded products |
| DE10235571A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Clariant Gmbh | Verwendung von Salzen schichtartiger Doppelhydroxide als Ladungssteuermittel |
| KR100527945B1 (ko) * | 2002-09-12 | 2005-11-09 | 현대자동차주식회사 | 장기내열성이 우수한 자동차 엔진커버 및 내·외장재용폴리아미드 나노복합체 수지 조성물 |
| US20040229983A1 (en) * | 2003-05-14 | 2004-11-18 | Winowiecki Kris W. | Polypropylene and plastomer compositions and method of use thereof in molded products |
| GB0229810D0 (en) | 2002-12-20 | 2003-01-29 | Vantico Ag | Flame retardant polymer compositions |
| US7625428B2 (en) * | 2003-01-28 | 2009-12-01 | The University Of Wyoming Research Corporation | Bioagent air filtration systems |
| WO2005012194A1 (en) * | 2003-01-28 | 2005-02-10 | The University Of Wyoming Research Corporation D/B/A Western Research Institute | Charge-based water filtration systems |
| US20050142094A1 (en) * | 2003-03-12 | 2005-06-30 | Manoj Kumar | Use of repeat sequence protein polymers in personal care compositions |
| US7297678B2 (en) * | 2003-03-12 | 2007-11-20 | Genencor International, Inc. | Use of repeat sequence protein polymers in personal care compositions |
| EP1469034B1 (en) * | 2003-04-04 | 2006-03-01 | Vem S.P.A. | Polimeric nanocomposite material flame retarded, process for preparation and use thereof |
| JP4850709B2 (ja) * | 2003-05-14 | 2012-01-11 | ダニスコ・ユーエス・インコーポレーテッド | 反復配列タンパク質ポリマーを使用する、活性剤の制御放出 |
| US20040234609A1 (en) * | 2003-05-14 | 2004-11-25 | Collier Katherine D. | Repeat sequence protein polymer active agent congjugates, methods and uses |
| CN1318455C (zh) * | 2003-06-05 | 2007-05-30 | 中国科学技术大学 | 聚合物/层状双氢氧化物插层纳米复合材料及其制备方法 |
| WO2005087854A2 (en) * | 2003-10-10 | 2005-09-22 | Dow Global Technologies Inc. | Composite of exfoliated clay in soot and the preparation thereof |
| US7199172B2 (en) * | 2004-04-21 | 2007-04-03 | Plastic Technologies, Inc. | Metal phosphonates and related nanocomposites |
| JP2008504384A (ja) * | 2004-06-23 | 2008-02-14 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ポリマー含有組成物、その調製方法および使用方法 |
| US7238288B1 (en) | 2004-08-13 | 2007-07-03 | Sandia Corporation | Method for absorbing an ion from a fluid |
| KR20070085641A (ko) * | 2004-12-01 | 2007-08-27 | 아크조 노벨 엔.브이. | 전하-균형 유기성 이온을 포함하는 클레이 및 이를포함하는 나노 복합 물질 |
| WO2006069233A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Advantage Polymers, Llc | Thermoplastic compositions and method of use thereof for molded articles |
| US7163977B2 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-16 | Plastic Technologies, Inc. | Method to reduce the aldehyde content of polymers |
| US20070020422A1 (en) * | 2005-05-13 | 2007-01-25 | Mark Rule | Method to reduce the aldehyde content of polymers |
| JP2009518487A (ja) * | 2005-12-06 | 2009-05-07 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | ゴム及び変性された層状の複水酸化物を含むナノコンポジット物質、その製造方法及びその使用 |
| BRPI0619414A2 (pt) * | 2005-12-06 | 2011-10-04 | Akzo Nobel Nv | argila compreendendo ìons orgánicos compensadores de carga e materiais nanocompósitos compreendendo a mesma |
| CA2632631A1 (en) | 2005-12-06 | 2007-06-14 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing organically modified layered double hydroxide |
| US20090239067A1 (en) * | 2006-02-24 | 2009-09-24 | Akzo Nobel N.V. | Flameproof composite material |
| JP2010532361A (ja) * | 2007-07-05 | 2010-10-07 | ユーニヴァーサティ、アヴ、ノース、テクサス | Ｌｄｈ・クロロベンゼンスルホネートへのニッケル導入 |
| JP5105355B2 (ja) * | 2007-10-18 | 2012-12-26 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | アクリル系粘着剤組成物およびそれを用いた感圧性粘着シート |
| ES2432521T3 (es) * | 2007-11-27 | 2013-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Materiales nanocompuestos de poliolefina |
| US20110003719A1 (en) * | 2008-03-12 | 2011-01-06 | Akzo Nobel N.V. | Polymer-containing composition, its preparation and use |
| JP2012188657A (ja) * | 2011-02-21 | 2012-10-04 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
| CN104969384B (zh) * | 2013-02-01 | 2019-01-08 | 株式会社日本触媒 | 阴离子传导性材料和电池 |
| ITUD20130030A1 (it) | 2013-03-01 | 2014-09-02 | Sumeet Kumar | Nanomateriali compositi ibridi |
| CN103554484B (zh) * | 2013-10-11 | 2016-03-02 | 合肥工业大学 | 一种类水滑石-聚酰胺功能纳米复合材料及其制备方法 |
| EP3245235B1 (en) * | 2015-01-06 | 2022-08-03 | SCG Chemicals Co., Ltd. | Sio2-layered double hydroxide microspheres and their use as catalyst supports in ethylene polymerisation |
| JP2018517840A (ja) * | 2015-04-15 | 2018-07-05 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガナイゼーション | 水性流れにおける対象とする元素またはコモディティの選択的分離 |
| FR3036391B1 (fr) * | 2015-05-22 | 2019-09-13 | Centre National De La Recherche Scientifique | Hydroxydes doubles lamellaires organo-modifies et materiaux polymeres composites les comprenant |
| CZ307487B6 (cs) | 2015-11-05 | 2018-10-10 | Ústav makromolekulární chemie AV ČR, v. v. i. | Způsob přípravy polymerních materiálů |
| US20210139757A1 (en) * | 2017-11-22 | 2021-05-13 | Scg Chemicals Co., Ltd. | Low-void polyurethanes |
| CN107903609B (zh) * | 2017-11-28 | 2020-09-11 | 广东聚航新材料研究院有限公司 | 一种高阻隔高模量复合材料及其制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4810734A (en) * | 1987-03-26 | 1989-03-07 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Process for producing composite material |
| WO1993011190A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-06-10 | Allied-Signal Inc. | Polymer nanocomposites formed by melt processing of a polymer and an exfoliated layered material derivatized with reactive organo silanes |
| WO1996008526A1 (en) * | 1994-09-12 | 1996-03-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Layered silicate-epoxy nanocomposites |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3539306A (en) * | 1966-07-25 | 1970-11-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Process for the preparation of hydrotalcite |
| JPS55116743A (en) | 1979-03-02 | 1980-09-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Polystyrene resin composition |
| JPS58222128A (ja) * | 1982-06-18 | 1983-12-23 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | ハロゲン含有ゴムの耐水性改良法 |
| US5658653A (en) * | 1985-07-05 | 1997-08-19 | The Dow Chemical Company | Polymeric composites with crystalline mixed metal hydroxide particles dispersed therein |
| DE3806548C2 (de) * | 1987-03-04 | 1996-10-02 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
| US4814364A (en) | 1987-03-05 | 1989-03-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Inorganic porous substance containing resin composition |
| JP3116577B2 (ja) | 1992-07-17 | 2000-12-11 | 東レ株式会社 | 半導体封止用エポキシ組成物 |
| US5728363A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-17 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds |
| US5776424A (en) * | 1994-04-29 | 1998-07-07 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalen inorganic anions |
| US5728366A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-17 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalent organic anions |
| US5728364A (en) * | 1994-04-29 | 1998-03-17 | Aluminum Company Of America | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite like compounds |
| NL1006743C2 (nl) | 1997-08-08 | 1999-02-09 | Tno | Nanocomposiet-materiaal. |
| NL1008003C2 (nl) | 1998-01-09 | 1999-07-12 | Tno | Nanocomposiet-materiaal. |
| KR20010041881A (ko) * | 1998-03-16 | 2001-05-25 | 그래햄 이. 테일러 | 폴리올레핀 나노복합체 |
-
1998
- 1998-01-09 NL NL1008003A patent/NL1008003C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-08 JP JP2000527580A patent/JP2002500253A/ja active Pending
- 1999-01-08 EP EP99900362A patent/EP1045876B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 WO PCT/NL1999/000007 patent/WO1999035186A1/en not_active Ceased
- 1999-01-08 JP JP2000527581A patent/JP2002500254A/ja active Pending
- 1999-01-08 CA CA002317643A patent/CA2317643C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-08 US US09/582,900 patent/US6365661B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-08 BR BR9906822-2A patent/BR9906822A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-01-08 AU AU18920/99A patent/AU744006B2/en not_active Ceased
- 1999-01-08 BR BR9906830-3A patent/BR9906830A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-01-08 KR KR1020007007572A patent/KR20010033981A/ko not_active Ceased
- 1999-01-08 AT AT99900363T patent/ATE223940T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 PT PT99900363T patent/PT1045877E/pt unknown
- 1999-01-08 ES ES99900363T patent/ES2184403T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 KR KR1020007007573A patent/KR20010033982A/ko not_active Ceased
- 1999-01-08 US US09/582,901 patent/US6372837B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-08 WO PCT/NL1999/000006 patent/WO1999035185A1/nl not_active Ceased
- 1999-01-08 DK DK99900363T patent/DK1045877T3/da active
- 1999-01-08 EP EP99900363A patent/EP1045877B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 DE DE69902873T patent/DE69902873T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-08 AT AT99900362T patent/ATE321808T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-01-08 AU AU18919/99A patent/AU747957B2/en not_active Ceased
- 1999-01-08 CA CA002317641A patent/CA2317641C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-08 DE DE69930609T patent/DE69930609T2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4810734A (en) * | 1987-03-26 | 1989-03-07 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Process for producing composite material |
| WO1993011190A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-06-10 | Allied-Signal Inc. | Polymer nanocomposites formed by melt processing of a polymer and an exfoliated layered material derivatized with reactive organo silanes |
| WO1996008526A1 (en) * | 1994-09-12 | 1996-03-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Layered silicate-epoxy nanocomposites |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69902873T2 (de) | 2003-05-28 |
| DE69930609T2 (de) | 2007-01-11 |
| AU744006B2 (en) | 2002-02-14 |
| BR9906830A (pt) | 2000-10-17 |
| AU747957B2 (en) | 2002-05-30 |
| WO1999035186A1 (en) | 1999-07-15 |
| DE69902873D1 (de) | 2002-10-17 |
| AU1892099A (en) | 1999-07-26 |
| CA2317641C (en) | 2009-09-01 |
| KR20010033982A (ko) | 2001-04-25 |
| WO1999035185A1 (nl) | 1999-07-15 |
| CA2317641A1 (en) | 1999-07-15 |
| JP2002500254A (ja) | 2002-01-08 |
| EP1045876B1 (en) | 2006-03-29 |
| DK1045877T3 (da) | 2003-01-20 |
| ATE321808T1 (de) | 2006-04-15 |
| EP1045877B1 (en) | 2002-09-11 |
| BR9906822A (pt) | 2000-10-17 |
| DE69930609D1 (de) | 2006-05-18 |
| CA2317643C (en) | 2008-05-20 |
| ES2184403T3 (es) | 2003-04-01 |
| JP2002500253A (ja) | 2002-01-08 |
| US6372837B1 (en) | 2002-04-16 |
| KR20010033981A (ko) | 2001-04-25 |
| EP1045877A1 (en) | 2000-10-25 |
| PT1045877E (pt) | 2003-01-31 |
| EP1045876A1 (en) | 2000-10-25 |
| CA2317643A1 (en) | 1999-07-15 |
| AU1891999A (en) | 1999-07-26 |
| ATE223940T1 (de) | 2002-09-15 |
| US6365661B1 (en) | 2002-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL1008003C2 (nl) | Nanocomposiet-materiaal. | |
| DE69723887T2 (de) | Polymernanoverbundmaterialien für gasdichte anwendungen | |
| EP1194374B1 (en) | Nanocomposite coatings | |
| US6486252B1 (en) | Nanocomposites for high barrier applications | |
| Giannelis | Polymer layered silicate nanocomposites | |
| JP2002519995A (ja) | 改良された分散性を示すポリエステル／小板状粒子組成物の製造方法 | |
| Beyli et al. | Synthesis, characterization and their antimicrobial activities of boron oxide/poly (acrylic acid) nanocomposites: thermal and antimicrobial properties | |
| TWI449738B (zh) | 具高度紅外線吸收性的熱塑性聚合物材料，其製造方法及其應用 | |
| Pan et al. | Poly (L‐lactide)/layered double hydroxides nanocomposites: preparation and crystallization behavior | |
| MXPA06012199A (es) | Fosfonatos metalicos y nanocompuestos relacionados. | |
| Tammaro et al. | Methods of preparation of novel composites of poly (ϵ‐caprolactone) and a modified Mg/Al hydrotalcite | |
| Sorrentino et al. | Permeability in clay/polyesters nano-biocomposites | |
| Gonçalves et al. | Synthesis and characterization of biodegradable poly (l-lactide)/layered double hydroxide nanocomposites | |
| NL1007434C2 (nl) | Nanocomposiet-materiaal. | |
| Johnston et al. | A study of the initially-formed hydrolysis species and intermediate polymers and their role in determining the product iron oxides formed in the weathering of iron | |
| Lerner et al. | Polymers in ordered nanocomposites | |
| NL1013373C2 (nl) | Nanocomposiet-deklagen. | |
| JP2999225B2 (ja) | スメクタイト含有ナイロン組成物の製法及びその組成物 | |
| Makhatha | Thermal and thermomechanical properties of clay containing polymer nanocompsites | |
| MXPA00005926A (es) | Nanocompuestos de poliester para aplicaciones de barrera elevada |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20110801 |