MXPA06005529A - Carboxamidas sililadas. - Google Patents
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Abstract
Nuevas carboxamidas sililadas de la formula (I) (ver formula (I)), en la que R, L, R1, R2, R3, R4 y A tienen los significados indicados en la descripcion, varios procedimientos para la obtencion de estos compuestos y su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseables.
Description
CARBOXAMIDAS SILILADAS
Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas carboxamidas sililadas, a varios procedimientos para su obtención y a su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseables. Antecedentes de la invención Se sabe ya que un gran número de carboxamidas tienen propiedades fungicidas (véanse por ejemplo las publicaciones WO 03/080628, WO 03/010149, EP-A 0 589 301, EP-A 0 545 099) . La actividad de estos productos es buena pero, sin embargo, deja mucho que desear en algunos casos por ejemplo con ocasión de cantidades de aplicación bajas. Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora nuevas carboxamidas sililadas de la fórmula (I)
en la que R significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o triflúormetilo, L significa un enlace directo o significa alquileno (alcanodiilo) , alquenileno (alquenodiilo) , o alquinileno
Ref.:172629 (alquinodiilo) de cadena lineal o de cadena ramificada, substituidos respectivamente en caso dado, R1 y R2 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono,
R3 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, o significa fenilo o fenilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con '3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; formilo, formil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno- (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 13 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7 o -CH2NR8R9, R5 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxí con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno-alsoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, Rs y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R6 y R7 significan además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo 5 a 8 átomos en el anillo saturado, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10, R8 y R9 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo
. con 1 a 8 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R8 y R9 significan además, junto con el átomo de nitrógeno, con el . que están enlazados, un heterociclo con
5 a 8 átomos en el anillo saturado, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10, R10 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, A significa el resto de la fórmula (Al)
R11 significa hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A2)
R12 significa cloro, yodo o diclorometilo, o A significa el resto de la fórmula (A3)
R13 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A4)
R13 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A5)
0XR (A5) , en la que R14 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno,
° A significa el resto de la fórmula (A6)
R15 significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A7)
R16 significa halógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A8)
R17 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, o A significa el resto de la fórmula (A9¡ F3C tí M N F I I
CH3 (A9) , o A significa el resto de la fórmula (A10)
X significa O (oxígeno) o S (azufre) , o A significa el resto de la fórmula (All)
X significa O (oxígeno) o S (azufre) , R18 significa yodo o metilo.
Los compuestos de conformidad con la invención pueden presentarse en caso dado en forma de mezclas de las diversas formas isómeras posibles, especialmente de estereoisómeros, tales como los isómeros E y Z, los isómeros treo y eritro, así como los isómeros ópticos, en caso dado también en forma de tautómeros. Se reivindican tanto los isómeros E como los isómeros Z, así como también los isómeros treo y eritro, así como los isómeros ópticos, mezclas arbitrarias de estos isómeros, así como las formas tautómeras posibles. Se ha encontrado, además, que se obtienen las carboxamidas sililadas de la fórmula (I) , si a) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la fórmula (II) o AA?1 di) en la que X1 significa halógeno o hidroxi y A tiene los significados anteriormente indicados, con aminas de la fórmula (III)
en la que R, L, R1, R2, R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente de condensación, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o b) se hacen reaccionar carboxamidas sililadas de la fórmula
(I-D
en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de la fórmula (VIII) R4a_ ?2 (VIII) en la que X2 significa cloro, bromo o yodo, R4a significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; formilo, formil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno- (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 13 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (cicloalquilo con 3 a
8 átomos de carbono) carbonilo; (halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa -C (=0) C (=0)R5, -C0NRsR7 o - CH2NR8R9, donde R?, Rd, R7, R8 y R9 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de una base y en presencia de un diluyente.
Finalmente se ha encontrado que las nuevas carboxamidas sililadas de la fórmula (I) tienen propiedades microbicidas muy buenas y que pueden emplearse para la lucha contra los microorganismos indeseables tanto en la protección de las plantas como en la protección de los materiales . Las carboxamidas sililadas, de conformidad con la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (I) . Las definiciones preferentes de los restos de las fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación están dadas seguidamente. Estas definiciones son válidas igualmente para los productos finales de la fórmula (I) y para todos los productos intermedios . R significa preferentemente hidrógeno. R significa, además, preferentemente, flúor, encontrándose el flúor de forma especialmente preferente en la posición 4, 5 o 6, de forma muy especialmente preferente en la posición 4 o 6, en particular en la posición 4 del resto de anuida [véase la fórmula (I) anterior] . R significa, además, preferentemente cloro, encontrándose el cloro de forma especialmente preferente en la posición 5 del resto de anuida [véase la fórmula (I) anterior] .
R significa, además, preferentemente metilo, encontrándose el metilo de forma especialmente preferente en la posición 3 del resto de anuida [véase la fórmula (I) anterior] . R significa, además, preferentemente triflúormetilo, encontrándose el triflúormetilo de forma especialmente preferente en la posición 4 o en la posición 5 del resto de anuida [véase la fórmula (I) anterior] . L significa preferentemente un enlace directo, o significa alquileno con 1 a 6 átomos de carbono, alquenileno con 2 a 6 átomos de carbono o alquinileno con 2 a 6 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, substituidos en caso dado por halógeno. L significa de forma especialmente preferente un enlace directo o significa -CH2-, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(Me)-, - CH(Me)CH2-, -CH2CH(Me)-, -CH(Me) CH (Me) - , -C(Me2)CH2-,
-CH(Me) - (CH2)2-, -CH(Me) - (CH2)3-, -CH=CH-, -C(Me)=CH- o - C=C- . L significa de forma muy especialmente preferente -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH(Me)-, -CH(Me)CH2-, -CH(Me) - (CH2) 2- , -CH(Me)- (CH2)3-, -CH=CH-, -C(Me)=CH- o -C=C-. R1 y R2 significan, independientemente entre sí, preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono . R1 y R2 significan, independientemente entre sí, de forma especialmente preferente metilo, etilo, metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, metiltiometilo, etiltiometilo, metiltioetilo o etiltioetilo. R1 y R2 significan, independientemente entre sí, de forma muy especialmente preferente metilo, metoxi, metoximetilo o metiltiometilo. R1 y R2 significan, respectivamente, de _ forma particularmente preferente, metilo. R3 significa preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o bencilo. R3 significa de forma especialmente preferente metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, sec.-, iso- o tere . -butilo, metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi, n-, sec.-, iso- o tere . - butoxi, metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, metiltiometilo, etiltiometilo, metiltioetilo, etiltioetilo, ciclopropilo, fenilo o bencilo. R3 significa de forma muy especialmente preferente metilo, etilo, n- o iso-propilo, iso- o tere. -butilo, metoxi, iso-propoxi, iso- o tere. -butoxi, metoximetilo, metiltiometilo o fenilo. R3 significa de forma particularmente preferentemente metilo, etilo, n- o iso-propilo, iso- o tere. -butilo, metoxi, iso-propoxi, iso- o tere . -butoxi . R3 significa señaladamente metilo. R4 significa preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; formilo, formil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno- (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 13 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonilo, (cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono) carbonilo; (halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono) carbonilo con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7 o -CH2NR8R9. significa de forma especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec.- o tere . -butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o iso-propilsulfinilo, n- , iso-, sec.- o terc.-butilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o iso-propilsulfonilo, n-, iso-, sec.- o tere. -butilsulfonilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo, triflúormetilo, triclorometilo, triflúoretilo, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio, triflúormetiltio, triflúormetilsulfinilo, triflúormetilsulfonilo, triflúormetoximetilo; formilo, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH (CH3) 2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, - (CH2) 2-CO-CH (CH3) 2, -CH2-C02CH3/ -CH2-C02CH2CH3, -CH2-C02CH (CH3) 2, - (CH2) 2-C02CH3, -(CH2)2-C02CH2CH3, -(CH2)2-C02CH(CH3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-C0-CC13, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-CO-CH2CCl3, -(CH2)2-CO-CH2CF3, -(CH2)2-C0-CH2CC13, -CH2-C02CH2CF3, -CH2-C02CF2CF3, -CH2-C02CH2CC13, -CH2-C02CC12CC13, - (CH2) 2-C02CH2CF3, - (CH2) 2-C02CF2CF3, - (CH2) 2-C02CH2CCl3, -(CH2)2-C02CC12CC13; metilcarbonilo, etilcarbonilo, n-propilcarbonilo, iso-propilcarbonilo, tere. -butilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, tere . -butoxicarbonilo, ciclopropilcarbonilo; triflúormetilcarbonilo, triflúormetoxicarbonilo, o -C (=0) C (=0)R5, -CONR6R7 o -CH2NR8R9. significa de forma muy especialmente preferente hidrógeno, metilo, metoximetilo, formilo, -CH2-CH0, -(CH2)2-CHO, -CH2-C0-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH (CH3) 2, -C(=0)CHO, -C(=0)C(=0)CH3, -C(=0)C(=0)CH2OCH3, -C(=0)C02CH3, -C(=0)C02CH2CH3.
R4 significa de forma particularmente preferente hidrógeno. R5 significa preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. R5 significa de forma especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, tere. -butilo, metoxi, etoxi, n- o iso-propoxi, tere . -butoxi, metoximetilo, ciclopropilo; triflúormetilo; triflúormetoxi . R6 y R7 significan, independientemente entre sí, preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. R6 y R7 significan, además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, preferentemente un heterociclo con 5 o 6 átomos en el anillo, saturado, substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10. R6 y R7 significan, independientemente entre sí, de forma especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec.- o tere. -butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo; triflúormetilo, triclorometilo, triflúoretilo, triflúormetoximetilo. R6 y R7 forman, además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, de forma especialmente preferente un heterociclo saturado, substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo o por metilo, de la serie formada por morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar substituida la piperazina sobre el segundo átomo de nitrógeno por R10.
R8 y R9 significan, independientemente entre sí, preferentemente hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo . R8 y R9 forman, además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, preferentemente un heterociclo con 5 o 6 átomos en el anillo, saturado, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10. R8 y R9 significan, independientemente ' entre sí, de forma especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n- , iso-, sec.- o tere . -butilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo; triflúormetilo, triclorometilo, triflúoretilo, triflúor etoximetilo. R8 y R9 forman, además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, de forma especialmente preferente un heterociclo saturado, substituido en caso dado de una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo o por metilo, de la serie formada por morfolina, tiomorfolina o piperazina, pudiendo estar substituida la piperazina sobre el segundo átomo de nitrógeno por R10.
R10 significa preferentemente hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono . R10 significa de forma especialmente preferente hidrógeno, metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec.- o terc- butilo . A significa preferentemente uno de los restos anteriormente indicados Al, A2 , A5 o A7. A significa, además, preferentemente, A6, A10 o All. A significa de forma especialmente preferente, el resto Al. A significa, además, de forma especialmente preferente, el resto A2. A significa, además, de forma especialmente preferente, el resto A5. A significa, además, de forma especialmente preferente, el resto A6. A significa, además, de forma especialmente preferente, el resto A7. A significa, además, de forma especialmente preferente, el resto A10. A significa, además, de forma especialmente preferente, el resto All . R11 significa preferentemente hidrógeno,, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo . R11 significa de forma especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec- butilo, tere. -butilo, diflúormetilo, triflúormetilo, diflúorclorometilo, triclorometilo, triflúormetoxi, diflúormetoxi, diflúorclorometoxi, triclorometoxi, triflúormetiltio, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio o triclorometiltio . R11 significa de forma muy especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, diflúormetilo, triflúormetilo o triclorometilo. R11 significa de forma particularmente preferente cloro, bromo, yodo, metilo, diflúormetilo o triflúormetilo. R12 significa preferentemente yodo. R12 significa, además, preferentemente cloro. R12 significa, además, preferentemente diclorometilo. R13 significa preferentemente metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 hasta 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. R13 significa de forma especialmente preferente metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo.
R13 significa de forma muy especialmente preferente metilo, triflúormetilo, diflúormetilo o triclorometilo. R14 significa preferentemente metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 hasta 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo. R14 significa de forma especialmente preferente metilo, etilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo o triclorometilo. R14 significa de forma muy especialmente preferente metilo, triflúormetilo, diflúormetilo o triclorometilo. R14 significa de forma particularmente preferente metilo o triflúormetilo . R15 significa preferentemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 hasta 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo . R15 significa de forma especialmente preferente hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo o triflúormetilo. R16 significa preferentemente flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, diflúormetiltio, triflúormetiltio, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo .
R16 significa de forma especialmente preferente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n- butilo, iso-butilo, sec. -butilo, tere. -butilo, triflúormetilo, diflúormetilo, diflúorclorometilo, triclorometilo. R16 significa de forma muy especialmente preferente flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, triflúormetilo, diflúormetilo o triclorometilo. R17 significa preferentemente metilo, etilo, n-propilo o iso- propilo. R17 significa de forma especialmente preferente metilo o etilo. X significa preferentemente O (oxígeno) . X significa, además, preferentemente S (azufre) . R18 significa preferentemente yodo. R18 significa, además, preferentemente metilo. Además, deben señalarse los compuestos de la fórmula (I- 1)
en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados anteriormente indicados . Además, deben señalarse los compuestos de la fórmula (I- 2)
3n la que R, L, R1, R2, R3, R4a y A tienen los significados anteriormente indicados . .4a significa preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, hálógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro, y/o de bromo; formilo, formil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno- (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, con, respectivamente 1 hasta 13 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonilo, (cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono) carbonilo; (halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono) carbonilo con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7 o -CH2NR8R9, donde R5, R6, R7, R8 y R9 tienen los significados anteriormente indicados. R4a significa de forma especialmente preferente metilo, etilo, n- o iso-propilo, n-, iso-, sec.- o tere. -butilo, pentilo o hexilo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n- o iso-propilsulfinilo, n-, iso-, sec.- o terc- butilsulfinilo, metiisulfonilo, etilsulfonilo, n- o iso- propilsulfonilo, n-, iso-, sec.- o tere. -butilsulfonilo, metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, ciclopropilo, ciclopentilo, ciciohexilo, triflúormetilo, triclorometilo, triflúoretilo, diflúormetiltio, diflúorclorometiltio, triflúormetiltio, triflúormetilsulfinilo, triflúormetilsulfonilo, triflúormetoximetilo; formilo, -CH2-CHO, -(CH2)2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH (CH3) 2, -(CH2)2-CO-CH3, -(CH2)2-CO-CH2CH3, - (CH2) 2-CO-CH (CH3) 2, -CH2-C02CH3, -CH2-C02CH2CH3, -CH2-C02CH (CH3) 2, - (CH2) 2-C02CH3, -(CH2)2-C02CH2CH3, -(CH2)2-C02CH(CH3)2, -CH2-CO-CF3, -CH2-C0-CC13, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-C0-CH2CC13, -(CH2)2-CO-CH2CF3, - (CH2)2-C0-CH2CC13, -CH2-C02CH2CF3, -CH2-C02CF2CF3, -CH2-C02CH2CC13, -CH2-C02CC12CC13, - (CH2) 2-C02CH2CF3, - (CH2) 2-C02CF2CF3, - (CH2) 2-C02CH2CCl3, -(CH2)2-C02CC12CC13; metilcarbonilo, etilcarbonilo, n-propilcarbonilo, iso- propilcarbonilo, tere . -butilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, tere. -butoxicarbonilo, ciclopropilcarbonilo; triflúormetilcarbonilo, triflúormetoxicarbonilo, o -C (=0) C (=0)R5, -C0NR6R7 o - CH2NR8R9, donde R5, R6, R7, R8 y R9 tienen los significados anteriormente indicados . R4a significa de forma muy especialmente preferente metilo, metoximetilo, formilo, -CH2-CHO, -(CH2)2-CH0, -CH2-C0-CH3, -CH2-C0-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -C(=0)CHO,
-C(=0)C(=0)CH3, -C(=0)C(=0)CH20CH3, -C (=0) C02CH3, -C(=0)C02CH2CH3.
Además, deben señalarse los compuestos de la fórmula (I- 3)
en la que R, R1, R2, R3, R4 y A tienen los significados anteriormente indicados . Además, deben señalarse los compuestos de la fórmula (I- 4)
en la que R, R1, R2, R3, R4 y A tienen los significados anteriormente indicados . Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados, tales como alquilo o alquenilo, pueden ser, incluso en combinación con heteroátomos, tal como por ejemplo en alcoxi, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Los restos, en caso dado substituidos, pueden estar substituidos una o varias veces, pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en caso de polisubstituciones .
Los restos substituidos por halógeno, tales como, por ejemplo halógenoalquilo, están halogenados una o varias veces. En el caso de una halogenación múltiple, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes. En este caso halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo, especialmente significa flúor, cloro o bromo. Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente de manera general, o indicadas en los intervalos preferentes, pueden combinarse también arbitrariamente entre sí, es decir entre los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes. Éstas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Explicación de los procedimientos y de los productos intermedios Procedimien o (a) SI se emplean, por ejemplo, el cloruro de 2-clorobenzoilo y la {2- [l-metil-2- (trimetilsilil) etil] fenil}amina como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (a) de conformidad con la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Los derivados de los ácidos carboxílicos, necesarios como productos de partida para la realización del procedimiento (a) de conformidad con la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (II) . En esta fórmula (II) , A tiene preferentemente, de forma especialmente preferente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido indicados como preferentes, como especialmente preferentes o bien como muy especialmente preferentes para este resto en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la invención. Preferentemente X1 significa cloro, bromo o hidroxi. Los derivados de los ácidos carboxílicos de la fórmula
(II) son conocidos y/o pueden prepararse de conformidad con métodos conocidos (véanse las publicaciones WO 93/11117, EP-A
0 545 099, EP-A 0 589 301, EP-A 0 589 313 y DE-A 103 25 439.0) . Las aminas, necesarias además como productos de partida para la realización del procedimiento (a) de conformidad con la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (III) . En esta fórmula (III) , R, L, R1, R2, R3 y R4 tienen preferentemente, de forma especialmente preferente o bien de forma muy especialmente preferente aquellos significados que ya han sido indicados como preferentes, como especialmente preferentes o bien como muy especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la invención . Las aminas de la fórmula (III) son conocidas y/o pueden prepararse de conformidad con procedimientos conocidos (véase la publicación WO 03/080628 y los ejemplos de obtención) . Las aminas de la fórmula (III) , en la que R4 no significa hidrógeno, pueden obtenerse, por ejemplo, si se hacen reaccionar aminas de la fórmula (Ill-a)
en la que R, L, R1, R2 y R3 tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de la fórmula (VIII) R4a ?2 (VIH)
en la que X2 y R4a tienen los significados anteriormente indicados [las condiciones de la reacción del procedimiento de conformidad con la invención (b) son válidas de manera correspondiente] . Procedimiento (b) Si se emplean la 2-cloro-N-{2- [l-metil-2- (trimetilsilil) etil] fenil jbenzamida y el cloruro de acetilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento (b) de conformidad con la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente.
Las carboxamidas sililadas, necesarias como productos de partida para la realización del procedimiento (b) de conformidad con la invención, están definidas, en general, por medio de la fórmula (1-1) . En esta fórmula (1-1) , R, L, R1, R2, R3, R4 y A tienen preferentemente, de forma especialmente preferente o bien de forma muy especialmente preferente, aquellos significados que ya han sido indicados como preferentes, como especialmente preferentes o bien como muy especialmente preferentes para estos restos en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la invención. Los compuestos de la fórmula (1-1) son compuestos de la invención y pueden prepararse de conformidad con el procedimiento (a) . Condiciones de la reacción Como diluyentes para la realización del procedimiento
(a) de conformidad con la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, preferentemente, los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciciohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados, tales como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-terc. -amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1, 2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; nitrilos, tales como acetonitrilo, propionitrilo, n- o i-butironitrilo o benzonitrilo; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida; sus mezclas con agua o agua pura. Como diluyentes para la realización del procedimiento (b) de conformidad con la invención entran en consideración todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, preferentemente, los hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos, tales como, por ejemplo, éter de petróleo, hexano, heptano, ciciohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; hidrocarburos halogenados, tales como, por ejemplo, clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano, dicloroetano o tricloroetano; éteres, tales como dietiléter, diisopropiléter, metil-t-butiléter, metil-terc. -amiléter, dioxano, tetrahidrofurano, 1, 2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano o anisol; amidas, tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o hexametilfósforotriamida. El procedimiento (a) de conformidad con la invención se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido adecuado. Como tales entran en consideración todas las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen, preferentemente, hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida de sodio, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, tere. -butilato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio o carbonato de amonio, así como aminas terciarias tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-di etilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) . El procedimiento (b) de conformidad con la invención se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de una base adecuada. Como tales entran en consideración todas las bases inorgánicas u orgánicas usuales. A éstas pertenecen, preferentemente, hidruros, hidróxidos, amidas, alcoholatos, acetatos, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o . de metales alcalinotérreos, tales como, por ejemplo, hidruro de sodio, amida de sodio, diisopropilamida de litio, metilato de sodio, etilato de sodio, tere. -butilato de potasio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de calcio, acetato de amonio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, bicarbonato de sodio o carbonato de cesio; así como aminas terciarias tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N,N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabiciclononeno (DBN) o diazabicicloundeceno (DBU) . El procedimiento (a) de conformidad con la invención se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de un agente de condensación adecuado. Como tales entran en consideración todos los agentes de condensación empleables usualmente para este tipo de reacciones de amidación. De manera ejemplificativa pueden citarse los formadores de halogenuro de acilo tales como fosgeno, tribromuro de fósforo, tricloruro de fósforo, pentacloruro de fósforo, oxicloruro de fósforo o cloruro de tionilo; formadores de anhídrido tales como cloroformiato de etilo, cloroformiato de metilo, cloroformiato de isopropilo, cloroformiato de isobutilo o cloruro de metanosulfonilo; carbodiimidas, tal como la N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC) u otros agentes de condensación usuales, tales como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N,N' -carbonildiimidazol, 2-etoxi-N-etoxicarbonil-1, 2-dihidroquinolina (EEDQ) , trifenilfosfina/tetracloruro de carbono o hexaflúorfosfato de bromo-tripirrolidino-fosfonio. El procedimiento (a) , de conformidad con la invención se lleva a cabo, en caso dado, en presencia de un catalizador. De manera ejemplificativa pueden citarse la 4-dimetilaminopiridina, el 1-hidroxi-benzotriazol o la dimetilformamida. Las temperaturas de la reacción, en la realización del procedimiento (a) de conformidad con la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas desde 0°C hasta 150°C, preferentemente entre 0°C hasta 120 °C y, de forma especialmente preferente, a temperaturas desde 10 °C hasta 80°C. Las temperaturas de la reacción, en la realización del procedimiento (b) de conformidad con la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas desde 0°C hasta 150°C, preferentemente a temperaturas desde 20 °C hasta 110°C. Para la realización del procedimiento (a) de conformidad con la invención, para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) , se emplean, por mol del derivado de ácido carboxílico de la fórmula (II), en general, desde 0,8 hasta 15 moles, preferentemente desde 0,8 hasta 8 moles de la amina de la fórmula (III) y desde 1 hasta 3 moles de un agente aceptor de ácido. Para la realización del procedimiento (b) de conformidad con la invención, se emplean, por mol de carboxamida sililada de la fórmula (1-1) , en general, desde 0,2 hasta 5 moles, preferentemente desde 0,5 hasta 2 moles de un halogenuro de la fórmula (VIII) . Cuando no se diga otra cosa, se llevarán a cabo todos los procedimientos de conformidad con la invención, en general, bajo presión normal. No obstante es posible, también, trabajar bajo presión más elevada o a presión más reducida -en general comprendida entre 0,1 bar y 10 bares-. Los productos de conformidad con la invención presentan un potente efecto microbicida y pueden emplearse en la práctica para combatir microorganismos indeseables, tales como hongos y bacterias, en la protección de las plantas y en la protección de los materiales . Los agentes fungicidas se emplean en la protección de las plantas para la lucha contra los plasmodioforomicetes, oomicetes, quitridiomicetes, zigomicetes, ascomicetes, basidiomicetes y deuteromicetes . Los agentes bactericidas se emplean en la protección de las plantas para combatir pseudomonadaceos, rizobiaceos, enterobacteriaceos , corinebacteriaceos y estreptomicetaceos .
Pueden citarse a modo de ejemplo, pero sin ningún carácter limitativo, algunos patógenos de enfermedades fúngicas y bacterianas, que entran dentro de las definiciones generales anteriormente enumeradas : tipos de Xanthomonas, tales como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; tipos Pseudomonas, tales como por ejemplo Pseudomonas syringae pv. 1achrymans ; tipos de Erwinia, tales como por ejemplo Erwinia amylovora; tipos de Pytium, tal como por ejemplo Pythium ultimun; tipos de Phytophthora, tal como por ejemplo Phytophthora infestans ; tipos de Pseudoperonospora, tales como por ejemplo
Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; tipos de Plasmopara, tal como por ejemplo Plasmopara vitícola; tipos de Bre ia, tal como por ejemplo Bremia lactucae; tipos de Peronospora, tales como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; tipos de Erysiphe, tal como por ejemplo Erysiphe graminis; tipos de Sphaerotheca, tal como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea; tipos de Podosphaera, tal como por ejemplo Podosphaera leucotricha; tipos de Venturia, tal como por ejemplo Venturia inaequalis; tipos de Pyrenophora, tal como por ejemplo Pyrenophora teres o P . gramínea; (forma de conidios, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium) ; tipos de Cochliobolus, tal como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidios, Drechslera, sinónimo: Helminthosporium) ; tipos de Uromyces, tal como por ejemplo Uromyces appendiculatus; tipos de Puccinia, tal como por ejemplo Puccinia recóndita; tipos de Sclerotinia, tal como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; tipos de Tilletia, tal como por ejemplo Tilletia caries; tipos de Ustilago, tal como por ejemplo Ustilago nuda o
Usti1ago avenae; tipos de Pellicularia, tal como por ejemplo Pellicularia sasakii; tipos de Pyricularia, tal como por ejemplo Pyricularia oryzae; tipos de Fusarium, tal como por ejemplo Fusarium culmorum; tipos de Botrytis, tal como por ejemplo Botrytis cinérea; tipos de Septoria, tal como por ejemplo Septoria nodorum; tipos de Leptosphaeria, tal como por ejemplo Leptosphaeria nodorum; tipos de Cercospora, tal como por ejemplo Cercospora canescens ; tipos de Alternarla, tal como por ejemplo Alternaría brassicae;
tipos de Pseudocercosporella, tal como por ejemplo Pseudocercosporella herpotrichoides, tipos de Rhizoctonia, tal como por ejemplo Rhizoctonia solani. Los productos activos de conformidad con la invención presentan también un potente efecto reforzador en las plantas . Éstos son adecuados, por lo tanto, para movilizar las fuerzas de resistencia propias de las plantas contra el ataque de los microorganismos indeseables. Se entenderán en este contexto por productos reforzadores de las plantas (inductores de resistencia) aquellas substancias que sean capaces de estimular el sistema inmunológico de las plantas de tal manera que, las plantas tratadas desarrollen una amplia resistencia contra los microorganismos cuando se produzca una inoculación ulterior con estos microorganismos indeseables . Entre los microorganismos indeseables deben entenderse en el caso presente hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Los productos de conformidad con la invención pueden emplearse, por lo tanto, para generar resistencia en las plantas, dentro de un lapso de tiempo determinado a partir del tratamiento, contra el ataque debido a los patógenos citados. El lapso de tiempo, dentro del cual se provoca su resistencia, se extiende, en general, desde 1 hasta 10 días, preferentemente desde 1 hasta 7 días desde el tratamiento de las plantas con los productos activos .
La buena compatibilidad con las plantas de los productos activos a las concentraciones necesarias para la lucha contra las enfermedades de las plantas permite un tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de plantones y semillas y del suelo . En este caso pueden emplearse los productos activos, de conformidad con la invención, con un éxito especialmente bueno para la lucha contra las enfermedades de los cereales, tales como, por ejemplo, contra tipos de Puccinia y de las enfermedades de las plantaciones de viñedos, de frutales y de hortalizas, tal como, por ejemplo, contra tipos de Botrytis, de Venturia o de Alternaría. Los productos activos de conformidad con la invención son adecuados también para aumentar el rendimiento de las cosechas. Además tienen una baja toxicidad y presentan una buena compatibilidad para con las plantas. Los productos activos, de conformidad con la invención, pueden emplearse, en caso dado, en determinadas concentraciones y cantidades de aplicación, también como herbicidas, para influenciar el crecimiento de las plantas, así como para la lucha contra las pestes animales . Éstos pueden emplearse en caso dado, también, a modo de productos intermedios y de productos de partida para la síntesis de otros productos activos . De conformidad con la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas . Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales de cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos métodos, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales . Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento, de conformidad con la invención, de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento de conformidad con los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas. Los productos, de conformidad con la invención, pueden emplearse en la protección de los materiales industriales contra el ataque y la destrucción debidos a los microorganismos indeseables. Se entenderán por materiales industriales en el presente contexto los materiales no vivos, que hayan sido elaborados para el empleo en la técnica. A modo de ejemplo los materiales técnicos, que quedarían protegidos contra las modificaciones o destrucciones' microbianas por medio de los .productos activos de conformidad con la invención, son pegamentos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de material sintético, lubrificantes en frío y otros materiales. En el ámbito de los materiales a ser protegidos pueden citarse también partes de instalaciones de producción, por ejemplo circuitos cerrados de agua de refrigeración, que puedan quedar perjudicados por la multiplicación de los microorganismos. En el ámbito de la presente invención pueden citarse a modo de materiales técnicos preferentemente pegamentos, colas, papel y cartones, cuero, madera, pinturas, lubrificantes en frío y líquidos caloportadores, de forma especialmente preferente la madera . Como microorganismos, que pueden provocar la descomposición o la modificación de los materiales técnicos, pueden citarse a modo de ejemplos bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucilaginosos . Preferentemente los productos activos de conformidad con la invención actúan contra hongos, especialmente contra mohos, hongos coloreadores y destructores de la madera (Basidiomycetes) así como contra organismos mucilaginosos y algas . A modo de ejemplo pueden citarse los microorganismos de los tipos siguientes: Alternaría, tal como Alternaría tenuis, Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum, Coniophora, tal como Coniophora puetana, Lentinus, tal como Lentinus tigrinus, Penicillium, tal como Penicillium glaucum, Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila, Trichoderma, tal como Trichoderma viride, Escherichia, tal como Escherichia coli, Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus. Los productos activos pueden transformarse, en función de sus respectivas propiedades físicas y/o químicas, en las formulaciones usuales tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas, granulados, aerosoles, microencapsulados en materiales polímeros y en masas de recubrimiento para semillas, así como formulaciones de nebulizado en frío y en caliente en volumen ultra-bajo (ULV) . Estas formulaciones se preparan de forma conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con agentes extendedores, es decir disolventes líquidos, gases licuados, que se encuentran a presión y/o materiales de soporte sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir emulsionantes y/o dispersantes y/o agentes generadores de espuma. En el caso del empleo de agua como agente extendedor pueden emplearse también disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración fundamentalmente: hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalinas, hidrocarburos aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciciohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes, tales como butanol o glicol, así como éteres y esteres, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciciohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetiisulfóxido así como agua. Por agentes extendedores o materiales de soporte gaseosos licuados se quieren indicar aquellos que son gaseosos a temperatura normal y bajo presión normal, por ejemplo gases propulsores para aerosol, tales como los hidrocarburos halogenados así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono. Como materiales de soporte sólidos entran en consideración: por ejemplo, harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, cretas, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y harinas minerales sintéticas, tales como ácido silícico altamente dispersado, óxido de aluminio y silicatos . Como materiales de soporte sólido para granulados entran en consideración: por ejemplo minerales quebrados y fracciones tal como calcita, piedra pómez, mármol, sepiolita, dolomita, así como granulados sintéticos constituidos a partir de harinas inorgánicas y orgánicas así como granulados constituidos a partir de material orgánico tales como serrín, cascaras de nueces de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco. Como agentes emulsionantes y/o generadores de espuma entran en consideración: por ejemplo emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres de ácidos grasos polioxietilenados, éteres de alcoholes grasos polioxietilenados, por ejemplo alquilarilpoliglicoléter, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de albúmina. Como dispersantes entran en consideración: por ejemplo lejías sulfíticas de lignina y metilcelulosa. Pueden emplearse en las formulaciones adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo así como fosfolípidos naturales, tales como cefaliña y lecitina y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales . Pueden emplearse colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos y materiales nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, de manganeso, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdeno, de cinc. Las formulaciones contienen en general entre 0,1 y 95 por ciento en peso de producto activo, preferentemente entre 0,5 y 90 %. Los productos activos de conformidad con la invención pueden presentarse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar, de este modo, por ejemplo el espectro de actividad o el desarrollo de la resistencia. En muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor que la actividad de los componentes individuales . Como componentes de mezcla entran en consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes: Fungicidas: 2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; Acibenzolar-S metilo; Aldimorph; Amidoflumet ; Ampropylfos; Ampropylfos potasio; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropilo Benzamacril; Benzamacril-isobutilo; Bilanafos; Binapacryl Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole Bupirimate; Buthiobate; butilamina; polisulfuro de calcio Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone Chlorfenazole; Chloroneb; Chiorothalonil; Chlozolinate Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil Cyproconazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole Diflumetorim; Dimethirimol ; Dimethomorph; Dimoxystrobin Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; difenilaminas Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole Fa oxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole Fenfuram,- Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine Fludioxonil; Flumetover; Flumorph; Fluoromide; Fluoxastrobin Fluquinconazole; Flurprimidol ; Flusilazole; Flusulfamide Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodio Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil Furmecyclox; Guazatine; hexaclorobenceno; Hexaconazole Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetato Iminoctadine tris (albesil; Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos Iprodione; Iprovalicarb; Irumamycin; Isoprothiolane Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-metilo; Mancozeb; Maneb Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal-isopropilo Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl ácido oxolínico; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin Paclobutrazol ; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone Propamocarb; Propanosine-sodio; Propiconazole; Propineb Proquinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene Simeconazole; Spiroxamine; azufre; Tebuconazole; Tecloftalam Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-metilo; Thiram Tioxymid; Tolclofos-metilo; Tolylfluanid; Triadimefon Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide Tricyclazole; Tridemorph; Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin; Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S) -N- [2- [4- [ [3- (4-clorofenil) -2-propinil] oxi] -3-metoxifenil] etil] -3-metilo-2- [ (metil-sulfonil) amino] -butanoamida; 1- (1-naftalenil) -1H-pirrol-2 , 5-diona; 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina; 2-amino-4-metilo-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N- (2,3-dihidro-l,l,3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida; 3,4, 5-tricloro-2 , 6-piridindicarbonitrilo; Actinovate; cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -cicloheptanol ; 1- (2 , 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; carbonato monopotásico; N- (6-metoxi-3-piridinil) -ciclopropanocarboxamida; N-butil-8- (1, 1-dimetiletil) -1-oxaspiro [4.5] decan-3-amina; tetratiocarbonato de sodio; así como sales de cobre y preparaciones de cobre, tales como mezclas de Bordeaux; hidróxido de cobre; naftenato de cobre; oxicloruro de cobre; sulfato de cobre; Cufraneb; óxido de cobre; Mancopper; oxina de cobre . Bactericidas : Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobr . Insecticidas/ acaricidas/ nematicidas:
Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin isómero IR, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin) , Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos , Azinphos-metilo, Azinphos-etilo, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Bacillus thuringiensis cepa GC-91, Bacillus thuringiensis cepa NCTC-11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-ciclopentilo-isómero, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-etilo, bromopropilato, Bromfenvinfos (-metilo) , BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chinomethionat , Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos , Chlorfenapyr, Chiorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-metilo, Chlorpyrifos (-etilo) , Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (isómero IR-trans) , Cyromazine, DDT, Deltamethrin, Demeton-S-metilo, Demeton-S-metilsulfona, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoato, Empenthrin (isómero IR) , Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin óxido, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine) , Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen) , Furathiocarb, Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, granulovirus, Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydramethylnone, Hydroprene , IKA-2002 , Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos , Iprobenfos , Isazofos , Isofenphos , Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Japonilure , Kadethrin, poliedrovirus nucleares , Kinoprene , Lambda-Cyhalothrin, Lindane , Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodio, Methacrifos, Methamidophos , Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyf enozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800, Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Novif lumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, 0K-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Qxydemeton-metilo, Paecilomyces fu osoroseus, Parathion-metilo, Parathion (-etilo) , Permethrin (cis-, trans-) , Petroleum, PH-6045, Phenothrin (isómero lR-trans) , Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butóxido, Pirimicarb, Pirimiphos -metilo, Pirimiphos-etilo, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite,
Propetar?phos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protriferíbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Qui alphos, Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457 , RU-15525 , S-421 , S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121, Tau-Fluvalinate, Tebuf enozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tef luthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetrapethrin (isómero IR) , Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thismeton, Ttiiosultap- sodio, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triaza ate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Trif lumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, Xylylcarb, ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901, el compuesto 3 -metil -f enil-propilcarbamato (Tsumacide Z) , el compuesto 3 - (5-cloro-3 -piridinil) -8- (2 , 2 , 2 -trif lúoretil ) -8 -azabiciclo [3 .2 . 1] octan-3 -carbonitrilo (CAS-Reg . -Nr . 185982 -80-3 ) y el correspondiente 3 -endo- isómero (CAS-Reg . -Nr . 185984-60 -5) (véase la publicación WO- 96/37494 , WO-98/25923 ) , así como preparados , que contienen extractos vegetales de acción insecticida, nemátodos , hongos o virus . También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos , tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento, protectores o bien productos semiquímicos . Además , los compuestos de conformidad con la invención de la fórmula (I ) presentan también efectos antimicóticos muy buenos . Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, especialmente contra dermatofitos y blastomicetos, mohos y contra hongos difásicos (por ej emplo contra especies de Candida, tal como Candida albicans, Candida glabrata) así como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigas, especies de Trichophyton, tal como Trichophyton mentagrophytes , especies de Microsporon, tal como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos no representa en modo alguno una limitación del espectro micótico a ser considerado sino que tiene únicamente un carácter orientativo. Los productos activos se pueden emplear en forma de sus formulaciones o de las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas tales como soluciones, suspensiones, polvos pulverizables, pastas, polvos solubles, agentes de empolvado y granulados listos para su utilización. La aplicación se efectúa de manera usual, por ejemplo mediante regado, pulverizado, empolvado, esparcido, espolvoreado, espumado, aplicación a brocha etc. Además es posible aplicar los productos activos de conformidad con el procedimiento de volumen ultrabajo o inyectar en el suelo la preparación del producto activo o el propio producto activo. Igualmente pueden tratarse las semillas de las plantas. Cuando se emplean los productos activos de conformidad con la invención como fungicidas las cantidades de aplicación pueden variar dentro de amplios límites de conformidad con el tipo de la aplicación. Cuando se tratan las partes de las plantas, las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 g/ha. En el caso del tratamiento de las semillas las cantidades de aplicación del producto activo se encuentran, en general, entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semillas, preferentemente entre 0,01 y 10 g por kilogramo de semillas . En el caso del tratamiento del terreno, las cantidades de aplicación de producto activo se encuentran, en general, entre 0,1 y 10.000 g/ha, preferentemente entre 1 y 5.000 g /ha. Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse de conformidad con la invención todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos de cultivo biológicos convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas de conformidad con métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (Genetically Modified Organisms -organismos genéticamente modificados-) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada. De forma especialmente preferente se tratan plantas, de conformidad con la invención, de las variedades de plantas usuales en el mercado o que se encuentran en utilización. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades
("características"), que se han cultivado tanto por medio de cultivo convencional, como por mutagénesis o por técnicas recorribinantes de DNA. Éstas pueden ser variedades, biotipos o genotipos. De conformidad con los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, período de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento de conformidad con la invención efectos sobreaditivos ("sinérgicos"). De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los productos empleables de conformidad con la invención, mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas, preferentemente de conformidad con la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citarán las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz) , maíz, soja, papa, algodón, tabaco, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva) , debiéndose señalar especialmente maíz, soja, papa, algodón, tabaco y colza. Como propiedades ("características") se señalará especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos, a los arácnidos, a los nemátodos y a los caracoles por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes Cry?A(a) , Cry?A(b) , Cry?A(c) , CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF así como por sus combinaciones) , (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida sistémica (SAR) , sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes. Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT") . Los genes que proporcionan las respectivas propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de papa, que se comercializan bajo las marcas registradas YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja) , KnockOut® (por ejemplo maíz) , StarLink® (por ejemplo maíz) , Bollgard® (algodón) , Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (papa) . Como ejemplos de plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de-maíz, variedades de algodón y variedades de soja, ' que se comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja) , Liberty Link® (tolerancia contra Phosphinothricin, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas por ejemplo maíz) . Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz) . Evidentemente estas manifestaciones son válidas también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas ("características") . Las plantas indicadas pueden tratarse de forma especialmente ventajosa de conformidad con la invención con los compuestos de la fórmula general (I) o bien de las mezclas de los productos activos de conformidad con la invención. Los sectores preferentes, anteriormente citados, en el caso de los productos activos o bien de las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el presente texto. La obtención y el empleo de los productos activos de conformidad con la invención se desprenden de los ejemplos siguientes . Ejemplos de obtención Ejemplo 1
Se disolvieron 425 mg de 2- (2-trimetilsilil-etil) -fenilamina (2,2 mmoles) y 438 mg (2,0 mmoles) de cloruro de 2-bromobenzoilo en 20 ml de acetonitrilo y se añadieron 332 mg (2,4 mmoles) de carbonato de potasio. La mezcla de la reacción se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente, a continuación se añadieron 20 ml de agua y se extrajo con acetato de etilo y se secó sobre sulfato de sodio. Tras eliminación del disolvente y purificación mediante cromatografía en columna a través de gel de sílice 60 (eluyente: cloruro de metileno) se obtuvieron 405 mg (54 % de la teoría) de la 2-bromo-N- [2- (2-trimetilsilil-etil) -fenil] - benzamida [LogP (pH 2,3) = 4,32]. De manera análoga a la del ejemplo 1, así como de acuerdo con las indicaciones en la descripción general de los procedimientos de obtención (a) y (b) de conformidad con la invención, se obtuvieron, también, los compuestos de la fórmula (I), citados en la tabla 1 siguiente: Tabla 1
El enlace marcado con un asterisco (*) está enlazado con el resto de anilina, el enlace marcado con rombos (#) está enlazado con el substituyente de silicio. Obtención de los productos de partida de la fórmula (III) Ejemplo (III-l)
Se mezclaron 17,7 g de anilina (0,19 moles), 50 g de aliltrimetilsilano (0,44 moles), 1,5 g de tricloruro de aluminio (0,01 moles) y 0,5 g de polvo de aluminio (0,02 moles) y se agitaron en el autoclave durante 10 horas a 255°C. Tras refrigeración hasta la temperatura ambiente se añadieron, en primer lugar 100 ml de tolueno, a continuación 40 ml de una solución de NaOH al 40 % en agua y 100 ml de agua y se agitó durante 15 minutos a 35 °C. Tras la refrigeración se extrajo con tolueno, se lavó con agua, se secó sobre carbonato de potasio y se eliminó el disolvente en vacío. Tras destilación (55°C-60°C, 0,08 bares) se obtuvieron 1,4 g de la 2- ( l-metil-2-trimetilsilil-etil ) -fenilamina [LogP (pH 2,3) = 3, 05] . Ejemplo (III-2) Primera etapa
Se dispusieron 4 g (20 mmoles) de orto-bromonitrobenceno, 842 mg (1,2 mmoles) de cloruro de bis (trifenilfosfina) aladio (II ) y 230 mg (1,2 mmoles) de yoduro cuproso (I), en 40 ml de trietilamina bajo argón. A continuación se añadieron, gota a gota, a temperatura ambiente, en el transcurso de 10 minutos, 2,95 g (30 mmoles) de trimetilsililacetileno y se agitó durante 2 días a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción se vertió sobre 50 ml de agua, se extrajo 3 veces con 50 ml , cada vez, de dietiléter, se secó sobre sulfato de sodio y se concentró por evaporación. Tras purificación mediante cromatografía en columna a través de gel de sílice 60 (eluyente: ciclohexano/acetato de etilo 3:1) se obtuvieron 4,2 g (96 % de la teoría) de trimetil- (2-nitro-feniletinil) -silano [LogP (pH 2,3) = 4,12]. Segunda etapa
Se disolvieron 10,9 g (50 mmoles) de trimetil- (2-nitro-feniletinil) -silano, en 200 ml de metanol y se añadieron 0,5 g de paladio-carbón (al 5 %) . A continuación se hidrógeno en el autoclave durante 12 horas a 4 bares. Tras eliminación del disolvente y purificación mediante cromatografía en columna a través de gel de sílice 60 (eluyente: cloruro de metileno) se obtuvieron 4,1 g de la 2- (2-trimetilsilil-etil) -fenilamina [LogP (pH 2,3) = 2, 58] . La determinación de los valores logP indicados en las tablas y en los ejemplos de obtención precedentes, se llevó a cabo de conformidad con la Directiva EEC 79/831 anexo V.A8 mediante HPLC (cromatografía líquida de alta resolución) sobre una columna con inversión de fases (C 18) . Temperatura 43°C. La determinación se llevó a cabo en el intervalo ácido (pH 2,3) : con ácido fosfórico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal desde 10 % de acetonitrilo hasta 90 % de acetonitrilo. La calibración se llevó a cabo con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 hasta 16 átomos de carbono) , cuyos valores logP son conocidos (determinación de los valores logP por medio de los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores lambda máximos se determinaron por medio de los espectros de UV desde 200 nm hasta 400 nm en los máximos de las señales de cromatografía. Ejemplos de aplicación; Ejemplo A Ensayo con Venturia (manzano) / protector Disolvente: 24,5 Partes en peso de acetona 24,5 Partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquil-aril-poliglicoléter Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Tras el secado del recubrimiento, aplicado por pulverización, se inoculan las plantas con una suspensión acuosa de conidios del patógeno de la antracnosis del manzano Venturia inaequalis y permanecen a continuación 1 día aproximadamente a 20°C y con una humedad relativa del aire del 100 % en una cabina de incubación. Las plantas se disponen, a continuación, en el invernadero, aproximadamente a 21 °C y con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 90 %. Al cabo de 10 días, desde la inoculación, se lleva a cabo la evaluación. En este caso 0 % significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se observa ataque.
Tabla A Ensayo con Venturia (manzano) / protector
Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo invención en % en g/ha
Ensayo con Venturia (manzano) / protector Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo invención en % en g/ha
Ensayo con Venturia (manzano) / protector
Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo invención en % en g/ha
Ejemplo B Ensayo con Sphaerotheca (pepinos) / protector Disolvente: 49 Partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo en la cantidad de aplicación indicada. Las plantas se inoculan 1 día después del tratamiento, con una suspensión de esporas del patógeno de Sphaerotheca fulginea. Las plantas se disponen, a continuación, en un invernadero a 23 °C, con una humedad relativa del aire de aproximadamente el 70 %. La evaluación se lleva a cabo a los 7 días desde la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se ha observado ataque .
Tabla B Ensayo con Sphaerotheca (pepino) / protector
Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo mvneicon en % en g/ha
Ejemplo C Ensayo con Puccinia (trigo) / protector Disolvente: 50 Partes en peso de N,N-dimetilacetamida Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación de producto activo conveniente se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Para ensayar la actividad protectora se pulverizan plantas jóvenes con la preparación del producto activo con la cantidad de aplicación indicada. Tras secado del recubrimiento aplicado por inyección, se pulverizan las plantas con una suspensión de conidios de Puccinia recóndita. Las plantas permanecen 48 horas a 20°C y con una humedad relativa del aire del 100 % en una cabina de incubación. Las plantas se disponen, a continuación, en un invernadero a una temperatura de, aproximadamente, 20 °C y con una humedad relativa del aire del 80 %, para favorecer el desarrollo de las pústulas de la roya. La evaluación se lleva a cabo a los 10 días desde la inoculación. En este caso 0 % significa un grado de actividad, que corresponde al de los controles, mientras que un grado de actividad del 100 % significa que no se ha observado ataque .
Tabla C Ensayo con Puccinia (trigo) / protector Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo invención o, "o en g/ha
Ensayo con Puccinia (trigo) / protector
Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo invención q. O en g/ha
Ensayo con Puccinia (trigo) / protector
Cantidad Producto activo de Grado de aplicada de conformidad con la actividad producto activo invención Q, "O en g/ha
Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (7)
1.- Carboxamidas sililadas de la fórmula (I) caracterizadas porque R significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, iso-propilo, metiltio o triflúormetilo, L significa un enlace directo o significa alquileno (alcanodiilo) , alquenileno (alquenodiilo) , o alquinileno (alquinodiilo) de cadena lineal o de cadena ramificada, substituidos respectivamente en caso dado, R1 y R2 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, R3 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alquinilo con 2 a 8 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, halógenoalquinilo con 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, o significa fenilo o fenilalquilo substituidos respectivamente en caso dado, significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; formilo, formil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno- (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 13 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa C(=0)C(=0)R5, -CONR6R7 o -CH2NR8R9, significa hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R6 y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R6 y R7 significan además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo 5 a 8 átomos en el anillo saturado, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10, R8 y R9 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 8 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R8 y R9 significan además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo con 5 a 8 átomos en el anillo saturado, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10, R10 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, A significa el resto de la fórmula (Al) R11 significa hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A2) (A2) , en la que R significa cloro, yodo o diclorometilo, A significa el resto de la fórmula (A3) R13 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A4) R13 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A5) c 0iR (A5) , en la que R14 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, A significa el resto de la fórmula (A6) R15 significa hidrógeno, halógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A7) R16 significa halógeno, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno, o A significa el resto de la fórmula (A8) R17 ,^ ^S N (A8) , en la que R17 significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, A significa el resto de la fórmula (A9) o A significa el resto de la fórmula (A10) X significa O (oxígeno) o S (azufre) , o A significa el resto de la fórmula (All) X significa O (oxígeno) o S (azufre) , R18 significa yodo o metilo.
2.- Carboxamidas sililadas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R significa hidrógeno, flúor, cloro, metilo o triflúormetilo, L significa un enlace directo o significa alquileno, alquenileno con 1 a 6 átomos de carbono, alquenileno con 2 a 6 átomos de carbono o alquinileno con 2 a 6 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, substituidos respectivamente en caso dado por halógeno, R1 y R2 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono- alquilo con 1 a 3 átomos de carbono o alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono R3 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono, fenilo o bencilo, R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfinilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; formilo, formil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono ; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 atemos de " carbono, halógeno- (alccxi con 1 a 3 átenos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 13 atemos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) carbanilo, (alcaxi con 1 a 4 átanos de carbono) carbenilo, (alcoxi con 1 a 3 atemos de carbono-alquilo con 1 a 3 atemos de carbono) carbanilo, (cicloalquilo con 3 a 6 átanos de carbono) carbonilo, (halcgenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbanilo, (halógeooalcaxi con 1 a 4 atemos de carbono) carbanilo, (balcgeno-aloaxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbanilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 6 átanos de carbono) carbonilo con, respectivamente, 1 hasta 9 átanos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa -C (=0) C (=0) R5, - C0NR6R7 o -CH2NR8R9 , significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono ,- halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, halógeno-alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono -alquilo con 1 a 3 átanos de. carbono, halcgenociclcalquilo can 3 a 6 átanos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átonos de flúor, de cloro y/o de bromo, Rs y R7 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo can 1 a 6 átanos de carbono, alsaxi can 1 a 3 átanos de carbano-alquilo can 1 a 3 átonos de carbono, . cicloalquilo can 3 a 6 átomos de carbono; halcgenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halcgeno-alccxi can 1 a 3 átanos de carbono-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R6 y R7 significan además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo 5 a 6 átomos en el anillo saturado, substituido en caso dado una a cuatro veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10, R8 y R9 significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenocicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, R8 y R9 significan además, junto con el átomo de nitrógeno, con el que están enlazados, un heterociclo con 5 a 6 átomos en el anillo saturado, substituido en caso dado una o varias veces, de forma igual o de formas diferentes, por halógeno o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, pudiendo contener el heterociclo 1 o 2 heteroátomos más, no contiguos, de la serie formada por oxígeno, azufre o NR10, R10 significa hidrógeno o alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, A significa el resto de la fórmula (Al) R11 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, ciano, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono, halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalquiltio con 1 a 2 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de halógeno, A significa el resto de la fórmula (A2) R significa cloro, yodo o diclorometilo, o A significa el resto de la fórmula (A3) R13 significa metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa el resto de la fórmula (A4) R13 significa metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa el resto de la fórmula (A5) c 0i? (A5) , en la que R14 significa metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa el resto de la fórmula (A6) R15 significa hidrógeno, flúor, cloro, bromo, metilo, etilo o halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono con 1 a 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, A significa el resto de la fórmula (A7) R16 significa flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, diflúormetilo, triflúormetiltio, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 5 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo, o A significa el resto de la fórmula (A8) ,17 N (A8 ) , en la que R17 significa metilo, etilo, n-propilo o iso-propilo, A significa el resto de la fórmula (A9) o A significa el resto de la fórmula (A10) significa O (oxígeno) o S (azufre) , A significa el resto de la fórmula (All) X significa 0 (oxígeno) o S (azufre) , R18 significa yodo o metilo.
3. - Procedimiento para la obtención de carboxamidas sililadas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación .1, caracterizado porque a) se hacen reaccionar derivados de ácidos carboxílicos de la fórmula (II) en la que X1 significa halógeno o hidroxi y tiene los significados anteriormente indicados, con aminas de la fórmula (III) (III) en la que R, L, R1, R2, R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un catalizador, en caso dado en presencia de un agente de condensación, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido y, en caso dado, en presencia de un diluyente, o b) se hacen reaccionar carboxamidas sililadas de la fórmula (I-D en la que R, L, R1, R2, R3 y A tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de la fórmula (VIII) R4a— X2 (VIII) en la que X2 significa cloro, bromo o yodo, R4a significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquilsulfinilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono; halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquiltio con 1 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilsulf inilo con 1 a 4 átanos de carbono, halógenoalquilsulf onilo con 1 a 4 átanos de carbono, halógeno-alcaxi con 1 a 4 átanos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, halcgenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bremo; formilo, formil-alquilo can 1 a 3 átonos de carbono, (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbanil -alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, (alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono; halógeno- (alquilo con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo con 1 a 3 átomos de carbono, halógeno- (alcaxi con 1 a 3 átomos de carbono) carbonil-alquilo can 1 a 3 átomos de carbono con, respectivamente, 1 hasta 13 átonos de flúor, de cloro y/o de bromo; (alquilo con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alccxi con 1 a 8 átomos de carbono) carbonilo, (alcoxi con 1 a 4 átonos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo; (halcgenoalq ilo con 1 a 6 átomos de carbono) carioanilo, (halcgenoalccxi con 1 a 6 átomos de carbono) carbonilo, (halógeno-alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) carbonilo, (halógenocicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono) carbonilo con, respectivamente , 1 hasta 9 átomos de flúor, de cloro y/o de bromo; o significa -C(=0)C(=0)R5, -CONReR7 o -CH2NR8R9, donde R5, Re , R7, R8 y R9 tienen los significados anteriormente indicados , en presencia de una base y en presencia de un diluyente.
4. - Agentes para la lucha contra los microorganismos indeseables, caracterizados porque tienen un contenido en al menos una carboxamida sililada de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1, además de agentes extendedores y/o productos tensioactivos.
5.- Uso de carboxamidas sililadas de la fórmula (I), de conformidad con la reivindicación 1, para la lucha contra los microorganismos indeseables.
6. - Procedimiento para la lucha contra los microorganismos indeseables, caracterizado porque se aplican carboxamidas sililadas de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1, sobre los microorganismos y/o sobre su medio ambiente .
7. - Procedimiento para la obtención de agentes para la lucha contra los microorganismos indeseables, caracterizado porque se mezclan carboxamidas sililadas de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos. R E S U M E N D E L A I N V E N C I Ó N Nuevas carboxamidas sililadas de la fórmula (I) , en la que R, L, R1, R2, R3, R4 y A tienen los significados indicados en la descripción, varios procedimientos para la obtención de estos compuestos y su empleo para la lucha contra los microorganismos indeseables .
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