MXPA00012016A - Composiciones de pigmento monoazo laqueado estable al calor - Google Patents

Abstract

Composiciones de pigmento amarillo con tonos rojos caracterizadas por la fórmula (1) en donde X es un alquilo inferior o un grupo -COOR1;en donde R, es hidrógeno o un grupo alquilo inferior;cada Y es independientemente un alquilo inferior, alquiloxi inferior o un grupo halógeno;a es 0,1ó2;y M es un metal divalente. Se describe también un proceso para la preparación de composiciones de pigmentos con tonos rojos preparadas por inicialmente un componente diazonio comprendido de una o más aminas aromáticas en donde por lo menos una de las aminas es una 1-sulfo-2-naftilamina;y después de esto copular el componente diazonio con un componente de copulación comprendido de un copulador de pirazolona para formar un tinte, y metalizar el tinte con por lo menos un metal divalente.

Description

COMPOSICIONES DE PIGMENTO MONOAZO LAQUEADO ESTABLE AL CALOR DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a pigmentos azo lagueados novedosos, procesos para su preparación y composiciones para pintura, plástico y tinta gue contienen tales pigmentos. Las sales metálicas de compuestos azo individuales que contienen una porción de pirazolona que contiene dos grupos sulfo son conocidos en la técnica como pigmentos. Por ejemplo, la Patente Alemana 2,616,981 describe sales metálicas de colorantes azo pirazolona los cuales se obtienen al acoplar ácido diazotizado 2-amino-4,5-diclorobencen-1-sulfónico con compuestos 1- (sulfoaril) -3-metil-5-pirazolona y lagueado subsecuente con sales metálicas . La Patente Japonesa 62,166,359 describe toner electrofotográficos que contienen pigmentos monoazo de la fórmula X=C1 o S03 : m=l ó 2; M=Mg, Ca o Ba; n = 1 ó 2 Cuando X es Cl, entonces m es 1 y n es 2, y cuando X es S?3~, entonces m es 2 y n es 1. La Patente de los Estados Unidos 4,595,411 describe en donde R es CH3 o COO", X es Cl, CH3, CH30, C2H50 C2H5CONH, NH2CONH, C6H5CONH, CH3S02NH, CH3CONH o hidrógeno; Y es hidrógeno, Cl o CH3; Z es hidrógeno o Cl, n es 0, 1 ó 2; e+ es un equivalente de un catión seleccionado del grupo que consiste de NH4+, Li+, K+, Na+ Sr2+, *á Mn2+, Ni2+, Ba2+, *í Mg2+ y Ca2+, con la condición de gue si R es COO-, la carga equivalente adicional se compensa por un equivalente adicional del mismo u otro catión. La Patente Europea 0,126,405 (Patente Alemana 33,180,373) también describe pigmentos azo pirazolona lagueados de la fórmula en donde D es un anillo fenilo tri o tetrasustituido; R es CH3 o COO"; X es Cl, Br, CH3, CH30, C2H50 CH3CONH, S02NH2, S03"; Y es Cl, Br, CH3 o S03"; Z es Cl, Br o CH3. La Patente Norteamericana 5,047,517 se refiere a un pigmento monoazo amarillo el cual se obtiene por la diazotización del ácido 2-amino-4-cloro-5-metilbenceno-l-sulfónico, acoplando el compuesto de diazonio con l-(3'-sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona y laqueado subsecuente del producto de acoplamiento con la sal de calcio. La Solicitud Internacional WO 96/22334 describe un compuesto azo pirazolona de fórmula en la forma De una sal y su uso como un pigmento. Existe un deseo, sin embargo, para obtener pigmentos gue tengan tonos rojos de amarillo con alta estabilidad al calor y facilidad de preparación, así como costo reducido. Existe una necesidad para gue estos pigmentos amarillos muestren un desempeño mejorado en una o más de las siguientes propiedades: fuerza del color, resistencia a solventes polares y resistencia a la luz. Esta invención se refiere a pigmentos azo adecuados para uso como agentes colorantes y procesos para su preparación . En una modalidad, esta invención se refiere a composiciones amarillas de tonos rojos gue comprende uno o más compuestos caracterizados por la fórmula: en donde X es un alguilo inferior o un grupo --COOR; en donde R es hidrógeno o un grupo alquilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, alquiloxi inferior o grupo halógeno; a 0, 1 ó 2; y M es un metal divalente . En otra modalidad, esta invención se refiere a un proceso para preparar un pigmento azo el cual comprende formar un colorante al acoplar (i) un componente de diazonio comprendido de una o más aminas aromáticas en donde al menos una de las aminas es 1-sulfo-2-naftilamina caracterizado por la fórmula: y sales de la misma; con (ii) por lo menos un componente de acoplamiento caracterizado por la fórmula: y sales del mismo; en donde X es un alguilo inferior o un grupo -COOR3.; en donde Ri es hidrógeno o un grupo alquilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, alquiloxi inferior o grupo halógeno; a es 0, 1 ó 2; y metalizar el colorante con al menos un metal divalente . 10 En una otra modalidad, esta invención se refiere a composiciones para pintura, plástico y tinta gue contienen las composiciones de pigmento azo de esta invención.

Como se declaró previamente, esta invención proporciona pigmentos azo y procesos para su preparación. Los pigmentos de la presente invención pueden prepararse diazotizando inicialmente una o más aminas aromáticas en donde al menos una de las aminas es 1-sulfo-2-naftilamina; y acoplando posteriormente el componente de diazonio con un componente de acoplamiento gue comprende un acoplador de pirazolona para formar el colorante deseado. Las l-sulfo-2-naftilaminas se caracterizan por la fórmula : y sales de las mismas. Las mezclas de dos o más de cualguiera de las 1-sulfo-2-naftilaminas están dentro del alcance de esta invención. También dentro del alcance de esta invención están las mezclas de una o más 1-sulfo-2-naftilaminas y una o más aminas secundarias, distintas a 1-sulfo-2-naftilaminas, seleccionadas de aminas aromáticas que contienen al menos un grupo ácido y sales de las mismas. Tales aminas secundarias pueden usarse para ajustes del tono del pigmento de esta invención . Ejemplos de sales preferidas incluyen sales de amonio y de metal alcalino tales como las sales de sodio y potasio. Una diversidad de aminas aromáticas adecuadas puede mezclarse con las 1-sulfo-2-naftilaminas para los propósitos de la presente invención. Casi cualguier amina primaria aromática puede usarse en donde la porción aromática de tal amina contenga al menos un grupo ácido sustituyente o sales de la misma, preferiblemente sales de metal alcalino y amonio (Ar) . Las aminas aromáticas pueden ser monoaminas o poliaminas que contienen hasta cuatro o más grupos amina por molécula. Así, los componentes de diazonio derivados de tales aminas pueden contener un grupo diazonio (mono-diazonio) , dos grupos diazonio (bis-diazonio) , tres grupos diazonio (tris-diazonio) , etc. Las aminas aromáticas pueden ser aminas monocíclicas tales como anilina y sus derivados, o aminas bicíclicas tales como naftilamina. Las aminas aromáticas también pueden ser difenilaminas o poliaminas tales como aminobifenilo, benzidina y 3, 3' , , ' -bifeniltetramina . En una modalidad, la amina aromática es una amina aromática primaria caracterizada por la fórmula (Formula I) en donde cada R es independientemente un halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster del ácido carboxílico, éster del ácido sulfónico, amida de ácido carboxílico, imidazolona, amida de ácido sulfónico o grupo nitro; n es 0, 1 ó 2; cada Z es independientemente un grupo -COOH o -S03H, o sales de tales grupos; m es 1 ó 2; en donde se entiende que el grupo imidazolona se representa por la fórmula -NH-C-NH-el cual, cuando se toma junto con el anillo aromático, los átomos de nitrógeno se enlazan a los carbonos adyacentes para formar un anillo de cinco miembros. El término "hidrocarbilo" como se usa en esta especificación y las reivindicaciones intenta incluir hidrocarburos que pueden contener grupos sustituyentes tales como éter, éster, nitro o halógeno, los cuales no afectan materialmente el carácter hidrocarburo del grupo. Las aminas aromáticas caracterizadas por la Fórmula I pueden contener 0, 1 ó 2 grupos R los cuales son cada uno independientemente un halógeno, hidrocarbilo, hidrocarbiloxi, éster del ácido carboxílico, éster del ácido sulfónico, amida del ácido carboxílico, imidazolona, amida del ácido sulfónico, o grupo nitro. El grupo halógeno puede ser cualquiera de los halógenos, aunque generalmente se usa el • cloro y bromo, con el cloro siendo el ejemplo más preferido de un sustituyente halógeno. Los grupos hidrocarbilo pueden 5 ser independientemente grupos alquilo, cicloalguilo, arilo, aralquilo o alcarilo. Por ejemplo, si R es un grupo arilo no sustituido, la amina aromática es una amina bifenilo. Cuando R es un grupo alquilo, el grupo alquilo generalmente contendrá de uno a cuatro átomos de carbono. Como se usa en • 10 la presente, "alquilo inferior" significará aquellos grupos alquilo que contienen de 1 a 4 átomos de carbono. Cuando R es un grupo hidrocarbiloxi, la porción hidrocarbilo puede ser cualquiera de los grupos hidrocarbilo discutidos anteriormente aunque el grupo hidrocarbiloxi generalmente es un grupo alcoxi que contiene de 1 a aproximadamente 4 o más átomos de carbono. Los grupos R preferidos son los grupos metilo, etilo y cloro. Las aminas aromáticas caracterizadas por la Fórmula I también contienen uno o dos grupos ácidos de -COOH y -S03H, o sales de los mismos. En una modalidad, la amina aromática de Fórmula I contiene un grupo -S03H. Ejemplos de aminas aromáticas caracterizadas por la Fórmula I en donde Z es un grupo ácido sulfónico y m es 1 incluyen ácido 2-aminobencen-l-sulfónico, ácido 4- 25 aminobencen-1-sulfónico, ácido 2-amino-5-metilbencen-l-sulfónico, 2-amino-5-metoxibencen-l-sulfónico, ácido 3-amino-6-metilbencen-l-sulfónico, ácido 2-amino-4-cloro-5-metilbencen-1-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-etilbencen-1-sulfónico, ácido 2-amino-5-cloro-4-metilbencen-l-sulfónico, etc. Ejemplos de aminas aromáticas caracterizadas por la Fórmula I en donde Z es un grupo ácido carboxílico y m es 1 incluye ácido 2-aminobenzoico, ácido 3-aminobenzoico, ácido 4-aminobenzoico, ácido 2-amino-5-metilbenzoico, ácido 2-amino-6-metilbenzoico, ácido 3-amino-2-metilbenzoico, ácido 2-amino-3-metoxibenzoico, ácido 4-amino-3-metoxibenzoico, ácido 4-amino-5-cloro-2-metoxibenzoico, ácido 2-amino-4-clorobenzoico, ácido 3-amino-4-clorobenzoico, etc. El ácido bencensulfónico y compuestos de ácido benzoico pueden usarse per se o como sus sales. Ejemplos de sales preferidas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio y potasio. Las aminas aromáticas de las cuales los componentes de diazonio se preparan pueden ser compuestos de amina aromática cíclica fusionada tales como los compuestos derivados de diversos naftalenos distintos a l-sulfo-2-naftilaminas incluyendo, ácido 4-aminonaftalen-1-sulfónico, etc. Ejemplos de aminas aromáticas gue son aminas bifenilo y poliaminas incluyen ácido 4-aminobifenil-3' -sulfónico y ácido 4,4' -diaminobifenil-2, 2 ' -disulfónico .

La diazotización de las aminas útil para los propósitos de esta invención puede llevarse a cabo en las formas conocidas por aguellos expertos en la, técnica a través del uso de nitritos de metal alcalino o nitritos de alquilo inferior junto con un ácido adecuadamente fuerte tal como un ácido mineral. Ejemplos de ácidos minerales útiles incluyen ácido clorhídrico y ácido sulfúrico. El ácido nitrosilo sulfúrico también puede utilizarse. La reacción de diazotización puede conducirse a una temperatura en el rango de aproximadamente -20 a +30°C, preferiblemente de 0 a 20°C. Aunque no se requiere, puede ser ventajosa en algunas de las reacciones de diazotización (y en las subsecuentes reacciones de acoplamiento) para incluir un agente tensioactivo tal como un agente tensioactivo no iónico, aniónico o catiónico, y opcionalmente solventes orgánicos apropiados tales como, por ejemplo, ácido acético glacial, alcanoles inferiores, dioxano, formamida, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, piridina o N-metilpirrolidona. Los acoplados de pirazolona útiles para propósitos de esta invención se representan por la fórmula: y sales de las mismas en donde X es un alquilo inferior o un grupo -COORi; en donde Ri es hidrógeno o un grupo alguilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, alquiloxi inferior o un grupo halógeno; a es 0, 1 ó 2. Preferiblemente, los acopladores de pirazolona útiles para los propósitos de esta invención se caracterizan por la fórmula: en donde X es metilo, etilo, — COOH , — COOCH3 , --COOCH2CH3, más preferiblemente, Las mezclas de dos o más de cualquiera de los componentes de pirazolona están dentro del alcance de esta invención.

La reacción de acoplamiento útil para los propósitos de la presente invención pueden efectuarse preferiblemente al agregar los componentes de diazonio a los componentes de acoplamiento, pero los componentes de acoplamiento pueden agregarse a los componentes de diazonio. El acoplamiento se efectúa generalmente a una temperatura de aproximadamente -20° a aproximadamente 80°C, de preferencia de aproximadamente 20 a aproximadamente 65 °C. Como en una reacción de diazotización, el acoplamiento puede llevarse a cabo en la presencia de un agente tensioactivo apropiado o solvente orgánico, tales como todos aguellos identificados anteriormente para la reacción de diazotización. En una modalidad, el componente de acoplamiento se disuelve en una solución básica tal como una solución de hidróxido de metal alcalino acuosa y reprecipitado con un ácido diluido tal como ácido acético. En otra modalidad, generalmente, el componente de diazonio se acopla con un exceso esteguiométricamente ligero del componente de acoplamiento. Esto es, un equivalente del componente de diazonio se acopla con ligeramente más de un equivalente del componente de acoplamiento. En otra modalidad de la presente invención, la dispersibilidad de los pigmentos de la presente invención pueden mejorarse al agregar productos parecidos a resina solubles en álcali, antes, durante o después de gue el acoplamiento se completa o después de la metalización discutida posteriormente. Diversos materiales parecidos a resina pueden agregarse para este propósito, y estos incluyen por ejemplo, resinas de trementina, trementinas poliméricas, jabón de resina, resinas de trementina guímicamente modificadas, tales como resinas de maleinato de trementina, resina alguido, y otras resinas de hidrocarburo sintéticas con un número más alto de ácido, o combinación de estas resinas. Las resinas pueden estar presentes en un producto con grupos carboxilo libres que sean capaces de formar una sal, o pueden estar parcial o completamente en la forma de sales, por ejemplo, con iones de metal alcalino. También puede ser ventajoso realizar la reacción de acoplamiento en la presencia de un material insoluble finamente dividido, por ejemplo, sulfatos de metal alcalinotérreo y carbonatos, dióxido de titanio o materiales de barro o materiales plásticos orgánico finamente divididos. La composición preparada por la reacción de acoplamiento descrita anteriormente puede metalizarse por una sal de metal divalente la cual forma la sal sulfonato. Esto también se conoce como lagueado y forma el pigmento azo. La sal metálica puede ser una sal de metales alcalinotérreos, manganeso, níguel o zinc o mezclas de dos o más de estos metales. Las sales de metal alcalinotérreo son preferidas. Las sales de metales alcalinotérreos tales como SrCl2 y CaCl2 son particularmente útiles para este propósito. La metalización puede lograrse preferiblemente al agregar la sal metálica al colorante después de que se complete todo el acoplamiento del componente de diazonio presente, o, al incluir la sal metálica en el componente de diazonio por lo cual ocurre la metalización conforme se forma el colorante. En la mayoría de las aplicaciones, es deseable para lograr la brillantez completa y la fuerza de tinte, calentar el pigmento azo. Por ejemplo, el producto de la metalización puede calentar a temperatura de reflujo durante aproximadamente 1 a 3 horas o a temperaturas arriba de 100°C bajo presión en la presencia de los jabones de resina descritos anteriormente u otras resinas solubles. Después de completar la metalización, los pigmentos azo se recuperan de la suspensión de reacción a base de agua al filtrar para formar una torta de prensa de pigmento la cual se lava con agua caliente (por ejemplo, 40-60°C) para remover el exceso de ácidos, bases y sales formadas, en la reacción de acoplamiento. La torta de prensa se lava típicamente con 10 a 20 veces su volumen de agua caliente. La torta filtrada se lava generalmente hasta gue el filtrado da solamente una prueba ligeramente positiva para ion cloruro. Las tortas de prensa lavadas pueden secarse, molerse y usarse en la forma de un polvo grueso o finamente dividido. Alternativamente, los pigmentos azo de esta invención pueden dispersarse dentro de vehículo oleoresinosos para preparar bases lavadas con agua o dispersas en vehículos acuosos para preparar dispersiones acuosas. Las composiciones de pigmento de esta invención proporcionan pigmentos amarillos de tono rojo gue tienen mejorada resistencia de color, resistencia al solvente polar, resistencia a la luz, y/o estabilidad al calor y son útiles como agentes colorantes en plásticos, pinturas y tintas. Esta invención, por lo tanto, también se refiere a composiciones de pintura, tinta y plástico, que comprenden cantidades principales de un vehículo de pintura, vehículo de tinta o plástico en cantidades menores de las composiciones de esta invención. Las composiciones de pintura, tinta y plástico en las cuales las composiciones de esta invención son útiles, son bien conocidos por aquellos con experiencia común en la técnica. Ejemplos de tintas incluyen tintas de impresión y lacas, y los plásticos incluyen materiales termoplásticos y termoestables, resinas naturales y resinas sintéticas, poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas, en particular, polietileno y polipropileno, compuestos poliacrílicos, compuestos de polivinilo, por ejemplo, cloruro de polivinilo y acetato de polivinilo, poliéster y caucho, y también filamentos hechos de éteres viscosos y celulosa, esteres de celulosa, poliamidas, poliuretanos, poliésteres, por ejemplo, tereftalatos de poliglicol y poliacrilonitrilo. Es también útil para la impresión de pigmentos y para la pigmentación de papel en la masa. Debido a su excelente resistencia al calor, el pigmento es en particular adecuado para la pigmentación de plásticos en la masa, tales como por ejemplo, de poliestireno y sus polímeros mezclados, poliolefinas, en particular polietileno y polipropileno y los polímeros mezclados correspondientes, cloruro de polivinilo y poliésteres, en particular tereftalato de polietilenglicol y tereftalato de polibutileno y los productos de condensación mezclados correspondientes basados en poliésteres. Ver, por ejemplo, con respecto a tinta: R. H. Leach, editor, The Printing Ink Manual, Cuarta Edición, Van Nostrand Reinhold (International) Co. Ltd., London (1988), particularmente páginas 282-591; con respecto a pinturas: C. H. Haré, Protective Coatings, Technology Publishing Co., Pittsburgh (1994), particularmente páginas 63-288; y con respecto a plásticos: T. G. Webber, Coloring of Plastics, John Wiley & Sons, New York (1979), particularmente páginas 79-204. Las referencias anteriores se incorporan por la presente en referencia a la presente, por sus enseñanzas de composiciones de tinta, pintura y plástico, formulaciones y vehículos en los cuales las composiciones de esta invención pueden usarse incluyendo cantidades de colorantes.

Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones de la presente invención y sus métodos de preparación. A menos gue se indigue lo contrario en los siguientes ejemplos y en otra parte en la especificación y reivindicaciones, todas las partes y por cientos están en peso, las temperaturas están en grados centígrados y las presiones están en, o cerca de la atmosférica. Ejemplo 1 Se disuelve ácido 2-aminonaftalen-1-sulfónico (13.1 partes) en 300 partes de agua y 2.5 partes de hidróxido de sodio por agitación a 40-45°C. La solución se enfría a 0°C por la adición de hielo y diazotizado por la adición de 4 partes de nitrito de sodio en 12 partes de agua seguido por la adición de 17.5 partes de ácido clorhídrico 20 Baume y agitando la solución a 0-10°C durante 30 minutos. El exceso de ácido nitroso se extingue después por la adición de ácido sulfámico. La suspensión se congela a 0°C por la adición de hielo. Una solución de 6 partes de cloruro de calcio dihidratado en 14 de agua se agrega después a la suspensión. Dieciséis partes de 1- (3? -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona se disuelven en 500 partes de agua 2.5 partes de hidróxido de sodio y la temperatura se ajusta a 20°C, el pH se ajusta a 6.5 y la suspensión de diazonio se agrega después lentamente a ello mientras que se mantiene el pH a 6-7 a través de la adición de hidróxido de sodio. La mezcla se agita después durante aproximadamente veinte minutos para acoplar el acoplamiento. Se agrega cloruro de calcio dihidratado (30 partes) en 70 partes de agua. El volumen se ajusta después a 1,800 ml y el pH se ajusta a 4.5. La suspensión se calienta después hasta ebullición. Después de hervir durante 60-90 minutos, la suspensión se enfría con hielo a menos de 40°C y se filtra; la torta de filtrado se lava con agua, se seca durante la noche a 70°C y se pulveriza para dar un polvo de pigmento amarillo rojizo. Ejemplo 1 Comparativo La sal sódica del ácido 1-naftilamina-4-sulfónico (8.9 partes) y 100 partes de agua se agitan juntas con la adición de suficiente solución de hidróxido de sodio al 50% para formar una solución alcalina para papel Amarillo Brillante. La solución se coloca en un baño de hielo y se enfría a 0-5°C y se agregan 15 partes de ácido clorhídrico 20 Baume . Una solución de 3.13 partes de nitrito de sodio en 9.4 partes de agua se agrega y la mezcla se agita a 0-5°C durante 30 minutos. El exceso de ácido nitroso se extingue después por la adición de ácido sulfámico. La suspensión se congela a 0°C por la adición de hielo. Se disuelven en 200 partes de agua, 13.2 partes de 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona y 2.5 partes de hidróxido de sodio. La temperatura de esta solución se ajusta a 5°C. El pH se ajusta a 6.5 y la suspensión de diazonio se agrega después lentamente mientras que se mantiene el pH a 6- 7 a través de la adición de hidróxido de sodio. El pH de la suspensión se ajusta a 6.5 y la mezcla se agita durante la noche a temperatura ambiente. La mezcla de reacción es ' entonces calentada a 90°C y una solución de 48 partes de cloruro de calcio dihidratado en 112 partes de agua se agrega. La mezcla se agita después adicionalmente durante unas 3 horas a 90°C, se enfría a 55°C y se filtra. La torta de filtrado se lava con agua, se seca durante la noche a 70°C y se pulveriza para dar un polvo de pigmento naranja. Ejemplo ÍA Comparativo El procedimiento del Ejemplo 1 Comparativo se repite, excepto gue en lugar de la sal sódica del ácido 1- naftilamina-4-sulfónico, 8.9 partes de ácido 1-naftilamina-6- sulfónico. Se obtiene un polvo de pigmento naranja. Ejemplo 2 El procedimiento del Ejemplo 1 se repite, excepto que en lugar de la adición de cloruro de calcio, se agregan 5.7 partes de nitrato de estroncio en 17.5 partes de agua a la suspensión de diazonio y se agregan 21 partes de nitrato de estroncio en 49 partes de agua después del acoplamiento en lugar de la adición de cloruro de calcio. Se obtiene un polvo de pigmento naranja amarillento.

Ejemplo 2 Comparativo El procedimiento del Ejemplo 1 Comparativo se repite, excepto que en lugar de la adición de cloruro de calcio, se agregan 48 partes de nitrato de estroncio en 112 partes de agua. Se obtiene un pigmento naranja en polvo. Ejemplo 2A El procedimiento del Ejemplo ÍA Comparativo se repite, excepto gue en lugar de la adición de cloruro de calcio, se agregan 48 partes de nitrato de estroncio y 112 partes de agua. Se obtiene un pigmento naranja en polvo. Ejemplo 3 El procedimiento del Ejemplo 1 se repite, excepto gue en lugar de la adición de "cloruro de calcio, se agregan 8 partes de sulfato de manganeso hidratado a la suspensión de diazonio y 18 partes de sulfato de manganeso hidratado se agregan después del acoplamiento en lugar de la adición de cloruro de calcio. Se obtiene un pigmento naranja amarillento en polvo. Método de Prueba Una mezcla de 0.5 partes de pigmento, 0.5 partes de dióxido de titanio (DuPont Ti-Pure R-960) y 500 partes de polietileno de alta densidad (Solvay T50-2000-G) se agitan en un agitador de pintura hasta uniformidad, después se moldea por inyección a 232°C en una máquina Battenfield de 30 toneladas. Los valores espectrofotométricos son medidos con un Macbeth Color-Eye (componente especular incluido, área grande) para dar la fuerza aparente del ángulo de tinte bajo Iluminante D, 10°, mostrado en la Tabla I. TABLA 1 Resultados del Método de Prueba Pigmento Valor de Ángulo Fuerza Aparente Cromaticidad de Tinte (K/S) Ejemplo 1 73.0 66.3° 23.1 (Estándar) Ejemplo 1 32.4 45.4° 4.9 (79% Débil) Comparativo Ejemplo ÍA 59 . 7 52 . 6 ° 17.5 (24% Débil) Ejemplo 2 78 . 2 70 . 3 ° 26.8 (Estándar) Ejemplo 2 37 . 6 43 . 7 ° 6.3 (77% Débil) Comparativo Ejemplo 2A 60.4 49.9° 20.3 (24% Débil) Comparativo Cuando se incorporan en poliolefinas, los pigmentos obtenidos de acuerdo con la presente invención presentan amarillos de tono rojizo brillante fuerte en contraste con los tonos naranja débiles a naranja rojizo presentados por los pigmentos derivados del ácido 1-naftilamina-4-sulfónico y ácido 1-naftilamina-6-sulfónico. La sal de calcio del colorante obtenido por el acoplamiento del ácido 2-amino naftalen-1-sulfónico diazotizado con 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona (Ejemplo 1) presenta un color amarillo rojizo brillante fuerte (ángulo de tinte 66.3). El alto valor de cromaticidad (73.0) es consistente con la brillantez del color presentado mientras gue la alta fuerza se refleja por un alto valor K/S de 23.1. En contraste, el pigmento correspondiente obtenido al usar ácido 1-naftilamina-4-sulfónico en lugar de ácido 2-aminonaftalen-1-sulfónico (Ejemplo 1 Comparativo) muestra un color naranja rojizo muy débil y opaco (ángulo de tinte 45.4) de baja cromaticidad (32.4) y fuerza muy baja (valor de K/S de solamente 4.9) . El pigmento correspondiente obtenido al usar ácido 1-naftilamina-6-sulfónico (Ejemplo ÍA Comparativo) también presenta un color naranja débil (ángulo de tinte 59.7) de baja cromaticidad (52.6) y baja fuerza (valor de K/S de 17.8) . Similarmente, la sal de estroncio del tinte obtenido al acoplar ácido 2-amino-naftalen-1-sulfónico diazotizado con 1- (3' -sulfofenil) -3-metil-5-pirazolona (Ejemplo 2) presenta un color amarillo rojizo brillante fuerte (ángulo de tinte 70.3). El valor de alta cromaticidad (78.2) es consistente con la brillantez del color presentado y la alta fuerza se refleja por un alto valor de K/S de 26.8. En contraste, el pigmento correspondiente obtenido al usar ácido 1-naftilamina-4-sulfónico en lugar de ácido 2-aminonaftalen-1-sulfónico (Ejemplo 2 Comparativo) muestra un color naranja rojizo muy débil y opaco (ángulo de tinte 43.7) de baja cromaticidad (37.6) y muy baja fuerza (valor de K/S de solamente 6.3). El pigmento obtenido al usar ácido 1-naftilamina-6-sulfónico (Ejemplo 2A Comparativo) presenta un color naranja débil (ángulo de tinte 49.9) de baja cromaticidad (60.4) y relativamente baja fuerza (valor K/S de 20.3) .

Claims (24)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de pigmento amarillo de tono rojo que comprende uno o más compuestos, caracterizada por la fórmula : en donde X es un alquilo inferior o un grupo
2. -COORi.; en donde Ri es hidrógeno o un grupo alquilo inferior; cada Y es independientemente un alquilo inferior, un grupo alquiloxi inferior o halógeno; a es 0, 1 ó 2; y M es un metal divalente . 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porgue X es un grupo metilo o etilo.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porgue cada Y es independientemente un grupo metilo o cloro; y a es 0 ó 1.
4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porgue X es un grupo metilo y a es 0.
5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque M es un metal alcalinotérreo, manganeso, níguel o zinc.
6. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porgue M es calcio, estroncio, bario o mezclas de los mismos.
7. 7. Una composición de pigmento amarillo de tono rojo que comprende uno o más compuestos caracterizada por la fórmula : en donde X es un grupo alguilo inferior; y M es un metal divalente.
8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porgue M es un metal divalente seleccionado del grupo que consiste de metales alcalinotérreos, manganeso, níguel y zinc.
9. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porgue X es un grupo metilo o etilo .
10. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porgue M es calcio, estroncio, bario o mezclas de los mismos.
11. 11. Un proceso para preparar una composición de pigmento amarillo de tono rojizo el cual comprende fabricar un colorante azo al acoplar (i) un componente de diazonio comprendido de una o más aminas aromáticas en donde al menos una de las aminas es l-sulfo-2-naftilamina caracterizada por la fórmula: y sales del mismo; con (ii) al menos un componente de acoplamiento caracterizado por la fórmula: y sales del mismo; en donde X es un alquilo inferior o un grupo -COORi; en donde Ri es hidrógeno o un grupo alquilo inferior; cada Y es independientemente un grupo alquilo inferior, un grupo alquiloxi inferior o halógeno; a es 0, 1 ó 2; y metalizar el colorante con al menos un metal divalente .
12. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque X es un grupo metilo o etilo.
13. 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque cada Y es independientemente un grupo metilo o cloro; y a es 0 ó 1.
14. 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque X es un grupo metilo y a es 0.
15. 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque M es un metal alcalinotérreo, manganeso, níquel o zinc.
16. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque M es calcio, estroncio, bario o mezclas de los mismos.
17. 17. La composición preparada de conformidad el proceso de la reivindicación 11.
18. 18. La composición preparada de conformidad al proceso de la reivindicación 16.
19. 19. La composición de pintura caracterizada porque comprende un vehículo de pintura y la composición de conformidad con la reivindicación 1.
20. 20. La composición de pintura caracterizada porque comprende un vehículo de pintura y la composición de conformidad con la reivindicación 17.
21. 21. La composición de tinta caracterizada porque comprende un vehículo de tinta y la composición de conformidad con la reivindicación 1.
22. 22. La composición de tinta caracterizada porque comprende un vehículo de tinta y la composición de conformidad con la reivindicación 17.
23. 23. La composición de plástico caracterizada porque comprende un material plástico y la composición de conformidad con la reivindicación 1.
24. 24. La composición de plástico caracterizada porque comprende un material plástico y la composición de conformidad con la reivindicación 17.