MXPA02004781A

MXPA02004781A - Pigmento amarillo monoazo con intensidad grande.

Info

Publication number: MXPA02004781A
Application number: MXPA02004781A
Authority: MX
Inventors: Amrit P Bindra
Original assignee: Engelhard Corp
Priority date: 1999-11-15
Filing date: 2000-11-13
Publication date: 2003-02-27
Also published as: DE60012361T2; US6294012B1; NZ518792A; CN1192063C; ATE271588T1; CA2391284A1; AU782982B2; EP1230305A1; AU1607401A; CA2391284C; DE60012361D1; WO2001036541A1; EP1230305B1; CN1402765A

Abstract

Se describe un pigmento monoazo amarillo que es obtenido mediante diazotizacion de acido antranilico, acoplamiento del compuesto de diazonio con 1- (3'-sulfofenil)- 3-metil-5-pirazolona y laqueo subsecuente del producto de acoplamiento a una sal de estroncio. El compuesto esta caracterizado por la formula (I). El nuevo pigmento tiene excelente estabilidad termica y resistencia al corrimiento. Es apropiado para pigmentacion de plasticos, tintas y recubrimientos y es particularmente apropiado para pigmentacion de plasticos.

Description

PIGMENTO AMARILLO MONOAZO CON INTENSIDAD GRANDE ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención es concerniente con un nuevo pigmento azo laqueado, para su preparación y con composiciones de pintura, plásticas y de tinta que contienen el pigmento.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA Las sales de metal de compuestos azo individuales que contienen una porción de pirazolona que contienen uno o dos grupos ácidos son conocidas en la técnica como pigmentos. Los pigmentos amarillo azo son una clase de colorante que sa tintoricamente fuertes y relativamente no caros. Los pigmentos amarillos monoazo exhiben resistencia a la luz son útiles como agentes colorantes para pinturas y algunas tintas de impresión. Sin embargo, en los plásticos, los pigmentos amarillos monoazo tienden a eflorece indeseablemente y a descolorase a altas temperaturas, de ta manera que su uso es desfavorecido. Por ejemplo, la patente alemana 2,616,981 describ sales de metal de tintes azo de pirazolona que son obtenidas mediante acoplamiento de ácido 2-amino-4, 5-diclorobencen-l sulfónico diazotizado con compuestos de 1- (sulfoaril) -3 metil-5-pirazolona y subsecuente laqueo con sales de metal.

La patente japonesa 62,166,359 describe pigmento orgánicos electrofotográficos que contienen pigmentos monoaz de fórmula: en donde X = Cl o SO"3; M = 1 ó 2; M = Mg, Ca o Ba; n = 1 ó 2. Donde X es Cl, entonces m es 1 y n es 2 y cuando X es SO-3, entonces m es 2 y n es 1. La patente norteamericana 4,594,411 describe en donde R es CH3 o COO"; X es Cl, CH3, CH30, C2H50 C2H5CONH, NH2CONH, C8H5CONH, CH3S02NH, CH3CONH, o hidrógeno; Y e hidrógeno, Cl o CH3; Z es hidrógeno o Cl, n es 0, 1 ó 2; Me es un equivalente de un catión seleccionado del grupo qu consiste de Li+, K+, Na+, 1/2 Sr2+, 1/2 Mn2+, 1/2 Ni2+, 1/ Ba2+, 1/2 Mg2+ y 1/2 Ca2+; con la condición de que si R es COO , la carga en equivalente adicional es compensada por u equivalente adicional de tal catión u otro catión. La patente europea 0,126,405 (patente Aleman 33,180,373) también describe pigmentos azo de pirazolon laqueados de fórmula: en donde D es un anillo de fenilo tri o tetrasustituido; R e CH3 o COO"; X es Cl, Br, CH3, CH30, C2H50 CH3C0NH S02NH2, S03"; es Cl, Br, CH3 o S03"; Z es Cl, Br o CH3. La patente norteamericana 5,047,517 es concernient con un pigmento monoazo amarillo que es obtenido mediant diazotización de ácido 2-amino-4-cloro-5-metilbencen-l sulfónico, acoplamiento del compuesto de diazonio con l-(3' sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona y subsecuente laqueo de producto de acoplamiento a la sal de calcio. La patente norteamericana 5,669,967 es concernient con un pigmento monoazo amarillo que es obtenido mediant diazotización de ácido 2-amino-5-cloro-4-metilbencen-l sulfónico, acoplamiento del compuesto de diazonio con l-(2' clorofenil) -3-metil-5-pirazolona y subsecuente laqueo de producto de acoplamiento a una sal de metal divalente. Hay un deseo, sin embargo, de obtener pigmentos amarillos resistentes a la migración con alta estabilidad térmica y facilidad de preparación también como costo reducido. También hay necesidad de estos pigmentos amarillos para mostrar desempeño mejorado en una o más de las siguientes propiedades: intensidad de color, resistencia a solventes polares y resistencia a la luz.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION Esta invención es concerniente con un pigmento azo apropiado para uso como agente colorante y procesos para su preparación. El pigmento azo amarillo de la presente invención está caracterizado por tener tanto alta intensidad de color como alta estabilidad térmica. El pigmento azo amarillo de la presente invención también está caracterizado por tener uno o más de resistencia a la migración a solventes polares, facilidad de preparación, bajo costo de preparación y resistencia a la luz. En una modalidad, la presente invención es concerniente con un pigmento amarillo caracterizado por la fórmula : (Fórmula I) En otra modalidad, la presente invención es concerniente con una composición de pigmento que contiene dos o más compuestos en donde los compuestos son representados por la fórmula: (Fórmula I) En todavía otra modalidad, la presente invención es concerniente con un proceso para la preparación de un composición de pigmento amarillo que involucra fabricar u tinte azo mediante acoplamiento de (i) un componente de diazonio que consiste de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de tales aminas es ácido antranilic caracterizado por la fórmula: (Fórmula II) y sales del mismo; con (ii) por lo menos un componente d acoplamiento caracterizado por la fórmula: (Fórmula III) y sales del mismo y metalización de tal tinte con estroncio. En todavía otra modalidad, la presente invención es concerniente con composiciones de pintura, plásticas y de tinta que contienen las composiciones de pigmento azo.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención proporciona pigmentos azo procesos para su preparación. Los pigmentos de la presente invención pueden ser preparados mediante la diazotizació inicial de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de tales aminas es ácido antranílico, acoplamiento del componente de diazonio con 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona para formar el tinte deseado, laqueo del producto de acoplamiento a la sal de estroncio. El ácido antranilico o ácido 2-aminobenzoico está caracterizado por la fórmula: (Fórmula II) y sales del mismo. Ejemplos de sales preferidas incluye amonio y las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio y potasio. En una modalidad, mezclas de dos o más aminas aromáticas, en donde una de las aminas es ácido antranílico, son diazotizadas, luego acopladas con agente de acoplamiento de 1- (3' -sulfonenil) -3-metil-5-pirazolona y laqueadas a la sale de estroncio. En esta modalidad, las aminas aromáticas que no son de ácido antranílico son aminas aromáticas complementarias. Tales aminas aromáticas complementarias pueden ser útiles para ajustes del tono de los pigmentos de la presente invención. Una variedad de aminas aromáticas complementarias apropiadas pueden ser mezcladas con ácido antranílico para los propósitos de la presente invención. En una modalidad, las aminas aromáticas complementarias incluyen aminas aromáticas primarias en donde la porción aromática de las aminas contiene por lo menos un grupo ácido sustituyente o sales del mismo y de preferencia las sales de metal alcalino o amonio de tales aminas aromáticas complementarias. Las aminas aromáticas pueden ser monoaminas o poliaminas que contienen hasta aproximadamente cuatro o más grupos amina por molécula. Así, los componentes de diazonio derivados de tales aminas aromáticas complementarias pueden contener un grupo diazonio (mono-diazonio) , dos grupos diazonio (bis-diazonio) , tres grupos diazonio (tris-diazonio) , etc. Las aminas aromáticas complementarias pueden ser aminas monocíclicas tales como anilina y sus derivados o aminas bicíclicas tales como naftil aminas y sus derivados. Las aminas aromáticas complementarias pueden también ser bifenilaminas o poliaminas tales como aminobifenilo, benzidina y 3, 3', 4,4'-bifeniltetramina . En otra modalidad, la amina aromática complementaria es una aromática primaria caracterizada por la fórmula (Fórmula IV) en donde cada R es independientemente un halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico, amida de ácido carboxílico, imidazolona, amida de ácido sulfónico o grupo nitro; n es 0, 1 ó 2; cada Z es independientemente un grupo -COOH o -S03H o sales de tales grupos; m es 1 ó 2, en donde se comprende que el grupo imidazolona es representado por la fórmula -NH-C-NH-, cuando es tomada conjuntamente con el anillo aromático, los átomos de nitrógeno están enlazados a carbonos adyacentes para formar un anillo de cinco miembros y la fórmula IV no es ácido antranílico. El termino "hidrocarbilo" como se usa en esta especificación y reivindicaciones se propone incluir hidrocarburos que pueden contener grupos sustituyentes que contienen heteroátomos tales como éter, éster, hidroxi, nitro 0 halógeno que no afectan materialmente el carácter de hidrocarburo del grupo. Los grupos hidrocarbilo e hidrocarbiloxi comprenden comúnmente de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. En otra modalidad, las aminas aromáticas complementarias caracterizadas por la Fórmula I contienen 0, 1 ó 2 grupos R que son cada uno independientemente u halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico, amida de ácido carboxílico, imidazolona, amida de ácido sulfónico o grupo nitro. El grupo halógeno puede ser cualquiera de los halógenos, aunque el cloro y el bromo son utilizados e general, el cloro es el ejemplo más preferido de u sustituyente de halógeno. Los grupos hidrocarbilo pueden ser independientemente alquilo, cicloalquilo, arilo, aralquilo o alcarilo que contienen de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Por ejemplo, si R es un grupo arilo sin sustituir, la amina aromática es bifenil amina. Cuando R es un grupo alquilo, el grupo alquilo contendrá en general de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono. Como se usa en la presente, "alquilo inferior" significará aquellos grupos alquilo que contienen de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono. Cuando R es un grupo hidrocarbiloxi, la porción hidrocarbilo puede ser cualquier de los grupos hidrocarbil discutidos anteriormente, aunque el grupo hidrocarbiloxi e general es un grupo alcoxi que contiene de 1 aproximadamente 4 o más átomos de carbono. Los grupos prefexidos son metilo, etilo y grupos cloro. En todavía otra modalidad, las aminas aromática complementarias caracterizadas por la Fórmula I tambié contienen uno o dos grupos ácido de -COOH y/o -S03H, y/ sales e los mismos. En una modalidad preferida, la amin aromática de Fórmula I contiene un grupo -S03H. Ejemplos de aminas aromáticas complementaria caracterizadas por la Fórmula I en donde Z es un grupo ácid sulfónico y m es 1 incluyen ácido 2-aminobencen-l-sulfónico ácido 4-aminobencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-5-metilbencen 1-sulfónico, ácido 2-amino-5-metoxibencen-l-sulfónico, ácid 3-amino-6-metilbencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-4-cloro-5 metilbencen-1-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro~4-etilbencen 1-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-metilbencen-l-sulfónico etc. Ejemplos de aminas aromáticas complementaria caracterizadas por la Fórmula I en donde Z es un grupo d ácido carboxílico y m es 1 incluyen ácido 3-aminobenzoico ácido 4-aminobenzoico, ácido 2-amino-5-metilbenzoico, ácid 2-amino-6-metilbenzoico, ácido 3-amino-2-metilbenzoico, ácid 3-amino-3-metoxibenzoico, ácido 4-amino-3-metoxibenzoico ácido 4-amino-5-cloro-2-metoxibenzoico, ácido 2-amino-4 clorobenzoico, ácido 3-amino-4-clorobenzoico, etc. Lo "compuestos de ácido bencensulfónico y ácido benzoico puede ser usado per se o como sus sales. Ejemplos de sale preferidas incluyen las sales de metal alcalino tales co las sales de sodio y potasio. En todavía otra modalidad, las aminas aromática complementarias son compuestos de amina aromática cíclica fusionadas tales como compuestos derivados de naftaleno e los que se incluyen 1-sulfo-2-naftilaminas, ácido 4 aminonaftalen-1-sulfónico, etc. Ejemplos de aminas aromática complementarias que son bifenil aminas y poliaminas incluye ácido 4-aminobifenil-3' -sulfónico y ácido 4,4' diaminobifenil-2, 2' -disulfónico . La diazotización de las aminas aromáticas y amina aromáticas complementarias se lleva a cabo de cualquie manera apropiada, tales como aquellas conocidas para aquello experimentados en la técnica. En una modalidad, l diazotización se lleva a cabo por medio del uso de nitrito de metal alcalino o nitritos de alquilo inferiores junto co un ácido apropiadamente fuerte tal como un ácido mineral Ejemplos de ácido mineral útil incluyen ácido clorhídrico ácido sulfúrico. También se puede utilizar ácido nitrosi sulfúrico. En una modalidad, la reacción de diazotización s lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente -20°C 40°C. En otra modalidad, la reacción de diazotización s lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 0°C aproximadamente 30 °C. En todavía otra modalidad, la reacció de diazotización se lleva a cabo a una temperatura d aproximadamente 5°C a aproximadamente 20 °C. En una modalidad, un agente tensioactivo, tal com un agente tensioactivo no iónico, aniónico o catiónico, e incluido en la reacción de diazotización y/o en la reacció de acoplamiento subsecuente. Ejemplos de agente tensioactivos incluyen tensioactivos de óxido de amina específicamente tensioactivos de óxido de amina catiónicos tensioactivos de sulfosuccinato y derivados de los mismos específicamente, tensioactivos de sulfosuccinato aniónicos derivados de los mismos. Tensioactivos de óxido de amina incluyen óxido d N,N-bis (2-hidroxietil) cocoalquilamina, óxido de N,N dimetilcocoalquilamina, óxido de dimetil (tal hidrogenado) amina, óxido de dimetilhexadecilamina, óxido d bis (2-hidroxietil) taloamina, óxido de coco amidopropil amina óxido de lauril (mezcla de 12, 14, 16) dimetil amina, óxido d miristil dimetil amina, óxido de cocamidopropilamina, y óxid de estearil dimetilamina. Ejemplos incluyen aquellos bajo l designación comercial Ramos disponibles de Akzo Nobe Chemicals y específicamente designaciones de producto C/12 C/12 , DMC, DMC-W, DMHT, DM16 y T/12; aquellos bajo l designación comercial Barlox® disponibles de Lonza específicamente designaciones de producto C, 12 y 14; aquellos la designación comercial Demos disponibles d DeForest Enterprises y específicamente designaciones d producto CAPO y LAO; y aquellos bajo la designación comercia Schercamox disponibles de Scher Chemicals y específicament designación de producto DMS . Los tensioactivos de sulfosuccinato incluyen un mitad de éster de etoxiletadalcohol disodio de ácid sulfosuccínico, mitad éster de nonilfenol etoxilado d disodio de ácido sulfosuccínico, éster de diciclohexilo d ácido sulfosuccínico de sodio, isodecil sulfosuccinato d disodio, diamil éster de ácido sulfosuccínico sodio, dihexi éster de ácido sulfosuccínico de sodio, sal de sodio d nonilfenoxi polietoxi etanol sulfonado, dioctil éster d ácido sulfosuccínico sodio, bis (tridecil) éster de ácid sulfosuccínico de sodio y alquil sulfosuccinato de disodio. Ejemplos incluyen aquellos bajo la designación comercia Aerosol disponibles de Cytec Industries y específicament designaciones de producto A-102, A-103, A-196, A-268, AY, MA 801, NPES, OT, TR-70 y 501; aquellos bajo la designació comercial Geropon disponibles de Rhone-Poulenc específicamente designaciones de producto SDS, SS-0 y 99, aquellos bajo la designación comercial Mackanate disponibl de Mclntyre Group y específicamente designaciones de product DOS-70M5 y DOS-75. En otra modalidad, el tensioactivo d sulfosuccinato es un tensioactivo de dialquilsulfosuccinat de sodio que tiene la fórmula molecular: (Fórmula V) en la cual R es un grupo alquilo que tiene de 3 aproximadamente 20 átomos de carbono y de preferencia d aproximadamente 4 a aproximadamente 13 átomos de carbono. En una modalidad, un solvente orgánico est incluido en la reacción de diazotización y/o en la reacció de acoplamiento subsecuente. Solventes orgánicos incluye, po ejemplo, uno o más de ácido acético glacial, alcanole inferiores, dioxano, formamida, dimetil formamida, sulfóxid de dimetilo, piridina y N-metil pirrolidona. En otr modalidad, un solvente orgánico no está incluido en l reacción de diazotización y/o en la reacción de acoplamient subsecuente . El agente de acoplamiento de 1- (3' -sulfofenil) -3 metil-5-pirazolona está caracterizado por la fórmula: (Fórmula III) en una modalidad, mezclas de dos o más agentes d acoplamiento en donde uno de los agentes de acoplamiento e 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona están dentro de alcance de la presente invención. Tales agentes d acoplamiento secundarios son útiles para ajustes del tono d los pigmentos de la presente invención. En una modalidad, los agentes de acoplamiento d pirazolona secundarios útiles para los propósitos de l presente invención son representados por la fórmula: (Fórmula VI) y sales de los mismos, en donde X es un alquilo inferior o u grupo -COORi; en donde Ri es hidrógeno o grupo alquil inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, alquiloxi inferior o grupo halógeno, a es 0, 1, 2 ó 3. Ejemplos de agentes de acoplamiento de pirazolona secundario incluyen 1- (4' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona y l-(2' sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona.

En una modalidad, la reacción de acoplamiento es efectuada de preferencia mediante la adición de los componentes de diazonio a los componentes de acoplamiento. En otra modalidad, los componentes de acoplamiento son agregados a los componentes de diazonio. El acoplamiento se efectúa en general a una temperatura de aproximadamente -20 °C a aproximadamente 80°C. En una modalidad preferida, el acoplamiento se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 0°C a aproximadamente 65 °C. En otra modalidad preferida, el acoplamiento se lleva a cabo a una temperatura de aproximadamente 10 °C a aproximadamente 50 °C. Como en la reacción de diazotización, el acoplamiento se lleva a cabo opcionalmente en presencia de un agente tensioactivo apropiado y/o solvente orgánico, tales como aquellos identificados anteriormente por la reacción de diazotización. En una modalidad, el componente de acoplamiento es disuelto en solución básica, tal como una solución de hidróxido de metal alcalino acuosa y re-precipitado con un ácido diluido tal como ácido acético. En otra modalidad, en general, el componente de diazonio es acoplado con un ligero exceso estequiométrico del componente de acoplamiento. Esto es, un equivalente del componente de diazonio es acoplado con ligeramente más de un equivalente del componente de acoplamiento. En una modalidad, la proporción de equivalentes del componente de diazonio al componente de acoplamiento es de aproximadamente 0.8:1 a aproximadamente 1.1:1. En otra modalidad, la proporción de equivalentes del componente de diazonio al componente de acoplamiento es de aproximadamente 0.9:1 a aproximadamente 1:1. En otra modalidad de la presente invención, la dispersabilidad de los pigmentos de la presente invención es mejorada mediante la adición de productos semejantes a resina solubles en álcali antes, durante o después que el acoplamiento es consumado o después de la metalización discutida anteriormente. Varios materiales semejantes a resina pueden ser agregados para este propósito y estos incluyen por ejemplo resinas de trementina, trementinas poliméricas, jabón de resina, resinas de trementina modificadas químicamente tales como resinas de trementina-maleinato, resinas alquídicas y otras resinas de hidrocarburo sintéticas con un número de ácido más alto o combinación de estas resinas. Las resinas pueden estar presentes en un producto con grupos carboxilo libres que son capaces de formar una sal o pueden estar parcial o completamente en forma de sales, por ejemplo, con iones de metal alcalinos. En todavía otra modalidad, la reacción de acoplamiento es llevada a cabo en presencia de un material insoluble finamente dividido. Ejemplos de materiales insolubles finamente divididos incluyen sulfatos y carbonatos de metal alcalinotérreo, dióxido de titanio o materiales d arcilla o materiales plásticos orgánicos muy finament divididos . La composición preparada mediante la reacción d acoplamiento descrita anteriormente puede ser metalizad mediante una sal de metal divalente apropiada que forma l sal de -sulfonado. Esto también es conocido como laqueo forma el pigmento azo. La sal de metal puede ser una sal d metal alcalinotérreo, manganeso, níquel o zinc o mezclas d dos o más de estos metales. Los metales alcalinotérreos incluyen magnesio, calcio, estroncio y bario. Las sales d metal alcalinotérreo son preferidas. Las sales de estronci son más preferidas. Ejemplos de sales de metal alcalinotérreo incluyen' las sales de acetato, bromuro, carbonato, cloruro, fluoruro, hidróxido, yoduro, nitrato y sales de sulfato d magnesio, calcio, estroncio y bario. Las sales de meta alcalinotérreos tales como Sr(N03)2, SrCl2 y CaCl2 so particularmente útiles par este propósito. En una modalidad, la metalización se lleva a cab mediante la adición de la sal de metal divalente al tint después del acoplamiento de todo el componente de diazoni presente. En otra modalidad, la metalización se lleva a cab al incluir la sal de metal en el componente de diazonio, mediante lo cual la metalización ocurre a medida que el tint es formado.

En una modalidad, en donde las aminas aromáticas complementarias y agentes de acoplamiento de pirazolona secundarias no se han empleado, es preferible que la metalización se lleve a cabo con una sal de estroncio. En otra modalidad, en donde se emplean las aminas aromáticas complementarias y/o agentes de acoplamiento de pirazolona secundarios, es preferible que la metalización se lleve a cabo con una sal de estroncio y otra sal de metal divalente. En todavía otra modalidad, en donde se emplean aminas aromáticas complementarias y/o agentes de acoplamiento de pirazolona secundarias, es preferible que la metalización se lleve a cabo con por lo menos una sal de metal alcalinotérreo. En todavía otra modalidad en donde se emplean aminas aromáticas complementarias y/o agentes de acoplamiento de pirazolona secundarios, es preferible que la metalización se lleve a cabo con una sal de estroncio. En la mayoría de las aplicaciones, es deseable, con el fin de maximizar la brillantez e intensidad tintoria, calentar el pigmento azo. Por ejemplo, el producto de la metalización puede ser calentado a una temperatura de reflujo durante aproximadamente 1 a 3 horas o a temperaturas de mayores de 100 °C bajo presión en presencia de los jabones de resina descritos anteriormente y/u otras resinas solubles. Después de la consumación de la metalización, los pigmentos azo son recuperados de la pasta aguada de reacción a base de agua mediante filtración para formar una retorta de prensa de pigmento que es lavada con agua caliente (de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 60 °C) para separar los ácidos, bases y sales en exceso que se pueden formar en la reacción de acoplamiento. La retorta de prensa es lavada comúnmente con de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 veces su volumen de agua caliente. La retorta de filtro es e general lavada hasta que el filtrado da solamente una prueba ligeramente positiva para el ion cloruro. La retorta d prensa lavadas pueden ser secadas, molidas y usadas en form de un polvo burdo o finalmente dividido. Alternativamente, los pigmentos azo de esta invención pueden ser dispersados e vehículos oleoresinosos para preparar bases flushed dispersadas en vehículos acuosos para preparar dispersiones acuosas . Ejemplos de compuestos de pigmento que puede opcionalmente estar presentes en las composiciones d pigmento de la presente invención son aquello correspondientes al uso de aminas aromáticas complementaria y/o agentes de acoplamiento de pirazolona secundarios. Tale compuestos de pigmento incluyen los siguientes: (Fórmula VII) en donde cada R es independientemente un halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico, amida de ácido carboxílico, amida de ácido sulfónico o grupo nitro; n es 0, 1 ó 2; cada Z es independientemente un grupo -COOH o -S03H, o sales de tales grupos y m es 1 ó 2, a condición de que cuando m es 1 y Z es un grupo -COOH, n no es 0; (Fórmula VTII) (Fórmula IX) en donde X es un alquilo- inferior o un grupo -COORi; en donde Ri es hidrógeno o grupo alquilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, un alquiloxi inferior o grupo halógeno y a es 0, 1, 2 ó 3; (Fórmula X) en donde X es un alquilo o un grupo -COOR].; en donde Ri es hidrógeno o un grupo alquilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior; grupo alquiloxi inferior o halógeno y a es 0, 1, 2 ó 3 y en donde X es un grupo alquilo inferior o un grupo -COORi; en donde Ri es hidrógeno o alquilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, un grupo alquiloxi inferior o halógeno; a es 0, 1," 2 ó 3; cada R es independientemente un halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico, amida de ácido carboxilico, amida de ácido sulfónico o grupo nitro; n es O, 1 ó 2; cada Z es independientemente un grupo -COOH o -S03H o sales de tales grupos y m es 1 ó 2. Las composiciones de pigmento de la presente invención son pigmentos amarillos que tienen intensidad de color mejorada, resistencia a los solventes polares, resistencia a la luz y/o térmica y son útiles como agentes colorantes en plásticos, pinturas y tintas. En una modalidad preferida, las composiciones de pigmento de la presente invención proporcionan pigmentos amarillos que tienen tanto intensidad de color mejorada como estabilidad térmica mejorada. Por consiguiente, en otras modalidades, la presente invención es concerniente con composiciones de pintura, composiciones de tinta y composiciones de plástico respectivamente que comprenden cantidades mayores de un vehículo de pintura, vehículo de tinta o plástico y cantidades menores de las composiciones de pigmento amarillo. Las composiciones de pintura, tinta y plásticas en las cuales las composiciones de pigmento amarillo son útiles son bien conocidas para aquellos de experiencia ordinaria en la técnica. Ejemplos de tintas incluyen tintas de impresión y lacas y los plásticos incluyen materiales plásticos y termofraguables, resinas naturales y resinas sintéticas, poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas en particular polietileno y polipropileno, compuestos poliacrílico, compuestos de polivinilo, por ejemplo cloruro de polivinilo y acetato de polivinilo, poliésteres y hule y también filamentos fabricados de viscosa y éteres de celulosa, esteres de celulosa, poliamidas, poliuretanos, poliésteres, por ejemplo tereftalato de poliglicol y poliacrilonitrilo. Las composiciones de pigmento amarillo también son útiles para impresión de pigmentos y para la pigmentación del papel en la masa. Debido a su excelente resistencia térmica, el pigmento es en particular apropiado para la pigmentación de plásticos en la masa, tal como por ejemplo de poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas, en particular polietileno y polipropileno y los polímeros mezclados correspondientes, cloruro de polivinilo y poliésteres en particular tereftalato de polietilenglicol y tereftalato de polibutileno y los productos de condensación mezclados correspondientes a base de poliésteres y mezclas y copolímeros de los mismos. Véase, por ejemplo, con respecto a tintas. R.H. Leach, editor, The Printing Ink Manual, Cuarta Edición, Van Nostrand Reinhold (Internacional) Co. Ltd., Londres (1988), particularmente páginas 282-591, con respecto a las pinturas: C.H. Haré, Protective Coatings, Technology Publishing Co., Pittsburg (1994), particularmente páginas 63-288; y con respecto a los plásticos: T.G. Webber, Coloring of Plastics, John Wiley & Sons, New York (1979), particularmente páginas 79-204. Las referencias anteriores son incorporadas en la presente por referencia en cuanto a sus enseñanzas de las composiciones de tintas, pinturas y plásticos, formulaciones y vehículos en los cuales las composiciones de pigmento de la presente invención pueden ser usadas en las que se incluyen cantidades de colorantes. Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones de la presente invención, métodos de su preparación y uso. A no ser que se indique de otra manera en los siguientes ejemplos y en cualquier parte en la especificación y reivindicaciones, todas las partes y partes están en peso, las temperaturas están en grados centígrados y las presiones son a o cerca de la presión atmosférica.

Ejemplo 1 32 partes de ácido antranílico son disueltas en 300 partes de agua y 75 partes de ácido clorhídrico 20 Bau e. La solución es enfriada a 0°C mediante la adición de hielo y diazotizada mediante la adición de 16.5 partes de nitrito de sodio _en 50 partes de agua, seguida por agitación de la solución a 0-5sC durante 30 minutos. El ácido nitroso en exceso es apagado mediante la adición de ácido sulfámico. La pasta aguada es enfriada a 0°C mediante la adición de hielo y dividida en cuatro partes iguales.

Ejemplo 1-1 Cincuenta partes y media de 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona son disueltas en 250 partes de agua y 2.5 partes de hidróxido de sodio que contiene una parte de un éster de ácido sulfo succinico y la temperatura es ajustada a 30°C, el pH es ajustado a 6.5 y luego la pasta aguada de diazonio es agregada lentamente a la .misma en tanto que se mantiene el pH a un valor de 6 a 7 por medio de la adición de hidróxido de sodio. Luego la mezcla es agitada durante aproximadamente veinte minutos a 35 °C para completar el acoplamiento. Se agrega nitrato de estroncio dihidratado (16 partes) en 35 partes de .agua. Luego el pH es ajustado a 5 y la pasta aguada es calentada a ebullición. Después de la ebullición durante 40 minutos, la pasta aguada es agregada en hielo para hacerla descender a una temperatura menor de 45 °C y luego es filtrada; la retorta del filtro es lavada con agua, secada durante toda la noche a 70°C y pulverizada para dar un polvo de pigmento amarillo. - Ejemplo Comparativo 1-1 El procedimiento del Ejemplo 1-1 es repetido excepto que se usan 16 partes de cloruro de calcio dihidratada en lugar de nitrato de estroncio dihidratado para dar un polvo de pigmento amarillo.

Ejemplo Comparativo 1-2 Se repite ei procedimiento del Ejemplo 1-1 excepto que se utilizan 15.5 partes de 1- (4' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona en lugar de 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona para dar un polvo de pigmento amarillo.

Ejemplo Comparativo 1-3 El procedimiento del Ejemplo Comparativo 1-1 es repetido excepto que se utilizan 16 partes de cloruro de calcio dihidratado en lugar de nitrato de estroncio dihidratado para dar un polvo de pigmento amarillo.

Ejemplo 2 Ácido antranílico (4.5 partes) y ácido 2-aminonaftaleno-1-sulfónico (5.7 partes) son disueltas en 500 partes de agua y 28 partes de ácido clorhídrico de 20 grados Baume. La solución es enfriada a 0°C mediante la adición de hielo y diazotizada mediante la adición de 4.5 partes de nitrito de sodio en 14 partes de agua seguido por agitación de la solución a una temperatura de 5-10 °C durante 60 minutos. Luego el ácido nitroso en exceso es apagado mediante la adición de ácido sulfámico. Siete y media partes de nitrato de estroncio dihidratado disuelta en 18 partes de agua son agregadas y la pasta aguada es agitada durante diez minutos.

Quince y media partes de 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona son disueltas en 250 partes de agua y 2.5 partes de hidróxido de sodio que contiene 2 partes de un éster de ácido sulfo succínico y la temperatura es ajustada a 10°C, el pH es ajustado a 6.5 y la pasta aguda de diazonio es agregada lentamente a la misma en tanto que se mantiene el pH a un valor de 6 a 7 por medio de la adición de hidróxido de sodio. Luego la mezcla es agitada durante aproximadamente veinte minutos para consumar el acoplamiento. Nitrato de estroncio dihidratado (16 partes) en 35 partes de agua es agregado. Luego el pH es ajustado a 5 y la pasta aguada es calentada a ebullición. Después de la ebullición durante 60 minutos, la pasta aguada es agregada en hielo para disminuir la temperatura a menos de 45 °C y filtrada, la retorta del filtro es lavada con agua, secada durante toda la noche a 70 °C y pulverizada para dar un polvo de pigmento amarillo.

Método de Prueba Una mezcla de 0.5 partes de pigmento, 0.5 partes de dióxido de titanio (DuPont Ti-Pure R-960) y 500 partes de polietileno de alta densidad (Solvary T50-2000-G) es agitada en un agitador de pintura a uniformidad, luego moldeada por inyección . una temperatura de 232 °C en una maquina Battenfield de 30 Toneladas. - Los valores_ espectrofotométricos son medidos con un Color-Eye Macbeth (componente especular incluido, área grande) para dar el valor de cromaticidad, intensidad aparente (K/S) y ángulo de matiz bajo el iluminante D, 10°, mostrado en la Tabla I. Tabla I Resultados del Método de Prueba Cuando se incorporan en poliolefinas, los pigmentos obtenidos de acuerdo con la presente invención exhiben amarillos fuertes, en contraste con los tonos amarillo más débiles exhibidos por el pigmento Pigment Yellow 191 y pigmentos fabricados mediante la derivación de la sal de calcio correspondiente o los pigmentos obtenidos al utilizar la sal de estroncio _ o calcio^ del ácido benzoico correspondiente, tinte 2- [ (4, 5-dihidro-3-metil-5-oxo-l- (4- sulfofenil) -lH-pirazol-4-il) azo] . Pigment Yellow 191 exhibe un color amarillo débil (ángulo de tono XI . 5 o ) valor de cromaticidad moderado (80.6) e intensidad moderada (valor de K/S de 21.7). En contraste con la sal de estroncio del tinte obtenido mediante el acoplamiento del ácido antranílico diazotizado con 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona (Ejemplo 1-1) muestra un color amarillo brillante fuerte (ángulo de tono 79.5°). El valor de alta cromaticidad (85.8) es consistente con la brillantez del color mostrado en tanto que la intensidad alta es reflejada por un alto valor de K/S de 26.7. Inesperadamente, el pigmento correspondiente obtenido al utilizar calcio en lugar de estroncio (Ejemplo comparativo 1-1) muestra un color amarillo relativamente débil y a apagado (ángulo de tono 82.1°) de cromaticida moderada (82.3) e intensidad moderada (valor de K/S de solamente 21.1). El pigmento correspondiente obtenido mediante el uso de 1- (4' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona e lugar de 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona (Ejempl Comparativo 1-2) también muestra un débil color amarill (ángulo de tono 79.9) de baja cromaticidad (76.2) y baj intensidad (valor de K/S de 17.2) . La sal de calcio del tint obtenido mediante el acoplamiento de ácido antranílic diazotizado con 1- (4' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolon (Ejemplo Comparativo 1-3) también muestra un débil colo amarillo (ángulo de tono 75.2) de baja cromaticidad (78.3) solo intensidad moderada (valor de K/S de 20..8) . La sal d estroncio del tinte obtenido mediante la diazotización de un mezcla de ácido antranílico y ácido 2-aminonaftalen-1-sulfónico y acoplamiento con 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona (Ejemplo 2) también muestra un fuerte color amarillo (ángulo de tono 76.2) de alta cromaticidad (83.4) y alta resistencia (valor de K/S de 27.2) . En tanto que la invención se ha explicado en relación con sus modalidades preferidas, se comprenderá que varias modificaciones a la misma serán evidentes para aquellos experimentados en la técnica después de la lectura de la especificación. Por consiguiente, se comprenderá que la invención revelada en la presente se propone cubrir tales modificaciones a medida que caigan dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un pigmento amarillo, caracterizado porque es representado por la fórmula:
2. Una composición de pigmento caracterizada porque comprende dos o más compuestos en donde uno de los compuestos es representado por la fórmula:
3. La composición de pigmento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque comprende un compuesto representado por la fórmula:
En donde cada R es independientemente halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico, amida de ácido carboxí?ico, amida de ácido sulfónico o grupo nitro; n es 0, 1 ó 2; cada Z es independientemente un grupo -COOH o S03H o sales de los grupos COOH o -S03H y m es 1 ó 2 a condición de que cuando m es 1 y Z es -COOH, n no es 0. 4. La composición de pigmento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque comprende un compuesto representado por la fórmula:
5. Un proceso para la. preparación de una composición de pigmento amarillo caracterizado porque comprende fabricar un tinte azo mediante acoplamiento de: (i) un componente de diazonio que consiste de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de tales aminas es ácido antranílico representado por la fórmula: y sales del mismo; con (ii) por lo menos un componente de acoplamiento representada por la fórmula: y sales del mismo y metalización de tal tinte con estroncio.
6. Un proceso para la preparación de una composición de pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el componente de diazonio comprende un compuesto representado por la fórmula: en donde cada R es independientemente un halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster de ácido carboxílico, éster de ácido sulfónico, amida de ácido carboxílico, amida de ácido sultánico o grupo nitro; n es 0, 1 ó 2; cada Z es independientemente un grupo -COOH o -S03H o sales de los grupos" -COOH o -S03H y m es 1 ó 2, a condición de que cuando m es 1 y Z es -COOH, n no es 0.
7. El proceso para preparar una composición de pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el componente de diazonio- comprende por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de ácido 2-aminobencen-1-sulfónico, ácido 4-aminobencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-5-metilbencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-5-metoxibencen-1-sulfónico, ácido 3-amino-6-metilbencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-4-cloro-5-metilbencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-etilbencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-metilbencen-l-sulfónico, ácido 3-aminobenzoico, ácido 4-aminobenzoico, ácido 2-amino-5-metilbenzoico, ácido 2-amino-6-metilbenzoico, ácido 3-amino-2-metilbenzoico, ácido 2-amino-3-metoxibenzoico, ácido 4-amino-3-metoxibenzoico, ácido 4-amino-5-cloro-2-metoxibenzoico, ácido 2-amino-4-clorobenzoico y ácido 3-amino-4-clorobenzoico .
8. El proceso para preparar una composición de pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el componente de diazonio comprende por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de 1-sulfo-2-naftilamina, ácido 4-aminonaftalen-l-sulfónico, ácido 4-aminobifenil-3' -sulfónico y ácido 4, 4' -diaminobifenil-2, 2' -disulfónico.
9. El proceso para preparar una composición de pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el componente de acoplamiento comprende:
10. El proceso para preparar una composición de pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el acoplamiento se lleva a cabo con uno seleccionado del grupo que consiste de un tensioactivo de óxido de amina y un tensioactivo de sulfosuccinato.
11. El proceso para preparar una composición de pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la proporción de equivalentes del componente de diazonio al componente de acoplamiento es de aproximadamente 0.8:1 a aproximadamente 1.1:1.
12. Una composición caracterizada porque comprende un vehículo de recubrimiento y el pigmento amarillo - de conformidad con la reivindicación 1.
13. Una composición de recubrimiento caracterizada porque comprende un vehículo de recubrimiento y el pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 1.
14. Una composición de recubrimiento caracterizada porque comprende un vehículo de _ recubrimiento y la composición de conformidad con la reivindicación 3.
15. Una composición de tinta caracterizada porque comprende un vehículo de tinta y el pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 1.
16. Una composición de tinta caracterizada porque comprende un vehículo de tinta y la composición de conformidad con la reivindicación 3.
17. Una composición plástica caracterizada porque comprende un material plástico y el pigmento amarillo de conformidad con la reivindicación 1.
18. La composición plástica de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el material plástico comprende por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de un poliestireno, una poliolefina, un compuesto poliacrílico, un compuesto de polivinilo, un poliéster, hule, un éter de celulosa, un éster de celulosa, una poliamida, un poliuretano y un poliacrilonitrilo.
19. Una composición plástica caracterizada porque comprende un material plástico y la composición de conformidad con la reivindicación 3.
20. La composición plástica- de conformidad con la reivindicación 19, caracterizada porque el material plástico comprende por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de un poliestireno, una poliolefina, un compuesto poliacrílico, un compuesto de polivinilo, un poliéster, hule, un éter de celulosa, un éster de celulosa, una poliamida, un poliuretano y un poliacrilonitrilo.